精品解析：2025届湖南省长沙市长郡中学高三下学期二模 化学试题

长郡中学2025届模拟试卷(二) 化学 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试题卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H~1 C~12 O~16 Mg~24 S~32 V~51 Cu~64 一、选择题(在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。) 1. 化学与生产生活密切相关。下列说法正确的是 A. 用减轻盐碱地(含)的碱性，利用了溶于水显酸性 B. 聚乳酸用于手术缝合线，利用了聚乳酸的生物相容性和可降解性 C. 牙膏中添加氟化物可预防龋齿，利用了氟化物的强氧化性 D. 糖类、蛋白质、油脂均能在一定条件下发生水解反应 2. 宏观辨识与微观探析是化学核心素养之一，下列化学用语不正确的是 A. 分子的球棍模型： B. 中的C—C为键 C. 的电子式： D. 乙醚的结构简式： 3. 下列关于实验室试剂保存和实验室安全的说法正确的是 A. 出现在具有腐蚀性固体或液体试剂外包装上 B. 氢氟酸保存在玻璃或铅制器皿中 C. 含重金属离子的废液，加水稀释后排放 D. 金属镁不慎着火，应立即用灭火器灭火 4. 下列有关化学概念或性质的判断错误的是 A. 日常生活中看到的霓虹灯、激光灯、焰火等都与原子核外电子跃迁释放能量有关 B. 金属的熔点、硬度有差异，与形成的金属键强弱无关 C. 共价键是通过原子轨道重叠并共用电子对而形成的，所以共价键有饱和性 D. 壁虎足上有许多由角蛋白构成的纳米级尺寸的细毛，所以壁虎足与墙体之间的范德华力大 5. 腺嘌呤核苷酸是生产核酸类药物的中间体，其分子结构如图。下列有关腺嘌呤核苷酸的说法不正确的是 A. 水解生成的腺嘌呤碱基的分子式为 B. 能发生氧化反应、取代反应和消去反应 C. 水解生成的核糖的核磁共振氢谱有7组峰 D. 该分子具有两性 6. 下列过程所对应的化学方程式或离子方程式正确的是 A. 向丙烯醛中加入足量溴的四氯化碳溶液： B. 使酸性溶液褪色： C. 邻羟甲基苯酚脱水缩合制酚醛树脂： D. 乙二醇与足量酸性溶液反应： 7. 利用下列实验装置及药品，能达到相应实验目的是 A. 图1：制备乙炔并检验乙炔具有还原性 B. 图2：制备晶体 C 图3：制取固体 D. 图4：用石墨作电极制备NaClO溶液 8. 下列实验设计及现象与结论均正确的是 选项 实验设计 现象与结论 A 取2mL淀粉溶液，加入少量稀硫酸，加热2~3min，冷却后滴加碘水 若溶液未变蓝色，说明淀粉已经完全水解 B 向盛有溶液的试管中滴加2滴溶液，再向上述试管中滴加4滴溶液 先有白色沉淀产生，后生成蓝色沉淀，说明 C 向盛有溶液的试管中加入溶液，再加入少量KCl固体 溶液先变为红色，加KCl固体后颜色变浅，说明增大生成物浓度，平衡逆向移动 D 向溶液中加入稀硫酸，将产生的气体通入品红溶液 品红溶液褪色，说明和反应生成 A. A B. B C. C D. D 9. 某化合物常用于生产化妆品，其结构如图所示。已知W、X、Y、Z、M为原子序数依次递增的短周期主族元素，其中X的氢化物常用于刻蚀玻璃，W和M在元素周期表中的位置相邻，基态Y原子的价电子中，在不同形状原子轨道运动的电子数之比为。下列说法正确的是 A. 该化合物中所有原子均满足8电子稳定结构 B. 同一周期中，第一电离能处在Y和M之间的元素有1种 C. 简单氢化物的沸点： D. W的单质分子均为由非极性键构成的非极性分子 10. 为了减少工业烟气中余热与的排放，科研人员设计了一种热再生电池-二氧化碳电化学还原池系统，消除的同时产生和新的能源CO，其工作原理如图所示。下列说法错误的是 A. 中N提供孤电子对与形成配位键 B. 工作时，从右向左移动 C. 阳极电极反应为 D. 工作时，C极生成1.12L(标准状况)，A极质量减少6.4g 11. 某汽车安全气囊的产气药剂主要含有叠氮化钠，该物质是一种无色晶体，易溶于水，微溶于乙醇，不溶于乙醚。某硝酸工厂处理尾气并制备叠氮化钠的工艺流程如图所示。下列说法正确的是 A. 合成时，每生成，转移1mol电子 B. 试剂①与试剂②分别为乙醚、乙醇 C. 合成的反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为 D. 已知的中心原子N采取sp杂化，且存在两个大键，则每个大键可用表示 12. 硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂，其浸金原理为，硫代硫酸根可看作是中的一个氧原子被硫原子取代的产物。