内容正文:
第10章 化学反应与能量转化
第36讲 反应热及其计算
热化学方程式
优化探究
大单元四 化学反应原理
[导航·复习目标] 1.知道常见的吸热反应和放热反应,理解反应热、焓变及相关概念。2.了解中和反应的反应热的测定方法。3.能正确书写热化学方程式。4.会分析化学反应过程中能量变化图像。5.了解摩尔燃烧焓的含义和能源及其利用的意义。
2
考点一 反应热 焓变
考点二 热化学方程式
练真题 明考向
考点三 中和反应的反应热 摩尔燃烧焓 能源
课时作业36 反应热及其计算 热化学方程式
3
考点一 反应热 焓变
4
1.反应热和焓变及相关概念
(1)反应热
梳理 必备知识
5
(2)焓和焓变
等于
6
2.识记常见的吸热反应和放热反应
有下列常见的化学反应:
(1)Ba(OH)2·8H2O与NH4Cl的反应 (2)大多数的分解反应 (3)大多数的化合反应 (4)大多数的盐类水解 (5)C和H2O(g)、C和CO2的反应
(6)中和反应 (7)可燃物的燃烧 (8)金属与酸的置换反应 (9)铝热反应
其中属于放热反应的是_______________(填序号,下同),属于吸热反
应的是_______________。
(3)(6)(7)(8)(9)
(1)(2)(4)(5)
7
3.反应过程中能量变化的原因
(1)从化学键变化分析
吸热
>
<
放热
8
(2)从反应过程能量图理解
放热反应(ΔH<0) 吸热反应(ΔH>0)
图示
9
放热反应(ΔH<0) 吸热反应(ΔH>0)
解释与说明 ①E1代表反应物断键吸收的能量,即反应物的键能之和。过渡态理论认为E1为正反应的活化能
②E2代表形成化学键时释放的能量,即生成物的键能之和。过渡态理论认为E2为逆反应的活化能
③ΔH为该反应过程的反应热
ΔH=∑E (生成物)-∑E(反应物)
ΔH=反应物的总键能-生成物的总键能
ΔH=E(正反应活化能)-E(逆反应活化能)
10
(1)放热反应不需要加热就能反应,吸热反应不加热就不能反应。( )
(2)弱电解质的电离是吸热反应,浓硫酸溶于水是放热反应。( )
(3)反应体系的焓就是体系的内能。( )
(4)活化能越大,表明化学反应吸收的能量越多。( )
×
×
×
×
11
一、反应热的计算
1.化学反应的ΔH等于反应物的总键能与生成物的总键能之差。
提升 关键能力
化学键 Si—O Si—Cl H—H H—Cl Si—Si Si—C
键能/(kJ·mol-1) 460 360 436 431 176 347
工业上高纯硅可通过下列反应制取:SiCl4(g)+2H2(g)Si(s)+
4HCl(g) ΔH=____________kJ·mol-1。
+236
解析:ΔH=4E(Si—Cl)+2E(H—H)-2E(Si—Si)-4E(H—Cl)=(4×360+2×436-2×176-4×431) kJ·mol-1=+236 kJ·mol-1。
12
2.几种化学键的键能数据见下表(亚硝酰氯的结构式为Cl—N=O):
化学键 N≡O Cl—Cl Cl—N N=O
键能/(kJ·mol-1) 630 243 a 607
则反应2NO(g)+Cl2(g)====2ClNO(g)的ΔH=___________kJ·mol-1(用含a的代数式表示)。
(289-2a)
解析:根据ΔH=反应物总键能-生成物总键能知,ΔH=2×630 kJ·
mol-1+243 kJ·mol-1-2×(a kJ·mol-1+607 kJ·mol-1)=(289-2a) kJ·mol-1。
13
3.(1)已知:CO(g)+O2(g)====CO2(g) ΔH=-283 kJ·mol-1。25 ℃、101 kPa时,气态分子断开1 mol化学键的焓变称为键焓。已知 O=O、C≡O的键焓分别为495 kJ·mol-1、799 kJ·mol-1,CO2(g)分子中碳氧
键的键焓为________kJ·mol-1。
664.75
14
(2)根据如图中的能量关系,可求得
C—H的键能为_______________。
414 kJ·mol-1
解析:C(s)====C(g) ΔH1=+717 kJ·mol-1,2H2(g)====4H(g)
ΔH2=+864 kJ·mol-1,
C(s)+2H2(g)====CH4(g) ΔH3=-75 kJ·mol-1。根据ΔH=反应物总键能-生成物总键能可得,-75 kJ·mol-1=(+717 kJ·mol-1)+
