第32讲 分子的性质 配合物-【优化探究】2026高考化学一轮复习高考总复习配套课件（苏教版）

优化探究 大单元三　物质结构与性质　元素周期律 专题8　分子结构与性质 第32讲　分子的性质　配合物 1 [导航·复习目标]　1.知道分子极性与键的极性、分子的空间结构密切相关，认识键的极性对性质的影响。2.了解范德华力、氢键的含义及其对物质性质的影响。3.掌握常见配合物的形成和结构。 2 考点一　键的极性与分子的极性 考点二　分子间作用力 练真题 明考向 考点三　配合物 课时作业32　分子的性质　配合物 3 考点一　键的极性与分子的极性 4 1.极性键与非极性键 (1)极性键与非极性键的比较 梳理 必备知识   极性键 非极性键 成键原子 ________元素原子之间 ________元素原子之间 电子对 ________偏移(电荷分布不均匀) ___________偏移(电荷分布均匀) 成键原子的电性 — 呈电中性 不同 同种 发生 不发生 5 (2)键的极性对化学性质的影响 键的极性对羧酸酸性大小的影响，实质是通过改变羧基中羟基的______ 而实现的，羧基中羟基的极性越大，越________________，则羧酸的酸 性越强。 ①与羧基相邻的共价键的极性越大，羧基中_________________，则羧 酸的酸性越强。 ②烷基是推电子基团，从而减小羟基的________，导致羧酸的酸性减小。 一般地，烷基越长，推电子效应________，羧酸的酸性________。 极性 容易电离出H＋ 羟基的极性越大 极性 越大 越弱 6 2.极性分子与非极性分子 类型 非极性分子 极性分子 概念 分子的正电中心和负电中心________，键的极性的向量和________零 分子的正电中心和负电中心________，键的极性的向量和________零 判断 方法 ①A—A型分子一定是非极性分子、A—B型分子一定是极性分子 ②ABn型分子中A化合价的绝对值等于该元素原子最外层电子数，则为非极性分子，反之则为极性分子 ③ABn型分子中A没有孤电子对，则为非极性分子，反之则为极性分子 重合 等于 不重合 不等于 7 (1)非极性分子中，一定含有非极性共价键。(　　) (2)以极性键结合起来的分子一定是极性分子。(　　) (3)BCl3与NCl3均为三角锥形，为极性分子。(　　) (4)S2Cl2( )为含有极性键和非极性键的非极性分子。(　　) (5)SF6( )是由极性键构成的非极性分子。(　　) (6)一元羧酸的酸性随着碳原子数的增多逐渐增强。(　　) × × × × √ × 8 一、分子极性的判断 1.(2025·吉林长春高三开学考试)下列化合物中，化学键的类型(极性或 非极性)和分子的极性皆相同的是(　　) A.CO2和SO2 B.CH4和CH2Cl2 C.BF3和NH3 D.HCl和HI 提升 关键能力 D 9 解析：A项，CO2是由极性键构成的非极性分子，SO2是由极性键构成的极性分子；B项，CH4是由极性键构成的非极性分子，CH2Cl2是由极性键构成的极性分子；C项，BF3是由极性键构成的非极性分子，NH3是由极性键构成的极性分子；D项，HCl和HI都是由极性键构成的极性分子。 10 2.下列分子：P4、C60、O3、CS2、H2O2、SO2、SO3、HCHO、PCl3、PCl5，属于非极性分子的是__________________________；属于极性分子的是_____________________________。  P4、C60、CS2、SO3、PCl5 O3、H2O2、SO2、HCHO、PCl3 11 二、羧酸酸性的强弱比较 3.酸性：CF3COOH________(填“＞”或“＜”)CCl3COOH，其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________。  ＞ 电负性：F＞Cl，C—F的极性大于C—Cl的极性，导致三氟乙酸羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H＋，故三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性 12 4.酸性：HCOOH________(填“＞”或“＜”)CH3COOH，其原因是：_________________________________________________________________________________________。  ＞ 烷基(R—)是推电子基团，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱 13 考点二　分子间作用力 14 1.