的晶胞形状为长方体，结构如图所示。下列说法正确的是(表示阿伏加德罗常数的值) A. 浸金时，硫代硫酸盐增强了的氧化能力 B. 晶胞中的配位数(紧邻的阳离子数)为6 C. 晶体的密度为 D. 与配位时，的中心原子S可作配位原子 13. 室温下，、、三份溶液中分别加入等物质的量浓度的NaOH溶液，[p表示负对数，表示、或]随溶液pH变化的关系如图所示。已知相同条件下的溶解度：，下列说法正确的是 A. 为 B. 点横坐标为8.2 C. 可通过蒸干溶液获得晶体 D. 调节HR溶液时： 14. 二氧化碳加氢制甲醇过程中的主要反应(忽略其他副反应)如下： 反应①： 反应②： 恒压下，按投料比充入密闭容器中，达到平衡时，测得各组分的物质的量分数随温度变化的曲线如图所示。下列说法错误的是 A. B. 图中X、Y分别代表CO、 C. 250℃时，反应②的平衡常数 D. 某温度下，容器内混合气体的密度不再改变时已达平衡状态 二、非选择题 15. 某研究小组进行“二氯四氨合钴(Ⅲ)氯化物的制备与组成分析”的课题研究。实验原理如下：在氨水和氯化铵存在下，Co(Ⅱ)被氧化，生成(该反应为放热反应)，分离提纯后采用滴定法测定其组成。 【查阅资料】 ①存在两种结构，顺式配体中两个氯离子处于同一个平面的相邻位置。而反式配体中两个氯离子处于同一个平面的对角位置。 ②易溶于水等极性溶剂，。 ③可以与EDTA形成稳定的配合物，用于滴定实验。 【实验方案】 Ⅰ．配合物制备(装置如图所示，夹持装置省略) 在反应装置中加入和，溶于15mL蒸馏水。加入10mL浓氨水，搅拌至溶液呈棕红色。缓慢滴加溶液，充分反应。 Ⅱ．配合物分离 向反应后溶液中加适量浓盐酸，再冷却结晶，过滤，洗涤晶体，低温干燥，称重。 Ⅲ．配合物组成分析(产品中杂质不影响滴定反应) 钴含量测定：取0.200g产物，用锌粉还原后，用EDTA滴定，消耗。 总氯含量测定：另取0.200g产物，加入足量稀硝酸充分混合后，再用酸化的溶液滴定，消耗。 回答下列问题： （1）仪器a为___________(填仪器名称)。 （2）制备总反应的离子方程式为___________。 （3）在制备过程中，将溶液缓慢加入反应装置目的是___________。 （4）反应后溶液中加适量浓盐酸的主要目的是___________。 （5）关于该实验的说法错误的是___________(填标号)。 A. 顺式和反式互为立体异构体 B. 反应装置图中，烧杯中液体可以是水，用于吸收末反应完的氨气 C. 用水充分洗涤晶体次，可去除可溶性杂质 D. 测定总氯含量时，用足量稀硝酸将产品溶解，可以让氯离子从配合物中释放出来 （6）实验测得0.200g产物消耗EDTA的体积为，溶液的体积为18.00mL，计算(钴元素)(氯元素)___________；据此___________(填“能”或“不能”)确定产物组成为。 16. 镓(Ga)和锗(Ge)是支撑当代计算机、5G通信、航空航天、新能源、医药卫生及国防军工高新技术发展的重要基础材料，直接关系到国家经济和战略安全。一种由硫化锌精矿(主要成分为ZnS，还含有铁、铜、镓和锗等金属硫化物)为原料回收Zn、Ga、Ge的工艺流程如图所示。 已知：①镓与铝同主族，化学性质相似。 ②该工艺条件下，溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如表所示。 金属离子 开始沉淀时的pH 8.0 2.5 3.5 5.3 完全沉淀时的pH 9.6 3.3 4.6 6.4 回答下列问题： （1）“氧压浸出”过程中禁止明火加热，原因是___________。 （2）加入ZnO“调pH”，pH应控制在___________范围内。 （3）气态时常以二聚体形式存在，二聚体中各原子均满足8电子结构，则Ga与Cl之间存在的化学键有___________(填标号)。 A．极性键 B．氢键 C．配位键 D．离子键 E．金属键 （4）25℃时，已知： ，，，计算反应的平衡常数___________。 （5）与过量NaOH溶液反应的化学方程式为___________。 （6）“电解”制粗镓后的电解废液中溶质的主要成分___________(填化学式)。 （7）“水解”获得的化学方程式为___________。 17. 利希普坦(IX)是一种抗心力衰竭药物，其合成路线之一如下(部分条件已省略)： 回答下列问题： （1）I中的官能团名称为___________。 （2）吡咯()与咪唑()分子中均含有离域键，则咪唑()中3号氮原子的价层孤电子对占据___________(填标号)。 A. 2s轨道 B. 2p轨道 C. sp杂化轨道 D. 