(+864 kJ·mol-1)-4E(C—H),解得E(C—H)=414 kJ·mol-1。
15
熟记常见1 mol物质中的化学键数目
1 mol物质 CO2
(C=O) CH4
(C—H) P4
(P—P) SiO2
(Si—O)
化学键数目 2NA 4NA 6NA 4NA
1 mol物质 石墨
(C—C) 金刚石
(C—C) S8
(S—S) Si
(Si—Si)
化学键数目 1.5NA 2 NA 8 NA 2 NA
16
二、物质能量与反应历程图像
4.(2025·河南安阳高三模拟)反应2CO(g)+2NO(g) ⥫⥬2CO2(g)+N2(g) ΔH=-620.9 kJ·mol-1分三步进行,各步的相对能量变化如图Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ所示:
17
下列说法正确的是( )
A.三步分反应中决定总反应速率的是反应Ⅲ
B.过渡状态a、b、c的稳定性:b>c>a
C.Ⅰ、Ⅱ两步的总反应为CO(g)+2NO(g) ⥫⥬CO2(g)+N2O(g) ΔH=-513.5 kJ·mol-1
D.反应Ⅲ的逆反应活化能为554.9 kJ·mol-1
D
解析:活化能越大,反应速率越慢,根据图中信息可知,反应Ⅰ活化能最大,因此三步分反应中决定总反应速率的是反应Ⅰ,A错误;物质的能量越低越稳定,由图可知,三个图像的起始相对能量虽然都为0,但是起始物质不同,且CO(g)的能量未知,因此无法判断过渡状态a、b、c的稳定性大小,B错误;反应Ⅰ为2NO(g) ⥫⥬O—N=N—O(g) ΔH=+199.2 kJ·mol-1,反应Ⅱ为CO(g)+O—N=N—O(g) ⥫⥬CO2(g)+N2O(g) ΔH=-513.5 kJ·mol-1,反应Ⅰ+反应Ⅱ可得:CO(g)+2NO(g) ⥫⥬CO2(g)+N2O(g) ΔH=-314.3 kJ·mol-1,C错误;根据总反应2CO(g)+2NO(g) ⥫⥬2CO2(g)+N2(g) ΔH=-620.9 kJ·mol-1和反应Ⅰ、Ⅱ两步的总反应CO(g)+2NO(g) ⥫⥬CO2(g)+N2O(g) ΔH=-314.3 kJ·mol-1,得到反应Ⅲ为CO(g)+CO2(g)+N2O(g) ⥫⥬2CO2(g)+N2(g) ΔH=-306.6 kJ·mol-1,则反应Ⅲ的逆反应活化能为(248.3+306.6) kJ·mol-1=554.9 kJ·mol-1,D正确。
5.科学家用X射线激光技术观察到CO与O在催化剂表面形成化学键的过程。反应过程的示意图如下。
回答下列问题:
(1)从状态Ⅰ到状态Ⅲ为________(填“吸热”或“放热”)反应。
(2)从状态Ⅰ到状态Ⅱ需要________(填“吸收”或“释放”)能量,CO
分子________(填“需要”或“不需要”)断键形成C和O。
放热
吸收
不需要
(3)从状态Ⅱ到状态Ⅲ形成的化学键是___________________。
(4)将相同物质的量的CO转化为CO2,CO与O反应比CO与O2反应放出的
热量________(填“多”或“少”),可能的原因是__________________ ________________________________________。
(5)由该反应过程可知,在化学反应中,旧化学键________(填“一定”
或“不一定”)完全断裂,但一定有新化学键的________。
碳氧双键(或C=O)
多
CO与O2反应生成CO2需要先吸收能量断裂O2分子中的共价键
不一定
形成
6.我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用*标注。
水煤气变换的ΔH________(填“大于”“等于”或“小于”)0。该历程
中最大能垒(活化能)E正=________eV,写出该步骤的化学方程式:___________________________________________________________。
小于
2.02
COOH*+H*+H2O*====COOH*+2H*+OH*(或H2O*====H*+OH*)
解析:观察始态物质与终态物质的相对能量可知,终态物质的相对能量低于始态物质的相对能量,说明该反应是放热反应,ΔH小于0。过渡态物质的相对能量与其对应始态物质的相对能量相差越大,活化能越大,由题图可知,最大活化能E正=1.86 eV-(-0.16 eV)=2.02 eV,该步骤始态物质为COOH*+H*+H2O*,产物为COOH*+2H*+OH* 。
