内容正文:
浙江省A9协作体暑假返校联考
高三化学参考答案
一、选择题
1
2
3
4
6
8
0
D
A
B
C
A
9
10
11
12
13
14
15
16
Q
B
D
C
C
D
二、非选择题
17.(16分)
(1)BD(2分)
(2)PbZnF6(2分)
(3)①<(2分):
酸性强弱顺序:HSCN>OCNI>HOCN。因为半径:S>O,键长:S-H>N-HOH长,则
S-H建键能最小,虽然电负性O>N>S,但半径影响占主导,HSCN酸性最强;OCNH存
在非羟基氧,对N原子的电子云吸引力较大,导致OCNH中的NH极性略大于H-OCN
中的0H。(2分)
或者:电离出的阴离子体积:SCN>OCN(或NCO),前者更有利于负电荷的容纳和均
匀分散,HSCN酸性最强;OCNH存在非羟基氧,对N原子的电子云吸引力较大,导致
OCN-H中的N-H极性略大于H-OCN中的O-H,故酸性强弱顺序:HSCN>OCNH>HOCN。
②HSCN+HSO4+HO=COS↑+NHHSO4(2分)
(4)S2O3+2CuC1+4NH3H20=2[CuNH3)4]2++2SO}+2C+4H20
或者:S2O+2CuC1+4NH3=2[CuNH)4]2++2SO+2CI(2分)
(5)NL)2S溶液(2分)
(6)SO(1分),取少量分离PbA后的滤液于洁净的试管,先加足量稀盐酸,静置取上层清液,
加少量BaNO)2(或BaCl2)溶液,若产生白色沉淀,则证明存在SO}。(1分,其他答案
合理也给分)
18.(12分)
(1)D(2分)
2)0.8000成者o-9-。8-o22分)
浙江省A9协作体暑假返校联考高三化学参考答案第】页共3页
②2cHSO3)+2cH2SO3)+c(CO3)+cH2C03)(2分)
(3)12.6(2分)(注意:写12或13不得分)
(4)0~amol区间,S02优先发生反应1:S03+S02十H20、2HS03,故S032-的平衡转化率
上升:(1分)
a~bmol时,主要发生反应2:HCO?+SO2→HSO3十C02,随着产生的C02逸出,使反
应2不断正移,HCO3平衡转化率上升,同时cHSO)的上升,导致反应1逆移,故SO?平
衡转化率下降。(1分,其他表述合理即给分)
(5)(2分)
960
HCO;
-o-S03
斗20
b n(SO,)/mol
(整体趋势对给1分)
19.(12分)
(1)N,0(2分,答对1个给1分,答错不给分)
(2)确保产品充分析出,提高产率(2分)
(3)产品易溶于水,微溶于酒精,1:3酒精不但可用于洗去可溶性杂质,减少产品损耗,丙酮还
能带走晶体表面残余的水分。(2分)
(4)AD(2分)
(5)m-212m(2分)
18n
(6)采用重结晶的方法:取产品,加水溶解,蒸发浓缩,冷却结晶,过滤、洗涤、干燥,重复操
作2~3次,得较为纯净的产品。(2分,其他答案合理酌情给分,只写“重结晶”给1分)
20.(12分)
(1)羟基、酰胺基、硫酰胺基(2分)(写对2个即得2分)
,0
(2)
NCH,C0oCH,(1分)
00
(3)BD(2分)
(4)(2分,CH:OSO Na中原子组成比例正确即给分)
浙江省A9协作体暑假返校联考高三化学参考答案第2页共3页
+(CH3)2S04 NaOH-
CH3OSO3Na H2O
0
5)
(2分)
(6)(3分)
合成路线:
1分
1分
Br
过氧化物,
HBr
T2
一定条件
02,Cu
催化剂,高温高压T
△
A
PTT
Br
S=C(NH2)
1分
浙江省A9协作体暑假返校联考高三化学参考答案第3页共3页绝密★考试结束前
浙江省A9协作体暑假返校联考
高三化学试题
命题:宁海县知恩中学章振乾
审题:回浦中学陈烨丽水学院附中熊赳
校稿:李小芬
考生须知:
1.本试题卷分选择题和非选择题两部分,共8页,本卷满分100分,考试时间90分钟:
2.答题时在答题卷指定区域填写班级、姓名、考场号、座位号及准考证号并填写相应数字:
3.所有答案必须写在答题卷上,写在试卷上无效:考试结束后,只需上交答题卷。
4.可能用到的相对原子质量:H-1T-3Li-7C-12N-140-16Na-23P-31S-32
C1-35.5Fe-56Cu-64Zn-65
选择题部分
一、选择题(本大题共16小题,每题3分,共48分。每小题列出的四个备选项只有一个是符合题
目要求的,不选、多选、错选均不得分)
1.下列物质属于非极性分子的是
A.H202
B.SiO2
C.CHCl:
D.SO3
2.下列化学用语表示不正确的是
A.基态Cr原子的价层电子排布图:
们个
3d
4s
B.Cl2O的空间填充模型:
H
C.氯化铵的电子式:H:N:HCT
H
D.NH的价层电子对互斥模型:
。
3.根据元素周期律,下列说法不正确的是
A.分子的极性:H20>HS
B.分子的键角:NCl3>N3
C.酸性:Ⅱ>HBI
D.第一电离能:Na>Mg>Al
4.在实验室制备下列物质,下列说法正确的是
A.制备铜氨溶液
B.制备Fe(OH)3胶体
C.制取NaHCO3晶体
D.制备干燥的NH
滴加
Fe,(SO;
足量氨水
饱和溶液
棉花
浓氨水
小苏打
溶液
P205
●
CuSo
沸水
溶液
生石灰
浙江省A9协作体暑假返校联考高三化学试题卷第1页共8页
5.关于C1O2的性质,下列说法不正确的是
A.由反应2 NaClo2+Cl2=2ClO2+2NaCl可知,氧化性:Cl2>ClO2
B.等质量的ClO2和C12,前者氧化能力正好是后者的2.5倍
C.由反应2C1O2+10I+H-X+5I2+H2O(未配平)推测,还原产物X是C
D.由2 NaC103+4HCl=2ClO2↑+Cl2↑+2H0+2NaC1可知,制备1mol的ClO2,转移1mole
6.下列方程式不正确的是
A.苯酚钠中通入少量C02:
〉-0+C02+H20=
-OH+HCO3
B.向明矾溶液中加入Ba(OHD2溶液至沉淀质量最大:
A13++2S0+2Ba2++40H=[A1(OH4+2BaSO4
C.少量H2S气体通入酸性KMnO4溶液:3H2S十2MnO4+6H=3S)十2Mn2++6H2O
D.向NaC1O溶液中通入少量SO2:SO2+HO+3CIO-=2HC1O+SO?+C1
7.下列物质的结构或性质不能说明其用途的是
A.醋酸纤维是一种易燃易爆的再生纤维,可用于制作炸药的原料
B.表面活性剂分子结构有两亲特性(亲水亲油),通过乳化作用将油污分散到水中而除去
C.离子液体常温下呈液态,可导电且不易挥发,可作为一种优良的液态导电材料
D.较高压强和温度下得到的是低密度聚乙烯,可用于制作薄膜
8.提纯苯甲酸粗品(含有NaCI、泥沙等杂质),得到苯甲酸纯品的方案如下。
苯甲
趁热过滤
酸溶
结晶
系列操作
苯甲酸纯品
苯甲酸粗品溶解
液一取滤液
步骤虹
骤瓢
步骤
下列说法不正确的是
A.一系列操作包括:过滤、洗涤、干燥
B.重结晶要求杂质必须在溶剂中溶解度较小且样品溶解度随温度变化不大
C.趁热过滤的目的:除去泥沙,减少苯甲酸的析出,提升产率
D.步骤Ⅱ不宜用乙醇洗涤,可用冷水洗涤2~3次
9.我国科学家最近在光-酶催化合成中获得重大突破,某步反应如下(“Ph”代表苯基)。
一PH
CHO
Ph
Ph入+Br
Ph
Ph-
OH
la
2a
3a
4a
5a
(a-溴代丙酮列
(主产物)
(副产物)
下列说法不正确的是
A.主产物(4a)与副产物(5a),可用红外光谱法加以区分
B.4a分子仅存在1个手性碳,且最多有20个碳原子共面
C.5a可以在NaOH溶液中发生水解
D.反应的过程中,发生的反应类型有加成、取代反应
10.下列关于物质性质的说法,不正确的是
A.O3在CCF3溶液中的溶解度比在CCl4中的溶解度大
B,对羟基苯甲酸比邻羟基苯甲酸在水中溶解度小,但酸性强
浙江省A9协作体暑假返校联考高三化学试题卷第2页共8页
C.C2是非极性分子,但是在水中溶解度比较大,原因之一是可以与水反应
H
D.吡啶
比吡咯
在水中溶解度大
11.乙炔加氢是得到高纯度乙烯的一种重要方法。主要发生如下两个反应:
反应I:C2H2(g)+H2(g)=C2H4(g)△H1=一176kJmo
反应II:C2H2(g)+2H2(g)=C2H6(g)△H2=-320 kJ.mol1
一定条件下,使用某含C0催化剂,在不同温度下测得乙炔转化率和产物选择性(指定产物的物
质的量/转化的乙炔的物质的量)如图所示(反应均未达平衡)。
100
100
90
80
8
△
80-
60
仚乙烯
0-乙烷
40
20
20
●人
10-
0十
60100140180220260
0十
120140160180200220240
温度(C)
温度(℃)
图1
图2
下列说法不正确的是
A.反应II:C2H4(g)+H2(g)=C2H6(g)△H=-144kJmo1,该反应低温自发
B.对于反应II,己知速率方程v(C2H)=kcH)c.5(C2H6),在恒温恒容条件下,充入一定量
的CH6,此时v(CH2)的速率减小,平衡逆移
C.由图1可知,220℃以后乙炔转化率减小的原因:温度过高,反应I受温度变化影响程度大,
平衡逆移程度超过了反应I正移程度,乙炔转化率减小
D.图2,在120-~240C范围内,反应I和反应Ⅱ乙炔的转化速率大小关系为:1>2
12.一种锂-氢可充电电池(如图所示),使用前需先充电,其
气体扩散电极
惰性电极
固体电解质仅允许L计通过。
下列说法不正确的是
A.充电时,电解质溶液pH值减小
储氢容器
固
B.放电时,电池总反应:2Li十2H,PO4=H2↑+2LH2P04
质溶液
有机电解质
C.充电时,HPO4移向气体扩散电极
2
体电解质
LiH2PO
Li
D.放电时,当电路中转移1mol e时,电解质溶液质量增加
了8g
13.马格努斯(Magnus)绿盐是一种无机化合物,由正负配离子构成,常温下
为深绿色针状结晶或粉末,晶胞如右图所示,下列说法不正确的是
A.Pt配位数为4,但Pt不是p3杂化
B.观察晶胞,该盐本质上是一维线性结构
O四
C.该物质化学式可表示为:PtNH3)2Cl2
C
。NH
D.该物质可能不耐高温,受热易分解
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14.卤代烃的水解存在两种机理,分别用SN1和S2表示。(X:F、Cl、Br、I)
S1:(卤代烃容易形成碳正离子中间体,存在重排现象以形成更稳定的中间体)
CH3
CH:8
CH3
H:C-C+
OH
CH
Ch
CH3-C…OH
H:C-C-OH
慢
H;C-C-X
CH3-C…X
快
CH;
快
CH;
CH:
过渡态2
过渡态1
S2:(卤代烃相对不易形成碳正离子,无中间体;中心碳周围空间位阻小,OH可直接从X的
背面进攻中心碳)
H
H
HO
H
HO
HO-
反应物
过渡态
产物
下列说法不正确的是
A.增大c(OH)对反应Sx1的反应速率几乎无影响,但对反应S2的速率影响呈正相关
B.相同条件下,水环境中溴代烷发生S1水解的速度大小:
(CH3)3CBr>(CH3)2CHBr CH3CH2Br>CH3Br
不容易发生Sx1水解,容易发生S2的水解
OH
D.(CH)3 CCH2Br发生SNl水解反应,在重排作用下,更多的生成CH3-C-CHCH
CH3
15.25C时,某工业废水中存在浓度均为0.01ol/LAg*与Cd2+,某小组进行如下实验研究。
物质
H2S
H2C03
Ag*相关
Cd2+相关
Ksp(CdS)=1.5×1029
相关
Ka1=1.0×107
Ka1=4.5×10-7
Ksp(Ag2S)=1.0×1049
Kp(CdC03)=1.0×1012
常数
Ka2=1.0×10-13
ka2=4.7×10-11
Kp(AgCI)=2.0×10-10
Kp[Cd(OHD2]=5.0×10-15
实验I:取10l废水,先加适量稀盐酸溶液,再通入H2S气体,观察现象:
实验Ⅱ:取10ml废水,先加入足量的浓度为0.0 1mol/L NaC1溶液,过滤得AgCl沉淀,在滤液
中继续加入过量的NHHCO3溶液沉镉(CdCO),完成Ag、Cd2+的有效分离。
下列说法不正确的是
A.AgS饱和溶液中存在:c(OH)>cH)>cHS)>c(S2)
B.实验Ⅱ加入过量NHHCO,溶液后产生CdCO3沉淀,该反应可保证Cd+沉淀完全
C.实验I中存在反应:2AgC1+H2S=Ag2S+2H+2C1K=4×10
D.在浓度为0.02mol/L CdCl2溶液中,等体积加入0.02 nolL Na2S溶液,反应初始生成
Cd(OH)2沉淀
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l6.某市售葡萄糖酸亚铁补铁剂,标注含Fe量5ngml,现按下列步骤测定实际Fe含量:
己知:邻二氮菲(phen):
广人}可以与Fe2+形成橘黄色配合物[Fe(phen)]2+,该配合物的
吸光度A与配合物浓度成正比。线性回归方程:A≈150×Q+0.02(Q为Fe2+浓度,单位:
mg/mL)
1ml盐酸羟胺溶液,
2ml邻二氮菲溶液.
测量吸光度A
适量稀HC溶液
5mlp-4.5的缓冲液
(已减去空白数值)》
lml补铁剂
稀释至100ml,取5.00ml
待测液
补铁剂Fe的含量
摇匀,定容,静置,充分显色结合线性回归方程式
年4年8
步骤1
50ml容量瓶
步骤1
步骤川
单位:mgmL
下列说法不正确的是
A.若改用酸性高锰酸钾溶液测定补铁剂,结果Fe含量超过5mgml,可能是因为补铁剂中还存
在其他还原性物质
B.步骤Ⅱ,加入盐酸羟胺的目的是防止溶液中F2+被氧化,提高测定结果的准确性
C.步骤Ⅱ,加入缓冲液可以维持pH值相对稳定,若pH过低,会导致吸光度A偏高
D.步骤Ⅲ测得吸光度A=0.74,则原补铁剂中Fe的实际含量为4.8mg/ml
非选择题部分
二、非选择题(本大题共4小题,共52分)
17.(16分)I.Zn在自然界中存在多种形式的矿物,如闪锌矿(ZnS)、菱锌矿(ZnCO3)、红
锌矿(ZO)等,我国的锌矿一般与铅共生,称为铅锌矿。
(1)下列说法正确的是▲
A.基态硫原子核外电子有8种空间运动状态
B.晶体中离子键百分数大小:ZnS<ZnO
C.若Zn的价层电子排布式为3d4s4p',则Zn原子处于激发态,通过电子跃迁回到基态
会产生吸收光谱
D.配离子的稳定性:[CuNH)4]+>[Zn个NH)42
(2)一种铅锌化合物的晶胞如图所示,则该化合物的化学式△
Pb
。Zm
F
俯视图(省略F原子)
(3)化合物A、B、C、D,如下表所示。(己知:pKa=-lgKa)
A(硫氰酸)
B(异硫氰酸)
C(正氰酸)
D(异氰酸)
结构式
H
H
H
H
S-CEN
S=C=N
O-CEN
O=C=N
结构简式
HSCN
SCNH
HOCN
OCNH
pKa(常温下)
1.1
(水中分解)
3.92
3.7
浙江省A9协作体暑假返校联考高三化学试题卷第5页共8页
①化合物A、B的沸点由大到小比较:HSCN▲SCNH(填写>或<”);从结构角
度说明化合物A、C、D酸性强弱的原因:▲。
②化合物A与少量HO、浓硫酸混合,加热,会产生一种酸式盐和一种有臭鸡蛋气味的剧
毒气体G(与C02互为等电子体,即价层电子总数相等,分子式共3个原子),写出该
反应的化学方程式:▲。
II.某工厂采用如下工艺回收废渣(含有ZnS、PbSO4、FeS和CuCI)中的Zn、Pb元素。
Zn
试剂X
滤液
业
(NH4)2S2Os+NH3H2O
除铜
→ZnS
Cu
滤液
废渣
氧化浸出
H2A、Na2A溶液
滤渣1
滤液结晶
浸铅
→PbA→真空热解
→纯Pb
Fe(OH)
已知:①“氧化浸出时,PbSO4不变,ZnS转变为ZnNH)4]2:
②酒石酸:HOOC(CHOD2COOH,记作H2A;室温下,PbA,P%C2均难溶于水。
(4)写出氧化浸出步骤中,CC1固体与浸出液反应的离子方程式:▲。
(5)沉锌步骤中,试剂X的引入,不会引入新元素,合适的试剂X是▲。
(6)分离PbA后的滤液中,除HA'、A2外,溶液中浓度最高的阴离子是什么,检验方法
是▲一。
18.(12分)利用工业废气中的HS可以制备焦亚硫酸钠个Na2S20s)。
己知:H2S:Ka=1.0×107,Ka2=1.0×1013;H2C03:Ka=4.5×10-7,ka2=4.7×101l:
H2S03:Ka1=1.3×102,Ka2=6.2×10-8
(1)某未饱和的HS浓溶液,下列措施可以显著提升溶液中S2浓度方法有▲一。
A.通入适量HS气体
B.加热C.加适量水稀释D.加适量NaOH
(2)工业上,HS通过煅烧炉一多级串联反应釜等设备转化,离心分离可得到焦亚硫酸钠
Na2S20s),具体反应如下:
第一步:2H2S+302=2S02+2H20
第二步:2Na2CO3+SO2+H20=Na2SO3+2NaHC03
第三步:NaHCO3+SO2=NaHSO3+CO2;Na2SO3+SO2+HzO=2 NaHSO3
当反应釜中溶液pH达到3.8~4.1时,形成的NaHSO3悬浊液逐渐转化为NaS2O5固体。
①写出S2052离子的结构式:▲。
②常温下,若第二步反应恰好完全反应,溶液中溶质存在物料守恒:
c0Na)=2c(SO3)+cHCO3)+_▲_+▲_+_▲_+▲_。
(3)常温下,某研究小组将0.02molH2S气体通入100ml0.3 molL NaOH溶液中,溶液的pH
值约为▲。(1g4≈0.6,√2≈1.4,忽略溶液体积变化)
(4)理论研究Na2SO3、NaHC03与S02的反应。一定温度时,在1L浓度均为1mol·L1的
Na2SO3和NaHCO3的混合溶液中,随n(SO2)的增加,SO,2平衡转化率的变化如图1所示。
浙江省A9协作体暑假返校联考高三化学试题卷:第6页共8页
个
60
为
-oS03
衡
40
率
20
%
0
a
6
n(SO2)/mol
图1
0~bol区间,S032平衡转化率先升高后下降,请结合所发生的离子方程式分析原因:
▲_。
(5)请在图1中画出0~bmol区间内,HC03的平衡转化率变化趋势图。
19.(12分)二甘氨酸合铜存在顺式和反式两种结构,它是一种具有生物活性的有机金属配合物,
广泛应用于化学、生物学、医学等领域中,某研究小组设计了如下制备流程:
回答下列问题:
步骤I:取5.0gCSO45H20固体,加水溶解,再慢慢加入体积比1:1氨水并不断搅拌,直至沉
淀恰好溶解,得深蓝色溶液,再加入足量较浓NaOH溶液,使Cu(OH)2沉淀完全。抽
滤、洗涤,得沉淀备用。
步骤Ⅱ:称取4.5g甘氨酸,溶解,控制反应温度为65~70℃,边搅拌边加入步骤I中制得的
Cu(O)2沉淀,直至沉淀溶解,趁热抽滤,向滤液中加入10L95%乙醇,冷却直至析
出蓝色针状晶体,在冰水浴上继续冷却20分钟。
步骤Ⅲ:冷却后,抽滤,用体积比为1:3的酒精溶液洗涤晶体一次,再用丙酮洗涤两次并干燥,
制得顺式CuH2NCH2COO)2xH2O晶体。
己知条件:
①二甘氨酸合铜易溶于水,微溶于乙醇,难溶于丙酮,加热至130℃脱水,228C分解:
②二甘氨酸合铜在水中溶解度:顺式(蓝色针状晶体)>反式(蓝紫色鳞片状结晶);热稳定
性:反式>顺式:
③形成二甘氨酸合铜的过程中:溶液温度过高时,易得到反式二甘氨酸合铜:
(1)Cu(H-NCH2COO)2呈平面四边形,与中心Cu2+配位的元素是▲(填写元素符号)。
(2)步骤Ⅱ中冰水浴冷却20分钟的目的是▲
(3)在步骤I洗涤采用先1:3酒精溶液后丙酮洗涤的优点▲
(4)下列说法不正确的是▲
A.步骤I中,为了加快实验速度,也可以用NaOH溶液直接与CSO4溶液反应制备氢氧
化铜
B.实验中多次采取抽滤操作的优点是可以加快固液分离的速度,获得较为干燥的产品
C.步骤Ⅱ中,加入95%乙醇的目的是减小溶剂的极性,抑制晶体在水中的溶解,有利于晶
体析出
D.65~70C优先析出顺式二甘氨酸合铜,原因是该反应的活化能大
(5)己知Cu(H2NCH2COO)2xHO晶体的质量为mg,经过一系列滴定等操作后测得晶体中
Cu2+的物质的量为nmol,则x=▲。(列出表达式)
(6)研究小组在制备顺式二甘氨酸合铜过程中,由于温度控制不当,产品中混入了少量反式二
甘氨酸合铜杂质,请设计实验方案除去杂质▲
浙江省A9协作体暑假返校联考高三化学试题卷第?页共8页
20.美洛昔康(Meloxicam)是一种非甾体抗炎药(H),某课题组设计了如下合成路径。
CzHs SO:CkCH-CIO2S
1)KMnO/I
CICHCOOCH
2)CHOH
CsH-CIOS
1)NH3
C1oHoNOsS
2)N,(03
A
B
C
E
C2HOH
(H3)2S0
X:
C,HONa
C10HoNOsS
CHuNOsS
NaOH
F
G
Meloxicam
已知:①,,过银化有,R,②气+术定,
③RCH,CHO PTT→RCHBFCHO
④RCHBrCHO_S-CNH,h→
CHs0,R-X,反应中(CsS04仅给出一个甲基。
⑤R-NH
OH
(1)化合物H中的含氧官能团有▲一。(写官能团名称)
(2)化合物E的结构简式▲一。
(3)下列说法正确的是▲。
A.化合物A可以与溴水发生取代反应,生成白色沉淀
H
B.化合物X:
已知虚线框中原子共平面,2号N原子结合质子能力更强
C.化合物C的水溶性比D好
D.化合物H存在分子内氢键
(4)请写出F转化为G的化学方程式▲。
(5)由G转化为H的过程中,会生成一种副产物J,J的分子式比H多一个“CH2”,请写出该
副产物J的结构简式▲。
已知:生成H的同时有另一种小分子产物生成,该分子与H的五元环“一、训-=、一”区域
作用,先发生加成反应(存在CO键的断裂),后发生消去反应,得到该副产物J:
NH2
(6)由1,3-丁二烯,S=C0NH2)2为原料,设计化合物
的合成路线,其中T表
示为H,(用流程图表示,无机试剂任选)
浙江省A9协作体暑假返校联考高三化学试题卷第8页共8页