第21讲 酸碱中和滴定（专项训练）（江苏专用）2026年高考化学一轮复习讲练测

第21讲 酸碱中和滴定 目录 01 课标达标练 题型01 考查滴定操作与仪器积 题型02 考查酸碱中和滴定 题型03 考查氧化还原滴定 题型04 考查沉淀滴定与配合滴定 02 核心突破练 03 真题溯源练 01 考查滴定操作与仪器 1．（2025·江苏省前黄中学下学期期初）配制100 mL 0.120 0 mol·L－1 Na2CO3溶液并用于测定盐酸的物质的量浓度(约为0.2 mol·L－1)。下列相关原理、装置及操作不正确的是 A．称量1.2720 g Na2CO3 B．溶解Na2CO3 C．转移溶液 D．测定浓度 2．（2025·江苏省南通市期中）草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸，草酸钠(Na2C2O4)可作为基准物质测定KMnO4溶液的浓度。测定的方法是准确称量一定质量的草酸钠固体，加水溶解后，加入硫酸酸化，用待测KMnO4溶液进行滴定。 关于KMnO4溶液测定实验，下列说法正确的是 A．可使用图1装置进行滴定 B．锥形瓶须用酸化的草酸钠溶液润洗 C．题图2所示读数为18.8 mL D．滴定时，左手控制活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛观察滴定管液面示数 3．（2024·江苏省南通市高三模拟）草酸钠(Na2C2O4)可作为基准物质测定KMnO4溶液的浓度。 测定方法：准确称量一定质量的草酸钠固体，加水溶解后，加入硫酸酸化，用待测KMnO4溶液进行滴定。H2C2O4是一种二元弱酸，C2O42－能与Ca2＋结合生成CaC2O4沉淀。下列关于KMnO4溶液测定实验的说法正确的是 A．用图1所示装置及操作进行滴定 B．图2所示读数为20.5 mL C．滴定时应一直保持液体匀速下滴 D．滴定时，开始溶液红色褪去较慢，一段时间后，溶液红色褪去较快，可能是生成的Mn2＋对反应具有催化作用 4．（2025·广西开学考）某同学配制100 mL 0.1000 mol·L－1的NaOH标准溶液并用其来滴定未知浓度的盐酸。下列实验操作正确的是 A．图1：用托盘天平称取0.4 g NaOH固体来配制标准溶液 B．图2：配制标准溶液的定容操作 C．图3：碱式滴定管排气泡的操作 D．图4：用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸 02 考查酸碱中和滴定 5．（2025·江苏省如皋中学上学期调研二）室温下，为测定锥形瓶中20.00 mL NaOH溶液的浓度，滴加酚酞作指示剂，用0.1000 mol·L－1 HCl标准溶液进行滴定。下列说法正确的是 A．由浓盐酸稀释后获得的稀盐酸，其准确浓度可以直接由计算得到 B．到达滴定终点时，溶液由无色变为粉红色 C．越接近滴定终点，溶液pH的变化幅度越大 D．若盛装HCl标准溶液的酸式滴定管水洗后未用待装液润洗，则会使所测NaOH溶液的浓度偏小 6．（2025·江苏省江阴市六校期中联考）食醋是日常饮食中的一种调味剂，国家标准规定酿造食醋中醋酸含量不得低于0.035 g·mL－1，实验室用标准NaOH溶液测定食醋中醋酸的浓度，以检测食醋是否符合国家标准，某品牌白醋的醋酸浓度测定过程如图所示，请回答： （1）选用_______(填“甲”或“乙”)滴定管量取10.00 mL白醋后，将白醋稀释至100 mL时，需要使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒和___________________________。 （2）某同学用酸碱中和滴定法测定该品牌白醋的醋酸浓度，当醋酸与氢氧化钠恰好完全反应时，测得溶液中＝，则此时溶液中的pH＝_____。(已知：室温下醋酸的Ka＝1.8×10－5) （3）根据该同学的计算结果，应该选___________作指示剂。(填“酚酞”、“甲基橙”或“石蕊”) （4）该滴定达到终点时的现象是_______________________________________________________。 （5）某次实验滴定开始和结束时，碱式滴定管中的液面如图所示，则所用NaOH溶液的体积为_______mL。 （6）用标准的0.05000 mol·L－1 NaOH溶液滴定上述稀释后的醋酸溶液，滴定结果如下表所示： 滴定次数 待测溶液的体积/mL 标准溶液的体积 滴定前刻度/mL 滴定后刻度/mL 1 25.00 0.02 25.01 2 25.00 0.70 25.71 3 25.00 0.50 24.2 则该品牌白醋中醋酸含量为_______mg·mL－1。 （7）下列操作中，可能使所测白醋中醋酸的浓度数值偏高的是_______(填编号)。 A．取待测液的滴管，取液前滴定管尖嘴处无气泡，取液后尖嘴处出现气泡 B．滴定前盛放白醋稀溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥 C．碱式滴定管水洗后未用标准NaOH溶液润洗就直接注入标准NaOH溶液 D．读取NaOH溶液体积时，开始时仰视读数，滴定结束时俯视读数 03 考查氧化还原滴定 7．（2025·江苏省徐州市期末）硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]是重要化工原料。实验室制备硝酸铈铵并测定其纯度。 (NH4)2Ce(NO3)6(M＝548 g·mol－1)产品纯度测定。准确称取15.00 g产品，溶于水配成100 mL待测溶液，量取20.00 mL待测液于锥形瓶中，滴加2滴指示剂，用0.2000 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点（滴定过程只发生反应Ce4＋＋Fe2＋＝Ce3＋＋Fe3＋），重复操作2～3次，平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液22.50 mL。产品中(NH4)2Ce(NO3)6的质量分数为________（写出计算过程）。 8．（2025·江苏省宿迁沭阳如东中学12月）准确称取某含金单质试样4.000 g，加入王水[V(浓硝酸)∶V(浓盐酸)＝1∶3]，将Au转化成氯金酸(化学式为HAuCl4，能被Fe2＋还原为Au)，加热除去过量的HNO3，过滤，在不断搅拌下，加入过量0.2000 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液120.00 mL，充分反应，二苯胺磺酸钠作指示剂，用0.1000 mol·L－1K2Cr2O7标准溶液滴定至终点，消耗K2Cr2O7溶液36.00 mL。 计算试样中金的质量分数___________(写出计算过程)。 9．（2024·镇江市丹阳市上学期开学考）测定MnO2的纯度。称取0.1450 g MnO2粗品置于具塞锥形瓶中，加水润湿后，依次加入足量稀硫酸和过量KI溶液，盖上玻璃塞，充分摇匀后静置30 min。用0.15000 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL，滴定反应为2S2O32－＋I2＝2I－＋S4O62—，计算粗品中MnO2的质量分数_____________(写出计算过程，锰的相对原子质量为55)。 10．（2025·江苏省淮安市期末）甘氨酸(NH2CH2COOH)是最简单的氨基酸，易溶于60℃以上热水。顺式甘氨酸铜是一种补铜剂，难溶于乙醇，具有生物利用率高、胃肠道刺激小、稳定性强等优点。 顺式甘氨酸铜产品中铜元素含量测定的实验流程如下： 重复上述操作2次。数据处理。 已知：ⅰ．2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I2 、2S2O32－＋I2＝2I－＋S4O62—。 ⅱ．CuI固体能吸附溶液中的少量碘单质。 ⅲ．Ksp(CuSCN)＜Ksp(CuI)。 ①煮解时若稀硫酸过多，对后续加入的Na2S2O3标准液有影响，该影响用离子方程式表示为________________________________________。 ②加入适量NH4SCN溶液并剧烈振荡锥形瓶的目的是______________________________________。 ③Na2S2O3标准液的浓度为0.2500 mol·L－1，本实验滴定消耗Na2S2O3标准液的平均值为18.00 mL，则样品中的Cu元素的含量为____________。（保留三位有效数字，写出计算过程） 11．（2024·山东卷）利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持装置略)。 实验过程如下： ①加样，将a mg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装c(KIO3)∶c(KI)略小于1∶5的KIO3碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量KIO3碱性标准溶液，发生反应：KIO3＋5KI＋6HCl＝3I2＋6KCl＋3H2O，使溶液显浅蓝色。 ②燃烧：按一定流速通入O2，一段时间后，加热并使样品燃烧。 ③滴定：当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应：SO2＋I2＋2H2O＝H2SO4＋2HI)，立即用KIO3碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随SO2不断进入F，滴定过程中溶液颜色“消退－变蓝”不断变换，直至终点。 回答下列问题： （1）取20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体，配制1 000 mL KIO3碱性标准溶液，下列仪器必须用到的是_________(填标号)。 A．玻璃棒 B．1 000 mL锥形瓶 C．500 mL容量瓶 D．胶头滴管 （2）装置B和C的作用是充分干燥O2，B中的试剂为___________。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子(见放大图)，目的是__________________。 （3）该滴定实验达终点的现象是_______________________________________________________，滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL，样品中硫的质量分数是____________(用代数式表示)。 （4）若装置D中瓷舟未加盖，会因燃烧时产生粉尘而促进SO3的生成，粉尘在该过程中的作用是___________；若装置E冷却气体不充分，可能导致测定结果偏大，原因是___________________ _______________________________________________。若滴定过程中，有少量IO3－不经I2直接将SO2氧化成H2SO4，测定结果会__________(填“偏大”、“偏小”或“不变”)。 04 考查沉淀滴定与配合滴定 12．（2025·常州市上学期期中）实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl－、Br－水样。 已知： ①相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr；Ag2CrO4为砖红色沉淀。 ②25℃时，pKa1(H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。 ③25℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示（图中横坐标pAg＝－lgc(Ag＋)、纵坐标pX＝－lgc(Xn－)，Xn－代表Cl－、Br－或CrO42－）。 下列说法不正确的是 A．曲线①为Ag2CrO4沉淀溶解平衡曲线 B．反应Ag2CrO4＋H＋2Ag＋＋HCrO4－的平衡常数K＝10－5.2 C．滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10－5.0 mol·L－1 D．滴定Br－接近终点时，用洗瓶冲洗锥形瓶内壁对实验结果不会产生影响 13．（2025·江苏省前黄中学下学期期初）测定[Co(NH3)6]Cl3晶体中Cl－的质量分数： 准确称取a g[Co(NH3)6]Cl3晶体，配制成100mL溶液，移取25.00mL溶液于锥形瓶中。滴加少量0.0050 mol·L－1 K2CrO4溶液作为指示剂，用c mol·L－1 LAgNO3溶液滴定至终点。平行测定三次，消耗AgNO3溶液的体积的平均值为V mL，计算晶体中Cl－的质量分数。[已知：溶度积：Ksp(AgCl)＝1.7×10－10，Ksp(Ag2CrO4)(砖红色)＝1.2×10－12] ①滴定至终点的现象是____________________________________________________。 ②制备的晶体中Cl－的质量分数是___________。(请写出计算过程) 14．（2025·江苏省扬州中学2月）测定NiSO4•7H2O粗品的纯度。 取3.000 g NiSO4•7H2O粗品溶于水(滴加几滴稀硫酸)配成100.00 mL溶液，取25.00 mL溶液于锥形瓶中，滴入几滴指示剂，用0.1000 mol·L－1的Na2H2Y标准溶液滴定，平均消耗标准溶液25.00 mL。计算确定粗品中NiSO4•7H2O的纯度_______。(结果保留四位有效数字)。(已知：Ni2＋＋H2Y2－＝NiY2－＋2H＋，写出计算过程)。 15．（2025·扬州中学1月）从分金渣(主要成分为AgCl、Ag2S、PbSO4、BaSO4)中获取高纯银的流程如图所示： 已知：在上述反应的温度下Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2S)＝6.38×10－50 已如Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓(白色)，测定所制银样品纯度的过程为(杂质不反应)： ①称取制备的银样品1.0800 g，加适量稀硝酸溶解，定容到100 mL容量瓶中。 ②准确量取25.00 mL溶液于锥形瓶中，酸化后滴入几滴NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂，再用0.1000 mol·L－1 NH4SCN标准溶液滴定，滴定终点时溶液变为血红色。 ③重复②的操作2次，所用NH4SCN标准溶液的平均体积为24.00 mL。 计算样品中银的质量分数__________(写出计算过程)。 16．（2024·江苏省南师附中模拟）为了测定高纯超细氧化铝粉中Al2O3的质量分数，可用EDTA标准溶液滴定。 取0.204 0 g氧化铝粉溶于盐酸，加入过量的30.00 mL 0.160 0 mol·L－1 EDTA标准溶液并加热煮沸，充分反应后，再用0.172 0 mol·L－1的Zn2＋标准溶液滴定过量的EDTA至终点，消耗Zn2＋标准溶液体积为5.00 mL。已知Al3＋、Zn2＋与EDTA反应的化学计量比均为1∶1。 ①加入过量的EDTA标准溶液并加热煮沸的原因是__________________________________________。 ②计算Al2O3的质量分数__________（写出计算过程）。 17．（2025·江苏省扬州市期末）以粗NiSO4溶液(含Cu2＋、Ca2＋等杂质)为原料制备NiSO4·6H2O的部分过程如下： 已知：Ni2＋、Ca2＋能被有机萃取剂(简称HR)萃取，其萃取原理： Ni2＋(水层)＋2HR(有机层)NiR2(有机层)＋2H＋(水层) Ca2＋(水层)＋2HR(有机层)CaR2(有机层)＋2H＋(水层) 取2.00 mL“反萃取”后的水层样品于锥形瓶中，加入30.00 mL 0.03000 mol·L－1 Na2H2Y标准液。