范德华力与氢键 梳理 必备知识   范德华力 氢键 作用微粒 分子或原子(稀有气体分子) H与N、O、F等电负性很大的原子 分类   分子内氢键和分子间氢键 特征 ________方向性和饱和性 ________饱和性和方向性 强度 共价键＞________＞___________ 无 有 氢键 范德华力 15   范德华力 氢键 影响其强 度的因素 ①组成和结构相似的物质，相对分子质量________，范德华力越大； ②分子的极性________，范德华力越大 X—H…Y—强弱与X和Y的电负性有关 对物质性 质的影响 范德华力越大，物质的熔、沸点_____ 分子间氢键使物质的 熔、沸点________，分子内氢键使物质的熔、沸点________ 越大 越大 越高 升高 降低 16 2.分子的溶解性 (1)“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于________溶剂，_____溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度________。 (2)随着溶质分子中憎水基个数的增多，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 非极性 极性 增大 17 3.分子的手性 (1)手性异构体：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左 手和右手一样互为______，却在三维空间里不能叠合，互称手性异构体。 (2)手性分子：具有____________的分子。 (3)手性碳原子：在有机化合物分子中，连有四个________________的 碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如 镜像 手性异构体 不同原子或基团 中*C为手性碳原子。 18 (1)氨水中氨分子与水分子间形成了氢键。(　　) (2)氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高。(　　) (3)可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子与水分子之间形成了氢键。(　　) (4)H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键。(　　) (5)卤素氢化物、碳化物(即CX4)的熔、沸点均随相对分子质量的增大而增大。(　　) √ × × × × 19 一、分子间作用力对物质性质的影响 1.(1)甲醇的沸点(64.7 ℃)介于水(100 ℃)和甲硫醇(CH3SH，7.6 ℃)之间， 其原因是____________________________________________________ __________________________________。  提升 关键能力 甲硫醇不能形成分子间氢键，而水和甲醇均能形成氢键，且物质的量相等时水比甲醇的氢键多 20 (2)已知，苯酚( )具有弱酸性，其Ka=1.1×10－10；水杨酸第 一步电离形成的离子 能形成分子内氢键，相同温度下电 离平衡常数Ka2(水杨酸)________(填“＞”或“＜”)Ka(苯酚)，其原因 是________________________________________________。  ＜ 能形成分子内氢键，使其更难电离出H＋ 21 (3) 的沸点比 高，原因是____________ _____________________________________________________________ __________________。  形成分子内氢键，而 形成分子间氢键，分子间氢 键使物质沸点升高 22 (4)硅和卤素单质反应可以得到SiX4。 SiX4的熔、沸点   SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4 熔点/K 183.0 203.2 278.6 393.7 沸点/K 187.2 330.8 427.2 560.7 0 ℃时，SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液态的是______(填化学式)，沸点依次升高的原因是_______________________________________________ _____________________________。  SiCl4 SiX4都是结构相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大 23 (5)图中虚线代表氢键，其表示式为 (N)N—H…Cl、 ______________________、_____________________。  (H3O＋)O—H…N()　 (N)N—H…N() 24 二、分子的溶解性和手性 2.