第23讲 溶液中粒子浓度的大小判断（专项训练）（江苏专用）2026年高考化学一轮复习讲练测

第23讲 溶液中粒子浓度的大小判断 目录 01 课标达标练 题型01 考查单一溶液中粒子浓度的关系 题型02 考查混合溶液中粒子浓度的关系 题型03 考查酸碱盐滴定浓度的关系 题型04 考查分布系数与对数图像分析 02 核心突破练 03 真题溯源练 01 考查单一溶液中粒子浓度的关系 1．（2025·江苏省海安高级中学期中）室温下，用0.100 mol·L－1 Na2SO3溶液吸收SO2的过程如图所示。 已知：Ka1(H2SO3)＝1.54×10－2，Ka2(H2SO3)＝1.02×10－7，下列说法正确的是 A．0.100 mol·L－1 Na2SO3溶液中：c(H＋)＋c(SO32－)＋c(HSO3－)＋2c(H2SO3)＝c(OH－) B．充分吸收烟气后的溶液中：c(Na＋)＜2c(SO32－)＋2c(HSO3－)＋2c(H2SO3) C．Na2SO3完全转化为NaHSO3时：c(SO32－)＜c(H2SO3) D．“氧化”时通入过量O2并灼烧制得石膏(CaSO4•2H2O) 2．（2025·江苏镇江市开学考）室温下通过下列实验探究H2C2O4的性质。已知Ka1(H2C2O4)＝5.6×10－2，Ka2(H2C2O4)＝1.5×10－4。 实验1：配制25 mL 0.1 mol·L－1的H2C2O4溶液，测得溶液pH＝1.3 实验2：取等体积的0.1 mol·L－1 NaOH溶液与实验1所配溶液混合(忽略体积变化)，溶液pH＝2.8 实验3：向实验2中溶液滴入过量Ba(OH)2溶液，出现白色沉淀 下列说法不正确的是 A．实验1所得溶液中：c(OH－)＋c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＜c(H＋) B．实验2所得溶液中：c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(C2O42－)＝0.05 mol·L－1 C．实验3中反应的离子方程式为：Ba2＋＋OH－＋HC2O4－＝BaC2O4↓＋H2O D．实验3反应后上层清液中：c(Ba2＋)•c(C2O42－)＞Ksp(BaC2O4) 3．（2025·江苏省连云港市期末）室温下，通过下列实验探究KHC2O4溶液的相关性质。 实验1：用pH计测量0.1 mol·L－1 KHC2O4溶液的pH＝2.60。 实验2：向0.1 mol·L－1 KHC2O4溶液中滴加NH3·H2O溶液至pH＝7。 实验3：将0.1 mol·L－1 KHC2O4溶液与0.1 mol·L－1 Ba(OH)2溶液等体积混合，产生白色沉淀。 下列说法正确的是 A．实验1的溶液中：c(H2C2O4)＞c(C2O42－)＋c(OH－) B．实验2的溶液中：c(H2C2O4)＋c(NH)＝c(C2O42－) C．实验3中的反应：2HC2O4－＋Ba2＋＋2OH－＝CaC2O4↓＋C2O42－＋2H2O D．实验3沉淀后的溶液中：c(HC2O4－)＞c(C2O42－) 4．（2025·江苏省江阴市一中11月）柠檬酸(H3C6H5O7)为三元有机酸，因为有温和爽快的酸味，普遍用于各种饮料、葡萄酒、点心、罐头果汁、乳制品等食品的制造。已知25℃，Ka1(H3C6H5O7)＝7.1×10－4，Ka2(H3C6H5O7)＝1.68×10－5，Ka3(H3C6H5O7)＝4.1×10－7．又已知Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.61×10－11，进行如下实验： ①向5 mL 0.1000 mol·L－1 Na2CO3溶液中，滴加5滴0.1000 mol·L－1 H3C6H5O7溶液； ②测定0.1000 mol·L－1 NaH2C6H5O7溶液pH值； ③向0.1000 mol·L－1 H3C6H5O7溶液中滴加NaOH溶液至pH＝7； ④将浓度均为0.1000 mol·L－1 H3C6H5O7与Na3C6H5O7等体积混合，pH≈4.8。 下列说法不正确的是 A．实验①反应离子方程式为：CO32－＋H3C6H5O7＝CO2↑＋HC6H5O72－＋H2O B．实验②溶液的pH＜7 C．实验③所得溶液中：c(C6H5O73－)＞c(HC6H5O72－)＞c(H2C6H5O7－) D．实验④所得混合溶液中加入少量酸或碱，pH保持不变，可作缓冲溶液 5．（2025·江苏省扬州市上学期期中）室温下，通过下列实验探究NaHCO3与Na2CO3性质。已知：H2CO3的Ka1＝4.4×10－4，Ka2＝4.4×10－11。 实验1：测得0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH为8。 实验2：向10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中持续通入CO2，并测定所得溶液的pH。 实验3：向0.1 mol·L－1 NiSO4溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液，产生NiCO3沉淀，同时放出气体。 下列有关说法不正确的是 A．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＞c(CO32－) B．实验2中pH为9时所得溶液中：c(CO32－)＞c(HCO3－) C．实验2中pH为7时所得溶液中：c(Na＋)＝c(HCO3－)＋2c(CO32－) D．实验3中发生反应的离子方程式为：Ni2＋＋2HCO3－＝NiCO3↓＋CO2↑＋H2O 02 考查混合溶液中粒子浓度的关系 6．（2025·江苏省如皋中学上学期调研二）室温下，用含少量Ca2＋的FeSO4溶液制备软磁性材料α－Fe2O3的过程如下图f听示。下列说法错误的是 已知Ksp(CaF2)＝5.3×l0－9，Ka(HF)＝6.3×10－4，Kb(NH3·H2O)＝1×10－5。 A．0.1 mol·L－l NH4F溶液中：c(NH)＜c(F－) B．0.1 mol·L－l NH4F溶液中：c(F－)＜c(NH)＋c(NH3·H2O) C．“除钙”得到的上层清液中：c(Ca2＋)＝ D．0.1 mol·L－l 氨水和0.1 mol·L－l NH4HCO3溶液等体积混合：2c(H2CO3)＋c(HCO3－)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－) 7．（2025·江苏省无锡市期末）氢硫酸(H2S)是二元弱酸。室温下，某小组做如下两组实验： 实验1：向20 mL 0.1 mol·L－1 NaHS溶液中滴加10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液。 实验2：向20 mL 0.1 mol·L－1 NaHS溶液中滴加30 mL 0.1 mol·L－1 CuSO4溶液。 已知：H2S的电离常数Ka1＝1.1×10－7，Ka1＝4.7×10－11，Ksp(CuS)＝6.3×10－38，下列说法正确的是 A．NaHS溶液中：c(OH－)•c(H2S)＞c(HS－) B．实验1所得溶液中：c(Na＋)＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－) C．实验2发生反应的离子方程式为：S2－＋Cu2＋＝CuS↓ D．实验2所得溶液中：c(S2－)＝3.15×10－36 mol·L－1 8．（2025·江苏省南京市中华中学一模）已知柠檬酸是一种三元有机酸，其化学式为H3C6H5O7，Ka1(H3C6H5O7)＝7.1×10－4，Ka2(H3C6H5O7)＝1.68×10－5，Ka3(H3C6H5O7)＝4.1×10－7，Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.0×10－11。室温下，某小组做如下实验。下列说法正确的是 实验I：测定0.100 mol·L－1 NaH2C6H5O7溶液pH<7 实验Ⅱ：向0.100 mol·L－1 H3C6H5O7溶液中滴加一定量的NaOH溶液，测得反应后溶液的pH＝7 实验Ⅲ：向5 mL 0.100 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴滴加5滴0.100 mol·L－1 H3C6H5O7溶液 实验Ⅳ：将浓度均为0.100 mol·L－1 mol•L－1HCl溶液与Na3C6H5O7溶液等体积混合，测得反应后溶液的pH＝b A．实验I中：c(H3C6H5O7)＞2c(C6H5O73－)＋c(HC6H5O72－) B．实验Ⅱ所得溶液中：c(C6H5O73－)＜c(HC6H5O72－) C．实验Ⅲ反应的离子方程式：CO32－＋H3C6H5O7＝CO2↑＋HC6H5O72－＋H2O D．实验Ⅳ中：b＜7 9．（2025·苏州中学、海门中学、淮阴中学、姜堰中学下学期期初模拟）室温下，用含少量ZnSO4杂质的1 mol·L－1 MnSO4溶液制备MnCO3的过程如下图所示。下列说法正确的是 已知：Ksp(MnS)＝2×10－10、Ksp(ZnS)＝2×10－24、Kb(NH3·H2O)＝2×10－5、Ka1(H2CO3)＝4×10－7、Ka2(H2CO3)＝5×10－11。 A．“除锌”后所得上层清液中，c(Zn2＋)一定小于1×10－5 mol·L－1 B．0.1 mol·L－1 NH4HCO3溶液中存在：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO32－) C．氨水、NH4HCO3溶液中存在：c(NH)＜2c(CO32－)＋c(HCO3－) D．“沉锰”后的滤液中存在：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO42－) 10．（2025·江苏省无锡市期中）室温下，通过下列实验探究NaHC2O4溶液的性质。 实验1：测得10 mL 0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液的pH＜7。 实验2：向0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中通入一定量NH3，测得溶液pH＝7。 实验3：向10 mL 0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中加入等体积0.1 mol·L－1 HCl溶液，无明显现象。 下列说法正确的是 A．实验1中：c(H2C2O4)＞c(C2O42－) B．根据实验1推测：Ka1(H2C2O4)·Ka2(H2C2O4)＜Kw C．实验2所得溶液中：c(NH)＋c(H2C2O4)＝c(C2O42－) D．实验3所得溶液中：c(H2C2O4)＝c(Cl－) 03 考查酸碱盐滴定浓度关系 11．（2025·江苏省泰州中学模拟）常温下Ka(HCOOH)＝1.8×10－4，向20 mL 0.10 mol·L－1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示。 下列说法不正确的是 A．①表示c(OH－)随加入V(HCOOH)的变化关系 B．M点：c(Na＋)＞c(OH－)＝c(HCOO－)＞c(H＋) C．N点：c(Na＋)＞c(HCOO－)＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(HCOOH) D．水的电离程度：M＜N 12．（2025·江苏省泰州市模拟）常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lgc水(H＋)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是 A．常温下，Ka(HA)约为10－5 B．M、P两点溶液对应的pH＝7 C．b＝20.00 D．M点后溶液中均存在c(Na＋)＞c(A－) 13．（2025·江西省萍乡市一模）25℃时，向2 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的HCl溶液。滴加过程中溶液含碳微粒的物质的量与溶液pH的关系如图所示（CO2因逸出未画），下列说法错误的是 A．曲线③表示H2CO3物质的量的变化情况 B．a点由水电离产生的c(OH－)为10－7 mol·L－1 C．b点溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HCO3－)＋c(OH－) D．c点溶液中：c(Na＋)＞c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(CO32－) 14．（2025·江苏省苏州市六校月考）常温时，用0.10 mol·L－1NaOH溶液滴定25.00 mL 0.10 mol·L－1某一元酸HX溶液，滴定过程中pH变化如图所示。下列说法正确的是 A．HX为强酸 B．在A点，c(X－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－) C．在B点，两者恰好完全反应 D．在C点，c(X－)＋c(HX)＝0.10 mol·L－1 15．（2025·江苏省连云市港联考）H2C2O4为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)＝5.4×10－2，Ka2(H2C2O4)＝5.4×10－5 ，设H2C2O4溶液中c(总)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(C2O42－)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 mol·L－1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是 A．0.100 0 mol·L－1 H2C2O4溶液：c(H＋)＝0.100 0 mol·L－1＋c(C2O42－)＋c(OH－)＋c(H2C2O4) B．c(Na＋)＝c(总)的溶液：c(Na＋)＞c(H2C2O4)＞c(C2O42－)＞c(H＋) C．pH＝7的溶液：c(Na＋)＝0.100 0 mol·L－1＋c(C2O42－)－c(H2C2O4) D．c(Na＋)＝2c(总)的溶液：c(OH－)－c(H＋)＝2c(H2C2O4)＋c(HC2O4－) 16．