充分反应后，滴入2～3滴二甲酚橙指示剂，用0.03000 mol·L－1 ZnSO4标准液滴定过量的Na2H2Y。滴定至终点时，溶液的颜色变化为___________________________________________________。重复上述操作2～3次，平均消耗ZnSO4标准液13.40 mL。 已知：①M2＋＋H2Y2−＝[MY]2−＋2H＋(M＝Ni或Zn) ②二甲酚橙在酸性条件下呈现黄色，遇Zn2＋显红紫色。 计算样品中Ni2＋的物质的量浓度_________________。(写出计算过程) 18．（2025·江苏省兴化中学、高邮中学、泗洪中学上学期）实验室研究从炼铜烟灰(主要成分为CuO、Cu2O、ZnO、PbO及其硫酸盐)中分别回收铜、锌、铅元素的流程如图。 ZnSO4·7H2O产品的纯度可用配位滴定法测定。准确称取一定量的ZnSO4·7H2O晶体加入250 mL的锥形瓶中，加水约20 mL。再加入2～3滴5％的二甲酚橙作指示剂、约5 mL六亚甲基四胺缓冲溶液，摇匀。用已标定的0.0160 mol·L－1 EDTA溶液滴定，滴定至溶液由红紫色变成亮黄色，即为终点(ZnSO4·7H2O与EDTA按物质的量之比1∶1反应)。实验数据如表： m(ZnSO4·7H2O)/g 起始滴定管读数/mL 终点滴定管读数/mL 0.1692 0.20 26.50 ZnSO4·7H2O产品的纯度为____________(保留2位有效数字)。 19．（2025·苏州期中摸底调研2）工业上电解精炼铜的阳极泥是重要的二次资源，从中间产物分金渣(主要成分为：AgCl、Ag2S、PbSO4、BaSO4)中获取高纯银的流程如图所示： 已如Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓(白色)，实验室可通过如下过程测定所制银样品的纯度(杂质不参与反应)： ①称取制备的银样品1.000 g，加适量稀硝酸溶解，定容到100 mL容量瓶中。 ②准确称取25.00 mL溶液置于锥形瓶中，般化后滴入几滴铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]溶液作指示剂，再用0.1000 mol·L－1 NH4SCN标准溶液滴定，滴定终点的实验现象为溶液变为(血)红色。 ③重复②的操作两次，所用NH4SCN标准溶液的平均体积为22.00 mL。则样品中银的质量分数为___________。(写出计算过程) 20．（2025·江苏省苏州市期中）由红土镍矿(主要成分为Fe2O3、NiO和SiO2，还含有少量MgO等)为原料制取NiSO4•6H2O，同时获得副产品黄钠铁矾[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]。部分流程如下： 测定NiSO4•6H2O产品中镍元素含量。取3.000 g样品，酸溶后配成100 mL溶液，取20.00 mL于锥形瓶中，滴入几滴紫脲酸胺指示剂，用浓度为0.1000 mol·L－1 Na2H2Y标准液滴定，重复操作2～3次，平均消耗Na2H2Y标准液17.40 mL。已知：ⅰ．Ni2＋＋H2Y2－＝[NiY]2－＋2H＋；ⅱ．紫脲酸胺为紫色试剂，遇Ni2＋显橙黄色。 ①滴定至终点时溶液的颜色变化为_____________________________________。 ②计算样品中镍元素的质量分数___________(写出计算过程)。 1．（2025·江苏省苏锡常镇一模）测定湖盐（盐湖中提取的天然盐）中Na2CO3和NaHCO3含量的实验过程如下： 已知25℃时H2CO3的电离平衡常数：Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝5×10－11。下列说法不正确的是 A．用甲基橙作指示剂滴定时发生的反应为：HCO3－＋H＋＝CO2↑＋H2O B．在滴定过程中的溶液存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(OH－) C．在滴定过程中，pH＝8的溶液中存在：＝200 D．在滴定过程中，pH＝4.4的溶液中存在：c(H2CO3)＞c(HCO3－)＞c(CO32－) 2．（2024·江苏省盐城中学校考模拟）常温下，用如图1所示装置，分别向25 mL 0.3 mol·L－1 Na2CO3溶液和25 mL 0.3 mol·L－1 NaHCO3溶液中逐滴滴加0.3 mol·L－1的稀盐酸，用压强传感器测得压强随盐酸体积的变化曲线如图2所示。下列说法正确的是 A．X曲线为Na2CO3溶液的滴定曲线 B．b点的溶液中：2c(Na＋)＝3c(CO32－)＋3c(HCO3－)＋3c(H2CO3) C．用pH试纸测得c点的pH约为8，可知：Ka2(H2CO3)＜ D．a、d两点水的电离程度：a＜d 3．（2024·江苏省南京、盐城一模）测定产品中CaO2含量。高锰酸钾滴定法原理：在酸性条件下，CaO2与稀酸反应生成H2O2，用标准酸性KMnO4溶液滴定所生成的H2O2，以确定CaO2含量。 下列关于滴定分析的说法不正确的是 A．滴定时应一直观察滴定管中溶液体积的变化 B．当滴入半滴酸性KMnO4溶液后，溶液颜色从无色刚好变为浅红色，且半分钟内不变色，表示已经到达滴定终点 C．滴定前滴定管尖嘴内有气泡，滴定后尖嘴内无气泡，则测定结果偏大 D．读取KMnO4溶液体积时，滴定前俯视读数，滴定后仰视读数，则测定结果偏大 4．（2025·江苏省淮安市淮阴中学三模）实验室利用重晶石废料(主要成分为BaSO4、Fe2O3等)制备BaCO3。 Ⅰ．制备粗BaCO3。制备流程如下： Ⅱ．测定粗BaCO3样品中铁元素的含量。 取5.0000 g的粗BaCO3样品，用20% H2SO4充分溶解，再加入足量溶液充分反应，然后加蒸馏水配制成100 mL溶液。准确量取20.00 mL配制的溶液于锥形瓶中，调节溶液pH＝6，用0.0150 mol·L－1 EDTA(Na2H2Y)溶液滴定至终点(滴定反应为Fe2＋＋H2Y2－＝FeY2－＋2H＋)，平行滴定3次，平均消耗EDTA溶液20.00 mL。 （1）测定过程中，加入足量Na2S2O3溶液的目的是_________________________________。 （2）计算粗BaCO3样品中铁元素的质量分数__________(写出计算过程)。 （3）若稀释后滤液用酸性K2Cr2O7滴定，测得的数值明显高于上述方法测定的数值，原因是______________________________________________________________________________________。 5．（2025·江苏省南通如皋市2月）用磷铁渣(含FeP、Fe2P及少量杂质)制备FePO4的工艺流程如下： 调铁、磷比的目的是加入H3PO4让溶液中铁、磷两种元素的比例接近1∶1。调铁、磷比前须先测定溶液中的铁、磷浓度，测定过程如下：量取10.00 mL浸取液，加水稀释成100.00 mL。量取25.00 mL稀释液于锥形瓶中，先将Fe3＋全部转化为Fe2＋，后加入指示剂并滴加0.1000 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液，Fe2＋恰好完全反应时(Cr2O72－转化为Cr3＋)消耗K2Cr2O7标准溶液10.00 mL。另量取25.00 mL稀释液于锥形瓶中，向锥形瓶中加入足量的喹钼啉酮试剂，PO43－充分反应后，过滤、干燥得到磷钼酸喹啉沉淀{(C9H7N)3[PO4(MoO3)12]，摩尔质量为2 210 g·mol－1}1.326 g。计算浸取液中Fe、P的物质的量之比_________，并写出计算过程。 6．（2025·山东省淄博市期中）测定铁矿石中铁含量的传统方法是SnCl2—HgCl2—K2Cr2O7，滴定法。研究小组用该方法测定质量为a g的某赤铁矿试样中的铁含量。 【配制溶液】 ①c mol·L－1 K2Cr2O7标准溶液。 ②SnCl2溶液：称取6 g SnCl2•2H2O溶于20 mL浓盐酸，加水至100 mL，加入少量锡粒。 【测定含量】按下图所示(加热装置路去)操作步骤进行实验。 已知：氯化铁受热易升华；室温时HgCl2，可将Sn2＋氧化为Sn4＋。难以氧化Fe2＋；Cr2O72－可被Fe2＋还原为Cr3＋。回答下列问题： （1）下列仪器在本实验中必须用到的有_______(填名称)。 （2）结合离子方程式解释配制SnCl2溶液时加入锡粒的原因：___________________________。 （3）步骤I中“微热”的原因是________________________________________________________。 （4）步骤Ⅲ中，若未“立即滴定”，则会导致测定的铁含量_________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。 （5）若消耗c mol·L－1 K2Cr2O7标准溶液V mL，则a g试样中Fe的质量分数为____________(用含a、c、V的代数式表示)。 （6）SnCl2－TiCl3－KMnO4滴定法也可测定铁的含量，其主要原理是利用SnCl2和TiCl3将铁矿石试样中Fe3＋还原为Fe2＋，再用KMnO4标准溶液滴定。 ①从环保角度分析，该方法相比于SnCl2－HgCl2－K2Cr2O7，滴定法的优点是____________________ ____________________________________________。 ②为探究KMnO4溶液滴定时，Cl－在不同酸度下对Fe2＋测定结果的影响，分别向下列溶液中加入1滴0.1 mol·L－1 KMnO4溶液，现象如下表： 溶液 现象 空白实验 2 mL 0.3 mol·L－1 NaCl溶液＋0.5 mL 试剂X 紫红色不褪去 实验I 2 mL 0.3 mol·L－1 NaCl溶液＋0.5 mL 0.1 mol·L－1 硫酸 紫红色不褪去 实验ⅱ 2 mL 0.3 mol·L－1 NaCl溶液＋0.5 mL 6 mol·L－1 硫酸 紫红色明显变浅 表中试剂X为_______；根据该实验可得出的结论是________________________________________。 7．【结合有机物物应用应用 考查滴定过程的有关问题】 （2025·四川卷）双水杨醛缩乙二胺(H2L，Mr＝268)的锰配合物(MnLClx)常用作有机氧化反应的催化剂。某化学课外小组制备了该配合物并确定其组成。 Ⅰ．MnLClx配合物的制备 制备原理： 实验步骤： 实验装置如图所示(省略夹持和加热等装置)。将反应物用乙醇溶解，空气中，65～70℃反应30分钟。反应结束后，经冷却、结晶、过滤、洗涤、干燥，获得产物。 Ⅱ．MnLClx配合物中x的测定 ①移取20.00 mL 3.5 mg·mL－1的MnLClx溶液置于锥形瓶中，加入10.00 mL 0.03000 mol·L－1的维生素C(C6H8O6)溶液充分混合，放置3～4分钟。 ②往上述锥形瓶中加入5滴的淀粉溶液，立即用0.01000 mol·L－1的I2标准溶液滴定至终点。平行测定三次，消耗标准溶液的平均体积为20.20 mL。 上述测定过程所涉及的反应如下： 2MnLClx＋xC6H8O6＝2MnL＋xC6H6O6＋2xHCl I2＋C6H8O6＝C6H6O6＋2HI 回答下列问题： （1）制备过程中，仪器A的名称是_______，最适宜的加热方式为_______(填标号)。 A．酒精灯 B．水浴 C．油浴 （2）制备过程中，空气的作用是____________________________。 （3）步骤①中，“10.00 mL维生素C溶液”应用_______(填标号)量取。 a．烧杯 b．量筒 c．移液管 （4）步骤①中，加入维生素C溶液后，“放置3～4分钟”，时间不宜过长的原因是_____________ ________________________________________。 （5）步骤②中，I2标准溶液应置于___________(填“酸式”或“碱式”)滴定管；滴定接近终点时，加入半滴I2标准溶液的操作过程是_____________________________________________________________ ________________________________________________________________________________________。 （6）若滴定时过量，将引起测定结果__________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。 （7）根据实验数据，MnLClx中x＝_____(保留整数)。 8．（2025·江苏省南京市中华中学一模）硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3•5H2O)易溶于水，难溶于乙醇，在中性和碱性环境中稳定，在40～50℃熔化，48℃分解。 某消毒液(pH约为5)中含有ClO2和Cl2两种主要成分。请补充完整用Na2S2O3标准溶液测定该消毒液中ClO2含量的实验方案：量取5.00 mL消毒液于锥形瓶中，加蒸馏水稀释到25.00 mL，___________ ________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________，重复实验2～3次，取实验平均值计算ClO2含量。 已知：①pH＞2时ClO2发生反应：2ClO2＋2KI＝2KClO2＋I2； ②pH≤2时KClO2发生反应：KClO2＋4KI＋2H2SO4＝KCl＋2K2SO4＋2I2＋2H2O； ③2Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI。 (须使用的试剂：0.1000 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液、淀粉溶液、KI溶液、稀硫酸) 9．（2025·北京卷）化学反应平衡常数对认识化学反应的方向和限度具有指导意义。实验小组研究测定“MnO2＋2Br－＋4H＋Mn2＋＋Br2＋2H2O”平衡常数的方法，对照理论数据判断方法的可行性。 （1）理论分析 ①Br2易挥发，需控制生成c(Br2)较小。 ②根据25℃时K＝6.3×104分析，控制合适pH，可使生成c(Br2)较小；用浓度较大的KBr溶液与过量MnO2反应，反应前后c(Br－)几乎不变；c(Mn2＋)＝c(Br2)，仅需测定平衡时溶液pH和c(Br2)。 ③Br2与水反应的程度很小，可忽略对测定干扰；低浓度HBr挥发性很小，可忽略。 （2）实验探究 序号 实验内容及现象 I 25℃，将0.200 mol·L－1 KBr溶液(pH≈1)与过量MnO2混合，密闭并搅拌，充分反应后，溶液变为黄色，容器液面上方有淡黄色气体。 Ⅱ 25℃，将0.200 mol·L－1 KBr溶液(pH≈2)与过量MnO2混合，密闭并搅拌，反应时间与I相同，溶液变为淡黄色，容器液面上方未观察到黄色气体。 Ⅲ 测定I、Ⅱ反应后溶液的pH；取一定量反应后溶液，加入过量KI固体，用Na2S2O3标准溶液滴定，测定c(Br2)。 已知：I2＋2Na2S2O3＝2NaI＋Na2S4O6；Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色。 ①Ⅲ中，滴定时选用淀粉作指示剂，滴定终点时的现象是_____________________________________ _______________________。用离子方程式表示KI的作用：_____________________________________。 ②I中，与反应前的溶液相比，反应后溶液的pH_______(填“增大”、“减小”或“不变”)。平衡后，按计算所得值小于25℃的K值，是因为Br2挥发导致计算时所用_______________的浓度小于其在溶液中实际浓度。 S2－ ③Ⅱ中，按计算所得值也小于25℃的K值，可能原因是_________________________ _________________________________________________________________________________________。 （3）实验改进 分析实验I、Ⅱ中测定结果均偏小的原因，改变实验条件，再次实验。 控制反应温度为40℃，其他条件与Ⅱ相同，经实验准确测得该条件下的平衡常数。 ①判断该实验测得的平衡常数是否准确，应与___________________值比较。 ②综合调控pH和温度的目的是____________________________________________________________ ______________________________________________________。 10．（2025·重庆市五区一诊）(NH4)2Ce(NO3)6(硝酸铈铵)为橙红色结晶性粉末，易溶于水和乙醇，几乎不溶于浓硝酸，可用作分析试剂。某小组在实验室模拟制备硝酸铈铵并测定其纯度。 （1）由NH4HCO3溶液与CeCl3反应制备Ce2(CO3)3，装置如图1所示： ①装置C中盛放浓氨水的实验仪器名称为________________。 ②实验时，“a”、“b”、“c”三个旋塞的打开顺序为______________________。 ③向NH4HCO3溶液中逐滴加入CeCl3溶液，可得Ce2(CO3)3固体，反应的离子方程式为_____________________________________________。 ④该实验装置存在的一处缺陷为____________________________________。 （2）由Ce2(CO3)3制(NH4)2Ce(NO3)6，流程如图2所示： ①“氧化沉淀”时，加热的温度不宜过高，原因是____________________________________。 ②洗涤产品的试剂是____________。 （3）测定产品纯度 ①准确称取a g硝酸铈铵样品，加水溶解，配成100 mL溶液。量取20.00 mL溶液，移入250 mL锥形瓶中，加入适量硫酸和磷酸，再加入2滴邻二氮菲指示剂，用c mol·L－1硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点(滴定过程中Ce4＋被Fe2＋还原为Ce3＋，无其它反应)，消耗标准溶液V mL。若(NH4)2Ce(NO3)6的摩尔质量为M g·mol－1，则产品中(NH4)2Ce(NO3)6的质量分数为____________(写最简表达式)。 ②下列操作可能会使测定结果偏高的是________(填标号)。 A．配成100 mL溶液，定容时俯视容量瓶刻度线 B．滴定管水洗后未用(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液润洗 C．滴定过程中向锥形瓶中加少量蒸馏水冲洗内壁 D．滴定开始时滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失 1．（2025·浙江1月卷）蛋白质中N元素含量可按下列步骤测定： 下列说法不正确的是 A．步骤Ⅰ，须加入过量浓H2SO4，以确保N元素完全转化为NH B．步骤Ⅱ，浓NaOH溶液过量，有利于氨的蒸出 C．步骤Ⅲ，用定量、过量盐酸标准溶液吸收NH3，以甲基红(变色的pH范围：4.4～6.2)为指示剂，用NaOH标准溶液滴定，经计算可得N元素的含量 D．尿素[CO(NH2)2]样品、NaNO3样品的N元素含量均可按上述步骤测定 2．（2023·山东卷）下列做法正确的是 A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可 B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达到滴定终点 C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直 D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管 3．（2022·江苏卷节选）实验中需要测定溶液中Ce3＋的含量。已知水溶液中Ce4＋可用准确浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色，滴定反应为Fe2＋＋Ce4＋＝Fe3＋＋Ce3＋。请补充完整实验方案：①准确量取25.00 mL Ce3＋溶液[c(Ce3＋)约为0.2 mol·L－1]，加氧化剂将Ce3＋完全氧化并去除多余氧化剂后，用稀硫酸酸化，将溶液完全转移到250 mL容量瓶中后定容；②按规定操作分别将0.020 00 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2和待测Ce4＋溶液装入如图所示的滴定管中：③_______________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________________________。 4．（2023·湖北卷）学习小组探究了铜的氧化过程及铜的氧化物的组成。回答下列问题： （1）铜与过量H2O2反应的探究如下： 实验②中Cu溶解的离子方程式为_________________________________________________；产生的气体为______。比较实验①和②，从氧化还原角度说明H＋的作用是_________________________。 （2）用足量NaOH处理实验②新制的溶液得到沉淀X，元素分析表明X为铜的氧化物，提纯干燥后的X在惰性氛围下加热，m g X完全分解为n g黑色氧化物Y，＝。X的化学式为________________。 （3）取含X粗品0.050 0 g(杂质不参加反应)与过量的酸性KI完全反应后，调节溶液至弱酸性。以淀粉为指示剂，用0.100 0 mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定，滴定终点时消耗Na2S2O3标准溶液15.00 mL。(已知：2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I2，I2＋2S2O＝2I－＋S4O)标志滴定终点的现象是__________________ _________________________________________，粗品中X的相对含量为________。 5．（2024·浙江6月选考）实验小组对制得的AlI3粗产品纯化处理后得到产品，再采用银量法测定产品中I－含量以确定纯度。滴定原理为：先用过量AgNO3标准溶液沉淀I－，再以NH4SCN标准溶液回滴剩余的Ag＋。已知： 难溶电解质 AgI(黄色) AgSCN(白色) Ag2CrO4(红色) 溶度积常数Ksp 8.5×10－17 1.0×10－12 1.1×10－12 ①从下列选项中选择合适的操作补全测定步骤____________________。 称取产品1.020 0 g，用少量稀酸A溶解后转移至250 mL容量瓶，加水定容得待测溶液。取滴定管检漏、水洗→_____→装液、赶气泡、调液面、读数→用移液管准确移取25.00 mL待测溶液加入锥形瓶→_____→_____→加入稀酸B→用1.000×10－2 mol·L－1 NH4SCN标准溶液滴定→_____→读数。 a．润洗，从滴定管尖嘴放出液体 b．润洗，从滴定管上口倒出液体 c．滴加指示剂K2CrO4溶液 d．滴加指示剂硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2]溶液 e．准确移取25.00 mL 4.000×10－2 mol·L－1 AgNO3标准溶液加入锥形瓶 f．滴定至溶液呈浅红色 g．滴定至沉淀变白色 ②加入稀酸B的作用是________________________________________________。 ③三次滴定消耗NH4SCN标准溶液的平均体积为25.60 mL，则产品纯度为____________。[M(AlI3)＝408 g·mol－1]  6．（2025·陕西、山西、宁夏、青海卷）某实验室制备糖精钴[Co(Sac)2(H2O)4]•xH2O，并测定其结晶水含量。 已知：Sac－表示糖精根离子，其摩尔质量为182 g·mol－1，糖精钴的溶解度在热水中较大，在冷水中较小；丙酮沸点为56℃，与水互溶。 CaCl2•6H2O＋2NaSac•2H2O＝[Co(Sac)2(H2O)4]•xH2O＋(6－x)H2O＋2NaCl （一）制备 I．称取1.0 g CaCl2•6H2O，加入18 mL蒸馏水，搅拌溶解，得溶液1。 Ⅱ．称取2.6 g (稍过量)糖精钠(NaSac•2H2O)，加入10 mL蒸馏水，加热搅拌，得溶液2。 Ⅲ．将溶液2加入到接近沸腾的溶液1中，反应3分钟后停止加热，静置，冷却结晶。 Ⅳ．过滤，依次用三种不同试剂洗涤晶体，晾干得产品。 回答下列问题： （1）I和Ⅱ中除烧杯外，还需用到的玻璃仪器有__________、_________(写出两种)。 （2）Ⅲ中静置过程有少量晶体出现时，可将烧杯置于___________中，以使大量晶体析出。 （3）Ⅳ中用①丙酮、②冷水、③冷的1% NaSac溶液洗涤晶体，正确顺序为_______。 A．①③② B．③②① C．②①③ （4）Ⅳ中为了确认氯离子己经洗净，取水洗时的最后一次滤液于试管中，____________________ _____________________________________________________________________(将实验操作、现象和结论补充完整)。 （5）与本实验安全注意事项有关的图标有_______。 （二）结晶水含量测定 EDTA和Co2＋形成1∶1配合物。准确称取m g糖精钴产品于锥形瓶中，加蒸馏水，加热溶解，再加入缓冲溶液和指示剂，在50～60℃下，用c mol·L－1的EDTA标准溶液滴定。 （6）下列操作的正确顺序为_____________________(用字母排序)。 a．用标准溶液润洗滴定管 b．加入标准溶液至“0”刻度以上2～3 mL处 c．检查滴定管是否漏水并清洗 d．赶出气泡，调节液面，准确记录读数 （7）滴定终点时消耗标准溶液V mL，则产品[Co(Sac)2(H2O)4]•xH2O中x的测定值为_______________(用含m、c、V的代数式表示)；若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后有气泡，会导致x的测定值_______(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 / 学科网（北京）股份有限公司 $$ 第21讲 酸碱中和滴定 目录 01 课标达标练 题型01 考查滴定操作与仪器积 题型02 考查酸碱中和滴定 题型03 考查氧化还原滴定 题型04 考查沉淀滴定与配合滴定 02 核心突破练 03 真题溯源练 01 考查滴定操作与仪器 1．（2025·江苏省前黄中学下学期期初）配制100 mL 0.120 0 mol·L－1 Na2CO3溶液并用于测定盐酸的物质的量浓度(约为0.2 mol·L－1)。下列相关原理、装置及操作不正确的是 A．称量1.2720 g Na2CO3 B．溶解Na2CO3 C．转移溶液 D．测定浓度 【答案】A 【解析】A项，用托盘天平称量时，以g为单位，应该精确到小数点后第一位，错误；B项，称量后应该在烧杯中溶解，并用玻璃棒搅拌，正确；C项，溶解后，并恢复到室温，用玻璃棒引流到容量瓶中，正确；D项，滴定时，由于盐酸显酸性，用酸式滴定管装盐酸，正确。 2．（2025·江苏省南通市期中）草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸，草酸钠(Na2C2O4)可作为基准物质测定KMnO4溶液的浓度。测定的方法是准确称量一定质量的草酸钠固体，加水溶解后，加入硫酸酸化，用待测KMnO4溶液进行滴定。 关于KMnO4溶液测定实验，下列说法正确的是 A．可使用图1装置进行滴定 B．锥形瓶须用酸化的草酸钠溶液润洗 C．题图2所示读数为18.8 mL D．滴定时，左手控制活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛观察滴定管液面示数 【答案】A 【解析】A项，酸性高锰酸钾溶液放在酸式滴定管中，可用图1装置进行滴定，正确；B项，锥形瓶不用润洗，错误；C项，题图2所示读数为18.90 mL，错误；D项，滴定时，左手控制活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛观察锥形瓶中溶液颜色，错误。 3．（2024·江苏省南通市高三模拟）草酸钠(Na2C2O4)可作为基准物质测定KMnO4溶液的浓度。 测定方法：准确称量一定质量的草酸钠固体，加水溶解后，加入硫酸酸化，用待测KMnO4溶液进行滴定。H2C2O4是一种二元弱酸，C2O42－能与Ca2＋结合生成CaC2O4沉淀。下列关于KMnO4溶液测定实验的说法正确的是 A．用图1所示装置及操作进行滴定 B．图2所示读数为20.5 mL C．滴定时应一直保持液体匀速下滴 D．滴定时，开始溶液红色褪去较慢，一段时间后，溶液红色褪去较快，可能是生成的Mn2＋对反应具有催化作用 【答案】D 【解析】A项，酸性高锰酸钾溶液应用酸式滴定管盛装，错误；B项，滴定管读数时应估读一位，即保留两位小数，错误；C项，滴定时液体滴加速率应先快后慢，错误；D项，根据开始褪色慢后较快，从影响化学反应速率因素考虑，可能是KMnO4还原生成的Mn2＋起催化作用，正确。 4．（2025·广西开学考）某同学配制100 mL 0.1000 mol·L－1的NaOH标准溶液并用其来滴定未知浓度的盐酸。下列实验操作正确的是 A．图1：用托盘天平称取0.4 g NaOH固体来配制标准溶液 B．图2：配制标准溶液的定容操作 C．图3：碱式滴定管排气泡的操作 D．图4：用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸 【答案】C 【解析】A项，NaOH易潮解，且容易腐蚀纸片，应用小烧杯称量，错误；B项，定容操作应平视刻度线，错误；C项，排碱式滴定管中的气泡时，把橡皮管向上弯曲，出口上斜，挤捏玻璃珠，使溶液从尖嘴快速喷出，正确；D项，NaOH溶液应用碱式滴定管盛装，错误。 02 考查酸碱中和滴定 5．（2025·江苏省如皋中学上学期调研二）室温下，为测定锥形瓶中20.00 mL NaOH溶液的浓度，滴加酚酞作指示剂，用0.1000 mol·L－1 HCl标准溶液进行滴定。下列说法正确的是 A．由浓盐酸稀释后获得的稀盐酸，其准确浓度可以直接由计算得到 B．到达滴定终点时，溶液由无色变为粉红色 C．越接近滴定终点，溶液pH的变化幅度越大 D．若盛装HCl标准溶液的酸式滴定管水洗后未用待装液润洗，则会使所测NaOH溶液的浓度偏小 【答案】C 【解析】A项，浓盐酸具有挥发性，稀释过程中氯化氢会挥发，则由浓盐酸稀释后获得的稀盐酸，其准确浓度不能直接由计算得到，错误；B项，酚酞遇到氢氧化钠溶液呈红色，恰好中和时溶液为氯化钠溶液，则到达滴定终点时，溶液由粉红色变为无色，错误；C项，恰好中和前是氢氧化钠溶液呈碱性，室温下pH＞7，恰好中和时是氯化钠溶液呈中性，室温下pH＝7，恰好中和后多半滴盐酸时溶液呈酸性，室温下pH＜7，接近滴定终点，pH值会发生“突跃”，溶液pH的变化幅度越大，正确；D项，若盛装HCl标准溶液的酸式滴定管水洗后未用待装液润洗，则标准溶液被稀释，导致标准溶液体积偏大，会使所测NaOH溶液的浓度偏大，错误。 6．（2025·江苏省江阴市六校期中联考）食醋是日常饮食中的一种调味剂，国家标准规定酿造食醋中醋酸含量不得低于0.035 g·mL－1，实验室用标准NaOH溶液测定食醋中醋酸的浓度，以检测食醋是否符合国家标准，某品牌白醋的醋酸浓度测定过程如图所示，请回答： （1）选用_______(填“甲”或“乙”)滴定管量取10.00 mL白醋后，将白醋稀释至100 mL时，需要使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒和___________________________。 （2）某同学用酸碱中和滴定法测定该品牌白醋的醋酸浓度，当醋酸与氢氧化钠恰好完全反应时，测得溶液中＝，则此时溶液中的pH＝_____。(已知：室温下醋酸的Ka＝1.8×10－5) （3）根据该同学的计算结果，应该选___________作指示剂。(填“酚酞”、“甲基橙”或“石蕊”) （4）该滴定达到终点时的现象是_______________________________________________________。 （5）某次实验滴定开始和结束时，碱式滴定管中的液面如图所示，则所用NaOH溶液的体积为_______mL。 （6）用标准的0.05000 mol·L－1 NaOH溶液滴定上述稀释后的醋酸溶液，滴定结果如下表所示： 滴定次数 待测溶液的体积/mL 标准溶液的体积 滴定前刻度/mL 滴定后刻度/mL 1 25.00 0.02 25.01 2 25.00 0.70 25.71 3 25.00 0.50 24.2 则该品牌白醋中醋酸含量为_______mg·mL－1。 （7）下列操作中，可能使所测白醋中醋酸的浓度数值偏高的是_______(填编号)。 A．取待测液的滴管，取液前滴定管尖嘴处无气泡，取液后尖嘴处出现气泡 B．滴定前盛放白醋稀溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥 C．碱式滴定管水洗后未用标准NaOH溶液润洗就直接注入标准NaOH溶液 D．读取NaOH溶液体积时，开始时仰视读数，滴定结束时俯视读数 【答案】（1）甲 100 mL容量瓶、胶头滴管 （2）8 （3）酚酞 （4）滴入最后半滴标准NaOH溶液，溶液恰好由无色变为粉红色且半分钟内不变化 （5）26.10 （6）30 （7）AC 【解析】采用酸碱中和滴定的方法测定食醋中醋酸的浓度，白醋要用酸式滴定管量取，将白醋稀释至100 mL时，需要使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒和100 mL容量瓶和胶头滴管。 （1）根据分析，应选用酸式滴定管甲量取10．00 mL白醋，稀释白醋至100 mL时，还需要100 mL容量瓶、胶头滴管；（2）醋酸的Ka＝＝1.8×10－5，根据溶液中＝，可得c(H＋)＝1.0×10－8 mol·L－1，溶液中的pH＝8；（3）根据该同学的计算结果，溶液呈碱性，应该选碱性变色范围的酚酞作指示剂；（4）在待测液醋酸中加入酚酞，溶液无色，用标准NaOH溶液滴定，恰好反应时，溶液呈碱性，溶液呈浅红色，所以滴定达到终点时的现象是：滴入最后半滴标准NaOH溶液，溶液恰好由无色变为粉红色且半分钟内不变化；（5）根据碱式滴定管中的液面，所用NaOH溶液的体积为26.10 mL；（6）三次所用标准溶液的体积分别是：24.99 mL、25.01 mL、23.70 mL，第三次实验误差较大，舍去，则消耗标准NaOH溶液的体积＝ mL＝25.00 mL，测得稀释后白醋中醋酸的浓度＝＝0.05000 mol·L－1，转化为国家标准，浓度应为：×1 000 mg·g－1＝30 mg·mL－1，则该品牌白醋中醋酸含量为30 mg·mL－1；（7）A项，取待测液的滴管，取液前滴定管尖嘴处无气泡，取液后尖嘴处出现气泡，导致实际上取出的待测液体积偏大，因此会造成消耗NaOH标准液体积偏大，所测白醋中醋酸的浓度数值偏大，符合题意；B项，滴定前盛放白醋稀溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥，无影响，不符合题意；C项，碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗就直接注入标准NaOH溶液，NaOH溶液被蒸馏水稀释，会造成消耗标准NaOH溶液体积偏大，则白醋中醋酸的浓度数值会偏高，符合题意；D项，读取NaOH溶液体积时，开始时仰视读数，滴定结束时俯视读数，消耗标准液的体积读数偏小，则白醋中醋酸的浓度数值会偏小，不符合题意；故答案选AC。 03 考查氧化还原滴定 7．（2025·江苏省徐州市期末）硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]是重要化工原料。实验室制备硝酸铈铵并测定其纯度。 (NH4)2Ce(NO3)6(M＝548 g·mol－1)产品纯度测定。准确称取15.00 g产品，溶于水配成100 mL待测溶液，量取20.00 mL待测液于锥形瓶中，滴加2滴指示剂，用0.2000 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点（滴定过程只发生反应Ce4＋＋Fe2＋＝Ce3＋＋Fe3＋），重复操作2～3次，平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液22.50 mL。产品中(NH4)2Ce(NO3)6的质量分数为________（写出计算过程）。 【答案】已知：Ce4＋～Fe2＋，20.00 mL待测溶液中n[(NH4)2Ce(NO3)6]＝c(Fe2＋)＝0.2000 mol·L－1×22.50×10－3 L＝4.50×10－3 mol，则100 mL溶液中n[(NH4)2Ce(NO3)6]＝4.50×10－3 mol×5＝2.25×10－2 mol，100 mL溶液中m[(NH4)2Ce(NO3)6]＝2.25×10－2 mol×548 g·mol－1＝12.33 g，(NH4)2Ce(NO3)6的质量分数为×100%＝82.2%。 【解析】分析题意，可知(NH4)2Ce(NO3)6～Ce4＋～Fe2＋，20.00 mL待测溶液中n[(NH4)2Ce(NO3)6]＝c(Fe2＋)＝0.2000 mol·L－1×22.50×10－3 L＝4.50×10－3 mol，故100 mL溶液中n[(NH4)2Ce(NO3)6]＝4.50×10－3 mol×5＝2.25×10－2 mol，100 mL溶液中m[(NH4)2Ce(NO3)6]＝2.25×10－2 mol×548 g·mol－1＝12.33 g，(NH4)2Ce(NO3)6的质量分数为×100%＝82.2%。 8．（2025·江苏省宿迁沭阳如东中学12月）准确称取某含金单质试样4.000 g，加入王水[V(浓硝酸)∶V(浓盐酸)＝1∶3]，将Au转化成氯金酸(化学式为HAuCl4，能被Fe2＋还原为Au)，加热除去过量的HNO3，过滤，在不断搅拌下，加入过量0.2000 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液120.00 mL，充分反应，二苯胺磺酸钠作指示剂，用0.1000 mol·L－1K2Cr2O7标准溶液滴定至终点，消耗K2Cr2O7溶液36.00 mL。 计算试样中金的质量分数___________(写出计算过程)。 【答案】消耗n(K2Cr2O7)＝cV＝0.1000 mol·L－1×36.00×10－3 L＝3.6×10－3 mol，(NH4)2Fe(SO4)2和K2Cr2O7反应生成Fe3＋和Cr3＋，反应关系式6(NH4)2Fe(SO4)2～K2Cr2O7，则剩余的n(Fe2＋)＝6n(K2Cr2O7)＝2.16×10－2 mol，与HAuCl4反应的n(Fe2＋)＝0.2000 mol·L－1×120.00×10－3 L－2.16×10－2 mol＝2.4×10－3 mol，由关系式Au～HAuCl4～3Fe2＋，n(Au)＝n(Fe2＋)＝×2.4×10－3 mol＝8.00×10－4 mol，金的质量分数：×100%＝3.94%。 【解析】消耗n(K2Cr2O7)＝cV＝0.1000 mol·L－1×36.00×10－3 L＝3.6×10－3 mol，(NH4)2Fe(SO4)2和K2Cr2O7反应生成Fe3＋和Cr3＋，反应关系式6(NH4)2Fe(SO4)2～K2Cr2O7，则剩余的n(Fe2＋)＝6n(K2Cr2O7)＝2.16×10－2 mol，与HAuCl4反应的n(Fe2＋)＝0.2000 mol·L－1×120.00×10－3 L－2.16×10－2 mol＝2.4×10－3 mol，由关系式Au～HAuCl4～3Fe2＋，n(Au)＝n(Fe2＋)＝×2.4×10－3 mol＝8.00×10－4 mol，金的质量分数：×100%＝3.94%。 9．（2024·镇江市丹阳市上学期开学考）测定MnO2的纯度。称取0.1450 g MnO2粗品置于具塞锥形瓶中，加水润湿后，依次加入足量稀硫酸和过量KI溶液，盖上玻璃塞，充分摇匀后静置30 min。用0.15000 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL，滴定反应为2S2O32－＋I2＝2I－＋S4O62—，计算粗品中MnO2的质量分数_____________(写出计算过程，锰的相对原子质量为55)。 【答案】90.00% 【解析】由得失电子数目守恒可得如下转化关系：MnO2～I2～2Na2S2O3，滴定消耗20.00 mL 0.15000 mol·L－1硫代硫酸钠溶液，则粗品中二氧化锰的质量分数为×100%＝90.00%，故答案为：90.00%。或MnO2Mn2＋、S2O32－S4O62—，由电子守恒得：n(MnO2)×2＝n(S2O32－)×1，n(MnO2)×2＝0.15000 mol·L－1×0.02000 L，n(MnO2)×2＝1.5×10－3 mol，粗品中二氧化锰的质量分数为×100%＝90.00%。 10．（2025·江苏省淮安市期末）甘氨酸(NH2CH2COOH)是最简单的氨基酸，易溶于60℃以上热水。顺式甘氨酸铜是一种补铜剂，难溶于乙醇，具有生物利用率高、胃肠道刺激小、稳定性强等优点。 顺式甘氨酸铜产品中铜元素含量测定的实验流程如下： 重复上述操作2次。数据处理。 已知：ⅰ．2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I2 、2S2O32－＋I2＝2I－＋S4O62—。 ⅱ．CuI固体能吸附溶液中的少量碘单质。 ⅲ．Ksp(CuSCN)＜Ksp(CuI)。 ①煮解时若稀硫酸过多，对后续加入的Na2S2O3标准液有影响，该影响用离子方程式表示为________________________________________。 ②加入适量NH4SCN溶液并剧烈振荡锥形瓶的目的是______________________________________。 ③Na2S2O3标准液的浓度为0.2500 mol·L－1，本实验滴定消耗Na2S2O3标准液的平均值为18.00 mL，则样品中的Cu元素的含量为____________。（保留三位有效数字，写出计算过程） 【答案】①2H＋＋S2O32－＝S↓＋SO2＋H2O ②将CuI转化为CuSCN，释放出被CuI吸附的碘单质 ③28.8% 【解析】① 煮解时若稀硫酸过多，S2O32－会与 H＋发生反应，离子方程式为2H＋＋S2O32－＝S↓＋SO2＋H2O，从而影响后续加入的Na2S2O3标准液的量；②因为Ksp(CuSCN)＜Ksp(CuI)，加入适量NH4SCN溶液，SCN－会将CuI转化为CuSCN沉淀，同时释放出被CuI吸附的碘单质，使滴定结果更准确；③由已知反应2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I2、2S2O32－＋I2 ＝2I＋S4O62—可得关系式：2Cu2＋～I2～2S2O32－。n(S2O32－)＝0.2500 mol·L－1×0.018 L＝0.0045 mol。移取的是20 mL溶液，而配制成的是100 mL溶液，则样品中n(Cu2＋)＝0.0045 mol×5＝0.0225 mol，m(Cu2＋)＝0.0225 mol×64 g·mol－1＝1.44 g。样品中的 Cu元素的含量为×100%＝28.8%。 11．（2024·山东卷）利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持装置略)。 实验过程如下： ①加样，将a mg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装c(KIO3)∶c(KI)略小于1∶5的KIO3碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量KIO3碱性标准溶液，发生反应：KIO3＋5KI＋6HCl＝3I2＋6KCl＋3H2O，使溶液显浅蓝色。 ②燃烧：按一定流速通入O2，一段时间后，加热并使样品燃烧。 ③滴定：当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应：SO2＋I2＋2H2O＝H2SO4＋2HI)，立即用KIO3碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随SO2不断进入F，滴定过程中溶液颜色“消退－变蓝”不断变换，直至终点。 回答下列问题： （1）取20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体，配制1 000 mL KIO3碱性标准溶液，下列仪器必须用到的是_________(填标号)。 A．玻璃棒 B．1 000 mL锥形瓶 C．500 mL容量瓶 D．胶头滴管 （2）装置B和C的作用是充分干燥O2，B中的试剂为___________。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子(见放大图)，目的是__________________。 （3）该滴定实验达终点的现象是_______________________________________________________ _____________，滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL，样品中硫的质量分数是____________(用代数式表示)。 （4）若装置D中瓷舟未加盖，会因燃烧时产生粉尘而促进SO3的生成，粉尘在该过程中的作用是___________；若装置E冷却气体不充分，可能导致测定结果偏大，原因是___________________ _______________________________________________。若滴定过程中，有少量IO3－不经I2直接将SO2氧化成H2SO4，测定结果会__________(填“偏大”、“偏小”或“不变”)。 【答案】（1）AD （2）浓硫酸 防止倒吸 （3）当加入最后半滴KIO3碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且30 s内不变色 % （4）催化剂 通入F的气体温度过高，导致部分I2升华，从而消耗更多的KIO3碱性标准溶液 不变 【解析】由题中信息可知，利用“燃烧-碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验中，将氧气经干燥、净化后通入管式炉中将钢铁中硫氧化为SO2，然后将生成的SO2导入碘液中吸收，通过消耗KIO3碱性标准溶液的体积来测定钢铁中硫的含量。 （1）配制1 000 mL KIO3碱性标准溶液，不用锥形瓶，需用1 000 mL容量瓶，转移时用玻璃棒，定容用胶头滴管，因此选AD；（2）装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置磨砂浮子，相当于单向阀，能起到防倒吸的作用；（3）由S元素守恒及SO2＋I2＋2H2O＝H2SO4＋2HI、KIO3＋5KI＋6HCl＝3I2＋6KCl＋3H2O可得关系式3S～3SO2～3I2～KIO3，若滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL，则n(KIO3)＝V×10－3 L×0.002 000 mol·L－1＝2.000×10－6V mol，n(S)＝3n(KIO3)＝3×2.000×10－6V mol＝6.000×10－6V mol，样品中硫的质量分数是×100%＝；（4）粉尘在该过程中的作用是催化剂；若装置E冷却气体不充分，则通入F的气体温度过高，可能导致部分I2升华，这样就要消耗更多KIO3碱性标准溶液，从而可能导致测定结果偏大；若滴定过程中，有少量IO3－不经I2直接将SO2氧化成H2SO4，从电子转移守恒的角度分析，IO3－得到6e－被还原为I－，仍能得到关系式3S～3SO2～KIO3，测定结果会不变。 04 考查沉淀滴定与配合滴定 12．（2025·常州市上学期期中）实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl－、Br－水样。 已知： ①相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr；Ag2CrO4为砖红色沉淀。 ②25℃时，pKa1(H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。 ③25℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示（图中横坐标pAg＝－lgc(Ag＋)、纵坐标pX＝－lgc(Xn－)，Xn－代表Cl－、Br－或CrO42－）。 下列说法不正确的是 A．曲线①为Ag2CrO4沉淀溶解平衡曲线 B．反应Ag2CrO4＋H＋2Ag＋＋HCrO4－的平衡常数K＝10－5.2 C．滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10－5.0 mol·L－1 D．滴定Br－接近终点时，用洗瓶冲洗锥形瓶内壁对实验结果不会产生影响 【答案】C 【解析】由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1∶1，即两者图象平行，所以①代表Ag2CrO4，由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)，所以②代表AgCl，则③代表AgBr。根据①上的点（2.0，7.7），可求得Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)×c(CrO42－)＝(10－2)2×10－7.7＝10－11.7，根据②上的点（2.0，7.7），可求得Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)×c(Cl－)＝10－2×10－7.7＝10－9.7，根据③上的点（6.1，6.1），可求得Ksp(AgBr)＝c(Ag＋)×c(Cl－)＝10－6.1×10－6.1＝10－12.2。据此分析作答。 A项，根据上述分析，可知曲线①为Ag2CrO4沉淀溶解平衡曲线，正确；B项，反应Ag2CrO4＋H＋2Ag＋＋HCrO4－的平衡常数为：K＝＝＝＝＝10－5.2，正确；C项，当Cl－恰好滴定完全时，c(Ag＋)＝＝10－4.85 mol·L－1，c(CrO42－)＝＝＝10－2 mol·L－1，因此，指示剂的浓度不宜超过10－2 mol·L－1，错误；D项，滴定Br－接近终点时，用洗瓶冲洗锥形瓶内壁，对消耗的AgNO3标准溶液的量没有影响，正确。 13．（2025·江苏省前黄中学下学期期初）测定[Co(NH3)6]Cl3晶体中Cl－的质量分数： 准确称取a g[Co(NH3)6]Cl3晶体，配制成100mL溶液，移取25.00mL溶液于锥形瓶中。滴加少量0.0050 mol·L－1 K2CrO4溶液作为指示剂，用c mol·L－1 LAgNO3溶液滴定至终点。平行测定三次，消耗AgNO3溶液的体积的平均值为V mL，计算晶体中Cl－的质量分数。[已知：溶度积：Ksp(AgCl)＝1.7×10－10，Ksp(Ag2CrO4)(砖红色)＝1.2×10－12] ①滴定至终点的现象是____________________________________________________。 ②制备的晶体中Cl－的质量分数是___________。(请写出计算过程) 【答案】①当最后半滴AgNO3溶液滴下，出现砖红色沉淀，且半分钟内不变色 ②×100% 【解析】滴定至终点的现象是出现砖红色沉淀，且半分钟内不消失;由氯化银沉淀的化学式可知，反应时，银离子与氯离子物质的量之比为1∶1，滴定时消耗硝酸银的物质的量为c mol·L－1×V×10－3 L＝ cV×10－3 mol，则25 mL溶液中氯离子的物质的量为cV×10－3 mol，25 mL溶液中氯离子的质量为m＝cV×10－3 mol×35.5 g·mol－1＝35.5cV×10－3 g，则100 mL溶液中氯离子的质量为35.5cV×10－3 g×4，故质量分数为×100%＝×100%。 14．（2025·江苏省扬州中学2月）测定NiSO4•7H2O粗品的纯度。 取3.000 g NiSO4•7H2O粗品溶于水(滴加几滴稀硫酸)配成100.00 mL溶液，取25.00 mL溶液于锥形瓶中，滴入几滴指示剂，用0.1000 mol·L－1的Na2H2Y标准溶液滴定，平均消耗标准溶液25.00 mL。计算确定粗品中NiSO4•7H2O的纯度_______。(结果保留四位有效数字)。(已知：Ni2＋＋H2Y2－＝NiY2－＋2H＋，写出计算过程)。 【答案】93.67% 【解析】已知：Ni2＋＋H2Y2－＝NiY2－＋2H＋，则n(Ni2＋)＝n(H2Y2－)＝0.1000 mol·L－1×25.00×10－3L＝2.5000×10－3 mol，粗品中n(Ni2＋)＝2.5000×10－3 mol×＝1.000×10－2 mol，粗品中NiSO4•7H2O的纯度×100%≈93.67%。 15．（2025·扬州中学1月）从分金渣(主要成分为AgCl、Ag2S、PbSO4、BaSO4)中获取高纯银的流程如图所示： 已知：在上述反应的温度下Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2S)＝6.38×10－50 已如Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓(白色)，测定所制银样品纯度的过程为(杂质不反应)： ①称取制备的银样品1.0800 g，加适量稀硝酸溶解，定容到100 mL容量瓶中。 ②准确量取25.00 mL溶液于锥形瓶中，酸化后滴入几滴NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂，再用0.1000 mol·L－1 NH4SCN标准溶液滴定，滴定终点时溶液变为血红色。 ③重复②的操作2次，所用NH4SCN标准溶液的平均体积为24.00 mL。 计算样品中银的质量分数__________(写出计算过程)。 【答案】96.0% 【解析】已如Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓(白色)，则n(Ag)＝n(SCN－)＝24.00×10－3 L×0.1000 mol·L－1×＝9.6×10－3 mol，则样品中银的质量分数为×100%＝96.0%。 16．（2024·江苏省南师附中模拟）为了测定高纯超细氧化铝粉中Al2O3的质量分数，可用EDTA标准溶液滴定。 取0.204 0 g氧化铝粉溶于盐酸，加入过量的30.00 mL 0.160 0 mol·L－1 EDTA标准溶液并加热煮沸，充分反应后，再用0.172 0 mol·L－1的Zn2＋标准溶液滴定过量的EDTA至终点，消耗Zn2＋标准溶液体积为5.00 mL。已知Al3＋、Zn2＋与EDTA反应的化学计量比均为1∶1。 ①加入过量的EDTA标准溶液并加热煮沸的原因是__________________________________________。 ②计算Al2O3的质量分数__________（写出计算过程）。 【答案】有利于Al3＋充分反应、加快反应速率 98.5％（计算过程见解析） 【解析】①加入过量的EDTA标准溶液并加热煮沸，有利于Al3＋充分反应，同时加热也有助于提高反应速率；②已知Al3＋、Zn2＋与EDTA反应的化学计量比均为1∶1，消耗Zn2＋的物质的量为0.172 0 mol·L－1×0.005 L＝0.86×10－3 mol，则Zn2＋消耗EDTA的物质的量为0.86×10－3 mol，而共加入EDTA 0.160 0 mol·L－1×0.03 L＝4.8×10－3 mol，则Al3＋消耗的EDTA为(4.8－0.86)×10－3 mol＝3.94×10－3 mol，则样品中Al2O3的物质的量为1.97×10－3 mol，其质量为1.97×10－3 mol×102 g·mol－1＝0.200 94 g，则Al2O3的质量分数为×100％＝98.5％。 17．（2025·江苏省扬州市期末）以粗NiSO4溶液(含Cu2＋、Ca2＋等杂质)为原料制备NiSO4·6H2O的部分过程如下： 已知：Ni2＋、Ca2＋能被有机萃取剂(简称HR)萃取，其萃取原理： Ni2＋(水层)＋2HR(有机层)NiR2(有机层)＋2H＋(水层) Ca2＋(水层)＋2HR(有机层)CaR2(有机层)＋2H＋(水层) 取2.00 mL“反萃取”后的水层样品于锥形瓶中，加入30.00 mL 0.03000 mol·L－1 Na2H2Y标准液。充分反应后，滴入2～3滴二甲酚橙指示剂，用0.03000 mol·L－1 ZnSO4标准液滴定过量的Na2H2Y。滴定至终点时，溶液的颜色变化为___________________________________________________。重复上述操作2～3次，平均消耗ZnSO4标准液13.40 mL。 已知：①M2＋＋H2Y2−＝[MY]2−＋2H＋(M＝Ni或Zn) ②二甲酚橙在酸性条件下呈现黄色，遇Zn2＋显红紫色。 计算样品中Ni2＋的物质的量浓度_________________。(写出计算过程) 【答案】①黄色(浅黄色或无色)突变为红紫色，且30秒内不变色 ②0.249 mol·L－1 【解析】①因二甲酚橙在酸性条件下呈现黄色，遇Zn2＋显红紫色，滴定至终点时，溶液的颜色变化为黄色(浅黄色或无色)突变为红紫色，且30秒内不变色；②根据M2＋＋H2Y2−＝[MY]2−＋2H＋(M＝Ni或Zn)，n(Na2H2Y)＝n(Zn2＋)＝0.03000 mol·L－1×13.40×10－3 L＝4.02×10－4 moL，n(Ni2＋)＝0.03000 mol·L－1×30.00×10－3 L＝4.02×10－4 moL－4.02×10－4 moL＝4.98×10－4 moL，c(Ni2＋)＝＝＝0.249 mol·L－1。 18．（2025·江苏省兴化中学、高邮中学、泗洪中学上学期）实验室研究从炼铜烟灰(主要成分为CuO、Cu2O、ZnO、PbO及其硫酸盐)中分别回收铜、锌、铅元素的流程如图。 ZnSO4·7H2O产品的纯度可用配位滴定法测定。准确称取一定量的ZnSO4·7H2O晶体加入250 mL的锥形瓶中，加水约20 mL。再加入2～3滴5％的二甲酚橙作指示剂、约5 mL六亚甲基四胺缓冲溶液，摇匀。用已标定的0.0160 mol·L－1 EDTA溶液滴定，滴定至溶液由红紫色变成亮黄色，即为终点(ZnSO4·7H2O与EDTA按物质的量之比1∶1反应)。实验数据如表： m(ZnSO4·7H2O)/g 起始滴定管读数/mL 终点滴定管读数/mL 0.1692 0.20 26.50 ZnSO4·7H2O产品的纯度为____________(保留2位有效数字)。 【答案】71% 【解析】ZnSO4·7H2O与EDTA按物质的量之比1∶1反应，根据表中数据知，消耗EDTA的体积为(26.50－0.20)×10－3 L＝2.63×10－2 L，则ZnSO4·7H2O的质量为2.63×10－2 L×0.016 mol·L－1×287 g·mol－1≈0.1208 g，ZnSO4·7H2O的纯度为×100%≈71%。 19．（2025·苏州期中摸底调研2）工业上电解精炼铜的阳极泥是重要的二次资源，从中间产物分金渣(主要成分为：AgCl、Ag2S、PbSO4、BaSO4)中获取高纯银的流程如图所示： 已如Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓(白色)，实验室可通过如下过程测定所制银样品的纯度(杂质不参与反应)： ①称取制备的银样品1.000 g，加适量稀硝酸溶解，定容到100 mL容量瓶中。 ②准确称取25.00 mL溶液置于锥形瓶中，般化后滴入几滴铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]溶液作指示剂，再用0.1000 mol·L－1 NH4SCN标准溶液滴定，滴定终点的实验现象为溶液变为(血)红色。 ③重复②的操作两次，所用NH4SCN标准溶液的平均体积为22.00 mL。则样品中银的质量分数为___________。(写出计算过程) 【答案】已如Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓(白色)，则n(Ag)＝n(SCN－)＝22.00×10－3 L×0.1000 mol·L－1L×＝8.8×10－3 mol，则样品中银的质量分数为×100%＝95.04% 【解析】已如Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓(白色)，则n(Ag)＝n(SCN－)＝22.00×10－3 L×0.1000 mol·L－1×＝8.8×10－3 mol，则样品中银的质量分数为×100%＝95.04%。 20．（2025·江苏省苏州市期中）由红土镍矿(主要成分为Fe2O3、NiO和SiO2，还含有少量MgO等)为原料制取NiSO4•6H2O，同时获得副产品黄钠铁矾[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]。部分流程如下： 测定NiSO4•6H2O产品中镍元素含量。取3.000 g样品，酸溶后配成100 mL溶液，取20.00 mL于锥形瓶中，滴入几滴紫脲酸胺指示剂，用浓度为0.1000 mol·L－1 Na2H2Y标准液滴定，重复操作2～3次，平均消耗Na2H2Y标准液17.40 mL。已知：ⅰ．Ni2＋＋H2Y2－＝[NiY]2－＋2H＋；ⅱ．紫脲酸胺为紫色试剂，遇Ni2＋显橙黄色。 ①滴定至终点时溶液的颜色变化为_____________________________________。 ②计算样品中镍元素的质量分数___________(写出计算过程)。 【答案】①橙黄色变为紫色 ②根据反应：Ni2＋＋H2Y2－＝[NiY]2－＋2H＋，20.00 mL溶液中Ni2＋的物质的量为0.1000 mol·L－1×0.01740 L＝0.00174 mol，样品中镍元素的质量分数为×100%＝17.11% 【解析】①紫脲酸胺为紫色试剂，遇Ni2＋显橙黄色，Ni2＋反应完全后，溶液变紫色，滴定至终点时溶液的颜色变化为橙黄色变为紫色；②根据反应：Ni2＋＋H2Y2－＝[NiY]2－＋2H＋，20.00 mL溶液中Ni2＋的物质的量为0.1000 mol·L－1×0.01740 L＝0.00174 mol，样品中镍元素的质量分数为×100%＝17.11%。 1．（2025·江苏省苏锡常镇一模）测定湖盐（盐湖中提取的天然盐）中Na2CO3和NaHCO3含量的实验过程如下： 已知25℃时H2CO3的电离平衡常数：Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝5×10－11。下列说法不正确的是 A．用甲基橙作指示剂滴定时发生的反应为：HCO3－＋H＋＝CO2↑＋H2O B．在滴定过程中的溶液存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(OH－) C．在滴定过程中，pH＝8的溶液中存在：＝200 D．在滴定过程中，pH＝4.4的溶液中存在：c(H2CO3)＞c(HCO3－)＞c(CO32－) 【答案】B 【解析】A项，用甲基橙作指示剂时，溶液呈酸性，HCO3－与H＋反应生成CO2和H2O，离子方程式为：HCO3－＋H＋＝CO2↑＋H2O，正确；B项，根据电荷守恒，在滴定过程中的溶液存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，原选项遗漏了c(Cl－)，错误；C项，根据H2CO3的二级电离平衡常数Ka2(H2CO3)＝＝5×10－11，当pH＝8，即c(H＋)＝10－8 mol·L－1时，＝＝＝200，正确；D项，当pH＝4.4时，溶液酸性较强，H2CO3的电离受到抑制，主要以H2CO3形式存在，且H2CO3的一级电离程度大于二级电离程度，所以在滴定过程中，pH＝4.4的溶液中存在：c(H2CO3)＞c(HCO3－)＞c(CO32－)，正确。 2．（2024·江苏省盐城中学校考模拟）常温下，用如图1所示装置，分别向25 mL 0.3 mol·L－1 Na2CO3溶液和25 mL 0.3 mol·L－1 NaHCO3溶液中逐滴滴加0.3 mol·L－1的稀盐酸，用压强传感器测得压强随盐酸体积的变化曲线如图2所示。下列说法正确的是 A．X曲线为Na2CO3溶液的滴定曲线 B．b点的溶液中：2c(Na＋)＝3c(CO32－)＋3c(HCO3－)＋3c(H2CO3) C．用pH试纸测得c点的pH约为8，可知：Ka2(H2CO3)＜ D．a、d两点水的电离程度：a＜d 【答案】C 【解析】A项，向碳酸钠溶液中滴加盐酸时先发生反应：CO32－＋H＋＝HCO3－＋H2O，然后发生HCO3－＋H＋＝H2CO3＋H2O，向碳酸氢钠溶液中滴加盐酸时发生反应：HCO3－＋H＋＝H2CO3＋H2O，所以当滴加25 mL盐酸时，碳酸钠溶液中几乎不产生二氧化碳，压强几乎不变，而碳酸氢钠恰好完全反应，压强达到最大，所以X曲线代表NaHCO3溶液的滴定曲线，Y曲线代表Na2CO3溶液的滴定曲线，错误；B项，b点溶液溶质为NaCl，根据元素守恒可知，c(Na＋)＝c(Cl－)，错误；C项，c点溶液溶质主要为NaCl、NaHCO3，pH约为8，溶液显碱性，碳酸氢根离子的水解程度大于其电离程度，即Ka2(H2CO3)＜Kh(HCO3－)＝，正确；D项，d点盐酸和碳酸钠恰好完全反应，溶质为NaCl，还有少量溶解的二氧化碳，而a点溶质为碳酸钠和碳酸氢钠，HCO3－、CO32－的水解都会促进水的电离，所以a点水的电离程度更大，错误。 3．（2024·江苏省南京、盐城一模）测定产品中CaO2含量。高锰酸钾滴定法原理：在酸性条件下，CaO2与稀酸反应生成H2O2，用标准酸性KMnO4溶液滴定所生成的H2O2，以确定CaO2含量。 下列关于滴定分析的说法不正确的是 A．滴定时应一直观察滴定管中溶液体积的变化 B．当滴入半滴酸性KMnO4溶液后，溶液颜色从无色刚好变为浅红色，且半分钟内不变色，表示已经到达滴定终点 C．滴定前滴定管尖嘴内有气泡，滴定后尖嘴内无气泡，则测定结果偏大 D．读取KMnO4溶液体积时，滴定前俯视读数，滴定后仰视读数，则测定结果偏大 【答案】A 【解析】A项，滴定时应观察锥形瓶中溶液颜色的变化，错误；B项，标准酸性KMnO4溶液滴定所生成的H2O2，H2O2被KMnO4氧化为O2，KMnO4被还原为无色Mn2＋，滴定终点时溶液由无色变为浅红色，正确；C项，在滴定前滴定管尖嘴内有气泡，滴定后尖嘴内无气泡，则滴定消耗标准酸性KMnO4溶液体积偏大，H2O2的质量偏大，因而会导致测定结果偏大，正确；D项，读取KMnO4溶液体积时，滴定前俯视读数，V1偏小，滴定后仰视读数，V2偏大，则消耗标准溶液体积(V2－V1)就会偏大，最终导致测定结果偏大，正确。 4．（2025·江苏省淮安市淮阴中学三模）实验室利用重晶石废料(主要成分为BaSO4、Fe2O3等)制备BaCO3。 Ⅰ．制备粗BaCO3。制备流程如下： Ⅱ．测定粗BaCO3样品中铁元素的含量。 取5.0000 g的粗BaCO3样品，用20% H2SO4充分溶解，再加入足量溶液充分反应，然后加蒸馏水配制成100 mL溶液。准确量取20.00 mL配制的溶液于锥形瓶中，调节溶液pH＝6，用0.0150 mol·L－1 EDTA(Na2H2Y)溶液滴定至终点(滴定反应为Fe2＋＋H2Y2－＝FeY2－＋2H＋)，平行滴定3次，平均消耗EDTA溶液20.00 mL。 （1）测定过程中，加入足量Na2S2O3溶液的目的是_________________________________。 （2）计算粗BaCO3样品中铁元素的质量分数__________(写出计算过程)。 （3）若稀释后滤液用酸性K2Cr2O7滴定，测得的数值明显高于上述方法测定的数值，原因是______________________________________________________________________________________。 【答案】（1）使Fe3＋全部转化为Fe2＋ （2）1.68% （3）溶液中含有硫代硫酸钠溶液会消耗酸性K2Cr2O7 【解析】重晶石废料(主要成分为BaSO4、Fe2O3等)用饱和碳酸钠溶液处理，BaSO4转化为BaCO3，过滤得到Fe2O3、BaCO3混合固体，用NH4Cl溶液溶解BaCO3，过滤得到滤渣为Fe2O3，滤液中含有Ba2＋，滤液中加入(NH4)2CO3溶液反应生成粗BaCO3。 （1）Na2S2O3具有还原性，测定过程中，加入足量Na2S2O3溶液的目的是：使Fe3＋全部转化为Fe2＋；（2）由Fe2＋＋H2Y2－＝FeY2－＋2H＋可得关系式：Fe2＋～EDAT，则n(Fe2＋)＝n(EDTA)＝0.0150 mol·L－1×20.00×10－3 L＝3.000×10－4 mol，重晶石中铁元素质量分数为×100%＝1.68%。若稀释后滤液用酸性K2Cr2O7滴定，测得的数值明显高于上述方法测定的数值，原因是：溶液中含有硫代硫酸钠溶液会消耗酸性K2Cr2O7。 5．（2025·江苏省南通如皋市2月）用磷铁渣(含FeP、Fe2P及少量杂质)制备FePO4的工艺流程如下： 调铁、磷比的目的是加入H3PO4让溶液中铁、磷两种元素的比例接近1∶1。调铁、磷比前须先测定溶液中的铁、磷浓度，测定过程如下：量取10.00 mL浸取液，加水稀释成100.00 mL。量取25.00 mL稀释液于锥形瓶中，先将Fe3＋全部转化为Fe2＋，后加入指示剂并滴加0.1000 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液，Fe2＋恰好完全反应时(Cr2O72－转化为Cr3＋)消耗K2Cr2O7标准溶液10.00 mL。另量取25.00 mL稀释液于锥形瓶中，向锥形瓶中加入足量的喹钼啉酮试剂，PO43－充分反应后，过滤、干燥得到磷钼酸喹啉沉淀{(C9H7N)3[PO4(MoO3)12]，摩尔质量为2 210 g·mol－1}1.326 g。计算浸取液中Fe、P的物质的量之比_________，并写出计算过程。 【答案】10∶1 【解析】调整铁、磷比前须先测定溶液中的铁、磷浓度，测定过程如下：量取10.00 mL浸取液，加水稀释成100.00 mL；量取25.00 mL稀释液于锥形瓶中，先将Fe3＋全部转化为Fe2＋，后加入指示剂并滴加0.1000 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液，Fe2＋恰好完全反应时(Cr2O72－转化为Cr3＋)消耗K2Cr2O7标准溶液10.00 mL，n(Cr2O72－)＝0.1000 mol·L－1×0.01 L＝0.001 mol，由反应方程式：Cr2O72－＋6Fe2＋＋14H＋＝2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O，n(Fe3＋)＝0.006 mol；另量取25.00 mL稀释液于锥形瓶中，向锥形瓶中加入足量的喹钼啉酮试剂，PO43－充分反应后，过滤、干燥得到磷钼酸喹啉沉淀{(C9H7N)3[PO4(MoO3)12]，摩尔质量为2210 g·mol－1}1.326 g，n{(C9H7N)3[PO4(MoO3)12]}＝＝0.0006 mol，由关系式：PO43－～(C9H7N)3[PO4(MoO3)12]，n(PO43－)＝0.0006 mol，由于都是取的25 mL体积，两份实验的离子组成完全相同，则浸取液中Fe、P的物质的量之比为：＝＝＝；故答案为：10∶1。 6．（2025·山东省淄博市期中）测定铁矿石中铁含量的传统方法是SnCl2—HgCl2—K2Cr2O7，滴定法。研究小组用该方法测定质量为a g的某赤铁矿试样中的铁含量。 【配制溶液】 ①c mol·L－1 K2Cr2O7标准溶液。 ②SnCl2溶液：称取6 g SnCl2•2H2O溶于20 mL浓盐酸，加水至100 mL，加入少量锡粒。 【测定含量】按下图所示(加热装置路去)操作步骤进行实验。 已知：氯化铁受热易升华；室温时HgCl2，可将Sn2＋氧化为Sn4＋。难以氧化Fe2＋；Cr2O72－可被Fe2＋还原为Cr3＋。回答下列问题： （1）下列仪器在本实验中必须用到的有_______(填名称)。 （2）结合离子方程式解释配制SnCl2溶液时加入锡粒的原因：___________________________。 （3）步骤I中“微热”的原因是________________________________________________________。 （4）步骤Ⅲ中，若未“立即滴定”，则会导致测定的铁含量_________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。 （5）若消耗c mol·L－1 K2Cr2O7标准溶液V mL，则a g试样中Fe的质量分数为____________(用含a、c、V的代数式表示)。 （6）SnCl2－TiCl3－KMnO4滴定法也可测定铁的含量，其主要原理是利用SnCl2和TiCl3将铁矿石试样中Fe3＋还原为Fe2＋，再用KMnO4标准溶液滴定。 ①从环保角度分析，该方法相比于SnCl2－HgCl2－K2Cr2O7，滴定法的优点是____________________ ____________________________________________。 ②为探究KMnO4溶液滴定时，Cl－在不同酸度下对Fe2＋测定结果的影响，分别向下列溶液中加入1滴0.1 mol·L－1 KMnO4溶液，现象如下表： 溶液 现象 空白实验 2 mL 0.3 mol·L－1 NaCl溶液＋0.5 mL 试剂X 紫红色不褪去 实验I 2 mL 0.3 mol·L－1 NaCl溶液＋0.5 mL 0.1 mol·L－1 硫酸 紫红色不褪去 实验ⅱ 2 mL 0.3 mol·L－1 NaCl溶液＋0.5 mL 6 mol·L－1 硫酸 紫红色明显变浅 表中试剂X为_______；根据该实验可得出的结论是_________________________________________ _________________________________________________________________________________________。 【答案】（1）容量瓶、量筒 （2）Sn2＋易被空气氧化为Sn4＋，离子方程式为2Sn2＋＋O2＋4H＋＝2Sn4＋＋2H2O，加入Sn，发生反应Sn4＋＋Sn＝2Sn2＋，可防止Sn2＋氧化 （3）提高试样与浓盐酸反应速率，同时可以减少浓盐酸的挥发和氯化铁的升华 （4）偏小 （5）% Sn2＋ （6）①更安全，对环境更友好 ②H2O 酸性越强，KMnO4的氧化性越强，Cl－被KMnO4氧化的可能性越大，对Fe2＋测定结果造成干扰的可能性越大，因此在KMnO4标准液进行滴定时，要控制溶液的pH值 【解析】浓盐酸与试样反应，使得试样中Fe元素以离子形式存在，滴加稍过量的SnCl2使Fe3＋还原为Fe2＋，冷却后滴加HgCl2，将多余的Sn2＋氧化为Sn4＋，加入硫酸和磷酸混合液后，滴加指示剂，用K2Cr2O7进行滴定，将Fe2＋氧化为Fe3＋，化学方程式为6Fe2＋＋Cr2O72－＋14H＋＝2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O。 （1）配制SnCl2溶液需要用到容量瓶和量筒，滴定需要用到酸式滴定管，但给出的为碱式滴定管，因此给出仪器中，本实验必须用到容量瓶、量筒；（2）Sn2＋易被空气氧化为Sn4＋，离子方程式为2Sn2＋＋O2＋4H＋＝2Sn4＋＋2H2O，加入Sn，发生反应Sn4＋＋Sn＝2Sn2＋，可防止Sn2＋氧化；（4）步骤I中“微热”是为了提高试样与浓盐酸反应速率，同时微热可以减少浓盐酸的挥发和氯化铁的升华；（5）步琛Ⅲ中，若未“立即滴定”，Fe2＋易被空气中的O2氧化为Fe3＋，导致测定的铁含量偏小；（5）根据方程式6Fe2＋＋Cr2O72－＋14H＋＝2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O可得：n(Fe2＋)＝6×n(Cr2O72－)＝6×10－3 cV mol，a g试样中Fe元素的质量为6×10－3 cV mol×56 g·mol－1＝0.336 cV g，质量分数为×100%＝%；（6）①SnCl2－HgCl2－K2Cr2O7方法中，HgCl2氧化Sn2＋的离子方程式为：Hg2＋＋Sn2＋＝Sn4＋＋Hg，生成的Hg有剧毒，因此SnCl2－TiCl3－KMnO4相比于SnCl2－HgCl2－K2Cr2O7的优点是：更安全，对环境更友好；②2 mL 0.3 mol·L－1 NaCl溶液溶液＋0.5 mL试剂X，为空白试验，因此X为H2O；由表格可知，酸性越强，KMnO4的氧化性越强，Cl－被KMnO4氧化的可能性越大，对Fe2＋测定结果造成干扰的可能性越大，因此在KMnO4标准液进行滴定时，要控制溶液的pH值。 7．【结合有机物物应用应用 考查滴定过程的有关问题】 （2025·四川卷）双水杨醛缩乙二胺(H2L，Mr＝268)的锰配合物(MnLClx)常用作有机氧化反应的催化剂。某化学课外小组制备了该配合物并确定其组成。 Ⅰ．MnLClx配合物的制备 制备原理： 实验步骤： 实验装置如图所示(省略夹持和加热等装置)。将反应物用乙醇溶解，空气中，65～70℃反应30分钟。反应结束后，经冷却、结晶、过滤、洗涤、干燥，获得产物。 Ⅱ．MnLClx配合物中x的测定 ①移取20.00 mL 3.5 mg·mL－1的MnLClx溶液置于锥形瓶中，加入10.00 mL 0.03000 mol·L－1的维生素C(C6H8O6)溶液充分混合，放置3～4分钟。 ②往上述锥形瓶中加入5滴的淀粉溶液，立即用0.01000 mol·L－1的I2标准溶液滴定至终点。平行测定三次，消耗标准溶液的平均体积为20.20 mL。 上述测定过程所涉及的反应如下： 2MnLClx＋xC6H8O6＝2MnL＋xC6H6O6＋2xHCl I2＋C6H8O6＝C6H6O6＋2HI 回答下列问题： （1）制备过程中，仪器A的名称是_______，最适宜的加热方式为_______(填标号)。 A．酒精灯 B．水浴 C．油浴 （2）制备过程中，空气的作用是____________________________。 （3）步骤①中，“10.00 mL维生素C溶液”应用_______(填标号)量取。 a．烧杯 b．量筒 c．移液管 （4）步骤①中，加入维生素C溶液后，“放置3～4分钟”，时间不宜过长的原因是_____________ ________________________________________。 （5）步骤②中，I2标准溶液应置于___________(填“酸式”或“碱式”)滴定管；滴定接近终点时，加入半滴I2标准溶液的操作过程是_____________________________________________________________ ________________________________________________________________________________________。 （6）若滴定时过量，将引起测定结果__________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。 （7）根据实验数据，MnLClx中x＝_____(保留整数)。 【答案】（1）球形冷凝管 B （2）将Mn2＋氧化 （3）c （4）防止时间过长维生素C被氧化，影响后续测定结果 （5）酸式 微微转动酸式滴定管的活塞，使溶液悬在滴定管口，形成半滴，用锥形瓶内壁将其沾落，再以洗瓶用少量蒸馏水冲洗锥形瓶壁将I2的标准溶液冲入 （6）偏小 （7）1 【解析】在本题中，第一步制备MnLClx时，将反应物溶于乙醇，根据图中仪器可以看出，实验过程中使用了球形冷凝管，因为制备过程中在65～70℃反应30分钟，根据反应温度可以知道，65～70℃的反应温度应该采取水浴加热的方式进行加热；从反应方程式可以看出，锰元素的价态从Mn(CH3COOH)2•4H2O中的＋2价到MnLClx有明显的升高（根据H2L推断L为－2价，MnLClx则要高于原本的＋2价），可知空气的作用是将Mn2＋氧化；在测定过程中，量取10.00 mL维生素C溶液，因为体积精确到小数点后两位，所以应该使用移液管量取；因为维生素C具有较强的还原性，放置时间过长会被氧化，所以放置3～4分钟，避免影响后续的测定结果；测定时，I2的标准溶液具有一定的氧化性，所以应该置于酸式滴定管，需要注意的是，最后接近滴定终点时，要半滴滴定，加入半滴的操作应该是微微转动酸式滴定管的活塞，使溶液悬在滴定管口，形成半滴，用锥形瓶内壁将其沾落，再以洗瓶用少量蒸馏水冲洗锥形瓶壁将I2的标准溶液冲入；因为c标×V标＝c测×V测，滴定过量时，消耗的标准溶液体积偏大，计算得出的与I2的标准溶液反应的维生素C(C6H8O6)也会变多，导致计算出的与维生素C反应的MnLClx变少，最终测定的结果就会偏小。 （1）根据图中仪器可以看出，实验过程中使用了球形冷凝管，所以A的名称是球形冷凝管；在65～70℃中反应最适宜的加热方式为水浴加热，选B；（2）从Mn(CH3COOH)2•4H2O到MnLClx中锰元素的价态升高，所以空气的作用是将Mn2＋氧化；（3）量取10.00 mL维生素C溶液，因为体积精确到小数点后两位，所以应该使用移液管量取，选c；（4）维生素C具有较强的还原性，放置时间过长会被氧化，所以放置3～4分钟，避免影响后续的测定结果；（5）I2的标准溶液具有一定的氧化性，所以应该置于酸式滴定管；需要注意的是，最后接近滴定终点时，要半滴滴定避免滴定过量导致结果有误差，加入半滴的操作应该是微微转动酸式滴定管的活塞，使溶液悬在滴定管口，形成半滴，用锥形瓶内壁将其沾落，再以洗瓶用少量蒸馏水冲洗锥形瓶壁将I2的标准溶液冲入；（6）因为c标×V标＝c测×V测，滴定过量时，消耗的标准溶液体积偏大，因为维生素C的总量是一定的，就会导致计算得出的与I2的标准溶液反应的维生素C(C6H8O6)变多，从而与维生素C反应的MnLClx变少，最终测定的结果就会偏小；（7）根据双水杨醛缩乙二胺(H2L，Mr＝268)和相对原子质量可以计算得出M(MnLClx)＝55＋(268－2)＋35.5x＝3221＋35.5x，移取的MnLClx质量为20.00 mL×3.5 mg·mL－1＝70 mg，维生素C的物质的量为0.01 L×0.0300 mol·L－1＝0.0003 mol＝0.3 mmol，I2消耗的维生素C的物质的量为0.01 mol·L－1×0.0202 L＝0.000202 mol＝0.202 mmol，所以与MnLClx反应的维生素C的物质的量为0.3 mmol－0.202 mmol＝0.098 mmol，根据反应的化学计量关系（2 mol MnLClx与x mol维生素C反应）进行计算：＝，保留整数解得x≈1。 8．（2025·江苏省南京市中华中学一模）硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3•5H2O)易溶于水，难溶于乙醇，在中性和碱性环境中稳定，在40～50℃熔化，48℃分解。 某消毒液(pH约为5)中含有ClO2和Cl2两种主要成分。请补充完整用Na2S2O3标准溶液测定该消毒液中ClO2含量的实验方案：量取5.00 mL消毒液于锥形瓶中，加蒸馏水稀释到25.00 mL，___________ ________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________，重复实验2～3次，取实验平均值计算ClO2含量。 已知：①pH＞2时ClO2发生反应：2ClO2＋2KI＝2KClO2＋I2； ②pH≤2时KClO2发生反应：KClO2＋4KI＋2H2SO4＝KCl＋2K2SO4＋2I2＋2H2O； ③2Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI。 (须使用的试剂：0.1000 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液、淀粉溶液、KI溶液、稀硫酸) 【答案】向其中加入过量KI溶液，充分振荡，以淀粉溶液为指示剂，用0.10 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，加入稀硫酸调节溶液pH＝2，再以淀粉溶液为指示剂，用0.10 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，记录第二次滴定消耗Na2S2O3溶液的体积 【解析】消毒液pH约为5，其中含有ClO2和Cl2两种主要成分，已知，pH＞2时ClO2发生反应：2ClO2＋2KI＝2KClO2＋I2，Cl2也会氧化碘离子生成碘单质：Cl2＋2KI＝I2＋2KCl，则向其中加入过量KI溶液，碘离子被氧化生成碘单质，生成碘单质使用0.10 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点转化为碘离子；已知pH≤2，时KClO2发生反应：KClO2＋4KI＋2H2SO4＝KCl＋2K2SO4＋2I2＋2H2O，则可以加入稀硫酸调节溶液pH＝2，ClO2生成的KClO2氧化碘离子生成碘单质，再使用0.10 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，记录第二次滴定消耗Na2S2O3溶液的体积，通过计算KClO2的量来测定ClO2的含量；故方案为：量取5.00 mL消毒液于锥形瓶中，加蒸馏水稀释到25.00 mL，向其中加入过量KI溶液，充分振荡，以淀粉溶液为指示剂，用0.10 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，加入稀硫酸调节溶液pH＝2，再以淀粉溶液为指示剂，用0.10 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，记录第二次滴定消耗Na2S2O3溶液的体积，重复实验2～3次，取实验平均值计算ClO2含量。 9．（2025·北京卷）化学反应平衡常数对认识化学反应的方向和限度具有指导意义。实验小组研究测定“MnO2＋2Br－＋4H＋Mn2＋＋Br2＋2H2O”平衡常数的方法，对照理论数据判断方法的可行性。 （1）理论分析 ①Br2易挥发，需控制生成c(Br2)较小。 ②根据25℃时K＝6.3×104分析，控制合适pH，可使生成c(Br2)较小；用浓度较大的KBr溶液与过量MnO2反应，反应前后c(Br－)几乎不变；c(Mn2＋)＝c(Br2)，仅需测定平衡时溶液pH和c(Br2)。 ③Br2与水反应的程度很小，可忽略对测定干扰；低浓度HBr挥发性很小，可忽略。 （2）实验探究 序号 实验内容及现象 I 25℃，将0.200 mol·L－1 KBr溶液(pH≈1)与过量MnO2混合，密闭并搅拌，充分反应后，溶液变为黄色，容器液面上方有淡黄色气体。 Ⅱ 25℃，将0.200 mol·L－1 KBr溶液(pH≈2)与过量MnO2混合，密闭并搅拌，反应时间与I相同，溶液变为淡黄色，容器液面上方未观察到黄色气体。 Ⅲ 测定I、Ⅱ反应后溶液的pH；取一定量反应后溶液，加入过量KI固体，用Na2S2O3标准溶液滴定，测定c(Br2)。 已知：I2＋2Na2S2O3＝2NaI＋Na2S4O6；Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色。 ①Ⅲ中，滴定时选用淀粉作指示剂，滴定终点时的现象是_____________________________________ _______________________。用离子方程式表示KI的作用：_____________________________________。 ②I中，与反应前的溶液相比，反应后溶液的pH_______(填“增大”、“减小”或“不变”)。平衡后，按计算所得值小于25℃的K值，是因为Br2挥发导致计算时所用_______________的浓度小于其在溶液中实际浓度。 S2－ ③Ⅱ中，按计算所得值也小于25℃的K值，可能原因是_________________________ _________________________________________________________________________________________。 （3）实验改进 分析实验I、Ⅱ中测定结果均偏小的原因，改变实验条件，再次实验。 控制反应温度为40℃，其他条件与Ⅱ相同，经实验准确测得该条件下的平衡常数。 ①判断该实验测得的平衡常数是否准确，应与___________________值比较。 ②综合调控pH和温度的目的是____________________________________________________________ ______________________________________________________。 【答案】（2）①滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液，溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复 Br2＋2I－＝2Br－＋I2 ②增大 Mn2＋ ③实验Ⅱ的c(H＋)浓度低于实验Ⅰ，反应相同时间下，实验Ⅱ未达到平衡状态，导致溶液中c(Mn2＋)、c(Br2)偏低，计算的K值偏小 （3）①40℃下的理论K ②使反应更快的达到平衡状态，使Br2处于溶解平衡且挥发最少的状态，从而准确测定K值。 【解析】平衡常数表达式：K＝＝6.3×104，控制pH可调节c(Br2)大小。使用过量MnO2和浓KBr溶液，确保c(Br－)几乎不变。因c(Mn2＋)＝c(Br2)，只需测定平衡时的pH和c(Br2)即可计算K。干扰忽略：Br2与水反应、HBr挥发对实验影响可忽略。 （2）①淀粉遇I2显蓝色，I2被Na2S2O3消耗后蓝色消失，故滴定终点现象：滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液，溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复；KI的作用：将Br2转化为I2，便于滴定测定Br2浓度。离子方程式：Br2＋2I－＝2Br－＋I2；②该反应消耗H＋生成水，pH增大；因为Br2挥发导致实测c(Br2)偏小，根据题目信息可知，c(Mn2＋)＝c(Br2)，则计算时所用Mn2＋的浓度小于其在溶液中实际浓度；③实验Ⅱ液面上方未观察到黄色气体，说明不是由于Br2挥发导致实测c(Br2)偏小，题目已知信息③也说明了Br2与水反应的程度很小，可忽略对测定干扰；低浓度HBr挥发性很小，可忽略，对比实验Ⅰ和Ⅱ可知，实验Ⅱ的pH更大，且反应后溶液为淡黄色，则可能原因是，实验Ⅱ的c(H＋)浓度低于实验Ⅰ，反应相同时间下，实验Ⅱ未达到平衡状态，导致溶液中c(Mn2＋)、c(Br2)偏低，计算的K值偏小；（3）①平衡常数准确性验证：应与40℃下的理论K值比较，因为K值只与温度有关，（题目给出25℃的K，需查阅40℃的文献值）；②实验Ⅰ和实验Ⅱ反应时间相同，实验Ⅰ由于c(H＋)过大，反应速率过快，Br2挥发导致计算的K值小，实验Ⅱ由于c(H＋)过小，反应速率过慢，未达平衡状态，导致计算的K值小，故综合调控pH和温度的目的是使反应更快的达到平衡状态，使Br2处于溶解平衡且挥发最少的状态，从而准确测定K值。 10．（2025·重庆市五区一诊）(NH4)2Ce(NO3)6(硝酸铈铵)为橙红色结晶性粉末，易溶于水和乙醇，几乎不溶于浓硝酸，可用作分析试剂。某小组在实验室模拟制备硝酸铈铵并测定其纯度。 （1）由NH4HCO3溶液与CeCl3反应制备Ce2(CO3)3，装置如图1所示： ①装置C中盛放浓氨水的实验仪器名称为________________。 ②实验时，“a”、“b”、“c”三个旋塞的打开顺序为______________________。 ③向NH4HCO3溶液中逐滴加入CeCl3溶液，可得Ce2(CO3)3固体，反应的离子方程式为_____________________________________________。 ④该实验装置存在的一处缺陷为____________________________________。 （2）由Ce2(CO3)3制(NH4)2Ce(NO3)6，流程如图2所示： ①“氧化沉淀”时，加热的温度不宜过高，原因是____________________________________。 ②洗涤产品的试剂是____________。 （3）测定产品纯度 ①准确称取a g硝酸铈铵样品，加水溶解，配成100 mL溶液。量取20.00 mL溶液，移入250 mL锥形瓶中，加入适量硫酸和磷酸，再加入2滴邻二氮菲指示剂，用c mol·L－1硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点(滴定过程中Ce4＋被Fe2＋还原为Ce3＋，无其它反应)，消耗标准溶液V mL。若(NH4)2Ce(NO3)6的摩尔质量为M g·mol－1，则产品中(NH4)2Ce(NO3)6的质量分数为____________(写最简表达式)。 ②下列操作可能会使测定结果偏高的是________(填标号)。 A．配成100 mL溶液，定容时俯视容量瓶刻度线 B．滴定管水洗后未用(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液润洗 C．滴定过程中向锥形瓶中加少量蒸馏水冲洗内壁 D．滴定开始时滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失 【答案】（1）①恒压分液漏斗 ②c→a→b ③2Ce3＋＋6HCO3－＝Ce2(CO3)3↓＋3CO2↑＋3H2O ④没有尾气处理装置 （2）①双氧水、氨水均易受热分解 ②浓硝酸 （3）①%或% ②ABD 【解析】I．装置A中石灰石和盐酸反应生成二氧化碳，装置C中浓氨水和氧化钙反应生成氨气，制备NH4HCO3时，先通氨气再通二氧化碳，NH4HCO3溶液与CeCl3反应制备Ce2(CO3)3；Ⅱ．制备硝酸铈铵的工艺流程中，碳酸铈溶于硝酸变为Ce3＋，在过氧化氢氧化和氨水作用下转化为Ce(OH)4，加入硝酸浆化，然后加入硝酸铵反应，通过过滤、洗涤、烘干转化为目标产品。 （1）①装置C中盛放浓氨水的实验仪器名称为恒压分液漏斗；②氨气溶解度大，所以先通氨气，再通二氧化碳，最后当装置中空气排尽后滴加CeCl3，所以顺序为c→a→b；③向NH4HCO3溶液中逐滴加入CeCl3溶液，可得Ce2(CO3)3固体，反应，的离子方程式为2Ce3＋＋6HCO3－＝Ce2(CO3)3↓＋3CO2↑＋3H2O；④该实验装置存在的一处缺陷为没有尾气处理装置；（2）①“氧化沉淀”时，加热的温度不宜过高，原因是双氧水、氨水分解温度都很低，均易受热分解；②硝酸铈铵易溶于水和乙醇，难溶于浓硝酸，洗涤产品的试剂是浓硝酸；（3）①滴定过程中Ce4＋被还原为Ce3＋，发生反应Ce4＋＋Fe2＋＝Ce3＋＋Fe3＋，故该样品中硝酸铈铵的质量分数×100%＝%或%；②A项，配成100 mL溶液，定容时俯视容量瓶刻度线，导致加水量减少，测定结果偏高，正确；B项，滴定管水洗后未用(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液润洗，导致标准液用量高，测定结果偏高，正确；C项，滴定过程中向锥形瓶中加少量蒸馏水冲洗内壁，不影响，错误；D项，滴定开始时滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，导致标准液读数偏高，测定结果偏高，正确；故选ABD。 1．（2025·浙江1月卷）蛋白质中N元素含量可按下列步骤测定： 下列说法不正确的是 A．步骤Ⅰ，须加入过量浓H2SO4，以确保N元素完全转化为NH B．步骤Ⅱ，浓NaOH溶液过量，有利于氨的蒸出 C．步骤Ⅲ，用定量、过量盐酸标准溶液吸收NH3，以甲基红(变色的pH范围：4.4～6.2)为指示剂，用NaOH标准溶液滴定，经计算可得N元素的含量 D．尿素[CO(NH2)2]样品、NaNO3样品的N元素含量均可按上述步骤测定 【答案】D 【解析】蛋白质中的N元素以氨基或酰胺基形式存在，在浓硫酸、K2SO4和催化剂CuSO4作用下发生反应生成NH，再加入浓NaOH溶液让NH转化为NH3蒸出，NH3用一定量的盐酸吸收，多余的盐酸用标准NaOH溶液通过滴定测定出来，从而计算出N的含量。 A项，步骤Ⅰ，加入过量浓H2SO4，使蛋白质中的氨基和酰胺基全部转化为NH，确保N元素完全转化为NH，正确；B项，根据NH＋OH－NH3·H2ONH3＋H2O，NaOH过量，增大OH－浓度有利于氨的蒸出，正确；C项，步骤Ⅲ，用定量、过量盐酸标准溶液吸收NH3后，过量的HCl用标准NaOH溶液滴定，反应后溶液中有NaCl和NH4Cl，终点显酸性，用在酸性范围内变色的甲基红为指示剂，正确；D项，NaNO3中的N元素在浓硫酸、K2SO4和催化剂CuSO4作用下不会转化为NH，不能按上述步骤测定，错误。 2．（2023·山东卷）下列做法正确的是 A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可 B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达到滴定终点 C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直 D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管 【答案】C 【解析】A项，进行容量瓶检漏时，先倒置一次，然后将玻璃塞旋转180°，再倒置一次，错误；B项，滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内不变回原色，即可判定达到滴定终点，错误；读数时，将滴定管从滴定管架上取下，应单手捏住滴定管上端并保持其自然垂直，C项正确，D项错误。 3．（2022·江苏卷节选）实验中需要测定溶液中Ce3＋的含量。已知水溶液中Ce4＋可用准确浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色，滴定反应为Fe2＋＋Ce4＋＝Fe3＋＋Ce3＋。请补充完整实验方案：①准确量取25.00 mL Ce3＋溶液[c(Ce3＋)约为0.2 mol·L－1]，加氧化剂将Ce3＋完全氧化并去除多余氧化剂后，用稀硫酸酸化，将溶液完全转移到250 mL容量瓶中后定容；②按规定操作分别将0.020 00 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2和待测Ce4＋溶液装入如图所示的滴定管中：③_______________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________________________。 【答案】从左侧滴定管中放出一定体积的待测Ce4＋溶液，加入指示剂苯代邻氨基苯甲酸，用0.020 00 mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液来滴定，当滴入最后半滴标准液时，溶液由紫红色变为亮黄色，且半分钟内不变色，即达到滴定终点，重复上述操作2～3次，记录标准液的体积 【解析】应该用标准液滴定待测Ce4＋溶液，用苯代邻氨基苯甲酸作指示剂，则步骤③为从左侧滴定管中放出一定体积的待测Ce4＋溶液，加入指示剂苯代邻氨基苯甲酸，用0.020 00 mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液来滴定，当滴入最后半滴标准液时，溶液由紫红色变为亮黄色，且半分钟内不变色，即达到滴定终点，重复上述操作2～3次，记录标准液的体积。 4．（2023·湖北卷）学习小组探究了铜的氧化过程及铜的氧化物的组成。回答下列问题： （1）铜与过量H2O2反应的探究如下： 实验②中Cu溶解的离子方程式为_________________________________________________；产生的气体为______。比较实验①和②，从氧化还原角度说明H＋的作用是_________________________。 （2）用足量NaOH处理实验②新制的溶液得到沉淀X，元素分析表明X为铜的氧化物，提纯干燥后的X在惰性氛围下加热，m g X完全分解为n g黑色氧化物Y，＝。X的化学式为________________。 （3）取含X粗品0.050 0 g(杂质不参加反应)与过量的酸性KI完全反应后，调节溶液至弱酸性。以淀粉为指示剂，用0.100 0 mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定，滴定终点时消耗Na2S2O3标准溶液15.00 mL。(已知：2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I2，I2＋2S2O＝2I－＋S4O)标志滴定终点的现象是__________________ _________________________________________，粗品中X的相对含量为________。 【答案】（1）Cu＋H2O2＋2H＋＝Cu2＋＋2H2O O2 H＋增强H2O2的氧化能力 （2）CuO2 （3）溶液蓝色消失，且半分钟内不恢复原来的颜色 96% 【解析】（1）根据实验现象，铜片溶解，溶液变蓝，可知在酸性条件下铜和过氧化氢发生反应生成硫酸铜，离子方程式为Cu＋H2O2＋2H＋＝Cu2＋＋2H2O；铜离子可以催化过氧化氢分解生成氧气，则产生的气体为O2；（2）X为铜的氧化物，设X的化学式为CuOx，其在惰性氛围下分解生成黑色氧化物(CuO)，则： CuOxCuO＋O2↑ 64＋16x 80 m n 则＝，又＝，解得x＝2，则X的化学式为CuO2；（3）滴定结束时，单质碘消耗完，则标志滴定终点的现象是溶液蓝色消失，且半分钟内不恢复原来的颜色；在CuO2中铜为＋2价，氧为－1价，根据2CuO2＋8I－＋8H＋＝2CuI＋3I2＋4H2O，I2＋2S2O＝2I－＋S4O，可以得到关系式：2CuO2～3I2～6S2O，则n(CuO2)＝×0.100 0 mol·L－1×0.015 L＝0.000 5 mol，粗品中X的相对含量为×100%＝96%。 5．（2024·浙江6月选考）实验小组对制得的AlI3粗产品纯化处理后得到产品，再采用银量法测定产品中I－含量以确定纯度。滴定原理为：先用过量AgNO3标准溶液沉淀I－，再以NH4SCN标准溶液回滴剩余的Ag＋。已知： 难溶电解质 AgI(黄色) AgSCN(白色) Ag2CrO4(红色) 溶度积常数Ksp 8.5×10－17 1.0×10－12 1.1×10－12 ①从下列选项中选择合适的操作补全测定步骤____________________。 称取产品1.020 0 g，用少量稀酸A溶解后转移至250 mL容量瓶，加水定容得待测溶液。取滴定管检漏、水洗→_____→装液、赶气泡、调液面、读数→用移液管准确移取25.00 mL待测溶液加入锥形瓶→_____→_____→加入稀酸B→用1.000×10－2 mol·L－1 NH4SCN标准溶液滴定→_____→读数。 a．润洗，从滴定管尖嘴放出液体 b．润洗，从滴定管上口倒出液体 c．滴加指示剂K2CrO4溶液 d．滴加指示剂硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2]溶液 e．准确移取25.00 mL 4.000×10－2 mol·L－1 AgNO3标准溶液加入锥形瓶 f．滴定至溶液呈浅红色 g．滴定至沉淀变白色 ②加入稀酸B的作用是________________________________________________。 ③三次滴定消耗NH4SCN标准溶液的平均体积为25.60 mL，则产品纯度为____________。[M(AlI3)＝408 g·mol－1]  【答案】①a e d f ②抑制Fe3＋水解，保证滴定终点的准确判断 ③99.20% 【解析】①润洗时，滴定管尖嘴部分也需要润洗；先加25.00 mL待测溶液，后加25.00 mL 4.000×10－2 mol·L－1 AgNO3标准溶液，两者充分反应后，剩余的Ag＋浓度较小，然后滴加硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2]溶液作指示剂，到达滴定终点时，Fe3＋可以与过量的SCN－反应生成红色的配合物，故滴定至溶液呈浅红色。Ag2CrO4的溶度积常数与AgSCN非常接近，因此，K2CrO4溶液不能用作指示剂。综上所述，需要补全的操作步骤依次是a、e、d、f；②加入稀酸B的作用是抑制Fe3＋发生水解反应，保证滴定终点的准确判断；③由滴定步骤可知，25.00 mL 4.000×10－2 mol·L－1 AgNO3标准溶液分别与AlI3溶液中的I－、1.000×10－2 mol·L－1 NH4SCN标准溶液中的SCN－发生反应生成AgI和AgSCN；由Ag＋守恒可知，n(AgI)＋n(AgSCN)＝n(AgNO3)，则n(AgI)＝n(AgNO3)－n(AgSCN)；三次滴定消耗NH4SCN标准溶液的平均体积为25.60 mL，则n(AgI)＝25.00×10－3 L×4.000×10－2 mol·L－1－25.60×10－3 L×1.000×10－2 mol·L－1＝7.440×10－4 mol，由I守恒可知n(AlI3)＝n(AgI)＝2.480×10－4 mol，因此，产品纯度为×100%＝99.20%。 6．（2025·陕西、山西、宁夏、青海卷）某实验室制备糖精钴[Co(Sac)2(H2O)4]•xH2O，并测定其结晶水含量。 已知：Sac－表示糖精根离子，其摩尔质量为182 g·mol－1，糖精钴的溶解度在热水中较大，在冷水中较小；丙酮沸点为56℃，与水互溶。 CaCl2•6H2O＋2NaSac•2H2O＝[Co(Sac)2(H2O)4]•xH2O＋(6－x)H2O＋2NaCl （一）制备 I．称取1.0 g CaCl2•6H2O，加入18 mL蒸馏水，搅拌溶解，得溶液1。 Ⅱ．称取2.6 g (稍过量)糖精钠(NaSac•2H2O)，加入10 mL蒸馏水，加热搅拌，得溶液2。 Ⅲ．将溶液2加入到接近沸腾的溶液1中，反应3分钟后停止加热，静置，冷却结晶。 Ⅳ．过滤，依次用三种不同试剂洗涤晶体，晾干得产品。 回答下列问题： （1）I和Ⅱ中除烧杯外，还需用到的玻璃仪器有__________、_________(写出两种)。 （2）Ⅲ中静置过程有少量晶体出现时，可将烧杯置于___________中，以使大量晶体析出。 （3）Ⅳ中用①丙酮、②冷水、③冷的1% NaSac溶液洗涤晶体，正确顺序为_______。 A．①③② B．③②① C．②①③ （4）Ⅳ中为了确认氯离子己经洗净，取水洗时的最后一次滤液于试管中，____________________ _____________________________________________________________________(将实验操作、现象和结论补充完整)。 （5）与本实验安全注意事项有关的图标有_______。 （二）结晶水含量测定 EDTA和Co2＋形成1∶1配合物。准确称取m g糖精钴产品于锥形瓶中，加蒸馏水，加热溶解，再加入缓冲溶液和指示剂，在50～60℃下，用c mol·L－1的EDTA标准溶液滴定。 （6）下列操作的正确顺序为_____________________(用字母排序)。 a．用标准溶液润洗滴定管 b．加入标准溶液至“0”刻度以上2～3 mL处 c．检查滴定管是否漏水并清洗 d．赶出气泡，调节液面，准确记录读数 （7）滴定终点时消耗标准溶液V mL，则产品[Co(Sac)2(H2O)4]•xH2O中x的测定值为_______________(用含m、c、V的代数式表示)；若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后有气泡，会导致x的测定值_______(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 【答案】（1）玻璃棒 量筒（或胶头滴管等，合理即可） （2）冰水浴 （3）B （4）加稀硝酸酸化，再滴加AgNO3溶液，无白色沉淀生成，说明Cl－已洗净 （5）ABC （6）cabd （7）－27.5（或：） 偏高 【解析】按照反应CaCl2•6H2O＋2NaSac•2H2O＝[Co(Sac)2(H2O)4]•xH2O＋(6－x)H2O＋2NaCl制备糖精钴，然后在冰水浴中结晶，再按照“冷的1% NaSac溶液、冷水、丙酮”顺序进行洗涤，得到糖精钴晶体，最后将糖精钴晶体溶解后用EDTA标准溶液滴定测定含有结晶水的数量。 （1）步骤I、Ⅱ中需要使用量筒、胶头滴管量取蒸馏水，并用玻璃棒搅拌以加快固体溶解速率；（2）因为糖精钴在冷水中溶解度较小，所以为了尽快让大量晶体析出，应降低溶液温度，可将烧杯置于冰水浴中；（3）先用冷的1% NaSac溶液洗涤，可降低糖精钴溶解度，减少晶体损失，还能将晶体表面吸附的Co2＋转化为晶体析出，且不引人新的杂质，再用冷水洗涤，可降低晶体溶解度并洗去溶液中存在的可溶性离子，丙酮可以与水互溶且沸点比关键水的低，故最后用丙酮洗涤以除去残留的水且能使晶体快速干燥，故答案为B；（4）Ⅳ中为了确认氯离子己经洗净的步骤为：取水洗时的最后一次滤液于试管中，加稀硝酸酸化，再滴加AgNO3溶液，无白色沉淀生成，说明Cl－已洗净；（5）进行化学实验需要佩戴护目镜，以保护眼睛，同时化学实验结束后，离开实验室前需用肥皂等清洗双手，该实验涉及加热操作，因此需要防止热烫，要选择合适的工具进行操作，避免直接触碰，故A、B、C符合题意；该实验中未涉及锐器的操作，D不符合题意，故答案为ABC；（6）使用滴定管前首先要检漏，确定不漏液之后用蒸馏水清洗(c)，再用待装的标准溶液进行润洗(a)，待润洗完成后 装入标准溶液至“0”刻度以上2～3 mL处(b)，放液赶出气泡后调节液面至“0”刻度或“0”刻度下，准确记录标准溶液体积的初始读数(d)，故答案为cabd；（7）滴定消耗的n(EDTA)＝ mol，EDTA与Co2＋形成1∶1配合物，则样品溶解后的n(Co2＋)＝ mol，即样品中的n{[Co(Sac)2(H2O)4]•xH2O}＝ mol，而M{[Co(Sac)2(H2O)4]•xH2O}＝(495＋18x) g·mol－1，所以 mol×(495＋18x) g·mol－1＝m g，解得x＝－＝－27.5(或＝)；若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后有气泡，测得消耗EDTA溶液体积偏小，即V偏小，根据x＝－27.5，则x偏高。 / 学科网（北京）股份有限公司 $$