杂化轨道 （3）用新制氢氧化铜悬浊液检验发现Ⅲ→Ⅳ未反应完全，检验发生的化学反应方程式为___________。 （4）Ⅴ的结构简式为___________，Ⅳ→Ⅵ中加入的作用是___________。 （5）Ⅷ的同分异构体中，同时满足下列条件的有___________种(不考虑立体异构)。 ①能直接发生银镜反应 ②含有苯环 ③卤素原子不与苯环直接相连 （6）Ⅲ→Ⅳ经历了以下反应过程： M、P的结构简式分别为___________、___________，P→Q的反应类型为___________。 18. 十氢萘是一种高密度氢能载体，可通过转化为萘实现制氢，反应为 。 回答下列问题： （1）标准摩尔生成焓是指在、下，由最稳定的单质合成1mol物质的反应焓变。相关物质数据如下表，则___________。 物质 标准摩尔生成焓 96 0 （2）在密闭反应器中投入，进行液相脱氢实验，其脱氢的平衡转化率随压强及温度的变化如下图所示。其中，控制温度可实现液相脱氢(即“实验条件点”)。 ①M点时，容器容积为VL，的平衡常数___________。(用含V的代数式表示) ②随压强增大，“实验条件点”对应平衡转化率升高的原因是___________。 （3）一定温度和压强下，在密闭反应器中进行液相脱氢实验，产物中检测出四氢萘，反应过程中液相、和的浓度随时间的变化如图所示。 ①0~2h内的平均化学反应速率：___________(填“>”“<”或“=”)。 ②结合图像判断脱氢反应机制主要为___________(填“a”或“b”)，理由是___________。 a．平行反应，即同时发生和 b．连续反应，即反应物经过如下转化： ③8.5h时的转化率为___________%。(精确到小数点后一位) （4）化学工作者设计用电解原理去除煤化工废水中的，并将其转化为二氧化碳和水。已知电极材料均为惰性电极，某中性盐溶液为电解质溶液，则阳极电极反应式为___________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 长郡中学2025届模拟试卷(二) 化学 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试题卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H~1 C~12 O~16 Mg~24 S~32 V~51 Cu~64 一、选择题(在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。) 1. 化学与生产生活密切相关。下列说法正确的是 A. 用减轻盐碱地(含)的碱性，利用了溶于水显酸性 B. 聚乳酸用于手术缝合线，利用了聚乳酸的生物相容性和可降解性 C. 牙膏中添加氟化物可预防龋齿，利用了氟化物的强氧化性 D. 糖类、蛋白质、油脂均能在一定条件下发生水解反应 【答案】B 【解析】 【详解】A．与反应生成沉淀，降低浓度，从而减少水解产生的，并非因显酸性,故A项错误； B．聚乳酸可被人体降解吸收，符合生物相容性和可降解性特点，故B项正确； C．氟化物防龋齿是因为生成更耐酸的氟磷灰石，而非氟化物的强氧化性，故C项错误； D．单糖（如葡萄糖）不能水解，因此并非所有糖类均可水解，故D项错误； 2. 宏观辨识与微观探析是化学核心素养之一，下列化学用语不正确的是 A. 分子的球棍模型： B. 中的C—C为键 C. 的电子式： D. 乙醚的结构简式： 【答案】D 【解析】 【详解】A．分子中，为正四面体结构，每个P原子与相邻P原子通过桥氧（P-O-P）连接，且每个P原子还存在一个双键氧（P=O），其球棍模型可正确表示该结构，A正确； B．中甲基的C原子杂化方式为，羧基的C原子杂化方式为，C-C键为杂化轨道形成的σ键，B正确； C．中C原子为sp杂化，与两个N原子形成直线型结构，电子式中各原子均满足8电子稳定结构，且总电子数符合价电子规律，C正确； D．乙醚的结构简式应为，是甲醚的结构简式，D错误。 故选D。 3. 下列关于实验室试剂保存和实验室安全的说法正确的是 A. 出现在具有腐蚀性的固体或液体试剂外包装上 B. 氢氟酸保存在玻璃或铅制器皿中 C. 含重金属离子的废液，加水稀释后排放 D. 金属镁不慎着火，应立即用灭火器灭火 【答案】A 【解析】 【详解】A．图片所示标志为腐蚀品标志（数字8对应腐蚀品，图案为腐蚀性物质对物品和皮肤的损害），具有腐蚀性的固体或液体试剂外包装上应标注此标志，故A项正确； B．氢氟酸（）会与玻璃中的反应（），不能保存在玻璃器皿中，应保存在塑料瓶中，故B项错误； C．含重金属离子的废液有毒，加水稀释后仍会污染环境，需处理（如沉淀法）达标后排放，故C项错误； D．