（2025·贵州省毕节节二模）常温下，用浓度为0.0200 mol·L－1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200 mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η[η＝]的变化曲线如图所示。已知：Ka(CH3COOH)＝10－4.76。下列说法错误的是 A．a点溶液约为3.38 B．b点：c(CH3COOH)＜c(CH3COO－) C．c点：c(Na＋)＝2c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH) D．pH＝7时，c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COOH) 04 考查分布系数与对数图像分析 17．（2025·江苏省南通市通州区质检）已知三种一元弱酸的相对强弱为HCOOH＞CH3COOH＞HCN，在浓度均为0.1 mol·L－1的HCOONa、NaCN、CH3COONa的混合溶液中，通入HCl气体，随着pOH增大，溶液中的A－与HA(A－代表三种酸根离子，HA表示三种弱酸)的分布系数变化如图所示，下列说法中正确的是 A．HCN的电离常数数量级为10－5 B．反应HCOOH＋CN－HCOO－＋HCN的K＝106.8 C．交点a处的pOH＝7.2 D．原混合溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCN)＋c(HCOOH)＋c(CH3COOH) 18．（2025·江西省九江市三模）某二元酸(H2A)的Ka1＝10－3.04、Ka2＝10－4.37。25℃时，1.0 mol·L－1 NaHA溶液稀释过程中δ(H2A)、δ(HA－)、δ(A2－)与pc(Na＋)的关系如图所示。已知pc(Na＋)＝－lgc(Na＋)，HA－的分布系数δ(HA－)＝。下列说法不正确的是 A．曲线p为δ(H2A)的变化曲线 B．H2A＋A2－2HA－的平衡常数K＝1.0×101.33 C．b点：3c(A2－)＞c(Na＋) D．a点：c(H＋)≈4.7×10－4.37 mol·L－1 19．（2025·河北省邯郸市一模）时，向20 mL 0.1 mol·L－1二元弱酸(H2A)溶液中滴加等浓度的盐酸或NaOH溶液，测得溶液中H2A、HA－、A2－的分布分数δ[如δ(HA－)＝]与溶液pH的关系如图所示。下列说法错误的是 A．25℃时，H2A的Ka2＝10－4.6 B．当pH＝3时，溶液中2c(A2－)＋c(OH－)＋c(H2A)＝c(H＋)＋c(Na＋) C．pH从1到8的过程中，水的电离程度先减小后增大 D．当V[NaOH(aq)]＝20.0 mL时，溶液中c(H2A)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(OH－) 20．（2025·河北省沧州市10月月考）室温下，Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系如图1，Mg(OH)2、MgCO3的饱和溶液中lg[c(Mg2＋)]与pH变化的关系如图2，下列说法错误的是 A．室温下，H2CO3的电离常数Ka1＝10－6.37，Ka2＝10－10.25 B．c(H2CO3)＝c(CO32－)时，pH＝8.31 C．由图2，pH＝11、lg[c(Mg2＋)]＝－3时，无沉淀生成 D．由图1和图2，pH＝8、lg[c(Mg2＋)]＝－1时，存在反应Mg2＋＋2HCO3－＝MgCO3↓＋CO2↑＋H2O 1．（2025·江苏省南师附中、天一海安省海门中学12月）室温下，用含少量Mn2＋的ZnSO4溶液制备ZnCO3的过程如下。下列说法正确的是 A．NaClO溶液中：c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(OH－) B．NH4HCO3溶液中：c(OH－)＋c(NH3·H2O)＋c(CO32－)＝c(H＋)＋c(H2CO3) C．“过滤”所得滤液中：＜ D．“过滤”所得滤液中：c(NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO3－)＋2c(CO32－) 2．（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）常温下，用含少量Zn2＋和Ni2＋的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如下。 已知：Ka1(H2S)＝1.3×10－7，Ka2(H2S)＝1.3×10－13 下列说法中正确的是 A．0.1 mol·L－1 Na2S溶液中c(S2－)＞c(HS－) B．“除锌镍”后所得上层清液中c(Ni2＋)•c(S2−)＞Ksp(NiS) C．“沉锰”后的溶液中存在c(NH)＋c(NH3•H2O)＝c(H2CO3)＋c(HCO3－)＋c(CO32－) D．0.1 mol·L－1 NH4HCO3溶液中存在c(H＋)＋2c(H2CO3)＞c(CO32－)＋c(OH－)＋c(NH3•H2O) 3．（2025·江苏省徐州市期中）工业上用 H2S、Na2S等处理废水中Cu2＋、Hg2＋等重金属离子。已知：25℃时，饱和H2S溶液浓度为0.1 mol·L－1，Ka1(H2S)＝9.1×10－8，Ka2(H2S)＝1.1×10－12，Ksp(CuS)＝1.3×10－36，下列说法正确的是 A．0.1 mol·L－1 H2S溶液中：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－) B．0.1 mol·L－1 NaHS溶液中：c(H＋)•c(S2－)＞c(OH－)•c(H2S) C．0.1 mol·L－1 Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＞2c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)＋2c(H2S) D．向0.1 mol·L－1 CuSO4溶液中通入 H2S气体至饱和，所得溶液中：c(H＋)＞c(Cu2＋) 4．（2025·江苏省南京市、盐城市一模）室温下，通过下列实验探究NaHCO3溶液的性质。已知：Ka1(H2CO3)＝4.5×10－7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10－11，Ksp(CaCO3)＝3.4×10－9。 实验1：用pH试纸测得0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH约为8。 实验2：将0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液加热者沸后冷却至室温，溶液pH约为11。 实验3：向10 mL 0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中滴加0.1 mol·L－1 CaCl2溶液，产生白色沉淀。下列说法正确的是 A．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＞c(CO32－)＋c(OH－) B．实验2所得溶液中：c(Na＋)＝c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3) C．实验2所得溶液中：c(CO32－)＞c(HCO3－) D．实验3中发生反应的离子方程式为Ca2＋＋HCO3－＝CaCO3↓＋H＋ 5．（2025·江苏省泰州中学上学期一模）酒石酸(简写为H2T)是一种常用的食品添加剂，已知常温下酒石酸的电离平衡常数K1＝9.1×10－4，K2＝4.3×10－6，草酸(H2C2O4)的电离平衡常数K1＝5.4×10－2，K2＝5.4×10－5。下列说法正确的是 A．H2T在水溶液中的电离方程式为：H2T2H＋＋T2－ B．常温下，往0.01 mol·L－1 NaHT水溶液中继续加水稀释，溶液的pH逐渐增大 C．0.01 mol·L－1 Na2T水溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HT－)＋c(H2T) D．H2C2O4与过量Na2T水溶液反应的离子方程式：H2C2O4＋T2－＝HC2O4－＋HT－ 6．（2025·江苏省新高考基地学期第二次大联考）配合物三草酸合铁酸钾晶体{K3[Fe(C2O4)3}•3H2O是制备活性铁催化剂的主要原料。制备三草酸合铁酸钾晶体主要流程如下： 已知：“调节pH”时，溶液中随pH变化曲线如图所示。 下列说法正确的是 A．“溶解”后的溶液中存在：c(Fe2＋)＋c(H＋)＋c(NH)＝c(SO42－)＋c(OH－) B．0.1 mol·L－1 K2C2O4溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O4－)＋c(H2C2O4) C．“调节pH”反应最佳为3.5，此时＝101.6 D．三草酸合铁酸钾晶体溶于水存在：c(K＋)＝c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＋c(H2C2O4) 7．（2025·江苏省苏北四市一模）室温下，通过下列实验探究邻苯二甲酸氢钾(，以KHA表示)溶液性质。 实验1：用pH计测定0.05 mol·L－1 KHA溶液的pH，测得pH约为4.01。 实验2：向10.0 0.05 mol·L－1 KHA溶液中滴加10.0 0.05 mol·L－1 KOH溶液。 实验3：向0.05 mol·L－1 KHA溶液中滴加少量澄清石灰水，产生白色沉淀。 下列有关说法正确的是 A．实验10.05 mol·L－1 KHA溶液中：c(H2A)＞c(A2－) B．实验2滴加KOH溶液过程中水的电离程度逐渐减小 C．实验2所得的溶液中：c(H＋)＋c(H2A)＋c(HA－)＝c(OH－) D．实验3中反应的离子方程式：Ca2＋＋2OH－＋2HA－＝CaA↓＋A2－＋2H2O 8．（2025·江苏省南通市、泰州市、镇江市、盐城市一模）室温下，用0.1 mol·L－1的氨水吸收SO2，再向溶液中通入O2。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2、Ka2(H2SO3)＝6.2×10－8，Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5。下列说法正确的是 A．0.1 mol·L－1的氨水：10＜pH＜11 B．向0.1 mol·L－1的氨水中通入适量SO2得pH＝7的溶液：c(NH)＝c(HSO3－)＋c(SO32－) C．NH4HSO3溶液中：c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(SO32－)＋c(NH3·H2O) D．向吸收了足量SO2的溶液中通O2，反应过程中的值增大 9．（2025·苏州市期中摸底）室温下：Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5、Ka1(H2SO3)＝1.0×10－1.85、Ka2(H2SO3)＝1.0×10－7.22、Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5。某小组同学进行如下实验： 实验 实验操作和现象 1 测定0.10 mol·L－1 NaHSO3溶液的pH≈a 2 向0.10 mol·L－1 CH3COONa溶液中通入少量SO2 3 向20 mL 0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入等浓度NaOH溶液10 mL 4 配制0.10 mol·L－1的(NH4)2SO3、CH3COONH4、NH4HSO3三种溶液 下列所得结论正确的是 A．实验1溶液中存在：c(Na＋)＞c(HSO3－)＞c(H2SO3)＞c(SO32－) B．实验2反应的离子方程式：CH3COO－＋SO2＋H2O＝CH3COOH＋SO32－ C．实验3反应后的溶液中存在：c(CH3COOH)－c(CH3COO－)＝c(OH－)－c(H＋) D．实验4中各溶液pH大小：c(NH4HSO3)＜c(CH3COONH4)＜c[(NH4)2SO3] 10．（2025·江苏省丹阳高级中学期中）常温下，向某浓度草酸(H2C2O4)溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O4－、C2O42－三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如题图1所示。草酸钙的Ksp(CaC2O4)负对数随温度变化曲线如题图2示，已知Ksp(CaSO4)＝2.5×10－4，10－8.6＝2.5×10－9。下列说法错误的是 A．P点时，＝102 B．加入NaOH至pH＝4.2时发生的反应：2H2C2O4＋3OH－＝HC2O4－＋C2O42－＋3H2O C．F点存在，c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HC2O4－)＋c(OH－) D．30℃时，向0.5 L草酸钙饱和溶液中加入0.5 L 2.0 mol·L－1 Na2SO4溶液，无CaSO4沉淀生成 1．（2025·江苏卷）室温下，有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用过量的较浓H2SO4溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如下所示。 已知：Ka(HSO4－)＝1.2×10－2，Ka1(H2SO3)＝1.2×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10－8。下列说法正确的是 A．较浓H2SO4溶液中：c(H＋)＝2c(SO42－)＋c(OH－) B．NaHSO3溶液中：2HSO3－SO32－＋H2SO3的平衡常数K＝5.0×10－6 C．(NH4)2C2O4溶液中：c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(H＋) D．