考点二 热化学方程式
25
1.概念
表明反应所_________或_________热量的化学方程式。
2.意义
表明了化学反应中的_________变化和_________变化。例如:2H2(g)+O2(g)====2H2O(l) ΔH=-571.6 kJ·mol-1,表示25 ℃、101 kPa下,_________________________________________________________。
梳理 必备知识
释放
吸收
物质
能量
2 mol氢气和1 mol氧气反应生成2 mol液态水时放出571.6 kJ的热量
26
3.热化学方程式的书写
27
一、热化学反应方程式的正误判断
1.工业生产硫酸过程中,SO2在接触室中被催化氧化为SO3气体,已知该反应为放热反应。现将2 mol SO2、1 mol O2充入一密闭容器充分反应后,放出热量98.3 kJ,此时测得SO2的转化率为50%,则下列热化学方程式正确的是( )
提升 关键能力
28
A.2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g)
ΔH=+196.6 kJ·mol-1
C.SO2(g)+O2(g)⥫⥬SO3(g)
ΔH=-98.3 kJ·mol-1
解析:2 mol SO2、1 mol O2充入密闭容器中,达平衡时,SO2的转化率为50%,则反应了的SO2的物质的量为1 mol,放出热量98.3 kJ,故热化学方程式为2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·mol-1或SO2(g)+O2(g)⥫⥬SO3(g) ΔH=-98.3 kJ·mol-1。
答案:C
B.2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g)
ΔH=-98.3 kJ·mol-1
D.SO2(g)+O2(g)⥫⥬SO3(g)
ΔH=-196.6 kJ·mol-1
29
2.根据图中所给信息,得出的结论正确的是( )
A.48 g碳完全燃烧放出热量为1 574 kJ·mol-1
B.2C(s)+O2(g) ===2CO(g) ΔH=-221.0 kJ·mol-1
C.2CO2(g) ===2CO(g)+O2(g) ΔH=+283.0 kJ·mol-1
D.C(s)+O2(g) ===CO2(s) ΔH=-393.5 kJ·mol-1
B
30
解析:48 g C完全燃烧放热为393.5 kJ·mol-1×4 mol=1 574 kJ,不是1 574 kJ·mol-1,故A错误;据图示可知,1 mol C燃烧生成CO放热393.5 kJ-283.0 kJ=110.5 kJ,所以2 mol C燃烧生成CO放热221.0 kJ,故B正确;1 mol CO燃烧生成1 mol二氧化碳放热283.0 kJ,所以2CO2(g) ===2CO(g)+O2(g) ΔH=+566.0 kJ·mol-1,故C错误;应该生成二氧化碳气体,不是固态,故D错误。
31
判断热化学方程式的正误主要检查以下几个方面
(1)查热化学方程式是否配平。
(2)查各物质的聚集状态是否正确。
(3)查ΔH的“+”“-”符号是否正确。
(4)查反应热的单位是否为kJ·mol-1。
(5)查反应热的数值与化学计量数是否对应。
32
二、热化学方程式的书写
3.依据事实,写出下列反应的热化学方程式。
(1)合成氨反应常使用铁触媒提高反应速率。
如图为有、无铁触媒时,反应的能量变化示
意图。写出该反应的热化学方程式:________________________________________________。
从能量角度分析,铁触媒的作用是__________________。
N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH=-(a-b) kJ·mol-1
降低反应的活化能
33
(2)已知25 ℃、101 kPa时,1 mol 葡萄糖[C6H12O6(s)]完全燃烧生成CO2(g)和H2O(l),放出2 804 kJ热量,写出25 ℃、101 kPa时,CO2(g)与H2O(l)经光合作用生成葡萄糖[C6H12O6(s)]和O2(g)的热化学方程式:____________________________________________________________。
