精品解析:2025届山东省百师联盟高三下学期第八次学业水平联合检测同类训练化学试题
2025-08-28
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2份
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资源信息
| 学段 | 高中 |
| 学科 | 化学 |
| 教材版本 | - |
| 年级 | 高三 |
| 章节 | - |
| 类型 | 试卷 |
| 知识点 | - |
| 使用场景 | 高考复习-二模 |
| 学年 | 2025-2026 |
| 地区(省份) | 山东省 |
| 地区(市) | - |
| 地区(区县) | - |
| 文件格式 | ZIP |
| 文件大小 | 8.15 MB |
| 发布时间 | 2025-08-28 |
| 更新时间 | 2025-12-30 |
| 作者 | 学科网试题平台 |
| 品牌系列 | - |
| 审核时间 | 2025-08-28 |
| 下载链接 | https://m.zxxk.com/soft/53658625.html |
| 价格 | 4.00储值(1储值=1元) |
| 来源 | 学科网 |
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内容正文:
2025届山东省高三第八次学业水平联合检测同类训练题
化学
1. 下列叙述不涉及氧化还原反应的是
A. 谷物发酵酿造食醋 B. 小苏打用作食品膨松剂
C. 含氯消毒剂用于环境消毒 D. 大气中NO2参与酸雨形成
2. 明代《天工开物》中记载:“凡酿酒必资曲药成信。无曲即佳米珍黍,空造不成。”其中“曲”的作用是
A. 氧化剂 B. 还原剂 C. 催化剂 D. 防腐剂
3. 下列物质在生活中应用,错误的是
A. 用作食品营养强化剂 B. 用作红葡萄酒的漂白剂
C. 维生素C用作水果罐头的抗氧化剂 D. 浸有溶液的硅藻土用于水果保鲜
4. 下列物质性质与用途具有对应关系的是
A. 溶液具有酸性,可用于蚀刻铜制品
B. 纳米能与酸反应,可用作铁磁性材料
C. 常温下铁遇浓硝酸发生钝化,可用铁质容器贮运浓硝酸
D. 胶体具有吸附性,可用于自来水的杀菌消毒
5. 制作雕花玻璃涉及反应。下列化学用语表述不正确的是
A. HF的电子式为
B. 基态Si原子的价层电子排布式为
C. 为碱性氧化物
D. 属于极性分子
6. 氢化锂是一种储氢材料,其供氢原理为。下列说法错误的是
A. 基态O原子的核外电子排布式:1s22s22p4
B. LiH中H元素化合价是
C. H2O的VSEPR模型:
D. LiOH的电子式为
7. 下列分子属于极性分子的是
A. SiCl4 B. PCl5 C. OF2 D. P4
8. 含有未成对电子的物质具有顺磁性。下列物质具有顺磁性的是
A. B. C. NO D. Be
9. 由下列实验现象所得结论正确的是
A. 丙烯醛可以使溴水褪色,说明醛基具有还原性
B. 向未知溶液中滴加盐酸产生能使品红溶液褪色的无色气体,说明溶液中存在
C. 向酸性高锰酸钾溶液中滴加过氧化氢,溶液褪色,说明氧化性:KMnO4>H2O2
D. Fe、Cu和浓硝酸构成的原电池,Fe电极有气体产生,说明金属性:Cu>Fe
10. 下列物质结构与性质或物质用途与性质与具有对应关系是
A. 分子间存在氢键,所以很稳定
B. HClO可用于杀菌消毒,是因为具有弱酸性
C. 三氟乙酸中使羧基中氧氢键的极性增大,故三氟乙酸的酸性比乙酸强
D. 可用作“钡餐造影剂”以检查胃部是否有溃疡,说明对人体无害
11. 下列实验装置能达到实验目的的是
A收集NO2并吸收尾气
B配制银氨溶液
C电解CuCl2溶液获得铜和氯气
D鉴别乙醇与乙醚
A. A B. B C. C D. D
12. 实验室吸收NO2尾气时,要防止倒吸。下列装置不能达到实验目的的是
A. B.
C. D.
13. 某功能高分子材料的结构简式如图所示。下列说法正确的是
A. 其单体的同分异构体可能是含有硝基的芳香族化合物
B. 其单体中共面的原子最多有14个
C. 该功能高分子中存在2n个手性碳原子
D. 其单体属于铵盐的同分异构体中,可能存在4个sp3杂化的碳原子
14. 北京大学余志祥课题组近期发现,将商业可得的钯碳和铑催化剂联合使用,即可在常温、1atm的条件下将多种带官能团的芳香化合物氢化为对应的环己烷衍生物。下列说法正确的是
A. 上述反应类型与溴乙烷在NaOH乙醇溶液中的反应类型一致
B. 鉴别、时可加入氯化铁溶液,观察是否出现紫色沉淀
C. 萘()与菲()互为同系物
D. 沸点:乙苯>甲苯
15. 有机物X是一种合成中间体,其结构简式如图所示。下列说法正确的是
A. 1个X分子中含有4个手性碳原子
B. 可用酸性KMnO4溶液检验X中的碳碳双键
C. X与Na反应产生H2,说明含有醇羟基
D. 与X互为同分异构体
16. 有机化合物X可有效治疗哮喘、支气管炎等疾病,其结构简式如图所示。下列有关X的说法正确的是
A. 含有2种含氧官能团
B. 核磁共振氢谱中存在10组峰
C. 不存在顺反异构体
D. 1molX最多能消耗2molNaOH
17. 双(三甲基硅烷基)氨基钾是有机合成中常用的催化剂,其结构如图所示。下列关于双(三甲基硅烷基)氨基钾的说法错误的是
A. 含有离子键、共价键
B. 键长:Si—N>Si—C
C. 每个阴离子中含26个σ键
D. 位于s区、p区的元素种数分别为2、3
18. 是一种新型的电解质锂盐,具有较高的电化学稳定性和电导率,被广泛用于目前的锂电池中。的结构如图所示,其中元素M、X、Y、Z位于同一短周期,X原子核外的s轨道与p轨道上的电子数之比为,下列叙述正确的是
A. X、Y、Z的简单气态氢化物分子之间均能形成氢键
B. X、Y两元素组成的分子一定为极性分子
C. 该化合物形成的晶体熔点比晶体高
D. 该化合物中有极性键、非极性键、配位键和离子键
19. 25℃时,已知草酸钠(用Na2R表示)溶液中含碳粒子的物质的量浓度之和为0.1,通入HCl气体调节溶液中的pOH(溶液体积变化忽略不计),溶液中各含碳粒子的pc-pOH关系如图所示。图中pc表示各含碳粒子的物质的量浓度负对数(),pOH表示的物质的量浓度负对数。
下列说法错误的是
A. 曲线③表示pc(H2R)随pOH的变化
B.
C. x点溶液的pH=2.7
D. pH=7的溶液中:
20. 常温下,向0.10Na3PO4溶液中滴加等浓度的盐酸,混合溶液的pH与溶液中有关含磷粒子浓度比值的对数关系如图所示。已知:lg7.1=0.85;lg6.2=0.79;lg4.5=0.65。
下列说法错误的是
A. III为pH与的曲线
B.
C. B点时,加入的盐酸的体积小于Na3PO4溶液体积
D. C点溶液中:
21. 钢铁工业中经常用过二硫酸铵测定钢中锰的含量,过二硫酸根(,S为价)在催化下可将氧化为,离子方程式为(末配平)。下列说法错误的是
A. 一个中含有过氧键个数为2
B. 由方程式可判断氧化性强弱为
C. 钢铁试样用盐酸溶解后再进行测定
D. 当有反应时,转移
22. 将一定量的氯气通入60mL10.00mol/L的氢氧化钾浓溶液中,加热少许时间后,恰好完全反应,测得溶液中含氯元素的离子有:、、。下列说法不正确的是
A. 一共消耗了0.3mol氯气
B. 当溶液中时,反应的离子方程式为:
C. 若反应中转移的电子为nmol,则
D. 反应生成、有一定的氧化性
23. 下列实验操作、现象和结论均正确的是
选项
实验操作
实验现象
实验结论
A
将铁的氧化物溶于浓盐酸中,滴入几滴酸性KMnO4溶液
紫红色褪去
该氧化物中含有Fe2+
B
向2mL苯酚浊液中滴入1.0Na2CO3溶液
苯酚浊液逐渐变澄清
酸性:苯酚>碳酸
C
向2mLMg(OH)2和NaOH的混合液中滴入少量CuSO4溶液
生成蓝色沉淀
溶度积:Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2]
D
25℃时,用pH试纸测量NaHC2O4溶液的pH
pH<7
水电离出
A. A B. B C. C D. D
24. 为完成下列各组实验,所选玻璃仪器和试剂均准确、完整的是(不考虑存放试剂的容器)
选项
实验目的
玻璃仪器
试剂
A
配制一定物质的量浓度的稀硝酸
容量瓶、胶头滴管、烧杯、玻璃棒
蒸馏水、浓硝酸
B
测定锌与稀硫酸反应的速率
锥形瓶、分液漏斗、烧杯、量筒、注射器(玻璃)、胶头滴管、计时器(玻璃)
锌粒、硫酸
C
除去氨中的水蒸气
导管、干燥管、集气瓶
无水氯化钙
D
实验室制备乙炔气体
启普发生器、试管、导管、集气瓶、胶头滴管
碳化钙、饱和食盐水、硫酸铜溶液
A. A B. B C. C D. D
25. 我国某研究团队近期研发了以双极膜(该膜可将水解离成H+和并定向通过)为交换膜的酸碱隔离电解液新型可充电锌锰干电池,工作原理如图所示。下列说法正确的是
A. 放电时,Zn电极电势比MnO2极电势高
B. 放电时,双极膜中阴、阳离子分别向左、右移动
C. 放电时,正极电极反应式为
D. 充电时,当电路中转移0.2mol电子,电解质溶液1质量减少6.5g
26. 研究二氧化碳的回收对我国2060年实现碳中和具有重要意义,科学家利用微生物电池电催化还原CO2制备乙烯、乙醇等有机物的装置如图所示。
下列说法错误的是
A. 微生物电池和电解池中的交换膜均为质子交换膜
B. A极电极反应式为
C. 电解池中H+移向C极
D. 若电催化还原CO2生成1mol乙烯,则A极产生2molCO2
27. 为测定含镁3%~5%的铝镁合金中镁的质量分数,设计了2种实验方案,说法不正确的是。
方案一:镁铝合金加入足量的氢氧化钠溶液中充分反应后过滤,测定剩余固体质量;
方案二:称量mg铝镁合金粉末,放在图中惰性电热板上,通电使其充分灼烧。
A. 方案一中若称取5.4g合金粉末样品,投入VmL2.0mol·L-1NaOH溶液中反应,则V≥100
B. 方案一中测定剩余固体质量时,过滤后未洗涤固体就干燥、称量,则镁的质量分数偏高
C. 方案二中欲计算镁的质量分数,实验中还需测定灼烧后固体的质量