“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：c提铜(Na＋)＝c沉镍(Na＋) 2．（2025·安徽卷）H2A是二元弱酸，M2＋不发生水解。25℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中lgc(M2＋)/(mol·L－1)与pH的关系如下图所示。 已知25℃时，Ka1(H2A)＝10－1.6，Ka2(H2A)＝10－6.8，lg2＝0.3。下列说法正确的是 A．25℃时，MA的溶度积常数Ksp(MA)＝10－6.3 B．pH＝1.6时，溶液中c(M2＋)＞c(Cl－)＞c(HA－)＞c(A2－) C．pH＝4.5时，溶液中c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－) D．pH＝6.8时，溶液中c(H＋)＋2c(HA－)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(Cl－) 3．（2025·湖南卷）草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质： 实验1：向10 mL 0.2 mol·L－1 H2C2O4溶液中滴入一定量0.2 mol·L－1 KOH溶液。混合溶液的pH与lgX[lgX＝或]的关系如图所示。 实验2：向10 mL 0.2 mol·L－1 H2C2O4溶液中加入10 mL 0.2 mol·L－1 BaCl2溶液。 已知：25℃时，Ksp(BaC2O4)＝10－7.6。混合后溶液体积变化忽略不计。 下列说法错误的是 A．实验1，当溶液中c(H2C2O4)＝c(C2O42－)时，pH＝2.5 B．实验1，当溶液呈中性时：c(C2O42－)＞c(HC2O4－)＞c(H2C2O4) C．实验2，溶液中有沉淀生成 D．实验2，溶液中存在：2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(HC2O4－)＋2c(C2O42－) 4．（2025·甘肃卷）氨基乙酸(NH2CH2COOH)是结构最简单氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡：H3CH2COOHH3CH2COO－NH2CH2COO－ 在25℃时，其分布分数δ [如δ(NH2CH2COO－)＝] 与溶液pH关系如图1所示。在100 mL 0.01 mol·L－1 H3CH2COOH•Cl－溶液中逐滴滴入0.01 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是 A．曲线Ⅰ对应的离子是H3CH2COOH B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处c(H3CH2COOH)=c(NH2CH2COO－) D．c点处2c(H3CH2COOH)+c(H3CH2COO－)+c(H＋)=c(OH－) 5．（2023·江苏卷）室温下，用含少量Mg2＋的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10－11，Ka(HF)＝6.3×10－4。下列说法正确的是 A．0.1 mol·L－1 NaF溶液中：c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋) B．“除镁”得到的上层清液中：c(Mg2＋)＝ C．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－) D．“沉锰”后的滤液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO) 6．（2024·山东卷）常温下Ag(Ⅰ)－CH3COOH水溶液体系中存在反应：Ag＋＋CH3COO－CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已初始浓度c0(Ag＋)＝c0(CH3COOH)＝0.08 mol·L－1，所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是 A．线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况 B．CH3COOH的电离平衡常数Ka＝10－n C．pH＝n时，c(Ag＋)＝ mol·L－1 D．pH＝10时，c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＝0.08 mol·L－1 / 学科网（北京）股份有限公司 $$ 第23讲 溶液中粒子浓度的大小判断 目录 01 课标达标练 题型01 考查单一溶液中粒子浓度的关系 题型02 考查混合溶液中粒子浓度的关系 题型03 考查酸碱盐滴定浓度的关系 题型04 考查分布系数与对数图像分析 02 核心突破练 03 真题溯源练 01 考查单一溶液中粒子浓度的关系 1．（2025·江苏省海安高级中学期中）室温下，用0.100 mol·L－1 Na2SO3溶液吸收SO2的过程如图所示。 已知：Ka1(H2SO3)＝1.54×10－2，Ka2(H2SO3)＝1.02×10－7，下列说法正确的是 A．0.100 mol·L－1 Na2SO3溶液中：c(H＋)＋c(SO32－)＋c(HSO3－)＋2c(H2SO3)＝c(OH－) B．充分吸收烟气后的溶液中：c(Na＋)＜2c(SO32－)＋2c(HSO3－)＋2c(H2SO3) C．Na2SO3完全转化为NaHSO3时：c(SO32－)＜c(H2SO3) D．“氧化”时通入过量O2并灼烧制得石膏(CaSO4•2H2O) 【答案】B 【解析】Na2SO3溶液吸收烟气后得到Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，然后加入碳酸钙得到亚硫酸钙沉淀，过滤分离，最后经氧气氧化为石膏，据此回答。 A项，根据质子守恒，Na2SO3溶液中c(H＋)＋c(HSO3－)＋2c(H2SO3)＝c(OH－)，错误；B项，当未吸收烟气时，Na2SO3溶液中存在物料守恒c(Na＋)＝2c(SO32－)＋2c(HSO3－)＋2c(H2SO3)，当吸收SO2后，硫元素质量增加，即c(Na＋)＜2c(SO32－)＋2c(HSO3－)＋2c(H2SO3)，正确；C项，NaHSO3溶液中存在HSO3－的电离平衡和水解平衡，Ka2(H2SO3)＝1.02×10－7，Kh2＝＝＝6.5×10－13，说明HSO3－电离能力大于水解能力，所以c(SO32－)＞c(H2SO3)，错误；D项，“氧化”时通入过量O2即可制得石膏(CaSO4•2H2O)，若灼烧会失去结晶水，错误。 2．（2025·江苏镇江市开学考）室温下通过下列实验探究H2C2O4的性质。已知Ka1(H2C2O4)＝5.6×10－2，Ka2(H2C2O4)＝1.5×10－4。 实验1：配制25 mL 0.1 mol·L－1的H2C2O4溶液，测得溶液pH＝1.3 实验2：取等体积的0.1 mol·L－1 NaOH溶液与实验1所配溶液混合(忽略体积变化)，溶液pH＝2.8 实验3：向实验2中溶液滴入过量Ba(OH)2溶液，出现白色沉淀 下列说法不正确的是 A．实验1所得溶液中：c(OH－)＋c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＜c(H＋) B．实验2所得溶液中：c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(C2O42－)＝0.05 mol·L－1 C．实验3中反应的离子方程式为：Ba2＋＋OH－＋HC2O4－＝BaC2O4↓＋H2O D．实验3反应后上层清液中：c(Ba2＋)•c(C2O42－)＞Ksp(BaC2O4) 【答案】D 【解析】A项，实验1所得溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋2c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＝c(H＋)，则c(OH－)＋c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＜c(H＋)，正确；B项，实验2所得溶液中溶质为NaHC2O4，根据物料守恒：c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(C2O42－)＝0.05 mol·L－1，正确；C项，实验3中氢氧化钡与NaHC2O4反应生成草酸钡沉淀和水，反应的离子方程式为：Ba2＋＋OH－＋HC2O4－＝BaC2O4↓＋H2O，正确；D项，实验3反应后上层清液为BaC2O4的饱和溶液，则c(Ba2＋)•c(C2O42－)＝Ksp(BaC2O4)，不正确。 3．（2025·江苏省连云港市期末）室温下，通过下列实验探究KHC2O4溶液的相关性质。 实验1：用pH计测量0.1 mol·L－1 KHC2O4溶液的pH＝2.60。 实验2：向0.1 mol·L－1 KHC2O4溶液中滴加NH3·H2O溶液至pH＝7。 实验3：将0.1 mol·L－1 KHC2O4溶液与0.1 mol·L－1 Ba(OH)2溶液等体积混合，产生白色沉淀。 下列说法正确的是 A．实验1的溶液中：c(H2C2O4)＞c(C2O42－)＋c(OH－) B．实验2的溶液中：c(H2C2O4)＋c(NH)＝c(C2O42－) C．实验3中的反应：2HC2O4－＋Ba2＋＋2OH－＝CaC2O4↓＋C2O42－＋2H2O D．实验3沉淀后的溶液中：c(HC2O4－)＞c(C2O42－) 【答案】B 【解析】A项，实验1中，溶液pH＝2.60，说明HC2O4－以电离为主，生成H＋和C2O42－，而水解生成的H2C2O4较少，根据质子守恒，c(H＋)＝c(C2O42－)＋c(OH－)－c(H2C2O4)，KHC2O4溶液的pH＝2.60，c(H＋)＞c(OH－)，可知c(H2C2O4)＜c(C2O42－)＋c(OH－)，错误；B项，实验2中，溶液pH＝7，电荷守恒为c(K＋)＋c(NH)＝c(HC2O4－)＋2c(C2O42－)，物料守恒为c(K＋)＝c(HC2O4－)＋c(H2C2O4)＋c(C2O42－)。联立两式得c(H2C2O4)＋c(NH)＝c(C2O42－)，与选项B一致，正确；C项，实验3中，KHC2O4与Ba(OH)2等物质的量混合，HC2O4－与OH－完全中和生成C2O42－，随后Ba2＋与C2O42－完全沉淀为BaC2O4，无C2O42－残留，方程式多出C2O42－，与实际反应不符，错误；D项，实验3沉淀后，溶液中仅含微量C2O42－（来自沉淀溶解），而HC2O4－因强碱性环境几乎不存在，故c(HC2O4－)＜c(C2O42－)，错误。 4．（2025·江苏省江阴市一中11月）柠檬酸(H3C6H5O7)为三元有机酸，因为有温和爽快的酸味，普遍用于各种饮料、葡萄酒、点心、罐头果汁、乳制品等食品的制造。已知25℃，Ka1(H3C6H5O7)＝7.1×10－4，Ka2(H3C6H5O7)＝1.68×10－5，Ka3(H3C6H5O7)＝4.1×10－7．又已知Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.61×10－11，进行如下实验： ①向5 mL 0.1000 mol·L－1 Na2CO3溶液中，滴加5滴0.1000 mol·L－1 H3C6H5O7溶液； ②测定0.1000 mol·L－1 NaH2C6H5O7溶液pH值； ③向0.1000 mol·L－1 H3C6H5O7溶液中滴加NaOH溶液至pH＝7； ④将浓度均为0.1000 mol·L－1 H3C6H5O7与Na3C6H5O7等体积混合，pH≈4.8。 下列说法不正确的是 A．实验①反应离子方程式为：CO32－＋H3C6H5O7＝CO2↑＋HC6H5O72－＋H2O B．实验②溶液的pH＜7 C．实验③所得溶液中：c(C6H5O73－)＞c(HC6H5O72－)＞c(H2C6H5O7－) D．实验④所得混合溶液中加入少量酸或碱，pH保持不变，可作缓冲溶液 【答案】A 【解析】A项，由电离常数Ka1(H3C6H5O7)＞Ka2(H3C6H5O7)＞Ka1(H2CO3)＞Ka3(H3C6H5O7)＞Ka2(H2CO3)可知，酸性H3C6H5O7＞H2C6H5O7－＞H2CO3＞HC6H5O72－＞HCO3－，向5 mL 0.1000 mol·L－1 Na2CO3溶液中，滴加5滴0.1000 mol·L－1 H3C6H5O7溶液，H3C6H5O7的物质的量较少，反应的离子方程式为：3CO32－＋H3C6H5O7＝3HCO3－＋C6H5O73－，错误；B项，NaH2C6H5O7电离出的H2C6H5O7－离子的电离常数为Ka2(H3C6H5O7)＝1.68×10－5，水解常数为Kh＝＝，Ka2(H3C6H5O7)＞Kh，电离大于水解，溶液显酸性，pH＜7，正确；C项，实验③所得溶液pH＝7，c(H＋)＝10－7 mol·L－1，Ka2(H3C6H5O7)＝＝1.68×10－5，＝1.68×102，c(HC6H5O72－)＞c(H2C6H5O7－)，Ka3(H3C6H5O7)＝＝4.1×10－7，＝4.1，c(C6H5O73－)＞c(HC6H5O72－)，因此实验③所得溶液中：c(C6H5O73－)>c(HC6H5O72－)＞c(H2C6H5O7－)，正确；D项，缓冲溶液中加入少量的酸或者少量的碱，溶液pH值保持不变，因此实验④所得混合溶液可作缓冲溶液，正确。 5．（2025·江苏省扬州市上学期期中）室温下，通过下列实验探究NaHCO3与Na2CO3性质。已知：H2CO3的Ka1＝4.4×10－4，Ka2＝4.4×10－11。 实验1：测得0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH为8。 实验2：向10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中持续通入CO2，并测定所得溶液的pH。 实验3：向0.1 mol·L－1 NiSO4溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液，产生NiCO3沉淀，同时放出气体。 下列有关说法不正确的是 A．