6CO2(g)+6H2O(l)====C6H12O6(s)+6O2(g) ΔH=+2 804 kJ·mol-1
(3)SiH4是一种无色气体,遇到空气能发生爆炸性自燃,生成SiO2和液态H2O。已知室温下2 g SiH4自燃放出热量89.2 kJ。SiH4自燃的热化学方程
式为________________________________________________________。
SiH4(g)+2O2(g)====SiO2(s)+2H2O(l) ΔH=-1 427.2 kJ·mol-1
(4)NaBH4(s)与H2O(l)反应生成NaBO2(s)和H2(g),在25 ℃、101 kPa下,已知每消耗3.8 g NaBH4(s)放热21.6 kJ,该反应的热化学方程式为__________________________________________________________。
NaBH4(s)+2H2O(l)====NaBO2(s)+4H2(g) ΔH=-216 kJ·mol-1
考点三
中和反应的反应热 摩尔燃烧焓 能源
35
1.中和反应的反应热及其测定
(1)中和反应的反应热
在稀溶液中,强酸和强碱发生中和反应生成 ____________时所放出的热量。
(2)测定原理
ΔH=-
常温下,稀溶液的比热c通常为4.18×10-3 kJ·K-1·kg-1;n为生成H2O的物质的量。稀溶液的密度通常用1 kg·L-1进行计算。
梳理 必备知识
1 mol液态水
36
(3)测定装置
37
(4)实验步骤
①绝热装置组装→②量取一定体积酸、碱稀溶液→③测反应前酸、碱液温度→④混合酸、碱液测反应时最高温度→⑤重复2~3次实验→⑥求平均温度差(t终-t始)→⑦计算中和反应的反应热ΔH。
(5)注意事项
①隔热层及杯盖的作用是保温、隔热,减少热量损失。
②为保证酸、碱完全中和,常采用碱稍过量(0.50 mol·L-1 盐酸、
0.55 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合)。
③实验时不能用铜丝搅拌器代替玻璃搅拌器,理由是铜丝导热性好,比用玻璃搅拌器误差大。
38
元素 C H S N
指定产物及状态 CO2(g) H2O(l) SO2(g) N2(g)
2.摩尔燃烧焓
(1)概念:在一定反应温度和压强条件下, ___ mol纯物质______氧化为同温下的指定产物时的焓变。
(2)意义:衡量燃料燃烧时放出热量的多少。
(3)熟记常见元素完全燃烧生成的指定物质
1
完全
39
3.燃料的选择、能源
(1)燃料选择的原则要综合考虑
①环境保护;②热值大小;③其他因素,如来源、价格、运输、稳定性等。
(2)能源分类及利用
煤
石油
天然气
40
(1)煤油是可再生能源。( )
(2)H2燃烧过程中热能转化为化学能。( )
(3)化石燃料和植物燃料燃烧时放出的能量均来源于太阳能。( )
(4)开发利用各种新能源,减少对化石燃料的依赖,可以降低空气中
PM2.5的含量。( )
(5)根据2H2(g)+O2(g)====2H2O(l) ΔH=-571.6 kJ·mol-1可知,氢
气的摩尔燃烧焓为571.6 kJ·mol-1。( )
(6)农村用沼气池产生的沼气作燃料属于生物质能的利用。( )
(7)随着科技的发展,氢气将成为主要能源之一。( )
×
×
√
√
×
√
√
41
一、中和反应的反应热的测定
1.利用如图所示装置测定中和反应的反应热的实验步骤如下。
提升 关键能力
①用量筒量取50 mL 0.50 mol·L-1盐酸倒入内筒
中,测出盐酸温度;②用另一量筒量取50 mL
0.55 mol·L-1 NaOH溶液,并用同一温度计测出
其温度;③将NaOH溶液倒入内筒中,设法使之
混合均匀,测得混合液的最高温度。
42
回答下列问题。
(1)NaOH溶液稍过量的原因是_____________________。
(2)倒入NaOH溶液的正确操作是________(填字母,下同)。
A.沿玻璃棒缓慢倒入
B.分三次倒入
C.一次迅速倒入
确保盐酸被完全中和
C
43
(3)使盐酸与NaOH溶液混合均匀的正确操作是________。
A.用温度计小心搅拌
B.揭开杯盖用玻璃棒搅拌
C.轻轻地振荡烧杯
D.用套在温度计上的玻璃搅拌器轻轻地搅动