(1)常温下，CrO2Cl2为深红色液体，能与CCl4、CS2等互溶，据此可判断CrO2Cl2是________(填“极性”或“非极性”)分子。  非极性 解析：CCl4、CS2是非极性溶剂，根据“相似相溶”的规律可推知，CrO2Cl2是非极性分子。 25 (2)金属镍粉在CO气流中轻微加热，生成无色挥发性液体Ni(CO)4，呈正四面体结构。Ni(CO)4易溶于下列物质中的________(填字母)。  a.水　　　　　　　　　　 b.CCl4 c.苯　 d.NiSO4溶液 bc 解析：由常温下Ni(CO)4易挥发可知，Ni(CO)4为共价化合物，由Ni(CO)4呈正四面体结构可知，Ni(CO)4为非极性分子，根据“相似相溶”的规律可推知，Ni(CO)4易溶于CCl4和苯。 26 (3)甲醛、甲醇和甲酸等碳原子个数较少的醛、醇和羧酸均易溶于水，而甲烷、甲酸甲酯难溶于水，试解释其原因：_______________________________________________________________________________________________________________。  解析：从有机化合物与水分子间能否形成氢键的角度思考其原因。 甲醛、甲醇和甲酸等碳原子个数较少的醛、醇、羧酸都能与水分子间形成氢键，而甲烷、甲酸甲酯与水分子间难形成氢键 27 (4)下列分子中若有手性分子，请用“*”标出其手性碳原子；若无手性分子，此小题不必作答。 a. b. c. d.CH3CHClCH2CHO 解析：手性碳原子必须连有4个不同的原子或原子团。 答案：a. d.CCHClCH2CHO 28 考点三　配合物 29 1.配位键 (1)概念：由一个原子提供__________，而另一个原子提供________接 受_________形成的共价键，即“电子对给予—接受”键被称为配位键。 梳理 必备知识 孤电子对 空轨道 孤电子对 (2)表示方法：常用“________”来表示配位键，箭头指向接受孤电子 对的原子，如N可表示为[ ]＋，在N中，虽然有 一个N—H形成过程与其他3个N—H形成过程不同，但是一旦形成之 后，4个共价键就完全________。 → 相同 30 2.配合物 (1)概念：由提供孤电子对的分子或离子(称为配位体)与接受孤电子对的原子或离子(称为中心原子)以________结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物，如[Cu(NH3)4]SO4。 (2)形成条件：①配位体有___________；②中心原子有________。 配位键 孤电子对 空轨道 31 (3)组成：如[Cu(NH3)4]SO4 配位原子 配位体 配位数 32 3.配合物的制备 实验操作 实验现象及有关的离子方程式   滴加氨水后，试管中首先出现___________：Cu2＋ ＋2NH3·H2O ====Cu(OH)2↓＋2N，氨水过量后沉淀逐渐________，得到深蓝色的透明溶液：Cu(OH)2＋4NH3====[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－，滴加乙醇后析出深蓝色晶体：[Cu(NH3)4]2＋＋S＋H2O [Cu(NH3)4]SO4·H2O↓ 蓝色沉淀 溶解 33 实验操作 实验现象及有关的离子方程式   溶液变为________色：Fe3＋＋3SCN－⥫⥬Fe(SCN)3   滴加AgNO3溶液后，试管中出现___________：Ag＋＋Cl－====AgCl↓，再滴加氨水后沉淀________，溶液呈________色：AgCl＋2NH3====[Ag(NH3)2]＋＋Cl－ 血红 白色沉淀 溶解 无 34 (1)形成配位键的条件是一方有空轨道，另一方有孤电子对。(　　) (2)配位键实质上是一种特殊的共价键。(　　) (3)配位化合物中的配位体可以是分子也可以是阴离子。(　　) (4)配位键强弱取决于配位体给电子能力，给电子能力越弱，配位键越 强。(　　) (5)在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可与AgNO3反应生成AgCl沉淀。 (　　) √ √ √ × × 35 配合物的组成、结构和性质 1.向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水，先生成难溶物，继续滴加氨 水，难溶物溶解，得到深蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是 (　　) A.反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋的浓度不变 B.沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2＋ C.配位化合物中只有配位键 D.在配离子[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋给出孤电子对，NH3提供空轨道 提升 关键能力 B 解析：NH3与Cu2＋形成配位键，Cu2＋提供空轨道，NH3提供孤电子对。 36 2.(2025·江苏南通模拟)日常生活用品和生命体中，有许多含有铁元素的物质，家用铁锅中含有铁和碳；补血剂中含有FeCO3，血红蛋白的活性物质血红素(结构简式如图)中含有铁元素，下列关于铁及其化合物的 说法正确的是(　　) A.家用铁锅的熔点高于铁单质的熔点 B.向碳酸钠溶液中滴加FeSO4溶液可制得纯净的FeCO3 C.Fe3O4是有FeO与Fe2O3混合组成 D.血红素分子中由N原子提供孤电子对形成4个配位键 D 37 解析：一般情况下合金的熔点低于各组分的熔点， 所以家用铁锅的熔点低于铁单质的熔点，故A错误； 向碳酸钠溶液中滴加硫酸亚铁溶液可能发生相互促 进的水解反应生成氢氧化亚铁，会导致制得的碳酸 亚铁中混有氢氧化亚铁杂质，故B错误；四氧化三 铁是纯净物，故C错误；由图可知，血红素分子中具有空轨道的中心原子铁原子与具有孤电子对的氮原子形成4个配位键，故D正确。 38 3.(1)三价铬离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋ 中提供孤电子对形成配位键的原子是________________，中心原子的配位数为________。  (2)NH3BH3分子中，N—B化学键称为________键，其孤电子对由________提供。  N、O、Cl　 6 配位　 N 解析：[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中三价铬离子提供空轨道，N、O、Cl提供孤电子对，中心原子的配位数为N、O、Cl三种原子的个数之和，即3＋2＋1=6。 39 (3)含有多个配位原子的配位体与同一中心离子(或 原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。 一种Cd2＋配合物的结构如图所示，1 mol该配合物 中通过螯合作用形成的配位键有________mol，该 螯合物中N的杂化方式有________种。  解析：由题给图示可知，1个Cd2＋与C、N杂环上的4个N原子分别形成4个配位键，与2个O原子分别形成2个配位键，因此1 mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有6 mol。 6　 1 40 (4)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物。乙二胺能与Mg2＋、 Cu2＋等金属离子形成稳定环状离子，其原因是_____________________ _____________________________，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是________(填“Mg2＋”或“Cu2＋”)。  解析：乙二胺中2个氮原子提供孤电子对与金属镁离子或铜离子形成稳定的配位键，故能形成稳定环状离子。由于铜离子半径大于镁离子，形成配位键时头碰头重叠程度较大，其与乙二胺形成的化合物较稳定。 乙二胺的两个N提供孤 电子对与金属离子形成配位键　 Cu2＋ 41 练真题 明考向 42 1.(2023·江苏卷)我国科学家在氢气的制备和应用等方面都取得了重大 成果。下列物质结构与性质或物质性质与用途具有对应关系的是(　　) A.H2具有还原性，可作为氢氧燃料电池的燃料 B.氨极易溶于水，液氨可用作制冷剂 C.H2O分子之间形成氢键，H2O(g)的热稳定性比H2S(g)的高 D.N2H4中的N原子与H＋形成配位键，N2H4具有还原性 A 43 解析：A.H2具有还原性，可与氧气反应，可作为氢氧燃料电池的燃料，A正确；B.液氨可用作制冷剂主要原因是液氨汽化吸热，和氨极易溶于水无关，B错误；C.H2O(g)的热稳定性比H2S(g)的高主要原因为氧氢键的键能高于硫氢键，和H2O分子之间形成氢键无关，C错误；D.N2H4具有还原性在于N本身可以失电子，且N2H4中无配位键，D错误。 44 2.(2023·山东卷)下列分子属于极性分子的是(　　) A.CS2　　　　　　　　 B.NF3 C.SO3 D.SiF4 B 45 解析：A.CS2的价电子对数为=2，中心原子的孤电子对数为2－2=0，CS2的空间结构为直线形，分子中正负电中心重合，CS2属于非极性分子，A项不符合题意；B.NF3的价电子对数为=4，中心原子的孤电子对数为4－3=1，NF3的空间结构为三角锥形，分子中正负电中心不重合，NF3属于极性分子，B项符合题意；C.SO3的价电子对数为=3，中心原子的孤电子对数为3－3=0，SO3的空间结构为平面正三角形，分子中正负电中心重合，SO3属于非极性分子，C项不符合题意；D.SiF4的价电子对数为=4，中心原子的孤电子对数为4－4=0，SiF4的空间结构为正四面体形，分子中正负电中心重合，SiF4属于非极性分子，D项不符合题意。 