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＞c(CO32－) B．实验2中pH为9时所得溶液中：c(CO32－)＞c(HCO3－) C．实验2中pH为7时所得溶液中：c(Na＋)＝c(HCO3－)＋2c(CO32－) D．实验3中发生反应的离子方程式为：Ni2＋＋2HCO3－＝NiCO3↓＋CO2↑＋H2O 【答案】B 【解析】A项，在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，HCO3－既水解（产生H2CO3）又电离（产生CO32－）。溶液pH＝8显碱性，说明水解程度大于电离程度，故c(H2CO3)＞c(CO32－)，正确；B项，Ka2(H2CO3)＝＝4.4×10－11，当pH＝9时，c(H＋)＝10－9 mol·L－1，代入得＝＝＝4.4×10－2，即c(HCO3－)＞c(CO32－)，错误；C项，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋c(OH－)，可得c(Na＋)＝c(HCO3－)＋2c(CO32－)，正确；D项，实验 3 中Ni2＋与HCO3－反应生成NiCO3沉淀和CO2气体，离子方程式为Ni2＋＋2HCO3－＝NiCO3↓＋CO2↑＋H2O，正确。 02 考查混合溶液中粒子浓度的关系 6．（2025·江苏省如皋中学上学期调研二）室温下，用含少量Ca2＋的FeSO4溶液制备软磁性材料α－Fe2O3的过程如下图f听示。下列说法错误的是 已知Ksp(CaF2)＝5.3×l0－9，Ka(HF)＝6.3×10－4，Kb(NH3·H2O)＝1×10－5。 A．0.1 mol·L－l NH4F溶液中：c(NH)＜c(F－) B．0.1 mol·L－l NH4F溶液中：c(F－)＜c(NH)＋c(NH3·H2O) C．“除钙”得到的上层清液中：c(Ca2＋)＝ D．0.1 mol·L－l 氨水和0.1 mol·L－l NH4HCO3溶液等体积混合：2c(H2CO3)＋c(HCO3－)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－) 【答案】C 【解析】含少量Ca2＋的FeSO4溶液，加NH4F溶液生成CaF2沉淀除Ca2＋，滤液中加氨水、碳酸氢铵的混合液得到碳酸亚铁沉淀，碳酸亚铁经系列处理得到α－Fe2O3。 A项，由电离平衡常数可知NH3·H2O的电离程度小于HF的电离程度，根据越弱越水解可知NH的水解程度大于F－，则NH4F溶液中c(NH)＜c(F－)，正确；B项，根据元素守恒得：c(F－)＋c(HF)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)，则c(F－)＜c(NH)＋c(NH3·H2O)，正确；C项，“除钙”得到的上层清液为CaF2的饱和溶液，c(Ca2＋)＝，错误；D项，0.1 mol·L－l 氨水和0.1 mol·L－l NH4HCO3溶液等体积混合两者恰好完全反应生成(NH4)2CO3，根据质子守恒得：2c(H2CO3)＋c(HCO3－)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，正确。 7．（2025·江苏省无锡市期末）氢硫酸(H2S)是二元弱酸。室温下，某小组做如下两组实验： 实验1：向20 mL 0.1 mol·L－1 NaHS溶液中滴加10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液。 实验2：向20 mL 0.1 mol·L－1 NaHS溶液中滴加30 mL 0.1 mol·L－1 CuSO4溶液。 已知：H2S的电离常数Ka1＝1.1×10－7，Ka1＝4.7×10－11，Ksp(CuS)＝6.3×10－38，下列说法正确的是 A．NaHS溶液中：c(OH－)•c(H2S)＞c(HS－) B．实验1所得溶液中：c(Na＋)＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－) C．实验2发生反应的离子方程式为：S2－＋Cu2＋＝CuS↓ D．实验2所得溶液中：c(S2－)＝3.15×10－36 mol·L－1 【答案】D 【解析】A项，根据HS－＋H2OH2S＋OH－，Kh2＝＝Kh2＝＝＝＜1，故c(OH－)•c(H2S)＜c(HS－)，错误；B项，向20 mL 0.1 mol·L－1 NaHS溶液中滴加10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液，得到NaHS和Na2S的混合溶液。根据物料守恒NaHS溶液中存在c(Na＋)＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)，由于还有NaOH，故c(Na＋)＞c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)，错误；C项，NaHS溶液加入硫酸铜发生反应为HS－＋Cu2＋＝CuS↓＋H＋，硫氢根离子不能拆开，错误；D项，实验2中，剩余Cu2＋浓度为 mol·L－1＝0.02 mol·L－1，根据Ksp(CuS)＝6.3×10－38，c(S2－)＝＝＝3.15×10－36 mol·L－1，正确。 8．（2025·江苏省南京市中华中学一模）已知柠檬酸是一种三元有机酸，其化学式为H3C6H5O7，Ka1(H3C6H5O7)＝7.1×10－4，Ka2(H3C6H5O7)＝1.68×10－5，Ka3(H3C6H5O7)＝4.1×10－7，Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.0×10－11。室温下，某小组做如下实验。下列说法正确的是 实验I：测定0.100 mol·L－1 NaH2C6H5O7溶液pH<7 实验Ⅱ：向0.100 mol·L－1 H3C6H5O7溶液中滴加一定量的NaOH溶液，测得反应后溶液的pH＝7 实验Ⅲ：向5 mL 0.100 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴滴加5滴0.100 mol·L－1 H3C6H5O7溶液 实验Ⅳ：将浓度均为0.100 mol·L－1 mol•L－1HCl溶液与Na3C6H5O7溶液等体积混合，测得反应后溶液的pH＝b A．实验I中：c(H3C6H5O7)＞2c(C6H5O73－)＋c(HC6H5O72－) B．实验Ⅱ所得溶液中：c(C6H5O73－)＜c(HC6H5O72－) C．实验Ⅲ反应的离子方程式：CO32－＋H3C6H5O7＝CO2↑＋HC6H5O72－＋H2O D．实验Ⅳ中：b＜7 【答案】D 【解析】A项，实验I：测定0.100 mol·L－1 NaH2C6H5O7溶液pH＜7，柠檬酸根离子水解程度小于电离程度，则c(H3C6H5O7)＜c(HC6H5O72－)，错误；B项，Ka3(H3C6H5O7)＝＝4.1×10－7，向0.100 mol·L－1 H3C6H5O7溶液中滴加一定量的NaOH溶液，测得反应后溶液的pH＝7，即c(H＋)＝10－7，所以c(C6H5O73－)＞c(HC6H5O72－)，错误；C项，根据Ka2(H3C6H5O7)＝1.68×10－5＞Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7＞Ka3(H3C6H5O7)＝4.1×10－7＞Ka2(H2CO3)＝5.0×10－11，向5 mL 0.100 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴滴加5滴0.100 mol·L－1 H3C6H5O7溶液应生成碳酸氢根和C6H5O73－离子，离子方程式错误，错误；D项，将浓度均为0.100 mol·L－1 HCl溶液与Na3C6H5O7溶液等体积混合，生成Na2HC6H5O7，存在电离平衡和水解平衡，电离平衡常数Ka3(H3C6H5O7)＝4.1×10－7，水解平衡常数K＝＝＜Ka3(H3C6H5O7)＝4.1×10－7，电离大于水解，b＜7，正确。 9．（2025·苏州中学、海门中学、淮阴中学、姜堰中学下学期期初模拟）室温下，用含少量ZnSO4杂质的1 mol·L－1 MnSO4溶液制备MnCO3的过程如下图所示。下列说法正确的是 已知：Ksp(MnS)＝2×10－10、Ksp(ZnS)＝2×10－24、Kb(NH3·H2O)＝2×10－5、Ka1(H2CO3)＝4×10－7、Ka2(H2CO3)＝5×10－11。 A．“除锌”后所得上层清液中，c(Zn2＋)一定小于1×10－5 mol·L－1 B．0.1 mol·L－1 NH4HCO3溶液中存在：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO32－) C．氨水、NH4HCO3溶液中存在：c(NH)＜2c(CO32－)＋c(HCO3－) D．“沉锰”后的滤液中存在：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO42－) 【答案】A 【解析】“除锌”步骤中，由于Ksp(MnS)＝2×10－10≫Ksp(ZnS)＝2×10－24，因此当加入过量MnS时，产生ZnS沉淀，过滤后除掉过量的MnS和产生的ZnS沉淀，再用NH4HCO3将Mn2＋沉淀为MnCO3，据此作答。 A项，MnS过量，“除锌”步骤完成沉淀生成ZnS，则上层清液c(Zn2＋)一定小于1×10－5 mol·L－1，正确；B项，NH4HCO3溶液中由电荷守恒c(NH)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋c(OH－)＋2c(CO32－)，由物料守恒c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)，联立两式可得c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO32－)＋c(NH3·H2O)，错误；C项，Kh(NH)＝、Kh(HCO3－)＝，Kh(NH)＜Kh(HCO3－)，则NH4HCO3溶液显碱性。由电荷守恒c(NH)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋c(OH－)＋2c(CO32－)，氨水、NH4HCO3溶液显碱性，pH＞7，说明c(H＋)＜c(OH－)，则c(NH)＞2c(CO32－)＋c(HCO3－)，错误；D项，沉锰后滤液成分是(NH4)2SO4、NH3·H2O、NH4HCO3，则c(NH)＋c(NH3·H2O)＞2c(SO42－)，错误。 10．（2025·江苏省无锡市期中）室温下，通过下列实验探究NaHC2O4溶液的性质。 实验1：测得10 mL 0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液的pH＜7。 实验2：向0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中通入一定量NH3，测得溶液pH＝7。 实验3：向10 mL 0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中加入等体积0.1 mol·L－1 HCl溶液，无明显现象。 下列说法正确的是 A．实验1中：c(H2C2O4)＞c(C2O42－) B．根据实验1推测：Ka1(H2C2O4)·Ka2(H2C2O4)＜Kw C．实验2所得溶液中：c(NH)＋c(H2C2O4)＝c(C2O42－) D．实验3所得溶液中：c(H2C2O4)＝c(Cl－) 【答案】C 【解析】A项，0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液的pH＜7，说明HC2O4－的电离程度大于水解程度，则c(H2C2O4)＜c(C2O42－)，错误；B项，结合A分析可知，Ka2＞Kh2，Kh2＝，Ka1·Kh2＝kw，则Ka1(H2C2O4)·Ka2(H2C2O4)＞Kw，错误；C项，实验2所得溶液中，根据电荷守恒有c(NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HC2O4－)＋2c(C2O42－)，根据物料守恒有c(HC2O4－)＋c(H2C2O4)＋c(C2O42－)＝c(Na＋)，再结合溶液pH＝7，合并得c(NH)＋c(H2C2O4)＝c(C2O42－)，正确；D项，实验3混合后为等浓度的H2C2O4和NaCl混合溶液，结合物料守恒可知，c(HC2O4－)＋c(H2C2O4)＋c(C2O42－)＝c(Cl－)，错误。 03 考查酸碱盐滴定浓度关系 11．（2025·江苏省泰州中学模拟）常温下Ka(HCOOH)＝1.8×10－4，向20 mL 0.10 mol·L－1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示。 下列说法不正确的是 A．①表示c(OH－)随加入V(HCOOH)的变化关系 B．M点：c(Na＋)＞c(OH－)＝c(HCOO－)＞c(H＋) C．N点：c(Na＋)＞c(HCOO－)＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(HCOOH) D．水的电离程度：M＜N 【答案】C 【解析】20 mL 0.10 mol·L－1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，发生浓度改变的微粒为Na＋、H＋、OH－和HCOO－，当HCOOH溶液的体积为20 mL时，①表示的离子浓度减小，且由0.1 mol·L－1减小至接近于0，②表示的离子浓度增大，且浓度由0增大至0.05 mol·L－1，则①表示OH－，②表示HCOO－。 A项，根据分析，①表示c(OH－)随加入V(HCOOH)的变化关系，正确；B项，M点时，c(OH－)＝c(HCOO－)，根据图像可知，NaOH与HCOOH发生反应后的溶液中含有等量的NaOH、HCOONa，由电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，此时溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，则c(Na＋)＞c(HCOO－)，因此c(Na＋)＞c(OH－)＝c(HCOO－)＞c(H＋)，正确；C项，N点时加入的HCOOH溶液的体积为20 mL，则溶液中的溶质为HCOONa，HCOO－发生水解，则c(Na＋)＞c(HCOO－)＞c(OH－)＞c(H＋)；已知Ka(HCOOH)＝＝1.8×10－4，且根据图像可知c(HCOO－)≈0.05 mol·L－1，＝＜1，c(HCOOH)＞c(H＋)，错误；D项，M→N的过程中，随HCOOH溶液体积的增加，NaOH的浓度在减少，HCOONa的浓度在增大，则水的电离受到促进，因此水的电离程度：M＜N，正确。 