金属镁能在中燃烧（），不能用灭火器灭火，应用沙土覆盖灭火，故D项错误； 4. 下列有关化学概念或性质的判断错误的是 A. 日常生活中看到的霓虹灯、激光灯、焰火等都与原子核外电子跃迁释放能量有关 B. 金属的熔点、硬度有差异，与形成的金属键强弱无关 C. 共价键是通过原子轨道重叠并共用电子对而形成的，所以共价键有饱和性 D. 壁虎足上有许多由角蛋白构成的纳米级尺寸的细毛，所以壁虎足与墙体之间的范德华力大 【答案】B 【解析】 【详解】A．霓虹灯、激光灯和焰火的发光现象均涉及电子跃迁释放能量，故A项正确； B．金属的熔点、硬度与金属键强弱直接相关，金属键越强，金属的熔点和硬度通常越高，故B项错误； C．共价键的形成需要原子轨道重叠和共用电子对，因此，共价键具有饱和性和方向性，其饱和性由原子成键数目限制决定，故C项正确； D．壁虎足部细毛的纳米级结构增大了接触面积，使范德华力总和显著增强，故D项正确； 答案选B。 5. 腺嘌呤核苷酸是生产核酸类药物的中间体，其分子结构如图。下列有关腺嘌呤核苷酸的说法不正确的是 A. 水解生成的腺嘌呤碱基的分子式为 B. 能发生氧化反应、取代反应和消去反应 C. 水解生成的核糖的核磁共振氢谱有7组峰 D. 该分子具有两性 【答案】C 【解析】 【详解】A．腺嘌呤核苷酸水解生成腺嘌呤碱基、核糖和磷酸。腺嘌呤碱基结构简式为，分子式为，A正确； B．分子中含羟基可氧化、可取代，核糖的醇羟基邻位有H可消去，B正确； C．水解生成的核糖结构简式为，核磁共振氢谱峰组数有9组，C错误； D．分子含磷酸基团显酸性和腺嘌呤含有氨基显碱性，既能与酸反应又能与碱反应，具有两性，D正确。 故选C。 6. 下列过程所对应的化学方程式或离子方程式正确的是 A. 向丙烯醛中加入足量溴的四氯化碳溶液： B. 使酸性溶液褪色： C. 邻羟甲基苯酚脱水缩合制酚醛树脂： D. 乙二醇与足量酸性溶液反应： 【答案】A 【解析】 【详解】A．丙烯醛含碳碳双键和醛基，溴的四氯化碳溶液中仅与碳碳双键发生加成反应，方程式正确，A正确。 B．该反应为氧化还原反应，→，每个Mn得5e⁻，2个MnO₄⁻得10e⁻；→，每个O失1e⁻，每个失2e⁻；电子不守恒正确方程式为：，B错误。 C．酚醛树脂由苯酚与甲醛缩聚生成，邻羟甲基苯酚自身缩合产物中“”连接方式错误，正确酚醛树脂方程式为，C错误。 D．乙二醇被氧化为乙二酸反应中元素不守恒，正确方程式为：，D错误。 故选A。 7. 利用下列实验装置及药品，能达到相应实验目的的是 A. 图1：制备乙炔并检验乙炔具有还原性 B. 图2：制备晶体 C. 图3：制取固体 D. 图4：用石墨作电极制备NaClO溶液 【答案】B 【解析】 【详解】A．制备乙炔时，电石中含杂质CaS、，与水反应生成、等还原性气体，这些气体也能使酸性溶液褪色，干扰乙炔还原性的检验，A错误； B．晶体制备需先通过溶液与氨水反应得到铜氨溶液，加乙醇，溶剂的极性变弱，溶质的溶解度减小，析出晶体，B正确； C．固体加热分解制取，应使用坩埚加热固体，C错误； D．电解饱和食盐水时，石墨阳极，阴极，与反应生成NaClO，装置可实现目的，阳极应该在下面，产生的氯气可以上升与生成的NaOH反应得到NaClO，图中的阳极在上，D错误。 故选B。 8. 下列实验设计及现象与结论均正确的是 选项 实验设计 现象与结论 A 取2mL淀粉溶液，加入少量稀硫酸，加热2~3min，冷却后滴加碘水 若溶液未变蓝色，说明淀粉已经完全水解 B 向盛有溶液的试管中滴加2滴溶液，再向上述试管中滴加4滴溶液 先有白色沉淀产生，后生成蓝色沉淀，说明 C 向盛有溶液的试管中加入溶液，再加入少量KCl固体 溶液先变为红色，加KCl固体后颜色变浅，说明增大生成物浓度，平衡逆向移动 D 向溶液中加入稀硫酸，将产生的气体通入品红溶液 品红溶液褪色，说明和反应生成 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．碘遇淀粉变蓝色，I2与反应混合液不显色，证明淀粉完全水解，A正确； B．NaOH过量，后续加入CuCl2时OH⁻浓度仍高，无法比较Ksp，结论错误，B错误； C．FeCl3与KSCN反应的生成物不含Cl⁻，加入KCl不影响平衡，颜色变化可能因离子强度或稀释，结论错误，C错误； D．Na2S2O3与H2SO4反应生成SO2，使品红褪色，现象正确，结论不正确，和H+反应生成SO2，D错误； 故选A。 9. 某化合物常用于生产化妆品，其结构如图所示。已知W、X、Y、Z、M为原子序数依次递增的短周期主族元素，其中X的氢化物常用于刻蚀玻璃，W和M在元素周期表中的位置相邻，基态Y原子的价电子中，在不同形状原子轨道运动的电子数之比为。