(4)现将一定量的稀氢氧化钠溶液、稀氢氧化钙溶液、稀氨水分别和1 L 1 mol·L-1的稀盐酸恰好完全反应,其反应热分别为ΔH1、ΔH2、ΔH3,
三者的大小关系为_________________。
D
ΔH1=ΔH2<ΔH3
44
(5)假设盐酸和氢氧化钠溶液的密度都是1 g·cm-3,又知中和反应后生成溶液的比热容c=4.18 J·g-1·℃-1。为了计算中和反应的反应热,某学生实验记录数据如下。
实验
序号 起始温度t1/℃ 终止温度t2/℃
盐酸 氢氧化钠溶液 混合溶液
1 20.0 20.1 23.2
2 20.2 20.4 23.4
3 20.5 20.6 23.6
依据该学生的实验数据计算,该实验测得的中和反应的反应热ΔH=
________________(结果保留一位小数)。
-51.8 kJ·mol-1
45
二、中和反应的反应热和燃烧热
2.25 ℃、101 kPa时,强酸与强碱的稀溶液发生中和反应的反应热ΔH为
-57.3 kJ·mol-1,辛烷的摩尔燃烧焓ΔH为-5 518 kJ·mol-1。下列热化学
方程式书写正确的是( )
A.2H+(aq)+S(aq)+Ba2+(aq)+2OH-(aq)====BaSO4(s)+2H2O(l)
ΔH=-57.3 kJ·mol-1
B.KOH(aq)+H2SO4(aq)====K2SO4(aq)+H2O(l) ΔH=-57.3 kJ·mol-1
C.C8H18(l)+O2(g)====8CO2(g)+9H2O(g) ΔH=-5 518 kJ·mol-1
D.2C8H18(g)+25O2(g)====16CO2(g)+18H2O(l) ΔH=-5 518 kJ·mol-1
B
46
解析:A项所给热化学方程式中有两处错误,一是中和反应的反应热指的是反应生成1 mol H2O(l)时所放出的热量,二是当有BaSO4沉淀生成时,反应放出的热量会增加,即该反应生成1 mol H2O(l)时放出的热量大于57.3 kJ,A项错误;摩尔燃烧焓指的是在一定反应温度和压强下,1 mol 纯物质完全氧化为同温度下的指定产物时的焓变,产物中的水应为液态,C项错误;2 mol辛烷完全燃烧生成CO2(g)和H2O(l),放出的热量为11 036 kJ,且辛烷应为液态,D项错误。
47
3.下列热化学方程式中ΔH的数值表示可燃物的摩尔燃烧焓的是( )
A.CO(g)+O2(g)====CO2(g)
ΔH=-283 kJ· mol-1
B.CH4(g)+2O2(g)====CO2(g)+2H2O(g)
ΔH=-802.3 kJ· mol-1
C.H2(g)+O2(g)====H2O(g)
ΔH=-285.8 kJ· mol-1
D.H2(g)+Cl2(g)====2HCl(g)
ΔH=-184.6 kJ· mol-1
A
解析:A项,符合摩尔燃烧焓的概念,A正确;B、C项,生成物中的水是气体,属于不稳定氧化物,B、C错误;D项,HCl不是指定产物,不符合摩尔燃烧焓的概念要求,D错误。
4.已知在25 ℃、101 kPa下,C2H2(g)、甲醇(l)的摩尔燃烧焓ΔH分别为
-1 299.5 kJ·mol-1、-727 kJ·mol-1,则表示C2H2(g)、甲醇(l)摩尔燃烧焓的热化学方程式分别为______________________________________ __________________________、__________________________________ ____________________________。
C2H2(g)+2.5O2(g)====2CO2(g)+H2O(l) ΔH=-1 299.5 kJ·mol-1
CH3OH(l)+1.5O2(g)====CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-727 kJ·mol-1
5.在一定条件下,S8(s)和O2(g)发生反应依次转化为SO2(g)和SO3(g)。反应过程和能量关系可用如图简单表示(图中的ΔH表示生成1 mol产物的数据)。
(1)写出表示S8摩尔燃烧焓的热化学方程式:______________________________________________。
S8(s)+8O2(g)====8SO2(g) ΔH=-8a kJ·mol-1
解析:1 mol S8(s)和O2(g)发生反应转化为SO2(g)时放出的热量为摩尔燃烧焓,由图可知生成1 mol SO2(g)放出的热量为a kJ,则表示S8摩尔燃烧焓的热化学方程式为S8(s)+8O2(g)====8SO2(g) ΔH=-8a kJ·mol-1。
(2)写出SO3分解生成SO2和O2的热化学方程式:
_______________________________________________。
SO3(g)====SO2(g)+O2(g) ΔH=+b kJ·mol-1
练真题 明考向
1.(2024·全国甲卷)人类对能源的利用经历了柴薪、煤炭和石油时期,
现正向新能源方向高质量发展。下列有关能源的叙述错误的是( )
A.木材与煤均含有碳元素
B.石油裂化可生产汽油
C.燃料电池将热能转化为电能
D.太阳能光解水可制氢
C
解析:A.木材的主要成分为纤维素,纤维素中含碳、氢、氧三种元素,煤是古代植物埋藏在地下经历了复杂的变化逐渐形成的固体,是有机物和无机物组成的复杂混合物,主要含碳元素,A正确;B.石油裂化是将相对分子质量较大、沸点较高的烃断裂为相对分子质量较小、沸点较低的烃的过程,汽油的相对分子质量较小,可以通过石油裂化的方式得到,B正确;C.燃料电池是将燃料的化学能变成电能的装置,不是将热能转化为电能,C错误;D.在催化剂作用下,利用太阳能光解水可以生成氢气和氧气,D正确。
2.(2023·海南卷)各相关物质的摩尔燃烧焓数据如下表。下列热化学方程式正确的是( )
物质 C2H6(g) C2H4(g) H2(g)
ΔH/
(kJ·mol-1) -1 559.8 -1 411 -285.8
A.C2H4(g)+3O2(g)====2CO2(g)+2H2O(g)
ΔH=-1 411 kJ·mol-1
B.C2H6(g)====C2H4(g)+H2(g)
ΔH=-137 kJ·mol-1
C.H2O(l)====O2(g)+H2(g)
ΔH=+285.8 kJ·mol-1
D.C2H6(g)+O2(g)====2CO2(g)+3H2O(l)
ΔH=-1 559.8 kJ·mol-1
D
解析:在一定反应温度和压强下,1 mol纯物质完全氧化为同温度下的指定产物时的焓变称为摩尔燃烧焓。A项,H2O应该为液态,A错误;B项,C2H6(g) ===C2H4(g)+H2(g) ΔH=+137 kJ·mol-1,B错误;C项,氢气的摩尔燃烧焓为285.8 kJ·mol-1,则H2O(l)===O2(g)+H2(g) ΔH=+285.8 kJ·mol-1,C错误;D项,C2H6(g)+O2(g) ===2CO2(g)+3H2O(l) ΔH=-1 559.8 kJ·mol-1,D正确。
3.(2022·浙江6月选考)标准状态下,下列物质气态时的相对能量如下表:
物质(g) O H HO HOO H2 O2 H2O2 H2O
能量/
(kJ·mol-1) 249 218 39 10 0 0 -136 -242
可根据HO(g)+HO(g)====H2O2(g)计算出H2O2中氧氧单键的键能为
214 kJ·mol-1。下列说法不正确的是( )
A.H2的键能为436 kJ·mol-1
B.O2的键能大于H2O2中氧氧单键的键能的两倍
C.解离氧氧单键所需能量:HOO<H2O2
D.H2O(g)+O(g)====H2O2(g) ΔH=-143 kJ·mol-1
C
解析:根据表格中的数据可知,H2的键能为218 kJ·mol-1×2=
436 kJ·mol-1,A正确;由表格中的数据可知O2的键能为249 kJ·
mol-1×2=498 kJ·mol-1,由题中信息可知H2O2中氧氧单键的键能为214 kJ·mol-1,则O2的键能大于H2O2中氧氧单键的键能的两倍,B正
确;由表格中的数据可知HOO====HO+O,解离其中氧氧单键需要的能量为249 kJ·mol-1+39 kJ·mol-1-10 kJ·mol-1=278 kJ·mol-1,H2O2中氧氧单键的键能为214 kJ·mol-1,C错误;由表中的数据可知H2O(g)+O(g)====H2O2(g)的ΔH=-136 kJ·mol-1-(-242 kJ·mol-1)-249 kJ·mol-1=-143 kJ·mol-1,D正确。
4.(2024·贵州卷)AgCN与CH3CH2Br可发生取代反应,反应过程中CN-的C原子和N原子均可进攻CH3CH2Br,分别生成腈和异腈两种产物。通过量子化学计算得到的反应历程及能量变化如图(TS为过渡态,Ⅰ、Ⅱ为后续物)。