12．（2025·江苏省泰州市模拟）常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lgc水(H＋)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是 A．常温下，Ka(HA)约为10－5 B．M、P两点溶液对应的pH＝7 C．b＝20.00 D．M点后溶液中均存在c(Na＋)＞c(A－) 【答案】B 【解析】A项，0.1 mol·L－1 HA溶液中，－lgc水(H＋)＝11，c水(H＋)＝c水(OH－)＝10－11 mol·L－1，c(H＋)＝＝10－3 mol·L－1，HAH＋＋A－，Ka(HA)＝≈＝10－5，正确；B项，N点水电离出的H＋浓度最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，则P点溶质为NaOH和NaA，溶液显碱性，即P点溶液pH不等于7，错误；C项，N点水电离出的H＋浓度最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，则b＝20.00，正确；D项，M点溶液的pH＝7，根据溶液呈电中性可知，c(Na＋)＝c(A－)，则M点后，溶液呈碱性，c(Na＋)＞c(A－)，正确。 13．（2025·江西省萍乡市一模）25℃时，向2 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的HCl溶液。滴加过程中溶液含碳微粒的物质的量与溶液pH的关系如图所示（CO2因逸出未画），下列说法错误的是 A．曲线③表示H2CO3物质的量的变化情况 B．a点由水电离产生的c(OH－)为10－7 mol·L－1 C．b点溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HCO3－)＋c(OH－) D．c点溶液中：c(Na＋)＞c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(CO32－) 【答案】C 【解析】向2 mL 0.1mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的HCl溶液，先发生HCl＋Na2CO3＝NaHCO3＋NaCl，后发生HCl＋NaHCO3＝NaCl＋H2O＋CO2↑，则随着盐酸的滴入、pH减小，碳酸根浓度逐渐减小，碳酸氢根浓度先增大后减小，随着碳酸氢根浓度减小，碳酸浓度逐渐增大，则曲线①代表CO32－，曲线②代表HCO3－，曲线③代表H2CO3。 A项，向2 mL 0.1mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的HCl溶液，开始时，c(CO32－)逐渐减小，c(HCO3－)逐渐增大，后期c(H2CO3)逐渐增大，c(HCO3－)逐渐减小，则曲线①代表CO32－，曲线②代表HCO3－，曲线③代表H2CO3，正确；B项，碳酸钠水解促进水的电离，在a点时，pH＝11.6，此时CO32－水解使溶液显碱性，则由水电离产生的c(OH－)＝ mol·L－1＝10－2.4 mol·L－1，正确；C项，b点溶液中c(CO32－)＝c(HCO3－)，由电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋c(OH－)＋c(Cl－)可得出c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HCO3－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，错误；D项，由分析可知，c点溶液中溶质为NaHCO3，碳酸氢钠为强电解质完全电离为钠离子和碳酸氢根，碳酸氢根微弱水解使溶液呈碱性：c(Na＋)＞c(HCO3－)＞c(OH－)，碳酸氢根水解程度大于电离程度：c(OH－)＞c(CO32－)，此时溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(CO32－)，正确。 14．（2025·江苏省苏州市六校月考）常温时，用0.10 mol·L－1NaOH溶液滴定25.00 mL 0.10 mol·L－1某一元酸HX溶液，滴定过程中pH变化如图所示。下列说法正确的是 A．HX为强酸 B．在A点，c(X－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－) C．在B点，两者恰好完全反应 D．在C点，c(X－)＋c(HX)＝0.10 mol·L－1 【答案】B 【解析】A项，0.10 mol·L－1某一元酸HX溶液，pH大于1，HX为弱酸，错误；B项，A点为NaX、HX等浓度混合，溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，HX的电离大于NaX的水解，c(X－)＞c(Na＋)，又HX为弱酸，部分电离，因此c(Na＋)＞c(H＋)，正确；C项，NaX是强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，B点，pH＝7，HX应该稍微过量，HX有剩余，错误；D项，在C点溶液体积增大一倍，则溶液浓度降为原来的一半，根据物料守恒得c(X－)＋c(HX)＝0.05 mol·L－1，错误。 15．（2025·江苏省连云市港联考）H2C2O4为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)＝5.4×10－2，Ka2(H2C2O4)＝5.4×10－5 ，设H2C2O4溶液中c(总)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(C2O42－)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 mol·L－1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是 A．0.100 0 mol·L－1 H2C2O4溶液：c(H＋)＝0.100 0 mol·L－1＋c(C2O42－)＋c(OH－)＋c(H2C2O4) B．c(Na＋)＝c(总)的溶液：c(Na＋)＞c(H2C2O4)＞c(C2O42－)＞c(H＋) C．pH＝7的溶液：c(Na＋)＝0.100 0 mol·L－1＋c(C2O42－)－c(H2C2O4) D．c(Na＋)＝2c(总)的溶液：c(OH－)－c(H＋)＝2c(H2C2O4)＋c(HC2O4－) 【答案】D 【解析】A项，根据电荷守恒可得：c(H＋)＝c(OH－)＋2c(C2O42－)＋c(HC2O4－)，根据元素守恒得：0.100 0 mol·L－1＝c(H2C2O4)＋c(C2O42－)＋c(HC2O4－)，两者相减得：c(H＋)－0.100 0 mol·L－1＝c(C2O42－)＋c(OH－)－c(H2C2O4)，错误；B项，c(Na＋)＝c(总)，说明NaOH与H2C2O4按物质的量之比1∶1反应，完全反应生成NaHC2O4溶液，根据电离常数，HC2O4－电离程度大于水解程度，则c(C2O42－)＞c(H2C2O4)，错误；C项，根据电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O4－)＋2c(C2O42－)＋c(OH－)，由于c(H＋)＝c(OH－)，则有c(Na＋)＝c(HC2O4－)＋2c(C2O42－)，而c(HC2O4－)＋c(C2O42－)＋c(H2C2O4)＝c(总)，所以c(Na＋)＝c(总)－c(H2C2O4)＋c(C2O42－)，反应过程中溶液体积增大，c(总)小于0.100 0 mol·L－1，错误；D项，根据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(C2O42－)＋c(HC2O4－)，根据元素守恒得：c(Na＋)＝2[c(H2C2O4)＋c(C2O42－)＋c(HC2O4－)]，两者相减得：c(H＋)＝c(OH－)－2c(H2C2O4)－c(HC2O4－)，正确。 16．（2025·贵州省毕节节二模）常温下，用浓度为0.0200 mol·L－1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200 mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η[η＝]的变化曲线如图所示。已知：Ka(CH3COOH)＝10－4.76。下列说法错误的是 A．a点溶液约为3.38 B．b点：c(CH3COOH)＜c(CH3COO－) C．c点：c(Na＋)＝2c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH) D．pH＝7时，c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COOH) 【答案】D 【解析】NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，CH3COOH未发生反应，溶质成分为NaCl和CH3COOH；b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH和 CH3COONa；c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH，据此解答。 A项，由分析可知，a点时溶质成分为NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)＝0.0100 mol·L－1，c(H＋)＝c(CH3COO－)，则Ka(CH3COOH)＝＝＝10－4.76，c(H＋)＝＝10－3.38，pH＝3.38，正确；B项，点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)，正确；C项，由分析可知，c点时溶质成分为NaCl、CH3COONa，且浓度比为1∶1，根据物料守恒：c(Na＋)＝2c(CH3COOH)＋2c(CH3COO－)，正确；D项，pH＝7时c(H＋)＝c(OH－)，则根据电荷守恒：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，错误。 04 考查分布系数与对数图像分析 17．（2025·江苏省南通市通州区质检）已知三种一元弱酸的相对强弱为HCOOH＞CH3COOH＞HCN，在浓度均为0.1 mol·L－1的HCOONa、NaCN、CH3COONa的混合溶液中，通入HCl气体，随着pOH增大，溶液中的A－与HA(A－代表三种酸根离子，HA表示三种弱酸)的分布系数变化如图所示，下列说法中正确的是 A．HCN的电离常数数量级为10－5 B．反应HCOOH＋CN－HCOO－＋HCN的K＝106.8 C．交点a处的pOH＝7.2 D．原混合溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCN)＋c(HCOOH)＋c(CH3COOH) 【答案】D 【解析】HCOONa、NaCN、CH3COONa都是强碱弱酸盐，混合溶液显碱性，通入HCl气体，因为酸性:HCOOH＞CH3COOH＞HCN，所以HCl先与NaCN反应，再与CH3COONa反应，最后与HCOONa反应，因此①②③④⑤⑥分别代表CN－、HCN、CH3COO－、CH3COOH、HCOO－、HCOOH的分布系数与pOH的变化关系。 A项，由图可知：c(HCN)＝c(CN－)时，pOH＝4.4，HCN的电离常数Ka(HCN)＝＝10－9.6，同理可得，HCOOH电离常数为10－3.8，CH3COOH的电离常数为10－5.8，则HCN的电离常数数量级为10－10，错误；B项，反应HCOOH＋CN－HCOO－＋HCN的K＝＝＝＝＝105.8，错误；C项，交点a处c(CN－)＝c(CH3COOH)，故c(HCN)＝c(CH3COO－)，Ka(HCN)×Ka(CH3COOH)＝×＝c2(H＋)，所以c(H＋)＝＝10－7.7，pOH＝6.3，错误；D项，原混合溶液中，根据电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CN－)＋c(HCOO－)＋c(CH3COO－)，根据元素守恒：c(Na＋)＝c(HCN)＋c(CN－)＋c(HCOOH)＋c(HCOO－)＋c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，两个等式整理可得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCN)＋c(HCOOH)＋c(CH3COOH)，正确。 18．（2025·江西省九江市三模）某二元酸(H2A)的Ka1＝10－3.04、Ka2＝10－4.37。25℃时，1.0 mol·L－1 NaHA溶液稀释过程中δ(H2A)、δ(HA－)、δ(A2－)与pc(Na＋)的关系如图所示。已知pc(Na＋)＝－lgc(Na＋)，HA－的分布系数δ(HA－)＝。下列说法不正确的是 A．曲线p为δ(H2A)的变化曲线 B．H2A＋A2－2HA－的平衡常数K＝1.0×101.33 C．b点：3c(A2－)＞c(Na＋) D．a点：c(H＋)≈4.7×10－4.37 mol·L－1 【答案】C 【解析】NaHA溶液同时存在电离平衡HA－H＋＋A2－(Ka2＝10－4.37)和水解平衡HA－＋H2OH2A＋OH－(Kh2＝＝＝10－10.96)，1.0 mol·L－1NaHA溶液的电离和水解程度均较小，含A粒子以为HA－主，曲线n为δ(HA－)随变化曲线，由于HA－电离程度大于水解程度，随溶液稀释c(HA－)减小，电离程度增幅较大，曲线m为δ(A2－)随pc(Na＋)变化曲线，曲线p为δ(H2A)随pc(Na＋)变化曲线； A项，根据分析可知，曲线p为δ(H2A)随pc(Na＋)变化曲线，正确；B项，H2A＋A2－2HA－的平衡常数K＝＝＝＝1.0×101.33，正确；C项，溶液均存在物料守恒，c(Na＋)＝c(HA－)＋c(H2A)＋c(A2－)，b点时c(H2A)＝c(A2－)＜c(HA－)，则3c(A2－)＜c(Na＋)，错误；D项，Ka2＝＝10－4.37，a点时，c(H＋)＝ mol·L－1＝ mol·L－1＝ mol·L－1≈4.7×10－4.37 mol·L－1，正确。 19．（2025·河北省邯郸市一模）时，向20 mL 0.1 mol·L－1二元弱酸(H2A)溶液中滴加等浓度的盐酸或NaOH溶液，测得溶液中H2A、HA－、A2－的分布分数δ[如δ(HA－)＝]与溶液pH的关系如图所示。下列说法错误的是 A．25℃时，H2A的Ka2＝10－4.6 B．当pH＝3时，溶液中2c(A2－)＋c(OH－)＋c(H2A)＝c(H＋)＋c(Na＋) C．pH从1到8的过程中，水的电离程度先减小后增大 D．当V[NaOH(aq)]＝20.0 mL时，溶液中c(H2A)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(OH－) 【答案】C 【解析】25℃时，二元弱酸H2A发生电离，H2AH＋＋HA－，HA－H＋＋A2－，可知酸性越强，H2A浓度越大，碱性越强，A2－浓度越大，由图知，曲线a为c(H2A)，曲线b为c(HA－)，曲线c为c(A2－)，当pH＝3时，c(H2A)＝c(HA－)，则Ka1＝＝c(H＋)＝10－3，当pH＝3.8时，c(H2A)＝c(A2－)，×＝＝Ka1×Ka2＝c2(H＋)＝10－7.6，即Ka2＝＝＝10－4.6，据此回答。 A项，由分析知，25℃时，H2A的Ka2＝10－4.6，正确；B项，当pH＝3时，溶液中c(H2A)＝c(HA－)，由电荷守恒得，2c(A2－)＋c(OH－)＋c(HA－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，即2c(A2－)＋c(OH－)＋c(H2A)＝c(H＋)＋c(Na＋)，正确；C项，pH从1到8，初始H2A抑制水的电离，随着加碱中和，生成盐促进水的电离，水的电离程度应逐渐增大，而非“先减小后增大”，错误；D项，当V[NaOH(aq)]＝20.0 mL时，生成NaHA，根据电荷守恒有2c(A2－)＋c(OH－)＋c(HA－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，根据物料守恒有c(Na＋)＝c(H2A)＋c(A2－)＋ c(HA－)，综合两式可得c(H2A)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(OH－)，正确。 20．（2025·河北省沧州市10月月考）室温下，Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系如图1，Mg(OH)2、MgCO3的饱和溶液中lg[c(Mg2＋)]与pH变化的关系如图2，下列说法错误的是 A．室温下，H2CO3的电离常数Ka1＝10－6.37，Ka2＝10－10.25 B．c(H2CO3)＝c(CO32－)时，pH＝8.31 C．由图2，pH＝11、lg[c(Mg2＋)]＝－3时，无沉淀生成 D．由图1和图2，pH＝8、lg[c(Mg2＋)]＝－1时，存在反应Mg2＋＋2HCO3－＝MgCO3↓＋CO2↑＋H2O 【答案】C 【解析】A项，由图1可知，pH＝6.37时c(HCO3－)＝c(H2CO3)，代入平衡常数Ka1表达式，Ka1＝＝c(H＋)＝10－6.37，同理pH＝10.25时c(HCO3－)＝c(CO32－)，可推出Ka2＝＝10－10.25，正确；B项，pH＝8.31，c(H＋)＝10－8.31，Ka1＝、Ka2＝，Ka1•Ka2＝，10－6.37×10－10.25＝，可得c(H2CO3)＝c(CO32－)，正确；C项，由图2可知，pH＝11、lg[c(Mg2＋)]＝－3时时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的上方，浓度积Q＞Ksp[Mg(OH)2)]和Ksp(MgCO3)，会生成Mg(OH)2沉淀和MgCO3沉淀，错误；D项，pH＝8时溶液中主要含碳微粒是HCO3－，pH＝8、lg[c(Mg2＋)]＝－1时，该点位于曲线Ⅱ的上方，曲线Ⅰ的下方，所以Mg2＋会和HCO3－反应生成MgCO3沉淀，则反应的离子方程式为Mg2＋＋2HCO3－＝MgCO3↓＋CO2↑＋H2O，正确。 1．（2025·江苏省南师附中、天一海安省海门中学12月）室温下，用含少量Mn2＋的ZnSO4溶液制备ZnCO3的过程如下。下列说法正确的是 A．NaClO溶液中：c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(OH－) B．NH4HCO3溶液中：c(OH－)＋c(NH3·H2O)＋c(CO32－)＝c(H＋)＋c(H2CO3) C．“过滤”所得滤液中：＜ D．“过滤”所得滤液中：c(NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO3－)＋2c(CO32－) 【答案】B 【解析】用含少量Mn2＋的ZnSO4溶液中加入次氯酸钠将二价锰离子氧化为二氧化锰并除去，在滤液中加入碳酸氢铵与氨水沉淀锌离子，生成碳酸锌沉淀与碳酸铵，过滤得到碳酸锌，据此回答。 A项，在次氯酸钠溶液中，根据电荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(ClO－)＋c(OH－)，错误；B项，在NH4HCO3中存在质子守恒：c(OH－)＋c(NH3·H2O)＋c(CO32－)＝c(H＋)＋c(H2CO3)，正确；C项，过滤之后的溶液为碳酸锌的饱和溶液，但不是氢氧化锌的饱和溶液，所以对于氢氧化锌的饱和溶液而言，氢氧根离子浓度偏小，则＞，错误；D项，过滤之后的滤液中含有SO42－等阴离子，选项中电荷守恒不成立，错误。 2．（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）常温下，用含少量Zn2＋和Ni2＋的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如下。 已知：Ka1(H2S)＝1.3×10－7，Ka2(H2S)＝1.3×10－13 下列说法中正确的是 A．0.1 mol·L－1 Na2S溶液中c(S2－)＞c(HS－) B．“除锌镍”后所得上层清液中c(Ni2＋)•c(S2−)＞Ksp(NiS) C．“沉锰”后的溶液中存在c(NH)＋c(NH3•H2O)＝c(H2CO3)＋c(HCO3－)＋c(CO32－) D．0.1 mol·L－1 NH4HCO3溶液中存在c(H＋)＋2c(H2CO3)＞c(CO32－)＋c(OH－)＋c(NH3•H2O) 【答案】D 【解析】A项，Na2S的水解平衡常数Kh＝≈0.077，0.1 mol·L－1 Na2S溶液中若有一半S2－水解，则QC＝＝0.05，小于Kh，由此可知c(HS－)＞c(S2－)，错误；B项，“除锌镍”后得到硫化锌硫化镍沉淀，所得上层清液中，c(Ni2＋)×c(S2−)＝Ksp(NiS)，错误；C项，NH4HCO3中，元素N的物质的量等于元素C的物质的量，C还存在于碳酸锰沉淀中，故“沉锰”后的溶液中存在c(NH)＋c(NH3•H2O)＞c(H2CO3)＋c(HCO3－)＋c(CO32－)，错误；D项，NH4HCO3溶液中存在，电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(CO32－)＋c(HCO3－)，物料守恒：c(NH)＋c(NH3•H2O)＝c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(H2CO3)，两式相减得c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO32－)＋c(NH3•H2O)，则c(H＋)＋2c(H2CO3)＞c(CO32－)＋c(OH－)＋c(NH3·H2O)，正确。 3．（2025·江苏省徐州市期中）工业上用 H2S、Na2S等处理废水中Cu2＋、Hg2＋等重金属离子。已知：25℃时，饱和H2S溶液浓度为0.1 mol·L－1，Ka1(H2S)＝9.1×10－8，Ka2(H2S)＝1.1×10－12，Ksp(CuS)＝1.3×10－36，下列说法正确的是 A．0.1 mol·L－1 H2S溶液中：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－) B．0.1 mol·L－1 NaHS溶液中：c(H＋)•c(S2－)＞c(OH－)•c(H2S) C．0.1 mol·L－1 Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＞2c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)＋2c(H2S) D．向0.1 mol·L－1 CuSO4溶液中通入 H2S气体至饱和，所得溶液中：c(H＋)＞c(Cu2＋) 【答案】D 【解析】A项，0.1 mol·L－1 H2S溶液中，存在电荷守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(S2－)，错误；B项，0.1 mol·L－1 NaHS溶液中，HS－的电离平衡常数Ka＝1.1×10－12，水解平衡常数Kh＝＝1.1×10－7，因此，Ka＜Kh，即＜，则c(H＋)•c(S2－)＜c(OH－)•c(H2S)，错误；C项，Na2S为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，存在c(H＋)＜c(OH－)，根据物料守恒c(Na＋)＝2c(H2S)＋2c(HS－)＋2c(S2－)，两式联立，得到c(H＋)＋c(Na＋)＜2c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)＋2c(H2S)＋2c(H2S)，错误；D项，向0.1 mol·L－1 CuSO4溶液中通入H2S气体至饱和，发生反应CuSO4＋H2S＝CuS↓＋H2SO4，所得溶液为硫酸，c(H2SO4)≈0.1 mol·L－1，c(Cu2＋)＝＝＝1.14×10－18 mol·L－1，则c(H＋)＞c(Cu2＋)，正确。 4．（2025·江苏省南京市、盐城市一模）室温下，通过下列实验探究NaHCO3溶液的性质。已知：Ka1(H2CO3)＝4.5×10－7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10－11，Ksp(CaCO3)＝3.4×10－9。 实验1：用pH试纸测得0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH约为8。 实验2：将0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液加热者沸后冷却至室温，溶液pH约为11。 实验3：向10 mL 0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中滴加0.1 mol·L－1 CaCl2溶液，产生白色沉淀。下列说法正确的是 A．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＞c(CO32－)＋c(OH－) B．实验2所得溶液中：c(Na＋)＝c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3) C．实验2所得溶液中：c(CO32－)＞c(HCO3－) D．实验3中发生反应的离子方程式为Ca2＋＋HCO3－＝CaCO3↓＋H＋ 【答案】C 【解析】A项，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋c(OH－)和物料守恒c(Na＋)＝c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)，得c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO32－)，则c(H2CO3)＜c(CO32－)＋c(OH－)，错误；B项，实验2所得溶液中溶液pH约为11，说明碳酸氢钠溶液在加热条件下分解生成了碳酸钠，此时物料守恒为：c(Na＋)＝2[c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)]，错误；C项，因为Ka2(H2CO3)＝＝4.7×10－11，且实验2所得溶液中溶液pH约为11，则＝＝＝4.7，故c(CO32－)＞c(HCO3－)，正确；D项，实验3中向10 mL 0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中滴加0.1 mol·L－1 CaCl2溶液，产生白色沉淀，反应的离子方程式为Ca2＋＋2HCO3－＝CaCO3↓＋H2O＋CO2↑，错误。 5．（2025·江苏省泰州中学上学期一模）酒石酸(简写为H2T)是一种常用的食品添加剂，已知常温下酒石酸的电离平衡常数K1＝9.1×10－4，K2＝4.3×10－6，草酸(H2C2O4)的电离平衡常数K1＝5.4×10－2，K2＝5.4×10－5。下列说法正确的是 A．H2T在水溶液中的电离方程式为：H2T2H＋＋T2－ B．常温下，往0.01 mol·L－1 NaHT水溶液中继续加水稀释，溶液的pH逐渐增大 C．0.01 mol·L－1 Na2T水溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HT－)＋c(H2T) D．