下列说法正确的是 A. 该化合物中所有原子均满足8电子稳定结构 B. 同一周期中，第一电离能处在Y和M之间的元素有1种 C. 简单氢化物的沸点： D. W的单质分子均为由非极性键构成的非极性分子 【答案】C 【解析】 【分析】W、X、Y、Z、M为原子序数依次递增的短周期主族元素，其中X的氢化物常用于刻蚀玻璃，X为F；W和M在元素周期表中的位置相邻结合结构图中M形成6条共价键，M为S，W形成2条共价键，W为O；基态Y原子的价电子中在不同形状原子轨道运动的电子数之比为，则为，Y为Al；Z形成4条共价键，Z为Si。 【详解】A．化合物中M为S，在化合物中形成6个共价键，最外层电子数超过8，A错误； B．Y为Al，M为S，第三周期第一电离能顺序：Na<Al<Mg<Si<S<P<Cl，处于Al和S之间的元素有Mg、Si共2种，B错误； C．W、X、Z的简单氢化物分别为、HF、，HF标况下为液体，标况下为固体，没有氢键，沸点>HF>，即W>X>Z，C正确； D．W为O，单质分子是非极性分子，是极性分子，D错误。 故选C。 10. 为了减少工业烟气中余热与的排放，科研人员设计了一种热再生电池-二氧化碳电化学还原池系统，消除的同时产生和新的能源CO，其工作原理如图所示。下列说法错误的是 A. 中N提供孤电子对与形成配位键 B. 工作时，从右向左移动 C. 阳极电极反应为 D. 工作时，C极生成1.12L(标准状况)，A极质量减少6.4g 【答案】D 【解析】 【分析】由装置图可知A电极上发生反应：，A电极作负极，B电极为正极，正极发生反应：，则电极D为阴极，电极反应：，C电极为阳极，电极反应：，据此分析解答。 【详解】A．中，配体为，N原子含有孤电子对，作为配位原子与形成配位键，A正确； B．热再生电池-二氧化碳电化学还原池系统右侧D极为二氧化碳还原为CO为阴极，C极产生为阳极，阴离子向阳极移动，即移向C极，B正确； C．阳极（C极）发生氧化反应失去电子生成，结合电荷守恒和原子守恒，电极反应为，C正确； D．C极生成1.12L（标况），n()=0.05mol，由阳极反应知转移电子0.05×4=0.2mol，A极为左侧电池阳极，Cu氧化为，每个Cu失1e-，则反应Cu的物质的量为0.2mol，质量减少0.2×64=12.8g，D错误。 故选D。 11. 某汽车安全气囊的产气药剂主要含有叠氮化钠，该物质是一种无色晶体，易溶于水，微溶于乙醇，不溶于乙醚。某硝酸工厂处理尾气并制备叠氮化钠的工艺流程如图所示。下列说法正确的是 A. 合成时，每生成，转移1mol电子 B. 试剂①与试剂②分别乙醚、乙醇 C. 合成的反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为 D. 已知的中心原子N采取sp杂化，且存在两个大键，则每个大键可用表示 【答案】D 【解析】 【分析】一氧化氮、二氧化氮和氢氧化钠溶液反应生成亚硝酸钠，再和肼反应生成叠氮化钠，加入乙醇促使其结晶析出，过滤分离出晶体，最后再用乙醚洗涤得到叠氮化钠，据此解答。 【详解】A．合成的反应为，该反应方程式中1molNO反应失1e⁻，1mol反应得1e⁻，生成2mol 转移1mol电子，则生成1mol转移0.5mol电子，A错误； B．易溶于水、微溶于乙醇、不溶于乙醚。结晶后洗涤需减少溶解损失，先用乙醇洗去水溶性杂质，再用乙醚洗去乙醇，故试剂①为乙醇、②为乙醚，B错误； C．合成的反应为．，作氧化剂→，作还原剂→，氧化剂与还原剂物质的量之比为1:1，C错误； D．与等电子体，直线形，中心N sp杂化，存在两个垂直的大π键，每个大π键由3个N原子参与，含4个电子，用表示，D正确。 故选D。 12. 硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂，其浸金原理为，硫代硫酸根可看作是中的一个氧原子被硫原子取代的产物。的晶胞形状为长方体，结构如图所示。下列说法正确的是(表示阿伏加德罗常数的值) A. 浸金时，硫代硫酸盐增强了的氧化能力 B. 晶胞中的配位数(紧邻的阳离子数)为6 C. 晶体的密度为 D. 与配位时，的中心原子S可作配位原子 【答案】C 【解析】 【详解】A．硫代硫酸根在此反应中作为配体与形成配合物，使的浓度降低，促使Au被氧化的反应正向移动，并未增强的氧化性，A错误； B．晶胞中位于体内的距离最近的离子有4个，则的配位数为4，B错误； C．根据均摊法晶胞中含的个数=4，的个数=，晶胞体积=，密度，C正确； D．可看作是中的一个氧原子被硫原子取代的产物,结构为，中与配位的是端基S原子，中心S原子无孤对电子，不能作配位原子，D错误； 故选C。 13. 