46 3.(2023·浙江1月选考)共价化合物Al2Cl6中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：Al2Cl6＋2NH3====2Al(NH3)Cl3。下列说 法不正确的是(　　) A.Al2Cl6的结构式为 B.Al2Cl6为非极性分子 C.该反应中NH3的配位能力大于氯 D.Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应 D 47 解析：A.由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知，分 子的结构式为 ，故A正确；B.由双聚氯化铝分子中所有原子 均满足8电子稳定结构可知，分子的结构式为 ，则双聚氯化 铝分子为结构对称的非极性分子，故B正确；C.由反应方程式可知，氨分子更易与具有空轨道的铝原子形成配位键，配位能力大于氯原子，故C正确；D.溴元素的电负性小于氯元素，原子的原子半径大于氯原子，则铝溴键弱于铝氯键，所以双聚溴化铝的铝溴键更易断裂，比双聚氯化铝更易与氨气反应，故D错误。 48 课时作业32　分子的性质　配合物 49 一、选择题(每小题3分) 1.偶极矩是电荷量与正、负电荷中心间的距离的乘积。用偶极矩可判断分子的极性：一般来说极性分子的偶极矩不为零；非极性分子的偶极矩为零。下列分子中偶极矩不为零的是(　　) A.BeCl2 　　　　　　　 B.BF3 　　 C.PCl3　　 D.CH4 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 C 解析：在题给四种分子中，只有PCl3 (结构与NH3相似)是极性分子。 50 2.已知：三氟乙酸(CF3COOH)的酸性强于三氯乙酸(CCl3COOH)的酸性。 下列对于该事实的解释不正确的是(　　) A.CF3COOH的相对分子质量小于CCl3COOH的相对分子质量 B.氟的电负性强于氯的电负性 C.CF3COOH分子中羧基中的羟基更易电离出H＋ D.F—C的极性强于Cl—C的极性 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 A 解析：酸性的强弱与相对分子质量的大小没有直接关系。 51 3.下列化合物中含有2个手性碳原子的是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 B 52 解析： 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 中，只有次甲基上的碳原子为手性碳 原子，A不符合题意； 中，除醛基外的碳原子都 为手性碳原子，B符合题意； 中，除羧基外 的碳原子都为手性碳原子，C不符合题意； 中，与苯环相连的碳原子为手性碳原子， D不符合题意。 53 4.(2025·山东济宁模拟)下列有关物质结构与性质的比较正确的是(　　) A.沸点：CH3CH2Cl＞CH3CH2OH＞CH3CH2CH3 B.分子的极性：SO2＞SO3＞COS C.键角：BCl3＞NCl3＞PCl3 D.碱性强弱： 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 C 54 解析：A.CH3CH2OH能形成分子间氢键，故沸点高于CH3CH2Cl， CH3CH2Cl的相对分子质量大于CH3CH2CH3，沸点比CH3CH2CH3高，即 沸点：CH3CH2OH＞CH3CH2Cl＞CH3CH2CH3，故A错误；B.SO3为平面 正三角形，为非极性分子，COS为极性分子，故分子极性：COS＞SO3， 故B错误；C.BCl3为平面三角形分子，键角为120°，NCl3和PCl3都是三 角锥形分子，键角小于120°，而N的电负性强于P，NCl3中的价层电子 对更偏向于N，导致N上电子云密度变大，键角变大，故键角：BCl3＞ NCl3＞PCl3，故C正确；D. 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 中N的电子云密度最大，碱性最强， 中N的电子云密度最小，碱性最弱，故D错误。 55 5.下列有关N、P及其化合物的说法错误的是(　　) A.N的电负性比P的大，可推断NCl3分子的极性比PCl3的大 B.N与N的π键比P与P的强，可推断N≡N 的稳定性比P≡P的高 C.NH3的成键电子对间排斥力较大，可推断NH3的键角比PH3的大 D.HNO3的分子间作用力较小，可推断HNO3的熔点比H3PO4的低 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 A 56 解析：A.P和Cl的电负性差值比N和Cl的电负性差值大，因此PCl3分子的极性比NCl3分子极性大，A项错误；B.N与N的π键比P与P的强，故N≡N 的稳定性比P≡P的高，B项正确；C.N的电负性比P大，NH3中成键电子对更偏向中心原子N，使NH3中成键电子对间的斥力大，因此NH3的键角比PH3的大，C项正确；D.相对分子质量：HNO3＜H3PO4，因此HNO3的分子间作用力比H3PO4的小，从而导致HNO3的熔点比H3PO4的低， D项正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 57 6.配离子[Zn(CN)4]2－在水溶液中与HCHO发生如下反应：4HCHO＋ [Zn(CN)4]2－＋4H＋＋4H2O====[Zn(H2O)4]2＋＋4HOCH2CN，下列说法 错误的是(　　) A.HOCH2CN的沸点高于HCHO B.1 mol HCHO分子中含有σ键数目为4NA C.[Zn(CN)4]2－和[Zn(H2O)4]2＋的中心微粒配位数均为4 D.[Zn(CN)4]2－的空间结构为正四面体形 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 B 58 解析：因HOCH2CN存在分子间氢键，故沸点高于HCHO，A说法正确；1个甲醛分子中有3个σ键，1 mol甲醛分子中应有3NA个σ键，B说法错误；两种物质的中心微粒配位数均为4，C说法正确；[Zn(CN)4]2－中Zn原子为sp3杂化，空间结构为正四面体形，D说法正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 59 7.(2025·河北邢台模拟)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的 有效方法。下列实例与解释不符的是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 选项 实例 解释 A 不存在稳定的H3、HCl2、Cl3分子 共价键具有饱和性 B BeCl2、CO2、均为直线形结构 三种微粒的中心原子均为sp杂化 C 乙酸的质谱图中出现质荷比为120的峰 两个乙酸分子通过氢键缔合形成二聚体 D 向SO4溶液中加入乙醇时析出晶体 乙醇分子的极性小，降低了溶质的溶解度 B 60 解析：H原子的最外层有1个电子、Cl原子的最外层有7个电子，H、Cl原子都只能形成1个共用电子对，因为共价键具有饱和性，所以不存在稳定的H3、HCl2、Cl3分子，A与解释相符；BeCl2、CO2的中心原子杂化方式均为sp杂化，但是的中心原子的价电子对数为5，其杂化方式不是sp杂化，B与解释不符；利用质谱仪检测乙酸，谱图中出现质荷比为120的峰，是因为两个乙酸分子通过氢键缔合形成了二聚体，C与解释相符；向SO4溶液中加入乙醇时析出晶体，原因是乙醇分子的极性小，加入乙醇后溶剂的极性减小，降低了溶质的溶解度，D与解释相符。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 61 8.关于NH3性质的解释合理的是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 选项 性质 解释 A 比PH3容易液化 NH3分子间的范德华力更大 B 熔点高于PH3 N—H的键能比P—H大 C 能与Ag＋以配位键结合 NH3中氮原子有孤电子对 D 氨水中存在N NH3·H2O是离子化合物 C 62 解析：A.NH3和PH3属于同一主族元素的氢化物，分子晶体的沸点与其相对分子质量成正比，但NH3分子间含有氢键，PH3分子间不含氢键，氢键的存在导致NH3的沸点升高，故A错误；B.NH3的熔点高于PH3，是因为NH3分子间含有氢键，氢键的存在导致NH3的熔点升高，故B错误；C.NH3中氮原子有孤电子对，使Ag＋和NH3以配位键结合形成 [Ag(NH3)2]＋，故C正确；D.NH3·H2O是共价化合物，是弱碱，在水溶液中部分电离出N和OH－，故D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 63 9.Fe为过渡金属元素，在工业生产中具有重要的用途。已知NO能被 FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)n]SO4，该配合物的中心离子的 最外层电子数与配位体提供的电子总数之和为26。下列有关说法正确的 是(　　) A.该配合物的化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4 B.该配合物中所含非金属元素均位于元素周期表p区 C.1 mol该配合物与足量Ba(OH)2溶液反应可生成2 mol沉淀 D.该配合物中阳离子呈正八面体结构，阴离子呈正四面体结构 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 A 64 解析：配合物[Fe(NO)(H2O)n]SO4的中心离子的最外层电子数与配体提供的电子总数之和为26，因为中心离子Fe2＋的最外层有14个电子(3s23p63d6)，配体为NO和H2O，每个配体只提供一对电子，因此，14＋2＋2n=26，所以n=5。A项，由分析可知，n=5，故该配合物的化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4，A正确；B项，该配合物所含的非金属元素中，H位于元素周期表s区，N、O、S均位于p区，B不正确；C项，[Fe(NO)(H2O)5]SO4属于配合物，其内界[Fe(NO)(H2O)5]2＋较稳定，不与Ba(OH)2发生反应，但是其外界中的硫酸根离子可以与Ba(OH)2反应，因此，1 mol 该配合物与足量Ba(OH)2溶液反应只能生成1 mol 硫酸钡沉淀，C不正确；D项，该配合物中阳离子为[Fe(NO)(H2O)5]2＋，中心离子的配位数为6，但是，由于有两种不同的配位体，因此其空间结构不可能是正八面体，D不正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 65 10.在碱性溶液中，Cu2＋可以与缩二脲 形成紫色配离子，其结构如图所示。 下列说法错误的是(　　) A.该配离子与水分子形成氢键的原子 只有N和O B.该配离子中铜离子的配位数是4 C.基态Cu原子的外围电子排布式是3d104s1 D.该配离子中非金属元素的电负性：O＞N＞C＞H 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 A 66 解析：A.该配离子中的N和O可与水分 子中的H形成氢键，而水分子中的O也 可与该配离子中的H形成氢键，A错误； B.根据该配离子的结构可知，铜离子的 配位数为4，B正确；C.基态Cu原子的外围电子排布式是3d104s1，C正确；D.同一周期，从左到右，主族元素的电负性逐渐增大，同一主族，从上到下，元素的电负性逐渐减小，该配离子中非金属元素的电负性：O＞N＞C＞H，D正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 67 二、非选择题 11.(16分)(2025·河北唐山月考)A、B、C、D、E为短周期的五种非金属元素，其中A、B、C的基态原子的外围电子排布式分别为asa、bsbbpb、csccp2c，D与B同主族，E位于C的下一周期，且E是同周期元素中电负性最大的。试回答下列问题： (1)由A、B、C、E四种元素中的两种或三种元素可组成多种物质，分子①BC2、②DE4、③A2C、④BA3E中，属于极性分子的是________(填序号，下同)；中心原子采取sp3杂化的是___________。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 ③④　 ②③④ 68 解析：由A、B、C、D、E为短周期的非金属元素及s轨道最多可容纳2个电子可得，A为H，B为C(碳)，C为O；由D与B同主族可知，D为Si；由E位于C的下一周期，且E是同周期元素中电负性最大的可知，E为Cl。H2O、CH3Cl为极性分子；CO2分子中C原子上的价电子对数为=2，CO2分子中C原子采取sp杂化；SiCl4分子中Si原子上的价电子对数为=4，SiCl4分子中Si原子采取sp3杂化；H2O分子中O原子上的价电子对数为=4，H2O分子中O原子采取sp3杂化；CH3Cl分子中C原子上的价电子对数为=4，CH3Cl分子中C原子采取sp3杂化。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 69 (2)A、B两元素能组成一种分子中原子个数比为1∶1 的常见溶剂，其分子式为________；相同条件下，该物质在BE4中的溶解度________(填“大于”或“小于”)其在A2C中的溶解度。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 解析：该溶剂为苯(C6H6)，CCl4为非极性分子，苯易溶于非极性溶剂CCl4中，相同条件下，该物质在CCl4中的溶解度大于其在H2O中的溶解度。 C6H6　 大于 70 (3)阴离子D与E的价电子对分布的几何构型名称分别为______________、_______________，其价电子对分布的几何构型与空间结构不一致的是________(填离子符号)。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 解析：Si中Si原子上的价电子对数为=3，价电子对分布的几何构型名称为平面三角形，Cl中Cl原子上的价电子对数为=4，价电子对分布的几何构型名称为正四面体形；Si中Si原子上无孤电子对，Cl中Cl原子上有孤电子对，Cl的价电子对分布的几何构型与空间结构不一致。 平面三角形　 正四面体形　 Cl 71 (4)BA4、DA4和DE4的沸点由高到低的顺序为____________________ (用化学式表示)。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 解析：CH4、SiH4、SiCl4分子结构相似，相对分子质量越大，范德华力越大，沸点越高，故沸点由高到低的顺序为SiCl4＞SiH4＞CH4。 SiCl4＞SiH4＞CH4 72 12.(15分)(2025·江苏连云港模拟)过渡元素及其化合物具有广泛的用途。 (1)三硝酸六尿素合铁{[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3}是一种有机铁肥。1 mol H2NCONH2中含有的σ键的数目是_____________________；N的空 间结构为______________；与N互为等电子体的一种分子是 ___________(填化学式)。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 解析：H2NCONH2的结构简式为 中含有的σ键的数目是7NA或7×6.02×1023；N的中心原子价电子对数为=3，氮原子采取sp2杂化，没有孤电子对，离子的空间结构为平面正三角形；与阴离子N互为等电子体的分子有BF3或SO3。 ，因此1 mol H2NCONH2 7NA(或7×6.02×1023)　 平面正三角形　 SO3(或BF3) 73 (2)氯化亚铜(CuCl)广泛应用于化工、印染、电镀 等行业，其晶胞结构如图1，该晶胞中每个Cu＋的 配位数与含有的Cl－的个数之比为________；铜的 第一电离能(I1)小于锌的第一电离能，其主要原因 是____________________________________________________________ _________________________________________________________________________________________________________________________。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 1∶1 Cu失去一个电子时，核外电子排布从1s22s22p63s23p63d104s1变为 1s22s22p63s23p63d10能量较低的稳定结构较容易；Zn失去一个电子时，核外电子排布从1s22s22p63s23p63d104s2变为1s22s22p63s23p63d104s1较难 74 解析：由晶胞结构可知，晶胞中亚铜离子与4个 氯离子的距离最近，因此每个Cu＋的配位数为4， 晶胞中氯离子位于顶点和面心，因此该晶胞含有 的Cl－的个数为8×＋6×=4，故该晶胞中每个 Cu＋的配位数与含有的Cl－的个数之比为4∶4，即为1∶1；铜的第一电离能(I1)小于锌的第一电离能，其主要原因是Cu失去一个电子时，核外电子排布从1s22s22p63s23p63d104s1变为1s22s22p63s23p63d10能量较低的稳定结构较容易；Zn失去一个电子时，核外电子排布从1s22s22p63s23p63d104s2变为1s22s22p63s23p63d104s1较难。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 75 (3)丁二酮肟镍是一种鲜红色沉淀，可用来检 验Ni2＋，其分子结构如图2。该结构中C原子 的杂化方式是________，分子内微粒之间存 在的作用力有________(填字母)。  a.离子键 b.共价键 c.配位键 d.氢键 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 sp2、sp3　 bcd 76 解析：由图2可知，双键两端的碳原子形成 2个单键和1个双键，为sp2杂化，甲基中的 碳原子形成4个单键，为sp3杂化；分子中 氮原子和镍原子形成配位键，碳碳单键为 非极性共价键，碳氮双键等为极性共价键， —OH中氢原子与氮氧键中氧原子之间形成氢键，故该分子内微粒之间存在的作用力有bcd。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 77 $$