H2C2O4与过量Na2T水溶液反应的离子方程式：H2C2O4＋T2－＝HC2O4－＋HT－ 【答案】B 【解析】A项，由题干可知，H2T为二元弱酸，在水溶液中的电离方程式为：H2TH＋＋HT－、HT－H＋＋T2－，错误；B项，常温下，HT－的水解常数为Kh＝＝＝1.1×10－11＜K2＝4.3×10－6，则0.01 mol·L－1 NaHT水溶液中电离大于水解，溶液显酸性，往0.01 mol·L－1 NaHT水溶液中继续加水稀释，溶液中氢离子浓度减小，溶液的pH逐渐增大，正确；C项，0.01 mol·L－1 Na2T水溶液中由质子守恒可知：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HT－)＋2c(H2T)，错误；D项，由题干提供电离常数可知，H2C2O4与过量的Na2S水溶液反应生成草酸根离子和HT－，离子方程式：H2C2O4＋2T2－＝C2O42－＋2HT－，错误。 6．（2025·江苏省新高考基地学期第二次大联考）配合物三草酸合铁酸钾晶体{K3[Fe(C2O4)3}•3H2O是制备活性铁催化剂的主要原料。制备三草酸合铁酸钾晶体主要流程如下： 已知：“调节pH”时，溶液中随pH变化曲线如图所示。 下列说法正确的是 A．“溶解”后的溶液中存在：c(Fe2＋)＋c(H＋)＋c(NH)＝c(SO42－)＋c(OH－) B．0.1 mol·L－1 K2C2O4溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O4－)＋c(H2C2O4) C．“调节pH”反应最佳为3.5，此时＝101.6 D．三草酸合铁酸钾晶体溶于水存在：c(K＋)＝c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＋c(H2C2O4) 【答案】C 【解析】(NH4)2Fe(SO4)2加稀硫酸溶解生成NH、SO42－和Fe2＋，加入H2O2将Fe2＋氧化为Fe3＋，再加入H2C2O4、K2C2O4 经过一系列操作得到{K3[Fe(C2O4)3}•3H2O。 A项，“溶解”后的溶液中存在电荷守恒：2c(Fe2＋)＋c(H＋)＋c(NH)＝2c(SO42－)＋c(OH－)，错误；B项，0.1 mol·L－1 K2C2O4溶液中存在质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O4－)＋2c(H2C2O4)，错误；C项，对于H2C2O4，H2C2O4H＋＋HC2O4－，Ka1(H2C2O4)＝；HC2O4－ H＋＋C2O42－，Ka2(H2C2O4)＝，根据图示坐标（3.7，100）得Ka1×Ka2＝＝100×(10－3.7)2＝10－5.4，则当pH为3.5时，＝＝＝101.6，正确；D项，三草酸合铁酸钾溶于水后，主要以[Fe(C2O4)3]3－和K＋存在，并不意味着所有C2O42－都以游离形式(C2O42－、HC2O4－、H2C2O4)出现，错误。 7．（2025·江苏省苏北四市一模）室温下，通过下列实验探究邻苯二甲酸氢钾(，以KHA表示)溶液性质。 实验1：用pH计测定0.05 mol·L－1 KHA溶液的pH，测得pH约为4.01。 实验2：向10.0 0.05 mol·L－1 KHA溶液中滴加10.0 0.05 mol·L－1 KOH溶液。 实验3：向0.05 mol·L－1 KHA溶液中滴加少量澄清石灰水，产生白色沉淀。 下列有关说法正确的是 A．实验10.05 mol·L－1 KHA溶液中：c(H2A)＞c(A2－) B．实验2滴加KOH溶液过程中水的电离程度逐渐减小 C．实验2所得的溶液中：c(H＋)＋c(H2A)＋c(HA－)＝c(OH－) D．实验3中反应的离子方程式：Ca2＋＋2OH－＋2HA－＝CaA↓＋A2－＋2H2O 【答案】D 【解析】A项，0.05 mol·L－1 KHA溶液的pH约为4.01，溶液显酸性，说明HA－的电离程度大于其水解程度，所以c(A2－)＞c(H2A)，错误；B项，实验2滴加KOH溶液过程中，KOH与KHA反应方程式为：OH－＋HA－＝A2－＋H2O，溶液酸性减弱，电离程度增大，且生成的A2－水解促进水的电离，故水的电离程度增大，错误；C项，实验2所得的溶液为K2A溶液，列出电荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)，以及物料守恒：c(K＋)＝2[ c(HA－)＋c(A2－)＋c(H2A)]，联立得到：c(H＋)＋2c(H2A)＋ c(HA－)＝c(OH－)，错误；D项，向0.05 mol·L－1 KHA溶液中滴加少量澄清石灰水，氢氧化钙量不足氢氧根离子被HA－完全反应，生成A2－与Ca2＋结合生成CaA沉淀，反应的离子方程式为：Ca2＋＋2OH－＋2HA－＝CaA↓＋A2－＋2H2O，正确。 8．（2025·江苏省南通市、泰州市、镇江市、盐城市一模）室温下，用0.1 mol·L－1的氨水吸收SO2，再向溶液中通入O2。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2、Ka2(H2SO3)＝6.2×10－8，Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5。下列说法正确的是 A．0.1 mol·L－1的氨水：10＜pH＜11 B．向0.1 mol·L－1的氨水中通入适量SO2得pH＝7的溶液：c(NH)＝c(HSO3－)＋c(SO32－) C．NH4HSO3溶液中：c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(SO32－)＋c(NH3·H2O) D．向吸收了足量SO2的溶液中通O2，反应过程中的值增大 【答案】C 【解析】A项，NH3·H2O的电离程度较小，则c(NH3·H2O)≈0.1 mol·L－1，0.1 mol·L－1的氨水中，c(OH－)≈c(NH)，则该溶液中，c(OH－)≈ mol·L－1＝×10－5 mol·L－1，c(H＋)≈ mol·L－1＝×10－9 mol·L－1，溶液的pH＝－lg×10－9≈9.45，错误；B项，室温下溶液的pH＝7，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(NH)＝c(HSO3－)＋2c(SO32－)＋c(OH－)，则c(NH)＝c(HSO3－)＋2c(SO32－)，c(NH)＜c(HSO3－)＋c(SO32－)，错误；C项，NH4HSO3溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(NH)＝c(HSO3－)＋2c(SO32－)＋c(OH－)，存在物料守恒，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(HSO3－)＋c(SO32－)＋c(H2SO3)，根据电荷守恒和物料守恒得，c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(SO32－)＋c(NH3·H2O)，正确；D项，向吸收了足量SO2的溶液中通O2，H2SO3被氧化为H2SO4，溶液酸性增强，溶液中c(H＋)增大，温度不变，电离平衡常数不变，反应过程中＝减小，错误。 9．（2025·苏州市期中摸底）室温下：Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5、Ka1(H2SO3)＝1.0×10－1.85、Ka2(H2SO3)＝1.0×10－7.22、Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5。某小组同学进行如下实验： 实验 实验操作和现象 1 测定0.10 mol·L－1 NaHSO3溶液的pH≈a 2 向0.10 mol·L－1 CH3COONa溶液中通入少量SO2 3 向20 mL 0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入等浓度NaOH溶液10 mL 4 配制0.10 mol·L－1的(NH4)2SO3、CH3COONH4、NH4HSO3三种溶液 下列所得结论正确的是 A．实验1溶液中存在：c(Na＋)＞c(HSO3－)＞c(H2SO3)＞c(SO32－) B．实验2反应的离子方程式：CH3COO－＋SO2＋H2O＝CH3COOH＋SO32－ C．实验3反应后的溶液中存在：c(CH3COOH)－c(CH3COO－)＝c(OH－)－c(H＋) D．实验4中各溶液pH大小：c(NH4HSO3)＜c(CH3COONH4)＜c[(NH4)2SO3] 【答案】D 【解析】A项，NaHSO3溶液中，硫酸氢根既电离又水解，其电离常数为Ka2(H2SO3)＝1.0×10－7.22，水解常数Kh＝＝＝1.0×10－12.15，故其电离程度大于水解程度，其电离产物亚硫酸根浓度比水解产物亚硫酸浓度大，错误；B项，由电离常数可知酸性H2SO3＞CH3COOH＞HSO3－，故向0.10 mol·L－1 CH3COONa溶液中通入少量SO2时产生醋酸和亚硫酸氢根离子：CH3COO－＋SO2＋H2O＝CH3COOH＋HSO3－，错误；C项，向20 mL0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入等浓度NaOH溶液10 mL，生成CH3COONa、还剩余CH3COOH，其中n(CH3COONa)∶n(CH3COOH)＝1∶1，由电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)……①、物料守恒：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)……②，①×2－②得：c(CH3COOH)－c(CH3COO－)＝2c(OH－)－2c(H＋)，错误；D项，结合题干信息，Ka(CH3COOH)＝Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5，故醋酸根离子的水解程度和铵根离子的水解程度相等，醋酸铵溶液显中性；NH4HSO3溶液中，铵根离子水解使溶液呈现酸性，亚硫酸氢根离子电离＞水解，也使溶液显酸性，故NH4HSO3溶液显酸性；而(NH4)2SO3中，亚硫酸根离子(Kh＝＝)水解程度比铵根离子(Kh＝＝)大，溶液呈现碱性，故同浓度各溶液pH大小：c(NH4HSO3)＜c(CH3COONH4)＜c[(NH4)2SO3]，正确。 10．（2025·江苏省丹阳高级中学期中）常温下，向某浓度草酸(H2C2O4)溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O4－、C2O42－三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如题图1所示。草酸钙的Ksp(CaC2O4)负对数随温度变化曲线如题图2示，已知Ksp(CaSO4)＝2.5×10－4，10－8.6＝2.5×10－9。下列说法错误的是 A．P点时，＝102 B．加入NaOH至pH＝4.2时发生的反应：2H2C2O4＋3OH－＝HC2O4－＋C2O42－＋3H2O C．F点存在，c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HC2O4－)＋c(OH－) D．30℃时，向0.5 L草酸钙饱和溶液中加入0.5 L 2.0 mol·L－1 Na2SO4溶液，无CaSO4沉淀生成 【答案】A 【解析】随着固体的加入，溶液的pH不断增大，草酸的浓度开始减小，草酸氢根的浓度先增大后减小，pH达到一定值后，草酸根离子的浓度开始增大，故曲线依次分别代表H2C2O4、HC2O4－、C2O42－三种微粒的浓度变化，据此回答。 A项，由E点，得Ka1＝＝10－1.2，由F点，得Ka1＝＝10－4.2，＝＝＝10－3，错误；B项，加入NaOH至pH＝4.2时，生成HC2O4－、C2O42－两种产物，且浓度相同，离子方程式为：2H2C2O4＋3OH－＝HC2O4－＋C2O42－＋3H2O ，正确；C项，F点，根据电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O4－)＋2c(C2O42－)＋c(OH－)，HC2O4－、C2O42－两种离子浓度相等，所以有c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HC2O4－)＋c(OH－)，正确；D项，由图可知，30℃时，Ksp(CaC2O4)＝10－8.6，草酸钙饱和溶液中c(Ca2＋)＝＝5×10－5 mol·L－1，加入0.5 L 2.0 mol·L－1 Na2SO4溶液，SO42－浓度变为原来的一半，Qc＝c(Ca2＋)•c(SO42－)＝5×10－5×1＝5×10－5，小于Ksp(CaSO4)＝2.5×10－4，不会生成CaSO4沉淀，正确。 1．（2025·江苏卷）室温下，有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用过量的较浓H2SO4溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如下所示。 已知：Ka(HSO4－)＝1.2×10－2，Ka1(H2SO3)＝1.2×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10－8。下列说法正确的是 A．较浓H2SO4溶液中：c(H＋)＝2c(SO42－)＋c(OH－) B．NaHSO3溶液中：2HSO3－SO32－＋H2SO3的平衡常数K＝5.0×10－6 C．(NH4)2C2O4溶液中：c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(H＋) D．“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：c提铜(Na＋)＝c沉镍(Na＋) 【答案】B 【解析】有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用过量的较浓H2SO4溶液酸浸后，浸取液主要含有CuSO4、NiSO4，加入NaHSO3溶液提铜，滤液加入(NH4)2C2O4溶液沉镍得到NiC2O4。 