室温下，、、三份溶液中分别加入等物质的量浓度的NaOH溶液，[p表示负对数，表示、或]随溶液pH变化的关系如图所示。已知相同条件下的溶解度：，下列说法正确的是 A. 为 B. 点横坐标为8.2 C. 可通过蒸干溶液获得晶体 D. 调节HR溶液时： 【答案】B 【解析】 【分析】已知相同条件下的溶解度：，，则，即、两条线不能相交，③为的滴定曲线，②为，①为。线①：时，，pM=0，即，，同理， 【详解】A．由分析可知，故A错误； B．设X点横坐标为a，纵坐标为b，①：②：，联立①②，解得a=8.2，故B正确； C．属于强酸弱碱盐，会水解生成，加热易挥发，故蒸干溶液不会生成晶体，会得到，故C错误； D．时，，则，，故D错误； 故答案选B。 【点睛】均属于类型的沉淀，且溶解度，则，相同条件下比较与的浓度，pM表示的为负对数，重点区分清二者浓度大小关系明确线①②的归属。 14. 二氧化碳加氢制甲醇过程中的主要反应(忽略其他副反应)如下： 反应①： 反应②： 恒压下，按投料比充入密闭容器中，达到平衡时，测得各组分的物质的量分数随温度变化的曲线如图所示。下列说法错误的是 A. B. 图中X、Y分别代表CO、 C. 250℃时，反应②的平衡常数 D. 某温度下，容器内混合气体的密度不再改变时已达平衡状态 【答案】B 【解析】 【详解】A．反应①的产物甲醇（Y）的物质的量分数随温度升高而降低，说明升温平衡逆向移动，逆向为吸热反应，故正向，A正确； B．根据，Z的物质的量分数等于Y与X之和，可确定Z为；X随温度升高而增大（反应②吸热，CO增多），故X为CO；Y随温度升高而减小（反应①放热，甲醇减少），故Y为；则X、Y分别代表CO、，B错误； C．250℃时，反应②，由图可知，计算得<1，C正确； D．恒压下，ρ=m/V，总质量m不变，反应①导致气体总物质的量n减小，V随n减小而减小，故ρ为变量，密度不变时达平衡，D正确； 故选B。 二、非选择题 15. 某研究小组进行“二氯四氨合钴(Ⅲ)氯化物的制备与组成分析”的课题研究。实验原理如下：在氨水和氯化铵存在下，Co(Ⅱ)被氧化，生成(该反应为放热反应)，分离提纯后采用滴定法测定其组成。 【查阅资料】 ①存在两种结构，顺式配体中两个氯离子处于同一个平面的相邻位置。而反式配体中两个氯离子处于同一个平面的对角位置。 ②易溶于水等极性溶剂，。 ③可以与EDTA形成稳定的配合物，用于滴定实验。 【实验方案】 Ⅰ．配合物制备(装置如图所示，夹持装置省略) 在反应装置中加入和，溶于15mL蒸馏水。加入10mL浓氨水，搅拌至溶液呈棕红色。缓慢滴加溶液，充分反应。 Ⅱ．配合物分离 向反应后溶液中加适量浓盐酸，再冷却结晶，过滤，洗涤晶体，低温干燥，称重。 Ⅲ．配合物组成分析(产品中杂质不影响滴定反应) 钴含量测定：取0.200g产物，用锌粉还原后，用EDTA滴定，消耗。 总氯含量测定：另取0.200g产物，加入足量稀硝酸充分混合后，再用酸化的溶液滴定，消耗。 回答下列问题： （1）仪器a为___________(填仪器名称)。 （2）制备总反应的离子方程式为___________。 （3）在制备过程中，将溶液缓慢加入反应装置的目的是___________。 （4）反应后溶液中加适量浓盐酸的主要目的是___________。 （5）关于该实验的说法错误的是___________(填标号)。 A. 顺式和反式互为立体异构体 B. 反应装置图中，烧杯中液体可以是水，用于吸收末反应完的氨气 C. 用水充分洗涤晶体次，可去除可溶性杂质 D. 测定总氯含量时，用足量稀硝酸将产品溶解，可以让氯离子从配合物中释放出来 （6）实验测得0.200g产物消耗EDTA的体积为，溶液的体积为18.00mL，计算(钴元素)(氯元素)___________；据此___________(填“能”或“不能”)确定产物组成为。 【答案】（1）三颈烧瓶或三口烧瓶 （2）或 （3）防止因温度迅速升高，氨气大量挥发、和受热分解 （4）增大氯离子浓度，降低在水中的溶解度，促进其结晶析出 （5）C （6） ①. ②. 不能 【解析】 【分析】本题为配合物制备类的实验题，在反应装置中加入和，溶于15mL蒸馏水。加入10mL浓氨水，搅拌至溶液呈棕红色。缓慢滴加溶液，充分反应，将氧化为，以此解题。 【小问1详解】 由图可知，仪器a三颈烧瓶或三口烧瓶； 【小问2详解】 结合题意和，混合后加入浓氨水，再加入过氧化氢即可得到产品，离子方程式为：或； 【小问3详解】 结合题中信息可知，该反应为放热反应，且反应中使用了浓氨水易挥发，过氧化氢和氯化铵易分解，则将溶液缓慢加入反应装置的目的是：防止因温度迅速升高，氨气大量挥发、和受热分解； 【小问4详解】 结合题中信息易溶于水等极性溶剂，，而本实验要得到相应的晶体，则反应后溶液中加适量浓盐酸的主要目的是：增大氯离子浓度，降低在水中的溶解度，促进其结晶析出； 【小问5详解】 A．