D. 方案二中若用空气代替O2进行实验,对测定结果有影响
28. 某化学小组欲通过测定混合气体中O2的含量来计算2g已变质的Na2O2样品中Na2CO3的含量。实验装置如图所示(Q为弹性良好的气囊)。
已知:①过氧化钠与稀硫酸反应的总化学方程式为;②忽略气体在II和IV中的溶解。
下列说法正确的是
A. b的作用是除去气体中的CO2,故b中应装有无水CaCl2
B. 测定气体总体积必须关闭K2,打开K1、K3
C. 量筒II用于测量产生气体的CO2体积,量筒I用于测量产生O2的体积
D. 若量筒I收集的气体折算为标准状况下是224mL,则2g已变质的样品中的Na2O2质量为1.56g
29. 甲异腈(CH3NC)在恒容密闭容器中发生异构化反应: CH3NC(g) →CH3CN(g),反应过程中甲异腈浓度c随时间t的变化曲线如图所示(图中T为温度)。该反应的反应速率v与c的关系为v=kc,k为速率常数(常温下为常数),a点和b点反应速率相等,即v(a)=v(b)。下列说法错误的是
A. bf段的平均反应速率为1.0 × 10 -4mol/(L·min)
B. a点反应物的活化分子数多于d点
C. T1>T2
D. 3v(d)=2v(e)
30. 恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为①;②。反应①的速率,反应②的速率,式中为速率常数。图甲为该体系中X、Y、Z浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的曲线。下列说法错误的是
A. 随减小,反应①、②的速率均降低
B. 体系中
C. 欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间
D. 温度低于时,总反应速率由反应②决定
31. 氮、磷是重要的生命元素,广泛存在于蛋白质、骨骼和遗传物质中。
回答下列问题:
(1)血红蛋白(Hb)是血液中运输氧及二氧化碳的蛋白质,由球蛋白与血红素结合而成。血红素是由中心Fe2+与配体卟啉衍生物结合成的大环配位化合物,其结构如图所示。
①血红素的组成元素中第一电离能最大的是_______(填元素符号);Fe2+的价电子排布式为_______。
②含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。1mol血红素中通过螯合作用形成_______mol配位键。
③血红蛋白运输O2的原理为(氧合血红蛋白),氧分压高时Hb与O2疏松结合形成HbO2,氧分压低时HbO2释放O2,携带和释放O2的过程并不影响Fe2+。人体一氧化碳中毒的原理为,,Hb中的Fe2+与CO、卟啉的4个N结合形成八面体较稳定结构。Hb对CO的亲和力比对O2的亲和力大数百倍,所以血液中侵入CO时,Hb即使已与O2结合,CO也会把O2置换掉而使血红蛋白失去运输氧的能力。
由此可见HbCO中Fe原子的杂化轨道类型可能是_______(填标号,下同)。
A. sp2 B. sp3 C. d2sp3 D. sp3d
HbCO中Fe2+与CO之间的相互作用为_______。
A.氢键 B.配位键 C.范德华力 D.离子键
(2)羟磷灰石[Ca5(PO4)3(OH)]是人体骨骼组织的主要无机组成成分。其熔点为1650℃,可以被、取代,形成氟磷灰石或氯磷灰石。
①羟磷灰石属于_______(填晶体类型)。
②氮原子之间可以形成双键,而磷原子之间很难形成双键,原因是_______。
(3)氮化铝熔点高、硬度大,其结构与金刚石类似,AlN晶胞结构如图所示,晶胞中Al和N紧密相连。晶胞中氮原子相连接形成的几何图形为_______;若Al原子半径为a、N原子半径为b,该晶胞的原子空间利用率为_______(用含a、b、π的式子表示,列出计算式即可)。
32. 钛和钛的化合物在航天、化工、建筑、医疗等领域都有广泛的应用。
回答下列问题:
(1)基态钛原子核外有_______种不同运动状态的电子;Ti3+具有强还原性,从结构角度解释原因:_______。
(2)TiCl4的分子结构与CCl4相同,二者在常温下都是液体。
①TiCl4分子的空间结构为_______,其中Ti的杂化方式为_______。
②CCl4难水解,而TiCl4极易水解,原因是_______。
③TiCl4能形成[Ti(NH3)6]Cl4,[Ti(NH3)6]Cl4中H—N—H的键角_______(填“大于”“小于”或“等于”)NH3中H—N—H的键角。
(3)TiO2可通过氮掺杂反应使其对可见光具有活性,晶胞结构如图所示。
该晶胞中O原子的数目为_______;1、2原子间的距离为_______pm;设阿伏加德罗常数的值为NA,该晶胞的密度为_______。
33. 利用某废催化剂(含V2O5、TiO2及少量MgO)提取V、TiO2和的工艺流程如图所示。
已知常温下:①Na3VO4和NaVO3可溶于水;
②,;
③溶液中某离子浓度时,认为该离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)“滤渣a”的成分为Na2TiO3和MgO,酸浸、调pH”生成TiO(OH)2的离子方程式为_____;调溶液pH最小值为_____。
(2)已知Na2SO4和MgSO4的溶解度曲线如图所示。“滤液b”含有Na2SO4和少量MgSO4,从中获得的“系列操作”包含_____、过滤、冷水洗涤、干燥。
(3)已知常温下NH4VO3的溶解度为0.468g,则NH4VO3的溶度积常数为_____(假设水溶解溶质后体积不变)。“沉钒”过程中,一般要加入过量铵盐,其原因是_____。
(4)常用铝热反应法由V2O5冶炼金属钒,反应的化学方程式为_____。
(5)全钒液流电池的工作原理为。此电池的两极区被质子交换膜隔开,则负极区溶液中的含钒离子为_____(填“”“”“”“”四种微粒中的两种);充电时,阳极区溶液pH_____(填“增大”或“减小”)。
34. 四氧化三铁俗称磁性氧化铁,常用于制造录音磁带和电讯器材,也可作颜料和抛光剂。某工厂以硫铁矿烧渣(主要含有Fe、Al、Ca的氧化物及SiO2)为原料,制备Fe3O4的工艺流程如图所示。
已知:、、。
回答下列问题:
(1)“酸溶”硫铁矿烧渣时,为了加快酸溶速率除了加热外,还可采取的措施有_______、_______(任写两条)。
(2)料渣1的主要成分有_______;废铁皮在使用前要用热碱液进行洗涤,其目的是_______。
(3)已知溶液中,要使Al3+沉淀完全,则“调pH”的范围是_______(一般离子浓度认为沉淀完全)。
(4)加入NH4HCO3“沉铁”时,发生反应的离子方程式为_______。
(5)“煅烧1”的目的是将FeCO3转化为Fe2O3.在实验室进行该实验时,下列仪器中不需要的有_______(填仪器名称)。
(6)“煅烧2”时温度对Fe3O4的纯度有很大影响。已知温度对Fe3O4纯度的影响如图所示,则“煅烧2”时,温度最好控制在_______℃;“煅烧2”阶段应控制的最佳比例为_______。
35. BiCl3用于生产铋盐和作有机反应的催化剂,实验室可用单质铋与氯气反应制备,装置如图所示。
已知:①制备时控制反应温度在450℃左右;BiCl3沸点为447℃,约430℃时升华;
②BiCl3易水解,水解产物为BiOCl,BiOCl难溶于水。
回答下列问题:
(1)仪器R的名称为_______,装置A为氯气的发生装置,写出反应的离子方程式:_______(固体药品从MnO2和KClO3中选择)。
(2)选择_______(填“装置I”“装置II”或“装置III”)作收集装置并说明原因:_______。
(3)BiCl3样品纯度测定(杂质不参与反应)。
实验步骤如下:
①准确称取5.00g样品,加一定量的水充分反应,过滤、洗涤不溶物2~3次,将滤液和洗涤液一并转移到250mL的容量瓶中配成待测液。样品与水反应的化学方程式为_______。
②以甲基橙为指示剂,用0.1000的NaOH标准溶液滴定待测液,实验数据如表所示。
滴定次数
待测溶液体积/mL
标准碱溶液体积
滴定前的读数/mL
滴定后的读数/mL
第一次
20.00
0.40
20.41
第二次
20.00
2.10
23.65
第三次
20.00
1.25
21.24
判断滴定终点的依据为_______,样品的纯度为_______%(保留3位有效数字)。
(4)Bi2O3固体和Cl2在高温下发生置换反应也可制备BiCl3。当加入一定量碳粉时,由于熵增原因可以大幅降低反应所需温度,则反应的化学方程式为_______。
36. 实验室制备α-NiS的装置如图所示(加热及夹持装置略)。已知NiS在空气中易被氧化。
实验过程如下:
①向a中加入mgFeS固体,C中盛放0.2NiCl2溶液、氨水-氯化铵缓冲溶液,鼓入N2。
②打开恒压滴液漏斗开关,滴入盐酸,a中产生气泡,C中有沉淀产生。
③反应完成后,用抽气筒吸出C中溶液,再用b中的溶液洗涤沉淀,洗涤液也利用抽气筒吸出,如此反复2~3次,干燥。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称为_______;B中盛放的试剂为_______;装置D的作用为_______。
(2)步骤③用b中的溶液洗涤沉淀的优点为_______。
(3)NiS在空气中易被氧化为Ni(OH)S,该反应的化学方程式为_______。
(4)将步骤③得到的α-NiS固体加入足量的稀硝酸,固体全部溶解,得到NiSO4溶液,向滤液中加入氨水-氯化铵缓冲溶液,再加入铬黑T作为指示剂,用cEDTA二钠(Na2H2Y)标准溶液滴定,消耗EDTA二钠标准溶液VmL。已知:。
加入稀硝酸后反应的离子方程式为_______;α-NiS的产率为_______;若配制EDTA二钠标准溶液定容时俯视刻度线将导致α-NiS的产率_______(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
37. 有机物J是合成治疗糖尿病药物的中间体,其合成路线如图所示。
已知:i.
ii.
回答下列问题:
(1)A→E过程中使用三甲基氯硅烷()的作用是_______。
(2)F分子中含氧官能团的名称为_______;E分子中碳原子杂化方式有_______。
(3)F→G反应的化学方程式为_______;G→H的反应类型为_______。
(4)E有多种同分异构体,满足下列条件的有_______种(不考虑立体异构)。
①分子中含有
②能与Na2CO3溶液反应放出CO2
其中核磁共振氢谱有6组峰,且峰面积之比为6∶4∶2∶2∶1∶1的结构简式为_______(任写一种)。
38. 氟伐他汀钠(H)常用于饮食治疗未能完全控制的原发性高胆固醇血症和原发性混合型血脂异常。其合成路线如图所示。
已知:①
②
回答下列问题:
(1)A的名称为_______;C中含氧官能团的名称为_______。
(2)B的结构简式为_______。
(3)写出E→F的化学方程式:_______。
(4)D→E的反应类型为_______;G→H的“一定条件”应为_______。
(5)I()是与碱反应的产物。有机物I同时满足下列条件的同分异构体有_______种(不考虑立体异构);
①能发生银镜反应 ②能与FeCl3溶液发生显色反应 ③不能发生水解反应 ④苯环上只有三个取代基
其中核磁共振氢谱中有5组峰的结构简式为_______。
39. 氮的氧化物是造成大气污染的主要物质,用活性炭还原法可以消除氮氧化物的污染。回答下列问题:
(1)已知:①
②
③
则反应的_______。
(2)用NH3催化还原NO,也可以消除氮氧化物的污染。反应的热化学方程式为。若正反应的活化能为,则逆反应的活化能为_______(用含a的代数式表示)。
(3)在用NH3脱氮的过程中存在主反应和副反应。
主反应:
副反应:
在一定温度下向恒容密闭容器中充入2molNH3和3molNO,发生上述反应;若初始压强为20MPa,反应达到平衡时,压强仍为20MPa且N2的分压为4MPa。
①该温度下主反应的平衡常数Kp=_______MPa(保留3位有效数字)。
②若反应10min时达到上述平衡状态,则用N2O表示的速率v(N2O)=_______。
③测得平衡状态下混合气中N2与N2O含量与温度的关系如图所示。
_______0(填“﹥”“<”或“=”,下同),_______0。
④在NH3脱氮过程中,为了有利于无害气体的生成,应选择的条件是_______。
40. 甲烷水蒸气重整反应是传统制取富氢合成气的重要途径,也是最简单和最经济的制氢方法。涉及的反应为
I.
II.
III.
回答下列问题:
(1)_______,_______(用含K1、K2的代数式表示)。
(2)一定条件下,向容积为VL的恒容密闭容器中通入1molCH4和3molH2O(g)发生上述反应,经过tmin达到平衡,容器中H2为amol,CO2为bmol,则反应速率_______(用含t、a、b、V的代数式表示,下同),此时容器内压强和反应前压强之比为_______,CH4的转化率为_______。
(3)在一定温度、Ni/ZrO2催化条件下,发生甲烷水蒸气重整反应,测得Ni负载量与CH4转化率及CO选择性的关系如图所示。已知:催化剂中Ni负载量越高成本越高。
由图判断,工业生产富氢合成气时,催化剂中Ni负载量应选择的是_______%,理由是_______。
(4)高温会引起催化剂积碳,降低催化剂活性,阻碍反应的进行,水蒸气可以减少积碳的生成。积碳反应:,消碳反应:。已知水碳比对甲烷转化率的影响如图所示。
实际工业生产时,一般选择水碳比为2.5,理由是_______。
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2025届山东省高三第八次学业水平联合检测同类训练题
化学
1. 下列叙述不涉及氧化还原反应的是
A. 谷物发酵酿造食醋 B. 小苏打用作食品膨松剂
C. 含氯消毒剂用于环境消毒 D. 大气中NO2参与酸雨形成
【答案】B
【解析】
【详解】A.涉及淀粉水解成葡萄糖,葡萄糖氧化成乙醇,乙醇氧化成乙酸,涉及氧化还原反应,A不符合题意;
B.小苏打即NaHCO3,NaHCO3受热分解产生无毒的CO2,因此可用小苏打作食品膨松剂,不涉及氧化还原反应,B符合题意;
C.利用含氯消毒剂的强氧化性消毒杀菌,涉及氧化还原反应,C不符合题意;
D.NO2与水反应有HNO3产生,因此NO2参与了硝酸型酸雨的形成,涉及氧化还原反应,D不符合题意。
答案选B。
2. 明代《天工开物》中记载:“凡酿酒必资曲药成信。无曲即佳米珍黍,空造不成。”其中“曲”的作用是
A. 氧化剂 B. 还原剂 C. 催化剂 D. 防腐剂
【答案】C
【解析】
【分析】酿酒的核心是微生物(如酵母菌)通过酶催化将糖转化为酒精和CO2,“曲”提供微生物和酶,酶作为催化剂加速反应,自身不消耗。
【详解】A.氧化剂参与反应,不能作为催化剂使用,A不符合题意;
B.还原剂参与反应,不能作为催化剂使用,B不符合题意;
C.“曲”提供微生物和酶,酶作为催化剂加速反应,C符合题意;
D.防腐剂会阻碍发酵,D不符合题意;
故选C。
3. 下列物质在生活中的应用,错误的是
A. 用作食品营养强化剂 B. 用作红葡萄酒的漂白剂
C. 维生素C用作水果罐头的抗氧化剂 D. 浸有溶液的硅藻土用于水果保鲜
【答案】B
【解析】
【详解】A.可以为人体补充钙元素,是食品的营养强化剂,A正确;
B.在红葡萄酒中主要起的作用为抗氧化剂和保鲜剂,B错误;
C.维生素C有较强的还原性,常用作食品抗氧化剂,C正确;
D.可以氧化吸收水果释放的乙烯,使水果延缓成熟,用于水果保鲜,D正确;
故选B。
4. 下列物质性质与用途具有对应关系的是
A. 溶液具有酸性,可用于蚀刻铜制品
B. 纳米能与酸反应,可用作铁磁性材料
C. 常温下铁遇浓硝酸发生钝化,可用铁质容器贮运浓硝酸
D. 胶体具有吸附性,可用于自来水的杀菌消毒
【答案】C
【解析】
【详解】A.FeCl3溶液具有氧化性,能和铜反应生成铜离子和亚铁离子,可用于蚀刻铜制品,A不符合题意;
B.纳米Fe3O4具有磁性,可用作铁磁性材料,B不符合题意;
C.常温下铁遇浓硝酸发生钝化,阻碍了反应的进一步进行,故可用铁质容器贮运浓硝酸,C符合题意;
D.Fe(OH)3胶体具有吸附性,可促进悬浮颗粒物的沉降,但是不可用于自来水的杀菌消毒,D不符合题意;
故选C。
5. 制作雕花玻璃涉及反应。下列化学用语表述不正确的是
A. HF的电子式为
B. 基态Si原子的价层电子排布式为
C. 为碱性氧化物
D. 属于极性分子
【答案】C
【解析】
【详解】A.HF为共价化合物,电子式为,A项正确;
B.硅为14号元素,基态Si原子的价层电子排布式为,B项正确;
C.为酸性氧化物,C项错误;
D.V形,分子中正负电荷中心不重合,属于极性分子,D项正确;
故答案选C。
6. 氢化锂是一种储氢材料,其供氢原理为。下列说法错误的是
A. 基态O原子的核外电子排布式:1s22s22p4
B. LiH中H元素的化合价是
C. H2O的VSEPR模型:
D. LiOH的电子式为
【答案】D
【解析】
【详解】A.基态O原子的核外电子数为8,电子排布式为,A正确;
B.LiH中Li为+1价,化合物中正负化合价代数和为0,则H元素化合价为-1,B正确;
C.的中心原子O的价层电子对数,孤电子对数为2,VSEPR模型为四面体形(图片所示为四面体形),C正确;
D.为离子化合物,由和构成,电子式应为,选项中未体现离子键和氢氧根离子的括号,D错误;
故答案选D。
7. 下列分子属于极性分子的是
A. SiCl4 B. PCl5 C. OF2 D. P4
【答案】C
【解析】
【详解】A.SiCl4中Si上的孤电子对数为,键电子对数为4,价层电子对数为4,空间构型为正四面体形,分子中正、负电荷中心重合,SiCl4属于非极性分子,A错误;
B.Cl5中P上的孤电子对数为,键电子对数为5,价层电子对数为5,PCl5的空间构型为三角双锥形,分子中正、负电荷中心重合,PCl5属于非极性分子,B错误;
C.OF2中O上的孤电子对数为,键电子对数为2,价层电子对数为4,OF2的空间构型为角形,分子中正、负电荷中心不重合,OF2属于极性分子,C正确;
D.P4为空心正四面体分子,含有非极性共价键,P4属于非极性分子,D错误;
故选C。
8. 含有未成对电子的物质具有顺磁性。下列物质具有顺磁性的是
A. B. C. NO D. Be
【答案】C
【解析】
【详解】A.N原子的外围电子排布为2s22p3,分子中N原子的3条2p轨道重叠形成1个键和2个键,不存在未成对电子,不具有顺磁性,A错误;
B.F原子的外围电子排布为2s22p5,分子中F原子的一条2p轨道重叠形成共价键,不存在未成对电子,不具有顺磁性,B错误;
C.N原子的外围电子排布为2s22p3,O原子的外围电子排布为2s22p4,NO分子中N原子的3条2p轨道与O原子的3条2p轨道重叠形成1个键,2个键(其中1个键中N原子提供1个电子,O原子提供一对电子),存在未成对电子,具有顺磁性,C正确;
D.Be的外围电子排布为2s2,不存在未成对电子,不具有顺磁性,D错误;
故选C。
9. 由下列实验现象所得结论正确的是
A. 丙烯醛可以使溴水褪色,说明醛基具有还原性
B. 向未知溶液中滴加盐酸产生能使品红溶液褪色的无色气体,说明溶液中存在
C. 向酸性高锰酸钾溶液中滴加过氧化氢,溶液褪色,说明氧化性:KMnO4>H2O2
D. Fe、Cu和浓硝酸构成的原电池,Fe电极有气体产生,说明金属性:Cu>Fe
【答案】C
【解析】
【详解】A.丙烯醛含碳碳双键和醛基,溴水褪色可能由双键加成或醛基还原性引起,A错误;
B.产生使品红褪色的气体()可能来自等,无法确定一定是,B错误;
C.酸性高锰酸钾氧化H2O2生成O2,自身被还原褪色,说明在该反应中体现了还原性,KMnO4氧化性强于H2O2,C正确;
D.常温下,Fe在浓硝酸中钝化,Cu作为负极反应,此现象由钝化导致,不能说明金属性,D错误;
故选C。
10. 下列物质结构与性质或物质用途与性质与具有对应关系的是
A. 分子间存在氢键,所以很稳定
B. HClO可用于杀菌消毒,是因为具有弱酸性
C. 三氟乙酸中使羧基中氧氢键的极性增大,故三氟乙酸的酸性比乙酸强
D. 可用作“钡餐造影剂”以检查胃部是否有溃疡,说明对人体无害
【答案】C
【解析】
【详解】A.水分子能形成分子间氢键会使得水的沸点较高,水很稳定是因为氧氢键键能较大,两者不存在对应因果关系,故A不符合题意;
B.次氯酸具有强氧化性,能使蛋白质变性而起到杀菌消毒的作用,所以次氯酸可作杀菌消毒剂与弱酸性无关,故B不符合题意;
C.氟原子核氯原子都是吸电子基,氟元素的电负性大于氯元素,三氟乙酸中的与乙酸中的相比是吸电子基,吸电子效应使羧基中羟基极性增大,所以三氟乙酸的酸性强于乙酸,故C符合题意;
D.可溶性钡离子有剧毒,可以导致蛋白质变性,破坏人体中各种酶,使一系列生理活动被破坏,硫酸钡可用作“钡餐造影剂”是因为硫酸钡难溶于水且不溶于胃里的盐酸,故D不符合题意;
故选C。
11. 下列实验装置能达到实验目的的是
A收集NO2并吸收尾气
B配制银氨溶液
C电解CuCl2溶液获得铜和氯气
D鉴别乙醇与乙醚
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.收集NO2应采用向上排空气法(长进短出),装置中导管为短进长出则无法收集,A错误;
B.配制银氨溶液需向AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水至沉淀恰好溶解,图中向氨水中滴加AgNO3则顺序错误,B错误;
C.电解CuCl2溶液时,阳极若为铜(活性电极),则阳极反应为Cu-2e-=Cu2+,无法生成Cl2,应使用惰性电极(如石墨)作阳极,C错误;
D.乙醇含-OH能与钠反应生成H2(有气泡),乙醚不含-OH与钠不反应,现象不同可鉴别,D正确;
故答案选D。
12. 实验室吸收NO2尾气时,要防止倒吸。下列装置不能达到实验目的的是
A. B.
C. D.
【答案】C
【解析】
【详解】A.装置中用倒置的漏斗防止倒吸,可以达到实验目的,A正确;
B.装置中用球形干燥管防止倒吸,可以达到实验目的,B正确;
C.装置中上层有苯,但是二氧化氮直接和氢氧化钠溶液接触,不能防止倒吸,C错误;
D.装置中第一个空集气瓶为安全瓶,当第二个瓶发生倒吸时,液体被吸入安全瓶,不会进入气体发生装置,可防止倒吸,D正确;
故选C。
13. 某功能高分子材料的结构简式如图所示。下列说法正确的是
A. 其单体的同分异构体可能是含有硝基的芳香族化合物
B. 其单体中共面的原子最多有14个
C. 该功能高分子中存在2n个手性碳原子
D. 其单体属于铵盐的同分异构体中,可能存在4个sp3杂化的碳原子
【答案】C
【解析】
【详解】A.单体的分子式为C6H7NO2,不饱和度为,含有硝基的芳香族化合物,若有苯环,苯环的不饱和度为4,硝基-NO2不饱和度为1,总的不饱和度为5,从不饱和度分析,其同分异构体不可能是含有硝基的芳香族化合物,A错误;
B.单体为,双键C及相连原子共面,最多共面原子为双键2C、CH3中1C、CN中C和N、酯基中C、2个O、CH3中1C及3个H(-CH3和-CH3各1个H)、双键C上1H,共12个,B错误;
C.高分子重复单元中两个C均连有不相同基团(前后链节),为手性碳原子,故该功能高分子中存在2n个手性碳原子,C正确;
D.其单体属于铵盐的同分异构体中含有,剩下余为,不可能存在4个sp3杂化的碳原子,D错误;
故选C。
14. 北京大学余志祥课题组近期发现,将商业可得的钯碳和铑催化剂联合使用,即可在常温、1atm的条件下将多种带官能团的芳香化合物氢化为对应的环己烷衍生物。下列说法正确的是
A. 上述反应类型与溴乙烷在NaOH乙醇溶液中的反应类型一致
B. 鉴别、时可加入氯化铁溶液,观察是否出现紫色沉淀
C. 萘()与菲()互为同系物
D. 沸点:乙苯>甲苯
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据题干提供的信息可知,该反应属于加成反应,溴乙烷在的乙醇溶液中发生消去反应,故A项错误;
B.鉴别、时可加入氯化铁溶液,氯化铁溶液遇酚变紫色,但不是出现紫色沉淀,故B项错误;
C.萘的结构中含两个苯环,菲的结构中含三个苯环,则萘()与菲()不互为同系物,故C项错误;
D.对于同系物,相对分子质量越大,分子间作用力越大,物质的熔点、沸点越高,乙苯的相对分子质量比甲苯大,则沸点:乙苯>甲苯,故D项正确;
答案选D。
15. 有机物X是一种合成中间体,其结构简式如图所示。下列说法正确的是
A. 1个X分子中含有4个手性碳原子
B. 可用酸性KMnO4溶液检验X中的碳碳双键
C. X与Na反应产生H2,说明含有醇羟基
D. 与X互为同分异构体
【答案】D
【解析】
【详解】A.手性碳原子需连有四个不同基团,在X的结构中,手性碳原子的数目为3个,如图(带*号),A错误;
B.酸性KMnO₄溶液可氧化碳碳双键,但X中若含醇羟基也能被其氧化,导致褪色,无法单独检验碳碳双键,B错误;
C.Na与羟基(醇、酚)、羧基均能反应生成H2,X与Na反应产生H2,可能含羧基或酚羟基,不能仅说明含醇羟基,C错误;
D.X与结构的分子式均为C11H14O5,分子式相同结构不同,互为同分异构体,D正确;
故选D。
16. 有机化合物X可有效治疗哮喘、支气管炎等疾病,其结构简式如图所示。下列有关X的说法正确的是
A. 含有2种含氧官能团
B. 核磁共振氢谱中存在10组峰
C. 不存在顺反异构体
D. 1molX最多能消耗2molNaOH
【答案】B
【解析】
【详解】A.由图知,该分子中的含氧官能团有酯基(HCOO-)、羧基(-COOH)和醚键(-OCH3),共3种,A错误;
B.由图知,分子中不同化学环境的氢原子包括:甲酸酯基中的H、左边甲氧基的CH3、左边苯环上3种H、双键右端1种H、羧基(-COOH)上1种H、右边苯环上2种H、右边甲氧基的CH3,共10种,故核磁共振氢谱有10组峰,B正确;
C.双键两端的碳原子分别连接苯环和H(两个不同基团),满足顺反异构条件(双键两端碳连不同基团),存在顺反异构体,C错误;
D.1mol酚酯基(HCOO-)水解消耗2mol NaOH(生成甲酸和酚,各消耗1mol),1mol羧基(COOH)消耗1mol NaOH,共消耗3mol NaOH,D错误;
故选B。
17. 双(三甲基硅烷基)氨基钾是有机合成中常用的催化剂,其结构如图所示。下列关于双(三甲基硅烷基)氨基钾的说法错误的是
A. 含有离子键、共价键
B. 键长:Si—N>Si—C
C. 每个阴离子中含26个σ键
D. 位于s区、p区的元素种数分别为2、3
【答案】B
【解析】
【详解】A.该化合物由和阴离子构成,与阴离子间为离子键,阴离子内部等为共价键,含有离子键和共价键,A正确;
B.键长取决于成键原子半径,同周期C原子半径大于N原子半径,与成键时,成键原子半径越大键长越长,故键长大于键长,即,B错误;
C.阴离子为,每个Si连3个CH3和1个N:2个Si含2个Si-N键、2×3=6个Si-C键;6个CH3含6×3=18个C-H键;总σ键数=2+6+18=26,C正确;
D.元素有K、H、C、N、Si,s区元素为H、K,共2种;p区元素为C、N、Si,共3种,D正确;
故选B。
18. 是一种新型的电解质锂盐,具有较高的电化学稳定性和电导率,被广泛用于目前的锂电池中。的结构如图所示,其中元素M、X、Y、Z位于同一短周期,X原子核外的s轨道与p轨道上的电子数之比为,下列叙述正确的是
A. X、Y、Z的简单气态氢化物分子之间均能形成氢键
B. X、Y两元素组成的分子一定为极性分子
C. 该化合物形成的晶体熔点比晶体高
D. 该化合物中有极性键、非极性键、配位键和离子键
【答案】D
【解析】
【分析】元素M、X、Y、Z位于同一短周期,X原子核外的s轨道与p轨道上的电子数之比为,X的核外电子排布式为1s22s22p2为C元素为第二周期元素,Y可以形成两个共价键则Y为O元素,Z可以形成一个共价键为F,M为B可以形成四个共价键其中一个为配位共价键。
【详解】A.X氢化物为甲烷等烃类化合物,不可以形成氢键,Y氢化物为水可以形成氢键,Z的氢化物为HF,可以形成氢键,故A不符合题意;
B.X、Y两元素组成的分子可以是二氧化碳是非极性分子,故B不符合题意;
C.中氯离子的半径比中的阴离子半径小,形成的离子键更强,熔点更高,故C不符合题意;
D.该化合物中有碳氧等极性键、碳碳非极性键、硼氟配位键和阴离子和锂离子形成的离子键,故D符合题意;
故选:D。
19. 25℃时,已知草酸钠(用Na2R表示)溶液中含碳粒子的物质的量浓度之和为0.1,通入HCl气体调节溶液中的pOH(溶液体积变化忽略不计),溶液中各含碳粒子的pc-pOH关系如图所示。图中pc表示各含碳粒子的物质的量浓度负对数(),pOH表示的物质的量浓度负对数。
下列说法错误的是
A. 曲线③表示pc(H2R)随pOH的变化
B.
C. x点溶液的pH=2.7
D. pH=7溶液中:
【答案】D
【解析】
【分析】草酸是二元弱酸,草酸钠(用Na2R表示)溶液中含碳粒子的物质的量浓度之和为,通入HCl气体调节溶液中的pOH,发生反应:、,随着HCl通入越来越多,c(OH-)减少,pOH增大,HR-的浓度先增大再减小,R2-的浓度减小,H2R的浓度增大,则曲线①表示pc(R2-)随pOH的变化,曲线②表示pc(HR-)随pOH的变化,曲线③表示pc(H2R)随pOH的变化,以此解答。
【详解】A.曲线③的pc随pOH增大而增大,说明该含碳粒子浓度随溶液酸性增强而增大,应为H2R,A正确;
B.当pOH=9.8即pH=4.2时,,所以,B正确;
C.当pOH=12.8即pH=1.2时,,所以,x点时,,由于,所以,pH=2.7,C正确;
D.根据电荷守恒可知,pH=7的溶液中,c(H+)=c(OH-),则D错误;
故选D。
20. 常温下,向0.10Na3PO4溶液中滴加等浓度的盐酸,混合溶液的pH与溶液中有关含磷粒子浓度比值的对数关系如图所示。已知:lg7.1=0.85;lg6.2=0.79;lg4.5=0.65。
下列说法错误的是
A. III为pH与的曲线
B.
C. B点时,加入的盐酸的体积小于Na3PO4溶液体积
D. C点溶液中:
【答案】C
【解析】
【分析】H3PO4为三元弱酸,发生如下电离,,,当时,,,当时,,,当,,由于,则曲线III为pH与的曲线,曲线II为pH与的曲线,曲线I为pH与的曲线,据此回答。
【详解】A.由分析知,III为pH与的曲线,A正确;
B.由分析知,I为pH与的曲线,当,,(已知lg4.5=0.65),B正确;
C.由分析知,II为pH与的曲线,B点为II曲线=0的点,此时,对应pKa2=7.21,设Na3PO4溶液体积为V,加入盐酸体积为V1,初始物质的量为0.1V,生成等浓度的和时,需H+总量为1.5×0.1V(→消耗0.1V H+,部分→再消耗0.5×0.1V H+),则V1=1.5V,加入盐酸体积大于Na3PO4溶液体积,C错误;
D.由分析知,曲线III为pH与的曲线,C点,,pH=2.15,Na+来自Na3PO4(3n),Cl-来自HCl(2.5n),为0.5n,H+浓度约10-2.15mol/L,故,D正确;
故选C。
21. 钢铁工业中经常用过二硫酸铵测定钢中锰的含量,过二硫酸根(,S为价)在催化下可将氧化为,离子方程式为(末配平)。下列说法错误的是
A. 一个中含有过氧键个数为2
B. 由方程式可判断氧化性强弱为
C. 钢铁试样用盐酸溶解后再进行测定
D. 当有反应时,转移
【答案】AC
【解析】
【详解】A.过二硫酸根(),S为价,则O的价态有-1、-2两种,结合电荷关系可知有两个O的价态为-1价,只含1个过氧键,故A错误;
B.由题干信息可知能将氧化为,该反应中作氧化剂,作氧化产物,氧化剂的氧化性大于氧化产物,则氧化性:,故B正确;
C.若用盐酸,能氧化氯离子,从而增加消耗量,影响测定结果,故C错误;
D.由以上分析,中只含1mol过氧键,可得2mol,故D正确;
故选:AC。
22. 将一定量的氯气通入60mL10.00mol/L的氢氧化钾浓溶液中,加热少许时间后,恰好完全反应,测得溶液中含氯元素的离子有:、、。下列说法不正确的是
A. 一共消耗了0.3mol氯气
B. 当溶液中时,反应的离子方程式为:
C. 若反应中转移的电子为nmol,则
D. 反应生成的、有一定的氧化性
【答案】C
【解析】
【详解】A.60mL10.00mol/L的氢氧化钾浓溶液中,氢氧化钾为0.6mol,根据钾元素、氯元素守恒可知,、、总量为0.6mol,则消耗氯气0.3mol,A正确;
B.当溶液中时,则生成ClO−、个数比为5:1,根据电子守恒可知,反应的离子方程式为:,B正确;
C.若生成、,则n(Cl-)+n(ClO-)=0.6mol,根据电子守恒可知,Cl-∼ClO-,则n(Cl-)=n(ClO-)=0.3mol,转移电子0.3mol;若生成Cl−、,则n(Cl-)+n()=0.6mol,根据电子守恒可知,5∼,则n(Cl-)=0.5mol,转移电子0.5mol;故若反应中转移的电子为n mol,则0.3<n<0.5,C错误;
D.、中氯处于中间价态,有一定的氧化性,D正确;
故选C。
23. 下列实验操作、现象和结论均正确的是
选项
实验操作
实验现象
实验结论
A
将铁的氧化物溶于浓盐酸中,滴入几滴酸性KMnO4溶液
紫红色褪去
该氧化物中含有Fe2+
B
向2mL苯酚浊液中滴入1.0Na2CO3溶液
苯酚浊液逐渐变澄清
酸性:苯酚>碳酸
C
向2mLMg(OH)2和NaOH的混合液中滴入少量CuSO4溶液
生成蓝色沉淀
溶度积:Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2]
D
25℃时,用pH试纸测量NaHC2O4溶液的pH
pH<7
水电离出
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.KMnO4具有强氧化性,可能将Fe2+氧化为Fe3+,且Cl-在酸性条件下也会被KMnO4氧化,导致紫红色褪去,无法证明氧化物含Fe2+,A错误;
B.苯酚与Na2CO3反应生成苯酚钠和HCO3-,说明苯酚酸性强于HCO,但结论误判为强于碳酸(H2CO3),B错误;
C.混合液中含过量NaOH,加入CuSO4时OH-浓度极高,直接生成Cu(OH)2沉淀,无法据此比较Mg(OH)2和Cu(OH)2的Ksp,C错误;
D.NaHC2O4溶液pH<7,说明HC2O电离为主,溶液中H+浓度高,OH-浓度降低(由Kw=1×10-14可知),水电离出的c(H+)=c(OH-)<10-7 mol/L,D正确;
故选D。
24. 为完成下列各组实验,所选玻璃仪器和试剂均准确、完整的是(不考虑存放试剂的容器)
选项
实验目的
玻璃仪器
试剂
A
配制一定物质的量浓度的稀硝酸
容量瓶、胶头滴管、烧杯、玻璃棒
蒸馏水、浓硝酸
B
测定锌与稀硫酸反应的速率
锥形瓶、分液漏斗、烧杯、量筒、注射器(玻璃)、胶头滴管、计时器(玻璃)
锌粒、硫酸
C
除去氨中的水蒸气
导管、干燥管、集气瓶
无水氯化钙
D
实验室制备乙炔气体
启普发生器、试管、导管、集气瓶、胶头滴管
碳化钙、饱和食盐水、硫酸铜溶液
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.配制溶液需用量筒量取浓硝酸,A选项中缺少量筒,故A项错误;
B.锥形瓶可用于反应,分液漏斗控制硫酸加入,注射器中收集气体,量筒量取硫酸,计时器记录时间,烧杯可能用于临时盛放试剂,仪器和试剂均满足实验需求,故B项正确;
C.干燥氨气应使用碱石灰,无水氯化钙会与氨气发生络合反应,因此不能用无水氯化钙干燥氨气,故C项错误;
D.实验室制备乙炔利用碳化钙和饱和食盐水,乙炔制备通常不使用启普发生器,因为反应剧烈且生成物易堵塞仪器,故D项错误;
故选B。
25. 我国某研究团队近期研发了以双极膜(该膜可将水解离成H+和并定向通过)为交换膜的酸碱隔离电解液新型可充电锌锰干电池,工作原理如图所示。下列说法正确的是
A. 放电时,Zn电极电势比MnO2极电势高
B. 放电时,双极膜中阴、阳离子分别向左、右移动
C. 放电时,正极电极反应式为
D. 充电时,当电路中转移0.2mol电子,电解质溶液1质量减少6.5g
【答案】B
【解析】
【分析】如图,放电时为原电池,Zn电极为负极,失去电子,发生氧化反应,电极反应式为:,MnO2为正极,得到电子,发生还原反应,电极反应式为:;充电时为电解池,Zn电极为阴极,得到电子,发生还原反应,电极反应式为:,MnO2电极为阳极,失去电子,发生氧化反应,电极反应式为,据此回答。
【详解】A.放电时为原电池,Zn电极为负极,为正极,原电池中负极电势比正极低,故Zn电极电势比极电势低,A错误;
B.放电时为原电池,双极膜解离出H⁺(阳离子)和OH⁻(阴离子),原电池内电路中,阳离子移向正极(右),阴离子移向负极(左),即阴离子OH⁻向左移动,阳离子H⁺向右移动,B正确;
C.由分析知,放电时,正极电极反应式为:,C错误;
D.充电时阴极反应为,转移0.2mol电子生成0.1mol Zn(6.5g,沉积于电极),同时生成0.4mol 。但充电时双极膜中H⁺移向阴极,与反应生成水,溶液质量变化不仅涉及离子转化,还包括水的生成,实际减少量不等于6.5g,D错误;
故选B。
26. 研究二氧化碳的回收对我国2060年实现碳中和具有重要意义,科学家利用微生物电池电催化还原CO2制备乙烯、乙醇等有机物的装置如图所示。
下列说法错误的是
A. 微生物电池和电解池中的交换膜均为质子交换膜
B. A极电极反应式为
C. 电解池中H+移向C极
D. 若电催化还原CO2生成1mol乙烯,则A极产生2molCO2
【答案】CD
【解析】
【分析】如图,用微生物电池电催化还原CO2制备乙烯、乙醇等有机物,在微生物电池中,A电极为葡萄糖被氧化为二氧化碳,为负极,电极反应式为:,B电极为正极,氧气与得到电子生水,电极反应式为:,C电极与B电极相连,为阳极,电极方式为,D电极与A电极相连,为阴极,电极反应式为:或,据此回答。
【详解】A.微生物电池中A极(负极)产生需通过交换膜移向B极(正极),电解池中需移向阴极,两者均需质子交换膜允许通过,A正确;
B.A极为微生物电池负极,葡萄糖(C6H12O6)被氧化为CO2,C元素从0价升至+4价,6个C共失24e⁻,结合H2O生成CO2和,电极反应式为:,B正确;
C.电解池中阴极发生还原反应,D极还原CO2为乙烯,故D极为阴极,应移向阴极D极,C错误;
D.由,生成1mol乙烯,C元素从+4价降至-2价,2个C共得,A极每生成6mol CO2失24e⁻(对应4e⁻/mol CO₂),故电催化还原CO2生成1mol乙烯,则A极产生3molCO2,D错误;
故选CD。
27. 为测定含镁3%~5%的铝镁合金中镁的质量分数,设计了2种实验方案,说法不正确的是。
方案一:镁铝合金加入足量的氢氧化钠溶液中充分反应后过滤,测定剩余固体质量;
方案二:称量mg铝镁合金粉末,放在图中惰性电热板上,通电使其充分灼烧。
A. 方案一中若称取5.4g合金粉末样品,投入VmL2.0mol·L-1NaOH溶液中反应,则V≥100
B. 方案一中测定剩余固体质量时,过滤后未洗涤固体就干燥、称量,则镁的质量分数偏高
C. 方案二中欲计算镁的质量分数,实验中还需测定灼烧后固体的质量
D. 方案二中若用空气代替O2进行实验,对测定结果有影响
【答案】A
【解析】
【详解】A.含镁为5%时,金属铝的含量最低,5.4g合金中铝的质量为5.4×(1-5%)g,则根据反应:2Al+2NaOH+6H2O=2Na[Al(OH)4]+3H2↑可知,2Al~2NaOH,故有∶V×10-3L×2.0mol·L-1=2∶2,解得V=95,因此若称取5.4g合金粉末样品,投入VmL2.0mol·L-1NaOH溶液中反应,则V≥95,A错误;
B.方案一中金属铝与氢氧化钠溶液反应,过滤后剩余固体镁,测定剩余固体质量时,过滤后未洗涤固体就干燥、称量,相当于镁的质量偏大,则镁的质量分数偏高,B正确;
C.Mg、Al均与氧气反应,生成金属氧化物,故还需测定生成物的质量,根据镁、铝的质量守恒,列方程可以求出金属镁的质量,进而求出镁的质量分数,C正确;
D.若用空气代替O2进行实验,还会发生反应:3Mg+N2=Mg3N2,2Mg+CO2 =2MgO+C,对测定结果会有影响,D正确;
故选:A。
28. 某化学小组欲通过测定混合气体中O2的含量来计算2g已变质的Na2O2样品中Na2CO3的含量。实验装置如图所示(Q为弹性良好的气囊)。
已知:①过氧化钠与稀硫酸反应的总化学方程式为;②忽略气体在II和IV中的溶解。
下列说法正确的是
A. b的作用是除去气体中的CO2,故b中应装有无水CaCl2
B. 测定气体总体积必须关闭K2,打开K1、K3
C. 量筒II用于测量产生气体的CO2体积,量筒I用于测量产生O2的体积
D. 若量筒I收集的气体折算为标准状况下是224mL,则2g已变质的样品中的Na2O2质量为1.56g
【答案】D
【解析】
【分析】关闭,打开,样品与硫酸反应放出二氧化碳和氧气,Q膨胀排出Ⅲ内的空气,根据Ⅱ收集到水的体积即为产生二氧化碳和氧气的总体积;反应结束后,关闭K3,打开K1、,Q中气体排入b,二氧化碳被b中碱石灰吸收,量筒I收集到氧气。
【详解】A.b的作用是为了除去气体中的,故b中应装碱石灰,A错误;
B.反应产生的和使气囊变大,将Ⅲ中的气体排出,水进入量筒II中,所以量筒II中水的体积即为产生和的总体积,所以滴加稀硫酸前必须关闭,打开,B错误;
C.结合分析可知,量筒II用于测量产生气体的氧气和CO2体积,量筒I用于测量产生O2的体积,C错误;
D.量筒I收集的气体是氧气,若量筒I收集的气体折算为,则过氧化钠的物质的量为0.02mol,则已变质的样品中的质量为,D正确;
故选D。
29. 甲异腈(CH3NC)在恒容密闭容器中发生异构化反应: CH3NC(g) →CH3CN(g),反应过程中甲异腈浓度c随时间t的变化曲线如图所示(图中T为温度)。该反应的反应速率v与c的关系为v=kc,k为速率常数(常温下为常数),a点和b点反应速率相等,即v(a)=v(b)。下列说法错误的是
A. bf段的平均反应速率为1.0 × 10 -4mol/(L·min)
B. a点反应物的活化分子数多于d点
C. T1>T2
D. 3v(d)=2v(e)
【答案】C
【解析】
【分析】设T1时,速率常数为k1,T2时,速率常数为R2,v(a)=v(b), , 。
【详解】A.由题干信息可知, ,A正确;
B.ad两点相比较,a点浓度比d的浓度大,且其他的条件相同,故a点反应物的活化分子数多于d点,B正确;
C.由以上可知,k2=2k1,v=kc,浓度相同的时候,v2>v1,温度越高,速率越大,故T2>T1,C错误;
D. ,,k2=2k1,可得3v(d)=2v(e),D正确;
故选C。
30. 恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为①;②。反应①的速率,反应②的速率,式中为速率常数。图甲为该体系中X、Y、Z浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的曲线。下列说法错误的是
A. 随的减小,反应①、②的速率均降低
B. 体系中
C. 欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间
D. 温度低于时,总反应速率由反应②决定
【答案】AB
【解析】
【分析】由图中的信息可知,浓度随时间变化逐渐减小的代表的是X,浓度随时间变化逐渐增大的代表的是Z,浓度随时间变化先增大后减小的代表的是Y;由图乙中的信息可知,反应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应②的。
【详解】A.由图甲中的信息可知,随c(X)的减小,c(Y) 先增大后减小,c(Z)增大,因此,反应①的速率随c(X)的减小而减小,而反应②的速率先增大后减小,A项错误;
B.根据体系中发生的反应可知,在Y的浓度达到最大值之前,单位时间内X的减少量等于Y和Z的增加量,因此,v (X)= v (Y) +v(Z),但是,在Y的浓度达到最大值之后,单位时间内Z的增加量等于Y和X的减少量,故v (X) + v (Y) = v(Z),B项错误;
C.升高温度可以可以加快反应①的速率,但是反应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应②的,且反应②的的速率随着Y的浓度的增大而增大,因此,欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间,C说法正确;
D.由图乙信息可知,温度低于T1时,k1>k2,反应②为慢反应,因此,总反应速率由反应②决定,D项正确;
答案选AB。
31. 氮、磷是重要的生命元素,广泛存在于蛋白质、骨骼和遗传物质中。
回答下列问题:
(1)血红蛋白(Hb)是血液中运输氧及二氧化碳的蛋白质,由球蛋白与血红素结合而成。血红素是由中心Fe2+与配体卟啉衍生物结合成的大环配位化合物,其结构如图所示。
①血红素的组成元素中第一电离能最大的是_______(填元素符号);Fe2+的价电子排布式为_______。
②含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。1mol血红素中通过螯合作用形成_______mol配位键。
③血红蛋白运输O2的原理为(氧合血红蛋白),氧分压高时Hb与O2疏松结合形成HbO2,氧分压低时HbO2释放O2,携带和释放O2的过程并不影响Fe2+。人体一氧化碳中毒的原理为,,Hb中的Fe2+与CO、卟啉的4个N结合形成八面体较稳定结构。Hb对CO的亲和力比对O2的亲和力大数百倍,所以血液中侵入CO时,Hb即使已与O2结合,CO也会把O2置换掉而使血红蛋白失去运输氧的能力。
由此可见HbCO中Fe原子的杂化轨道类型可能是_______(填标号,下同)。
A. sp2 B. sp3 C. d2sp3 D. sp3d
HbCO中Fe2+与CO之间的相互作用为_______。
A.氢键 B.配位键 C.范德华力 D.离子键
(2)羟磷灰石[Ca5(PO4)3(OH)]是人体骨骼组织的主要无机组成成分。其熔点为1650℃,可以被、取代,形成氟磷灰石或氯磷灰石。
①羟磷灰石属于_______(填晶体类型)。
②氮原子之间可以形成双键,而磷原子之间很难形成双键,原因是_______。
(3)氮化铝熔点高、硬度大,其结构与金刚石类似,AlN晶胞结构如图所示,晶胞中Al和N紧密相连。晶胞中氮原子相连接形成的几何图形为_______;若Al原子半径为a、N原子半径为b,该晶胞的原子空间利用率为_______(用含a、b、π的式子表示,列出计算式即可)。
【答案】(1) ①. N ②. 3d6 ③. 4 ④. C ⑤. B
(2) ①. 离子晶体 ②. 磷原子半径大,原子间形成的σ键较长,导致p-p轨道肩并肩重叠程度较小或几乎不能重叠,难以形成π键
(3) ①. 正四面体 ②.
【解析】
【小问1详解】
①血红素的组成元素有H、C、N、O、Fe,同周期从左到右主族元素的第一电离能呈增大趋势,同主族从上到下元素的第一电离能逐渐减小,N的价层电子排布式为2s22p3,2p轨道为半充满结构,N的第一电离能最大;Fe元素位于第四周期Ⅷ族,基态Fe原子的电子排布式[Ar]3d64s2,Fe2+价电子排布式为:3d6;
②由图示可知,1个配体中有4个配位N原子和中心原子形成4个配位键,1mol血红素中通过螯合作用形成4mol配位键;
③根据HbCO中的Fe2+与CO、卟啉的4个N结合形成八面体较稳定结构,HbCO中Fe的配位数为6,Fe原子的杂化轨道类型可能为d2sp3杂化,故选C;Hb对CO的亲和力比对O2的亲和力大数百倍,可以判断HbCO中Fe2+与CO之间的相互作用为配位键,故选B;
【小问2详解】
①由题目信息“羟磷灰石是人体骨骼组织的主要无机组成成分、熔点为1650℃”可知,羟磷灰石属于离子晶体;
②双键包含一个σ键和一个π键,磷原子半径大,原子间形成的σ键较长,导致p-p轨道肩并肩重叠程度较小或几乎不能重叠,难以形成π键,导致磷原子之间难形成双键;
【小问3详解】
晶胞内N原子相连接形成的几何图形为正四面体;晶胞中含Al原子数为,N原子数为4;Al原子半径为a、N原子半径为b,设晶胞参数为d,则晶胞体对角线为,,晶胞的原子空间利用率为。
32. 钛和钛的化合物在航天、化工、建筑、医疗等领域都有广泛的应用。
回答下列问题:
(1)基态钛原子核外有_______种不同运动状态的电子;Ti3+具有强还原性,从结构角度解释原因:_______。
(2)TiCl4的分子结构与CCl4相同,二者在常温下都是液体。
①TiCl4分子的空间结构为_______,其中Ti的杂化方式为_______。
②CCl4难水解,而TiCl4极易水解,原因是_______。
③TiCl4能形成[Ti(NH3)6]Cl4,[Ti(NH3)6]Cl4中H—N—H的键角_______(填“大于”“小于”或“等于”)NH3中H—N—H的键角。
(3)TiO2可通过氮掺杂反应使其对可见光具有活性,晶胞结构如图所示
该晶胞中O原子的数目为_______;1、2原子间的距离为_______pm;设阿伏加德罗常数的值为NA,该晶胞的密度为_______。
【答案】(1) ①. 22 ②. Ti3+核外电子排布式为[Ar]3d1,易失去1个电子达到稳定结构
(2) ①. 正四面体形 ②. sp3 ③. TiCl4中的Ti有空余的d轨道,易接受水中O的孤电子对而水解,CCl4中C无空轨道,难水解(或钛原子的半径比碳原子的大,Ti—Cl比C—Cl的键长长、键能小,更易断裂) ④. 大于
(3) ①. ②. ③.
【解析】
【小问1详解】
基态Ti原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2,因此核外电子共有22种运动状态;Ti3+核外电子排布式为[Ar]3d1,易失去1个电子达到稳定结构,所以Ti3+具有强还原性。
【小问2详解】
①CCl4是正四面体形分子,C原子的杂化方式为sp3杂化,根据题给信息“TiCl4的分子结构与CCl4相同”可知,TiCl4的空间结构为正四面体形,Ti的杂化方式为sp3。
②TiCl4中的Ti有空余的d轨道,易接受水中O的孤电子对而水解,CCl4中C无空轨道,难水解(或钛原子的半径比碳原子的大,Ti—Cl比C—Cl的键长长、键能小,更易断裂,故CCl4难水解,而TiCl4极易水解)。
③[Ti(NH3)6]Cl4中N原子的孤电子对与Ti形成配位键,对N—H的成键电子对的排斥力小,故[Ti(NH3)6]Cl4中H—N—H的键角大于NH3中H—N—H的键角。
【小问3详解】
采用均摊法确定O原子的个数为;作图中辅助线:
设1、2原子间的距离为x,由勾股定理可得,;Ti原子的个数为,N原子的个数为,O原子的个数为,故该晶胞的密度。
33. 利用某废催化剂(含V2O5、TiO2及少量MgO)提取V、TiO2和的工艺流程如图所示。
已知常温下:①Na3VO4和NaVO3可溶于水;
②,;
③溶液中某离子浓度时,认为该离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)“滤渣a”的成分为Na2TiO3和MgO,酸浸、调pH”生成TiO(OH)2的离子方程式为_____;调溶液pH最小值为_____。
(2)已知Na2SO4和MgSO4的溶解度曲线如图所示。“滤液b”含有Na2SO4和少量MgSO4,从中获得的“系列操作”包含_____、过滤、冷水洗涤、干燥。
(3)已知常温下NH4VO3的溶解度为0.468g,则NH4VO3的溶度积常数为_____(假设水溶解溶质后体积不变)。“沉钒”过程中,一般要加入过量铵盐,其原因是_____。
(4)常用铝热反应法由V2O5冶炼金属钒,反应的化学方程式为_____。
(5)全钒液流电池的工作原理为。此电池的两极区被质子交换膜隔开,则负极区溶液中的含钒离子为_____(填“”“”“”“”四种微粒中的两种);充电时,阳极区溶液pH_____(填“增大”或“减小”)。
【答案】(1) ①. Na2TiO3+2H+= TiO(OH)2+2Na+ ②. 2
(2)蒸发浓缩、冷却结晶
(3) ①. 1.6×10-3 ②. 增大铵根离子浓度,使沉淀完全
(4)
(5) ①. 、 ②. 减小
【解析】
【分析】废催化剂(含V2O5、TiO2及少量MgO),加氢氧化钠“碱浸”, V2O5和氢氧化钠反应生成可溶性Na3VO4,TiO2和氢氧化钠反应生成难溶性Na2TiO3,过滤,滤渣a中含有Na2TiO3和MgO,滤液中含有Na3VO4,Na3VO4溶液加盐酸调pH生成NaVO3,加铵盐生成NH4VO3沉淀,灼烧生成V2O5,V2O5发生铝热反应生成V;滤渣a加硫酸,Na2TiO3和硫酸反应生成难溶性TiO(OH)2,氧化镁和硫酸反应生成硫酸镁,过滤,得到TiO(OH)2沉淀和滤液b,TiO(OH)2焙烧生成TiO2,滤液b蒸发浓缩、冷却结晶得。
【小问1详解】
“滤渣a”的成分为Na2TiO3和MgO,“酸浸、调pH”, Na2TiO3和硫酸反应生成TiO(OH)2和硫酸钠,反应的离子方程式为Na2TiO3+2H+= TiO(OH)2+2Na+;沉淀完全时c(TiO2+),,则c2(OH-)×c(TiO2+)=1×10-29,得到,所以调溶液pH最小值为2;
【小问2详解】
“滤液b”含有Na2SO4和少量MgSO4,低温时,硫酸钠的溶解度明显随温度降低而减小,从中获得的“系列操作”包含蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、冷水洗涤、干燥。
【小问3详解】
常温下NH4VO3的溶解度为0.468 g,100mL饱和溶液中含有0.468g,n(NH4VO3)= ,c(NH4VO3)=0.04mol/L,则的溶度积常数为0.04mol/L×0.04mol/L=1.6×10-3;“沉钒”过程中,一般要加入过量铵盐,其原因是增大铵根离子浓度,使沉淀完全;
【小问4详解】
常用铝热反应法由V2O5冶炼金属钒,反应的化学方程式为;
【小问5详解】
根据,发生还原反应生成,发生氧化反应生成,原电池中负极发生氧化反应、正极发生还原反应,所以负极区溶液中的含钒离子为、;充电时,阳极发生氧化反应生成,阳极反应为,所以溶液pH减小。
34. 四氧化三铁俗称磁性氧化铁,常用于制造录音磁带和电讯器材,也可作颜料和抛光剂。某工厂以硫铁矿烧渣(主要含有Fe、Al、Ca的氧化物及SiO2)为原料,制备Fe3O4的工艺流程如图所示。
已知:、、。
回答下列问题:
(1)“酸溶”硫铁矿烧渣时,为了加快酸溶速率除了加热外,还可采取的措施有_______、_______(任写两条)。
(2)料渣1主要成分有_______;废铁皮在使用前要用热碱液进行洗涤,其目的是_______。
(3)已知溶液中,要使Al3+沉淀完全,则“调pH”的范围是_______(一般离子浓度认为沉淀完全)。
(4)加入NH4HCO3“沉铁”时,发生反应的离子方程式为_______。
(5)“煅烧1”的目的是将FeCO3转化为Fe2O3.在实验室进行该实验时,下列仪器中不需要的有_______(填仪器名称)。
(6)“煅烧2”时温度对Fe3O4的纯度有很大影响。已知温度对Fe3O4纯度的影响如图所示,则“煅烧2”时,温度最好控制在_______℃;“煅烧2”阶段应控制的最佳比例为_______。
【答案】(1) ①. 将硫铁矿烧渣粉碎 ②. 适当增大硫酸浓度
(2) ①. SiO2和CaSO4 ②. 去除废铁皮表面的油污
(3)4.7≤pH<6.0或[4.7,6.0)
(4)
(5)蒸发皿、表面皿 (6) ①. 800 ②. 1∶1
【解析】
【分析】硫铁矿烧渣(主要含有Fe、Al、Ca的氧化物及SiO2)用硫酸酸溶,铁铝转化为硫酸盐,SiO2不反应,和生成的不溶物CaSO4成为料渣1,过滤的滤液加入废铁皮与Fe3+反应生成Fe2+,调节pH值除去Al3+,料渣2为Al(OH)3,加入碳酸氢铵得到FeCO3沉淀,加入氧气煅烧得到Fe2O3,再加入FeS2和氧气煅烧,得到产物Fe3O4。
【小问1详解】
为了加快硫铁矿烧渣的酸溶速率,可以将硫铁矿烧渣粉碎,增大接触面积;也可以适当增大硫酸浓度或者搅拌等;
【小问2详解】
稀硫酸酸浸时,SiO2与稀H2SO4不反应,CaO与稀H2SO4反应生成微溶的CaSO4,故料渣1的主要成分是SiO2和CaSO4;废铁皮在使用前用热碱液洗涤的目的是除去表面的油污;
【小问3详解】
要使Al3+沉淀完全则,则,则,。Fe2+不沉淀,此时,由,则,则,,故pH的范围为4.7≤pH<6.0或[4.7,6.0);
【小问4详解】
在含有FeSO4的溶液中加入NH4HCO3,发生复分解反应生成FeCO3的离子方程式为;
【小问5详解】
在实验室中煅烧固体,要用到坩埚、坩埚钳、三脚架、泥三角、酒精灯和玻璃棒,用不到蒸发皿和表面皿;
【小问6详解】
由图可知,在800℃时,所得Fe3O4的纯度比较高,再升高温度纯度变化不大,考虑到经济性,应选择煅烧温度为800℃;“煅烧2”阶段煅烧Fe2O3和FeS2混合物制取Fe3O4的化学方程式为,故应控制的最佳比例为1∶1。
35. BiCl3用于生产铋盐和作有机反应的催化剂,实验室可用单质铋与氯气反应制备,装置如图所示。
已知:①制备时控制反应温度在450℃左右;BiCl3沸点为447℃,约430℃时升华;
②BiCl3易水解,水解产物为BiOCl,BiOCl难溶于水。
回答下列问题:
(1)仪器R的名称为_______,装置A为氯气的发生装置,写出反应的离子方程式:_______(固体药品从MnO2和KClO3中选择)。
(2)选择_______(填“装置I”“装置II”或“装置III”)作收集装置并说明原因:_______。
(3)BiCl3样品纯度测定(杂质不参与反应)。
实验步骤如下:
①准确称取5.00g样品,加一定量的水充分反应,过滤、洗涤不溶物2~3次,将滤液和洗涤液一并转移到250mL的容量瓶中配成待测液。样品与水反应的化学方程式为_______。
②以甲基橙为指示剂,用0.1000的NaOH标准溶液滴定待测液,实验数据如表所示。
滴定次数
待测溶液体积/mL
标准碱溶液体积
滴定前的读数/mL
滴定后的读数/mL
第一次
20.00
0.40
20.41
第二次
20.00
2.10
23.65
第三次
20.00
1.25
21.24
判断滴定终点的依据为_______,样品的纯度为_______%(保留3位有效数字)。
(4)Bi2O3固体和Cl2在高温下发生置换反应也可制备BiCl3。当加入一定量碳粉时,由于熵增原因可以大幅降低反应所需温度,则反应的化学方程式为_______。
【答案】(1) ①. 恒压滴液漏斗 ②.
(2) ①. 装置III ②. 装置III中出气口较粗可以防止阻塞,浓硫酸可以防止BiCl3水解,氢氧化钠可以吸收尾气
(3) ①. ②. 滴入最后半滴氢氧化钠溶液,溶液颜色由红色变为橙色,且半分钟内溶液不再恢复红色 ③. 78.9
(4)
【解析】
【分析】装置A氯酸钾与浓盐酸反应生成,浓盐酸有挥发性,制取的中混有和水蒸气,饱和食盐水除去,浓硫酸除去水蒸气,与铋粉生成BiCl3,由已知条件可知,BiCl3约430℃时升华且易水解,故在制备时既要防止堵塞,又要防止水解还要吸收尾气,装置III可满足所有要求。
【小问1详解】
仪器R的名称为:恒压滴液漏斗;装置A没有加热装置,只能选用氯酸钾,离子方程式为:;
【小问2详解】
由已知条件可知,在制备时既要防止堵塞,又要防止水解还要吸收尾气,装置III可满足所有要求,故选择装置III,原因是:装置III中出气口较粗可以防止阻塞,浓硫酸可以防止BiCl3水解,氢氧化钠可以吸收尾气;
【小问3详解】
①根据已知②BiCl3易水解,水解产物为BiOCl,BiOCl难溶于水,则BiCl3样品加水反应的化学方程式为;
②滴入最后半滴氢氧化钠溶液,溶液颜色由红色变为橙色,且半分钟内溶液不再恢复红色,可判断达到滴定终点;氢氧化钠滴定反应生成的盐酸,三次消耗氢氧化钠分别为:20.01ml、21.55ml、19.99ml,第二次滴定数据偏离较大需要舍去,根据关系式BiCl3~2HCl~2NaOH,计算出氯化铋的质量为,进而求得纯度为78.9%;
【小问4详解】
由加入碳粉后熵增可知,反应产物为CO而非CO2,故反应的化学方程式为。
36. 实验室制备α-NiS的装置如图所示(加热及夹持装置略)。已知NiS在空气中易被氧化。
实验过程如下:
①向a中加入mgFeS固体,C中盛放0.2NiCl2溶液、氨水-氯化铵缓冲溶液,鼓入N2。
②打开恒压滴液漏斗开关,滴入盐酸,a中产生气泡,C中有沉淀产生。
③反应完成后,用抽气筒吸出C中溶液,再用b中的溶液洗涤沉淀,洗涤液也利用抽气筒吸出,如此反复2~3次,干燥。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称为_______;B中盛放的试剂为_______;装置D的作用为_______。
(2)步骤③用b中的溶液洗涤沉淀的优点为_______。
(3)NiS在空气中易被氧化为Ni(OH)S,该反应的化学方程式为_______。
(4)将步骤③得到的α-NiS固体加入足量的稀硝酸,固体全部溶解,得到NiSO4溶液,向滤液中加入氨水-氯化铵缓冲溶液,再加入铬黑T作为指示剂,用cEDTA二钠(Na2H2Y)标准溶液滴定,消耗EDTA二钠标准溶液VmL。已知:。
加入稀硝酸后反应的离子方程式为_______;α-NiS的产率为_______;若配制EDTA二钠标准溶液定容时俯视刻度线将导致α-NiS的产率_______(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
【答案】(1) ①. 三颈烧瓶 ②. 饱和NaHS溶液 ③. 吸收H2S;防止外界空气进入,氧化产物
(2)降低NiS溶解度,减少NiS溶解损耗
(3)
(4) ①. ②. ③. 偏低
【解析】
【分析】因在空气中易被氧化,故不能接触氧气,但可以接触水,先通入氮气将装置内的空气赶出,接下来A装置产生,但含有杂质,B为除杂装置,C为反应装置,D为防止空气进入同时吸收气体的装置,盛水的烧瓶是步骤③中洗涤用。
【小问1详解】
①装置A的名称为三颈烧瓶;
②B要除去中的,为了防止溶于水,使用饱和的溶液;
③溶液的作用为吸收气体,且阻止外界空气进入,防止被氧化;
【小问2详解】
b中水吸收后为溶液,用该溶液洗涤,可降低溶解度,减少溶解损耗;
【小问3详解】
根据条件,最终产物为,根据得失电子守恒和元素守恒,该反应化学方程式为:;
【小问4详解】
①加入硝酸后,最终S元素化合价发生变化,变为,而稀硝酸的还原产物为,根据得失电子守恒和电荷守恒,反应的离子方程式为:;
②该滴定为配位滴定,元素的物质的量为,理论产量用进行计算,其物质的量与的物质的量之比为1∶1,故的理论产量为,所以产率为;
③当配制标准EDTA二钠溶液定容时,俯视刻度线,导致EDTA二钠的浓度偏大,故V减小,最终导致的产率偏低。
37. 有机物J是合成治疗糖尿病药物的中间体,其合成路线如图所示。
已知:i.
ii.
回答下列问题:
(1)A→E过程中使用三甲基氯硅烷()的作用是_______。
(2)F分子中含氧官能团的名称为_______;E分子中碳原子杂化方式有_______。
(3)F→G反应的化学方程式为_______;G→H的反应类型为_______。
(4)E有多种同分异构体,满足下列条件的有_______种(不考虑立体异构)。
①分子中含有
②能与Na2CO3溶液反应放出CO2
其中核磁共振氢谱有6组峰,且峰面积之比为6∶4∶2∶2∶1∶1的结构简式为_______(任写一种)。
【答案】(1)保护醇羟基
(2) ①. 羧基、羟基 ②. sp2、sp3
(3) ①. ++H2O ②. 消去反应
(4) ①. 22 ②. (或)
【解析】
【分析】A到B发生取代反应,B氧化羟基转化为酮羰基,C到D发生已知的反应,D到E发生取代反应,又转化为羟基,A到B目的是保护羟基,E到F发生氧化反应,羟基氧化为羧基,F的结构简式为:,F发生酯化反应得到G,G脱水发生消去反应得到H,H的结构简式为:,H到I发生已知中i的反应,形成环状结构,I的结构简式为:,I与氢气加成得到J,以此分析。
【小问1详解】
A→E过程中,使用三甲基硅烷的目的是在反应过程中保护醇羟基不被氧化;
【小问2详解】
根据E的结构简式,结合F的分子式,可知F的结构简式为,分子中含氧官能团有羧基和羟基;E分子含有的C=C中碳原子采用sp2杂化:饱和碳原子采用sp3杂化;
【小问3详解】
由F和G的结构简式可知,F→G发生酯化反应,故反应的化学方程式为++H2O;H在一定条件下生成I,结合信息i可推知,H的结构简式为,故G→H属于消去反应;
【小问4详解】
六元环上连有1个取代基,为—CH2CH2COOH或—CH(COOH)CH3,有2种;六元环上连有2个取代基为—COOH和—C2H5或—CH2COOH和—CH3,有8种;六元环上连有3个取代基时,即2个—CH3和1个—COOH,有12种,共22种。其中核磁共振氢谱有6组峰,且峰面积之比为6∶4∶2∶2∶1∶1的结构简式为和。
38. 氟伐他汀钠(H)常用于饮食治疗未能完全控制的原发性高胆固醇血症和原发性混合型血脂异常。其合成路线如图所示。
已知:①
②
回答下列问题:
(1)A的名称为_______;C中含氧官能团的名称为_______。
(2)B的结构简式为_______。
(3)写出E→F的化学方程式:_______。
(4)D→E的反应类型为_______;G→H的“一定条件”应为_______。
(5)I()是与碱反应的产物。有机物I同时满足下列条件的同分异构体有_______种(不考虑立体异构);
①能发生银镜反应 ②能与FeCl3溶液发生显色反应 ③不能发生水解反应 ④苯环上只有三个取代基
其中核磁共振氢谱中有5组峰的结构简式为_______。
【答案】(1) ①. 苯胺 ②. 羰基(或酮羰基)
(2) (3) (4) ①. 取代反应 ②. NaOH溶液、加热
(5) ①. 26 ②. (或)
【解析】
【分析】A和发生取代反应生成B,由C的结构简式可知,B的结构简式为,的结构简式为:,B与发生取代反应生成C,C先发生分子内加成反应,再发生消去反应生成D,D和发生取代反应生成E,E和发生醛基的加成反应生成F,据此可知,的结构简式为为,F发生还原反应生成G,G在一定条件下转化为H,据此解答。
【小问1详解】
A的结构简式为:,名称为苯胺;C中含氧官能团的名称为羰基或酮羰基。
【小问2详解】
结合合成路线中苯胺与C3H7Br反应生成B、B与反应生成C()可知,B的结构简式为。
【小问3详解】
结合E和F的结构简式可知,C5H8O3的结构简式为,故E→F的化学方程式为。
【小问4详解】
由D和E的结构简式可知,D→E为取代反应;结合G和H的结构简式可知,G→H是G中的酯基在碱性条件下加热发生水解反应生成了H中的—COONa,故G→H的“一定条件”应为NaOH溶液、加热。
【小问5详解】
I的结构简式为,同时满足以下条件:①能发生银镜反应,说明含有醛基;②能与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基;③不能发生水解反应,说明不含酯基;④苯环上只有三个取代基;I的同分异构体中可能含有1个酚羟基、1个—CH2OH、1个醛基,这种情况下的同分异构体有10种,I的同分异构体中可能含有1个酚羟基、1个—OCH3、1个醛基,这种情况下的同分异构体有10种,另外I的同分异构体中可能含有2个酚羟基和1个—CH2CHO,这种情况下的同分异构体有6种,则共有10+10+6=26种同分异构体;根据对称性分析可知,其中核磁共振氢谱中有5组峰的I的同分异构体结构简式为和。
39. 氮的氧化物是造成大气污染的主要物质,用活性炭还原法可以消除氮氧化物的污染。回答下列问题:
(1)已知:①
②
③
则反应的_______。
(2)用NH3催化还原NO,也可以消除氮氧化物的污染。反应的热化学方程式为。若正反应的活化能为,则逆反应的活化能为_______(用含a的代数式表示)。
(3)在用NH3脱氮的过程中存在主反应和副反应。
主反应:
副反应:
在一定温度下向恒容密闭容器中充入2molNH3和3molNO,发生上述反应;若初始压强为20MPa,反应达到平衡时,压强仍为20MPa且N2的分压为4MPa。
①该温度下主反应的平衡常数Kp=_______MPa(保留3位有效数字)。
②若反应10min时达到上述平衡状态,则用N2O表示的速率v(N2O)=_______。
③测得平衡状态下混合气中N2与N2O含量与温度的关系如图所示。
_______0(填“﹥”“<”或“=”,下同),_______0。
④在NH3脱氮过程中,为了有利于无害气体的生成,应选择的条件是_______。
【答案】(1)
(2)
(3) ①. 45.6 ②. 0.2 ③. < ④. > ⑤. 较低压强、较低温度
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律可知,可由: 得,则;
故答案为:
【小问2详解】
反应的焓变正反应活化能逆反应活化能,故逆反应的活化能=正反应活化能;
故答案为:
【小问3详解】
①反应前后压强不变,则反应后气体的总物质的量仍为,因,则,根据主反应的体积差可知,气体物质的量增加,说明副反应气体的物质的量减少,根据体积差可知,副反应中消耗,平衡时容器中、、、,各物质的分压、、,主反应的平衡常数。
②反应后,则。
③的含量随温度的升高而降低,说明正反应放热,故;的含量随温度升高而增大,说明正反应吸热,故。
④主反应是放热的、体积增大的反应,为了有利于该反应进行,应选择较低的压强和较低的温度,而不能选用高温和高压条件。
故答案为:45.6;0.2;<;>;较低压强、较低温度
40. 甲烷水蒸气重整反应是传统制取富氢合成气的重要途径,也是最简单和最经济的制氢方法。涉及的反应为
I.
II.
III.
回答下列问题:
(1)_______,_______(用含K1、K2的代数式表示)。
(2)一定条件下,向容积为VL的恒容密闭容器中通入1molCH4和3molH2O(g)发生上述反应,经过tmin达到平衡,容器中H2为amol,CO2为bmol,则反应速率_______(用含t、a、b、V的代数式表示,下同),此时容器内压强和反应前压强之比为_______,CH4的转化率为_______。
(3)在一定温度、Ni/ZrO2催化条件下,发生甲烷水蒸气重整反应,测得Ni负载量与CH4转化率及CO选择性的关系如图所示。已知:催化剂中Ni负载量越高成本越高。
由图判断,工业生产富氢合成气时,催化剂中Ni负载量应选择的是_______%,理由是_______。
(4)高温会引起催化剂积碳,降低催化剂活性,阻碍反应的进行,水蒸气可以减少积碳的生成。积碳反应:,消碳反应:。已知水碳比对甲烷转化率的影响如图所示。
实际工业生产时,一般选择水碳比为2.5,理由是_______。
【答案】(1) ① ②.
(2) ①. ②. ③.
(3) ①. 21 ②. Ni负载量为21%时,产量已达到最高,Ni负载量再增加会增加成本
(4)水碳比越大,甲烷转化率越大,且还能防止发生积碳反应,但是需要更多的能量来获得过量的水蒸气,由此会增加反应的成本;过低的水碳比会导致碳沉积,从而影响反应效率
【解析】
【小问1详解】
由盖斯定律可知,I+II即得到反应III,故,;
【小问2详解】
设平衡时CH4为xmol,CO为ymol,水蒸气为zmol,依据碳元素守恒可知,由氢元素守恒可知,由氧元素守恒可知,解得、、,所以0~tmin内;根据化学方程式可知消耗1molCH4时,气体的物质的量总是增加2mol,所以反应后气体总物质的量是,根据压强之比等于物质的量之比可知,此时容器内压强和反应前压强之比为,CH4的转化率为;
【小问3详解】
随着Ni负载量的升高,CH4的转化率和CO的选择性逐渐升高。Ni负载量达到21%时,CH4的转化率和CO的选择性基本不发生变化,Ni负载量再增加会增加成本,因此工业生产时催化剂中Ni负载量应选择21%;
【小问4详解】
水碳比越大,甲烷转化率越大,且能防止发生积碳反应,但是需要更多的能量来获得过量的水蒸气,由此会增加反应的成本;过低的水碳比会导致碳沉积,从而影响反应效率,因此工业生产中水碳比一般控制在2.5左右。
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