A项，若H2SO4两步均完全电离，则溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＝2c(SO42－)＋c(OH－)，但根据题给信息Ka(HSO4－)＝1.2×10－2知，在较浓的H2SO4溶液中H2SO4仅第一步电离完全，电离出大量的H＋会抑制第二步电离，第二步电离不完全，溶液中存在HSO4－，因此电荷守恒应表示为：c(H＋)＝c(HSO4－)＋2c(SO42－)＋c(OH－)，错误；B项，该反应的平衡常数K＝＝×＝＝＝5.0×10－6，正确；C项，NH得到1个OH－生成NH3·H2O，C2O42－得1个H＋生成HC2O4－得2个H＋生成H2C2O4，水电离出的H＋与OH－浓度相等，即c水(H＋)＝c水(OH－)，则溶液中存在质子守恒：c水(OH－)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝2c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(H＋)＝c水(H＋)，错误；D项，考虑过程中溶液的少量损耗(吸附在沉淀表面被过滤除去)，n提铜(Na＋)＞n沉镍(Na＋)，同时“沉镍”过程中加入了(NH4)2C2O4溶液，溶液体积增加，因此c提铜(Na＋)＞c沉镍(Na＋)，错误。 2．（2025·安徽卷）H2A是二元弱酸，M2＋不发生水解。25℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中lgc(M2＋)/(mol·L－1)与pH的关系如下图所示。 已知25℃时，Ka1(H2A)＝10－1.6，Ka2(H2A)＝10－6.8，lg2＝0.3。下列说法正确的是 A．25℃时，MA的溶度积常数Ksp(MA)＝10－6.3 B．pH＝1.6时，溶液中c(M2＋)＞c(Cl－)＞c(HA－)＞c(A2－) C．pH＝4.5时，溶液中c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－) D．pH＝6.8时，溶液中c(H＋)＋2c(HA－)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(Cl－) 【答案】A 【解析】MA存在沉淀溶解平衡：MA(s)M2＋(aq)＋A2－(aq)，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，发生反应A2－＋H＋＝HA－，继续加盐酸发生反应HA－＋H＋H2A，由Ka1(H2A)＝10－1.6可知，当c(H2A)＝c(HA－)时，pH＝1.6，Ka2(H2A)＝10－6.8，则c(A2－)＝c(HA－)时，pH＝6.8，Ka1×Ka2＝＝10－8.4，当c(A2－)＝c(H2A)时，pH＝4.2，则可将图像转化为进行分析。 A项，由图可知，b点时，lgc(M2＋)＝－0.3，即c(M2＋)＝10－3，根据Ka2(H2A)＝可得：＝10－6.8，可得c(A2－)＝c(HA－)，此时溶液中存在物料守恒：c(M2＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)，此时c(H2A)几乎为0，则c(A2－)＝c(HA－)≈，25℃时MA的溶度积常数Ksp(MA)＝c(M2＋)×c(A2－)＝ 10－3×＝10－6.3，正确；B项，根据物料守恒：c(M2＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)，c(M2＋)＞c(HA－)，由图像可知，pH＝1.6时，c(HA－)＞c(A2－)成立，由电荷守恒：2c(M2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，结合物料守恒，约掉c(HA－)得到c(M2＋)＋c(H＋)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(A2－)，由图像可知，c(H2A)＞c(A2－)且c(H＋)＞c(OH－)，则c(M2＋)＜c(Cl－)，故离子浓度顺序：c(Cl－)＞c(M2＋)＞ c(HA－)＞c(A2－)，错误；C项，由图像可知，pH＝4.5时，溶液中 c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，错误；D项，pH＝6.8时，c(HA－)＝c(A2－)，根据电荷守恒关系：2c(M2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，将物料守恒[c(M2＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)，c(M2＋)＞c(HA－)]代入，约掉c(M2＋)得到c(H＋)＋2[c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)]＝c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)，化简得到c(H＋)＋2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Cl－)＋c(OH－)，错误。 3．（2025·湖南卷）草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质： 实验1：向10 mL 0.2 mol·L－1 H2C2O4溶液中滴入一定量0.2 mol·L－1 KOH溶液。混合溶液的pH与lgX[lgX＝或]的关系如图所示。 实验2：向10 mL 0.2 mol·L－1 H2C2O4溶液中加入10 mL 0.2 mol·L－1 BaCl2溶液。 已知：25℃时，Ksp(BaC2O4)＝10－7.6。混合后溶液体积变化忽略不计。 下列说法错误的是 A．实验1，当溶液中c(H2C2O4)＝c(C2O42－)时，pH＝2.5 B．实验1，当溶液呈中性时：c(C2O42－)＞c(HC2O4－)＞c(H2C2O4) C．实验2，溶液中有沉淀生成 D．实验2，溶液中存在：2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(HC2O4－)＋2c(C2O42－) 【答案】D 【解析】Ka1(H2C2O4)＝，当lgX＝＝0时，Ka1(H2C2O4)＝c(H＋)＝10－1.2；Ka2(H2C2O4)＝，l当gX＝＝0时，Ka2(H2C2O4)＝c(H＋)＝10－3.8。 A项，Ka1×Ka2＝10－1.2×10－3.8＝10－5.0，Ka1×Ka2＝，当溶液中c(H2C2O4)＝c(C2O42－)时，Ka1×Ka2＝c2(H＋)＝10－5.0，c(H＋)＝10－2.5 mol·L－1，pH＝2.5，正确；B项，当溶液呈中性时，c(H＋)＝10－7 mol·L－1，由两步电离平衡常数可知，Ka1(H2C2O4)＝，＝＝＞1，c(HC2O4－)＞c(H2C2O4)，同理：Ka2(H2C2O4)＝，＝＝＞1，c(C2O42－)＞c(HC2O4－)，故c(C2O42－)＞c(HC2O4－)＞c(H2C2O4)，正确；C项，实验2的离子方程式：H2C2O4(aq)＋Ba2＋(aq)BaC2O4(s)＋2H＋(aq)，平衡常数：K＝＝＝＝＝102.6，平衡常数较大，该反应进行的程度较大，判断可产生沉淀；或进行定量计算，两步电离平衡反应式相加，得到H2C2O42H＋＋C2O42－，K＝10－5.0，二者等体积混合，c(H2C2O4)＝0.1 mol·L－1，列三段式： H2C2O42H＋＋C2O42－ 起始浓度/mol·L－1 0.1 0 0 转化浓度/mol·L－1 x 2x x 起始浓度/mol·L－1 0.1－x 2x x 则＝10－5.0，估算x的数量级为10－3，故Qc＝c(Ba2＋)×c(C2O42－)＝0.1×10－3＝10－4＞Ksp(BaC2O4)＝10－7.6，故有沉淀生成，正确；D项，电荷守恒中右侧缺少了OH－的浓度项，错误。 4．（2025·甘肃卷）氨基乙酸(NH2CH2COOH)是结构最简单氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡：H3CH2COOHH3CH2COO－NH2CH2COO－ 在25℃时，其分布分数δ [如δ(NH2CH2COO－)＝] 与溶液pH关系如图1所示。在100 mL 0.01 mol·L－1 H3CH2COOH•Cl－溶液中逐滴滴入0.01 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是 A．曲线Ⅰ对应的离子是H3CH2COOH B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处c(H3CH2COOH)=c(NH2CH2COO－) D．c点处2c(H3CH2COOH)+c(H3CH2COO－)+c(H＋)=c(OH－) 【答案】C 【解析】图1可知，随着pH增大，平衡H3CH2COOHH3CH2COO－NH2CH2COO－右移，H3CH2COOH的分布分数减少，NH3CH2COO－先增加后减少，NH2CH2COO－最后增加，a点代表H3CH2COOH和NH2CH2COO－分布分数相等的点；图2中b点滴入NaOH为10 mL，H3CH2COOH•Cl－和NaOH的物质的量相等，得到H3CH2COO－，c点H3CH2COOH•Cl－和NaOH的物质的量之比为1∶2，得到主要粒子为NH2CH2COO－。 A项，根据分析可知，随着pH值增大，H3CH2COOH的分布分数减少，曲线I代表H3CH2COOH的分布分数，正确；B项，a点代表H3CH2COOH和NH2CH2COO－分布分数相等的点，二者浓度相等，pka2＝9.6，Ka2＝=c(H＋)=10－9.6，pH＝9.6，正确；C项，图2中b点滴入NaOH为10mL，H3CH2COOH•Cl－和NaOH的物质的量相等，得到主要离子为NH3CH2COO－，NH3CH2COO－存在电离和水解，Ka2＝10－9.6，Kh＝＝=10－11.6，电离大于水解，则c(H3CH2COOH)＜c(NH2CH2COO－)，错误；D项，c点H3CH2COOH•Cl－和NaOH的物质的量之比为1∶2，得到主要粒子为NH2CH2COO－，根据质子守恒，有2c(H3CH2COOH) ＋c(H3CH2COO－)＋c(H＋)=c(OH－)，正确。 5．（2023·江苏卷）室温下，用含少量Mg2＋的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10－11，Ka(HF)＝6.3×10－4。下列说法正确的是 A．0.1 mol·L－1 NaF溶液中：c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋) B．“除镁”得到的上层清液中：c(Mg2＋)＝ C．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－) D．“沉锰”后的滤液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO) 【答案】C 【解析】A项，0.1 mol·L－1NaF溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，错误；B项，“除镁”得到的上层清液中为MgF2的饱和溶液，有Ksp(MgF2)＝c(Mg2＋)·c2(F－)，故c(Mg2＋)＝，错误；C项，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中存在质子守恒：c(CO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2CO3)，故c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－)，正确；D项，“沉锰”后的滤液中还存在F－、SO等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立，错误。 6．（2024·山东卷）常温下Ag(Ⅰ)－CH3COOH水溶液体系中存在反应：Ag＋＋CH3COO－CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已初始浓度c0(Ag＋)＝c0(CH3COOH)＝0.08 mol·L－1，所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是 A．线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况 B．CH3COOH的电离平衡常数Ka＝10－n C．pH＝n时，c(Ag＋)＝ mol·L－1 D．pH＝10时，c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＝0.08 mol·L－1 【答案】C 【解析】在溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋……①、Ag＋＋CH3COO－CH3COOAg(aq)……②，Ag＋的水解平衡Ag＋＋H2OAgOH＋H＋……③。随着pH的增大，c(H＋)减小，平衡①③正向移动，c(CH3COOH)、c(Ag＋)减小，pH较小时（约小于7.8）CH3COO－浓度增大的影响大于Ag＋浓度减小的影响，CH3COOAg浓度增大，pH较大时（约大于7.8）CH3COO－浓度增大的影响小于Ag＋浓度减小的影响，CH3COOAg浓度减小，故线Ⅰ表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO－的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg随pH变化的关系。 A项，根据分析，线Ⅱ表示CH3COO－的变化情况，错误；B项，由图可知，当c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)相等时（即线Ⅰ和线Ⅱ的交点），溶液的pH＝m，则CH3COOH的电离平衡常数Ka＝＝10－m，错误；C项，pH＝n时，＝10－m，c(CH3COO－)＝＝＝10n－m×c(CH3COOH)，Ag＋＋CH3COO－CH3COOAg(aq)的K＝，c(Ag＋)＝，由图可知pH＝n时，c(CH3COOH)＝c(CH3COOAg)，c(Ag＋)＝＝＝＝ mol·L－1，正确；D项，根据物料守恒，pH＝10时溶液中c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＋c(AgOH)＝0.08 mol·L－1，错误。 / 学科网（北京）股份有限公司 $$