顺式和反式分子式相同，但是配体空间排列不同，属于立体异构，A正确； B．反应中可能释放氨气，氨气极易溶于水，装置中导管口贴近水面而未插入水中，则烧杯中液体可为水吸收尾气，B正确； C．配合物易溶于水，用水洗涤会导致产品溶解损失，应选用乙醇等弱极性溶剂洗涤，C错误； D．配合物中Cl-作为配体，在稀硝酸（强酸）作用下，按反应②解离出Cl-，可被AgNO3滴定，D正确； 故选C； 【小问6详解】 钴元素物质的量​​：n(Co)=n(EDTA)=0.0500mol/L×12.00×10−3L=6.00×10−4mol；氯元素总物质的量​：n(Cl−)=n(AgNO3​)=0.100mol/L×18.00×10−3L=1.80×10−3mol，则n(Co):n(Cl)=6.00×10−4:1.80×10−3=1:3；题目未测定NH3的物质的量，则仅凭钴氯比​​不能确定​​产物组成，故答案为：1:3；不能。 16. 镓(Ga)和锗(Ge)是支撑当代计算机、5G通信、航空航天、新能源、医药卫生及国防军工高新技术发展的重要基础材料，直接关系到国家经济和战略安全。一种由硫化锌精矿(主要成分为ZnS，还含有铁、铜、镓和锗等金属硫化物)为原料回收Zn、Ga、Ge的工艺流程如图所示。 已知：①镓与铝同主族，化学性质相似。 ②该工艺条件下，溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如表所示。 金属离子 开始沉淀时的pH 8.0 2.5 3.5 5.3 完全沉淀时的pH 9.6 3.3 4.6 6.4 回答下列问题： （1）“氧压浸出”过程中禁止明火加热，原因是___________。 （2）加入ZnO“调pH”，pH应控制在___________范围内。 （3）气态时常以二聚体形式存在，二聚体中各原子均满足8电子结构，则Ga与Cl之间存在的化学键有___________(填标号)。 A．极性键 B．氢键 C．配位键 D．离子键 E．金属键 （4）25℃时，已知： ，，，计算反应的平衡常数___________。 （5）与过量NaOH溶液反应的化学方程式为___________。 （6）“电解”制粗镓后的电解废液中溶质的主要成分___________(填化学式)。 （7）“水解”获得的化学方程式为___________。 【答案】（1）精矿与酸反应会生成可燃性气体硫化氢，遇明火燃烧，甚至可能会发生爆炸 （2） （3）AC （4） （5）或 （6） （7） 【解析】 【分析】由题给流程可知，向硫化锌精矿中加入氧气和硫酸，将各金属硫化物转化为硫酸盐和二氧化硫气体，向滤液中加入氧化锌，调节溶液，将溶液中的铁离子转化为氢氧化铁沉淀（滤渣2），滤液用置换，得到铜、镓和锗的混合物，滤液经一系列操作后可得到剩余的；混合物氧化焙烧得到其氧化物，然后加入硫酸酸浸，得到硫酸盐，加入丹宁沉锗，丹宁锗经氯化蒸馏得氯化锗，氯化锗水解得，被还原后得。沉锗后的滤液经中和、酸溶等一系列操作得含的溶液，加入过量，得到的溶液，电解得。 【小问1详解】 精矿含有硫元素，与酸反应生成硫化氢气体，遇明火燃烧，甚至可能会发生爆炸，会发生危险。 【小问2详解】 加入ZnO“调pH”，目是沉淀铁元素，而铁元素在“氧压浸出”均被氧化为，所以要保证铁转化为氢氧化铁沉淀，而确保不会被沉淀，根据表中数据可知，应控制在。 【小问3详解】 气态时常以二聚体形式存在，其分子结构类似于，二聚体中各原子均满足8电子结构，的结构为，以此类推，则之间存在的化学键有极性键和配位键，故选AC。 【小问4详解】 反应的平衡常数表达式为：，变形为：，即，代入数据可得：。 【小问5详解】 因为镓与铝同主族，化学性质相似，与过量溶液反应的化学方程式为或。 【小问6详解】 “电解”的溶液制粗镓，在阴极得电子转化为，在阳极失电子转化为氯气，故电解后的电解废液的主要溶质为。 【小问7详解】 氯化锗水解得，方程式为：。 17. 利希普坦(IX)是一种抗心力衰竭药物，其合成路线之一如下(部分条件已省略)： 回答下列问题： （1）I中的官能团名称为___________。 （2）吡咯()与咪唑()分子中均含有离域键，则咪唑()中3号氮原子的价层孤电子对占据___________(填标号)。 A. 2s轨道 B. 2p轨道 C. sp杂化轨道 D. 杂化轨道 （3）用新制氢氧化铜悬浊液检验发现Ⅲ→Ⅳ未反应完全，检验发生的化学反应方程式为___________。 （4）Ⅴ的结构简式为___________，Ⅳ→Ⅵ中加入的作用是___________。 （5）Ⅷ的同分异构体中，同时满足下列条件的有___________种(不考虑立体异构)。 ①能直接发生银镜反应 ②含有苯环 ③卤素原子不与苯环直接相连 （6）Ⅲ→Ⅳ经历了以下反应过程： M、P的结构简式分别为___________、___________，P→Q的反应类型为___________。 【答案】（1）硝基、碳溴键(或溴原子) （2）D （3） （4） ①. ②. 消耗生成的HCl，促进反应进行 （5）4 （6） ①. ②. ③. 消去反应(或消除反应) 【解析】 【分析】I→Ⅲ发生的是取代反应，结合I、Ⅲ的结构简式可知Ⅱ的结构简式为，继续用H2对醛基和硝基加成生成Ⅳ，Ⅳ→Ⅵ也是发生取代反应，可以推知V的结构简式为：，用H2对硝基还原得到氨基，即得到Ⅶ的结构，Ⅶ与Ⅷ继续发生取代反应生成Ⅸ，Ⅷ的结构简式为，据此回答。 【小问1详解】 根据I的结构简式可知其含有的官能团为硝基、碳溴键(或溴原子)； 【小问2详解】 吡咯与咪唑分子中均含有离域键，说明分子形成了共轭体系，咪唑中3号氮原子参与形成共轭体系，其杂化方式为杂化，价层孤电子对占据杂化轨道，故选D； 【小问3详解】 中含有醛基(-CHO)，未反应完全时，醛基可与新制氢氧化铜悬浊液在加热条件下反应，生成砖红色氧化亚铜沉淀，化学方程式为，利用醛基的还原性，将+2价铜还原为+1价的氧化亚铜来检验； 【小问4详解】 由分析可知，V的结构简式为，Ⅳ→Ⅵ也是发生取代反应，会有HCl生成，故加入的作用是消耗生成的HCl，促进反应进行； 【小问5详解】 Ⅷ的结构简式为，其同分异构体能发生银镜反应，说明有醛基，含有苯环，卤素原子不与苯环直接相连，即要连在侧链的碳上，其可能的结构有： (邻、间、对共3种位置)，即共有4种结构； 【小问6详解】 先对硝基还原得到 (M)，M中的氨基对醛基加成得到 (N)，N中羟基再发生消去反应得到Q，Q最后加成得到Ⅳ。 18. 十氢萘是一种高密度的氢能载体，可通过转化为萘实现制氢，反应为 。 回答下列问题： （1）标准摩尔生成焓是指在、下，由最稳定的单质合成1mol物质的反应焓变。相关物质数据如下表，则___________。 物质 标准摩尔生成焓 96 0 （2）在密闭反应器中投入，进行液相脱氢实验，其脱氢的平衡转化率随压强及温度的变化如下图所示。其中，控制温度可实现液相脱氢(即“实验条件点”)。 ①M点时，容器容积为VL，的平衡常数___________。(用含V的代数式表示) ②随压强增大，“实验条件点”对应平衡转化率升高的原因是___________。 （3）一定温度和压强下，在密闭反应器中进行液相脱氢实验，产物中检测出四氢萘，反应过程中液相、和的浓度随时间的变化如图所示。 ①0~2h内的平均化学反应速率：___________(填“>”“<”或“=”)。 ②结合图像判断脱氢反应机制主要为___________(填“a”或“b”)，理由是___________。 a．平行反应，即同时发生和 b．连续反应，即反应物经过如下转化： ③8.5h时的转化率为___________%。(精确到小数点后一位) （4）化学工作者设计用电解原理去除煤化工废水中的，并将其转化为二氧化碳和水。已知电极材料均为惰性电极，某中性盐溶液为电解质溶液，则阳极电极反应式为___________。 【答案】（1） （2） ①. ②. 温度对该平衡的影响程度大于压强对该平衡的影响程度 （3） ①. > ②. a ③. 随着反应物十氢萘消耗，四氢萘和萘的浓度都逐渐增大，且速率比快；2h后，浓度继续增大，但增幅减小，可推知速率比快，综上可知反应速率最慢，则生成主要取决于反应 ④. 34.7 （4） 【解析】 【小问1详解】 反应的生成物的标准摩尔生成焓-反应物的标准摩尔生成焓。 【小问2详解】 ①根据已知条件列出“三段式” 平衡常数。 ②该反应是气体体积增大的吸热反应，升高温度，平衡正向移动，增大压强，平衡逆向移动，随压强增大，实验条件点对应平衡转化率升高的原因为温度对平衡移动的影响程度大于压强。 【小问3详解】 ①由图可知，内，物质的量浓度变化：，则2h内的平均速率：。②随着反应物十氢萘的消耗，四氢萘和萘的浓度都逐渐增大，且的浓度增大幅度更大，则速率比快；从2h后的浓度增幅明显减小，可推知速率比快，综上可知反应速率最慢，而反应速率快，生成主要取决于反应，故脱氢反应机制为a。③由图可知，8.5h时，，，，故。 【小问4详解】 根据信息，电解目的是使转化为二氧化碳和水，该反应为碳元素化合价升高，发生的氧化反应，为电解池的阳极反应，利用化合价升降守恒、电荷守恒及原子守恒可写出阳极电极反应式：。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $