第3章 微专题九 氧化还原滴定（教用Word）-【金榜题名】2025-2026学年高二化学选择性必修1高中同步学案（鲁科版）

微专题(九)　氧化还原滴定 1．原理 以氧化剂或还原剂为滴定剂，滴定一些具有还原性或氧化性的物质。 2．试剂 常见的用于氧化还原滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7以及I2等；还原剂有亚铁盐、草酸与维生素C等。 3．指示剂 氧化还原滴定的指示剂有三类： (1)氧化还原指示剂。 (2)专属指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝，故用淀粉溶液作指示剂。 (3)自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色。该反应中，高锰酸钾为自身指示剂。 4．实例 (1)酸性KMnO4、溶液滴定H2C2O4溶液 原理：2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2+＋8H2O。 指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外加入指示剂，当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。 (2)Na2S2O3溶液滴定碘水 原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。 指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。 5．计算 依据化学方程式或离子方程式列比例式，或运用原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒等规律列等式进行计算，应熟练记忆2MnO～5C2O(H2C2O4)、MnO～5Fe2+、IO～3I2～6Na2S2O3(S2O)等关系式。 [典例]　过氧化氢是重要的氧化剂、还原剂，某化学兴趣小组为了准确测定某一过氧化氢溶液的质量分数进行了如下实验。请完成下列问题： (1)移取10.00 mL密度为ρ g·mL-1的过氧化氢溶液至小烧杯中，加水稀释，后转移入250 mL________(填仪器名称)中，继续加水稀释至刻度，摇匀。移取稀释后的过氧化氢溶液25.00 mL至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。 (2)用高锰酸钾标准溶液滴定被测试样，其反应的离子方程式如下，请填写相关物质的化学计量数及化学式。 ＫMnO＋ＫH2O2＋ＫH＋===ＫMn2+＋ＫH2O＋Ｋ________ (3)滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。滴定达到终点的现象是______________________________。 (4)重复滴定三次，平均耗用c mol·L-1KMnO4标准溶液V mL，则原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。 [解析]　(1)根据题意，准确配制一定体积的溶液应选用容量瓶。 (2)根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒配平，即可得到2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2+＋8H2O＋5O2↑。 (3)由于高锰酸钾溶液具有强氧化性，所以应选用酸式滴定管。到达滴定终点的现象是当滴入最后一滴高锰酸钾标准溶液后，溶液由无色变浅红色，且30秒内不褪色。 (4)根据配平的离子方程式可计算出与V mL c mol·L-1KMnO4标准溶液反应的过氧化氢的物质的量为2.5cV×10-3mol，再进一步计算出原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为×100%＝×100%。 (5)若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，测得消耗标准液的体积偏大，则测定结果偏高。 [答案]　(1)容量瓶　(2)2　5　6　2　8　5　O2↑ (3)酸式　当滴入最后一滴高锰酸钾标准溶液后，溶液由无色变浅红色，且30秒内不褪色 (4) ×100%　(5)偏高 1．下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是(　　) 提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓。 选项 滴定管中 的溶液 锥形瓶中 的溶液 指示剂 滴定终点 颜色变化 A NaOH 溶液 CH3COOH 溶液 酚酞 无色→ 浅红色 B 盐酸 氨水 甲基橙 黄色→ 橙色 续表 C 酸性 KMnO4 溶液 K2SO3 溶液 无 无色→浅 紫红色 D 碘水 Na2S溶液 淀粉 蓝色→ 无色 解析：选D　氢氧化钠溶液滴定醋酸时，恰好中和时生成醋酸钠，此时溶液显碱性，所以选择碱性条件下变色的指示剂——酚酞，终点颜色变化为无色→浅红色，A正确。盐酸滴定氨水时，恰好中和时生成氯化铵，此时溶液显酸性，所以选择酸性条件下变色的指示剂——甲基橙，终点颜色变化为黄色→橙色，B正确。根据题给已知反应，可以用酸性高锰酸钾溶液氧化亚硫酸钾的原理进行滴定，亚硫酸钾被完全氧化后，过量的高锰酸钾使溶液显浅紫红色，C正确。用碘水滴定硫化钠溶液，淀粉作指示剂，开始时溶液无色，硫化钠被完全消耗后，过量的碘水使淀粉显蓝色，所以滴定终点的颜色变化为无色→蓝色，D错误。 2．为测定亚硝酸钠的含量，称取3.00 g样品溶于水配成500 mL溶液，量取25.00 mL溶液于锥形瓶中，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：2NO＋2I－＋4H＋===2NO↑＋I2＋2H2O(杂质不参与反应)。然后用0.10 mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点(发生反应：I2 ＋2S2O===S4O＋2I－)，消耗溶液20.00 mL。 (1)该实验可选用的指示剂为________，达到滴定终点时的现象是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)所得样品中亚硝酸钠的质量分数为________。 (3)下列操作会导致测定结果偏高的是________(填代号)。 a．滴定过程中向锥形瓶中加少量水 b．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失 c．读数时，滴定前仰视，滴定后俯视 d．滴定时，标准液滴到锥形瓶外 解析：(1)选用淀粉溶液作指示剂，当滴入最后一滴标准溶液，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复蓝色说明达到滴定终点；(2)根据转移电子数守恒，硫代硫酸钠与亚硝酸钠的关系式为NO～S2O，消耗硫代硫酸钠的物质的量为0.1 mol/L×0.02 L＝0.002 mol，则配成500 mL亚硝酸钠的物质的量为0.002 mol×＝0.04 mol，亚硝酸钠的质量分数为×100%＝92%；(3)向锥形瓶中加入水，溶质的物质的量不变，对结果无影响，故a错误；滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，消耗硫代硫酸钠溶液的体积偏大，亚硝酸钠的质量分数偏高，故b正确；读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，硫代硫酸钠溶液的体积偏小，测量结果偏小，故c错误；标准液滴到锥形瓶外，消耗硫代硫酸钠溶液的体积偏大，测量结果偏大，故d正确，故选b、d。 答案：(1)淀粉溶液　滴入最后一滴标准溶液，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复蓝色　(2)92%　(3)bd 学科网（北京）股份有限公司 $$