由图示信息,下列说法错误的是( )
A.从CH3CH2Br生成CH3CH2CN和CH3CH2NC的反应都是放热反应
B.过渡态TS1是由CN-的C原子进攻CH3CH2Br的α-C而形成的
C.Ⅰ中“N Ag”之间的作用力比Ⅱ中“C Ag”之间的作用力弱
D.生成CH3CH2CN放热更多,低温时CH3CH2CN是主要产物
D
解析:A.由反应历程及能量变化图可知,两种路径生成的产物的总能量均低于反应物,故从CH3CH2Br生成CH3CH2CN和CH3CH2NC的反应都是放热反应,A项正确;B.与Br原子相连的C原子为α-C,由反应历程及能量变化图可知,过渡态TS1是由CN-的C原子进攻CH3CH2Br的α-C,形成碳碳键,B项正确;C.由反应历程及能量变化图可知,后续物Ⅰ、
Ⅱ转化为产物,分别断开的是N Ag和C Ag,且后者吸收更多的
能量,故Ⅰ中“N Ag”之间的作用力比Ⅱ中“C Ag”之间的作用力弱,C项正确;D.由于生成CH3CH2CN所需要的活化能高,反应速率慢,故低温时更容易生成CH3CH2NC,CH3CH2NC为主要产物,D项错误。
5.(2023·重庆卷,节选)在银催化下,乙烯与氧气反应生成环氧乙烷(EO)和乙醛(AA)。根据图示,回答下列问题:
(1)中间体OMC生成吸附态EO(ads)的活化能为________ kJ·mol-1 。
83
解析:过渡态物质的总能量与反应物的总能量的差值为活化能,中间体OMC生成吸附态EO(ads)的活化能为(-93 kJ·mol-1)-(-176 kJ·mol-1)=83 kJ·mol-1 。
(2)由EO(g)生成AA(g)的热化学方程式为__________________________________。
EO(g)⥫⥬AA(g) ΔH=-102 kJ/mol
解析:由题图可知,EO(g)生成AA(g)放出的热量为
(-117 kJ·mol-1)-(-219 kJ·mol-1)=102 kJ·mol-1 ,故热化学方程式为EO(g)⥫⥬AA(g)
ΔH=-102 kJ·mol-1 。
6.(2024·河北卷,节选)硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂,工业上制备原理如下:SO2(g)+Cl2(g)⥫⥬SO2Cl2(g) ΔH=-67.59 kJ·mol-1。
若正反应的活化能为E正 kJ·mol-1,则逆反应的活化能E逆=
____________kJ·mol-1(用含E正的代数式表示)。
(E正+67.59)
解析:根据反应热ΔH与活化能E正和E逆关系为ΔH=正反应活化能-逆反应活化能可知,该反应的E逆=E正 kJ·mol-1-ΔH=(E正+67.59)
kJ·mol-1。
7.(2023·北京卷,节选)二十世纪初,工业上以CO2和NH3为原料在一定温度和压强下合成尿素。反应分两步:
ⅰ.CO2和NH3生成NH2COONH4;
ⅱ.NH2COONH4分解生成尿素。
结合反应过程中能量变化示意图,下列
说法正确的是________(填字母)。
a.活化能:反应ⅰ<反应ⅱ
b.ⅰ为放热反应,ⅱ为吸热反应
c.CO2(l)+2NH3(l)====CO(NH2)2(l)+H2O(l) ΔH=E1-E4
ab
解析:反应ⅰ的活化能是E1,反应ⅱ的活化能是E3,E1<E3,a项正确;从图中反应物和生成物能量的相对大小可看出反应ⅰ为放热反应,反应ⅱ为吸热反应,b项正确;总反应的ΔH=E1-E2+E3-E4,c项错误。
课时作业36
反应热及其计算 热化学方程式
69
一、选择题
1.下列需要吸收热量的是( )
①Cl22Cl ②2FF2
③SO3+H2O====H2SO4
④2Na+2H2O====2NaOH+H2↑
⑤KOH+CH3COOH====H2O+CH3COOK
⑥C+H2O(g) CO+H2
⑦食物腐败
⑧液氨汽化
A.①⑥⑧ B.①③⑥⑧
C.③④⑥⑦ D.①⑥⑦⑧
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
A
70
解析:Cl22Cl需要断键,断键时吸收热量,①符合题意;2FF2形成化学键,放出热量,②不符合题意;SO3+H2O====H2SO4是放热反应,③不符合题意;2Na+2H2O====2NaOH+H2↑是放热反应,④不符合题意;中和反应是放热反应,⑤不符合题意;C+H2O(g) CO+H2是吸热反应,⑥符合题意;食物腐败过程中发生放热反应,⑦不符合题意;液氨汽化会吸收大量的热,⑧符合题意。
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
71
2.“生物质”是指由植物或动物生命体衍生得到的物质的总称。作为人类解决能源危机重要途径之一的“生物质能”,主要指用树木、庄稼、草类等植物直接或间接提供的能量。古老的刀耕火种、烧柴做饭、烧炭取暖等粗放方式正在被现代科学技术所改变。下面有关生物质能的说
法,不正确的是( )
A.利用生物质能就是间接利用太阳能
B.生物质能是可再生的能源
C.生物质能是解决农村能源的重要途径
D.生物质能的缺点是严重污染环境
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
D
72
解析:生物质能具有的能量是植物光合作用形成的,故A正确;生物质能取之不尽、用之不竭,是可再生能源,故B正确;农村有丰富的生物质能,生物质能是解决农村能源的重要途径,故C正确;生物质能是一种优良的可再生能源,可代替一部分煤、天然气等燃料,有利于改善环境、节约能源、减少污染,故D错误。
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
73
3.(2025·山东威海测试)某同学设计如图所示实验,探究反应中的
能量变化。下列判断正确的是( )
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
A.实验(a)、(b)、(c)所涉及的反应都是放热反应
B.将实验(a)中的铝片更换
为等质量的铝粉后释放
出的热量有所增加
C.实验(c)中将玻璃搅拌器改为铁质搅拌棒对实验结果没有影响
D.实验(c)中若用NaOH固体测定,则测定数值偏高
D
74
解析:A.金属与酸的反应为放热反应,氢氧化钡晶体与氯化铵固体的反应为吸热反应,中和反应为放热反应,A错误;B.等质量的铝片和铝粉与盐酸反应放出的热量相同,只是放热速率加快,B错误;C.铁的导热性良好,换用铁质搅拌棒后会有热量损失,导致测定的数值偏低,C错误;D.氢氧化钠固体溶于水时放热,会使测定的数值偏高,D正确。
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
4.H2和I2在一定条件下能发生反应:H2(g)+I2(g)⥫⥬2HI(g),1 mol H2完全反应放出a kJ热量。已知:
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
(a、b、c均大于零)
下列说法不正确的是( )
A.反应物的总能量高于生成物的总能量
B.断开1 mol H—H键和1 mol I—I键所需的能量高于断开2 mol H—I键所需的能量
C.断开2 mol H—I键所需的能量约为(c+b+a) kJ
D.向密闭容器中加入2 mol H2和2 mol I2,充分反应放出的热量小于2a kJ
B
76
解析:由“1 mol H2完全反应放出a kJ热量”可知,该反应是放热反应,故反应物的总能量高于生成物的总能量,A正确;H2和I2的反应是放热反应,则断开1 mol H—H键和1 mol I—I键所需的能量低于断开2 mol H—I键所需的能量,B错误;根据反应热等于反应物的键能之和减去生成物的键能之和,则有-a kJ=b kJ+c kJ-2E(H-I),则2E(H-I)=(a+b+c) kJ,断开2 mol H—I键所需的能量约为(c+b+a) kJ,C正确;由于反应是一个可逆反应,向密闭容器中加入2 mol H2和2 mol I2,2 mol H2不能完全反应,故充分反应放出的热量小于2a kJ,D正确。
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
(a、b、c均大于零)
5.(2025·山西大同期末检测)下列热化学方程式正确的是( )
A.H2的摩尔燃烧焓为a kJ·mol-1,H2(g)+ O2(g)====H2O(g)
ΔH=-a kJ·mol-1
B.1 mol SO2、0.5 mol O2混合反应后,放出热量a kJ,2SO2(g)+O2(g)⥫⥬ 2SO3(g) ΔH=-2a kJ·mol-1
C.H+(aq)+OH-(aq)====H2O(l) ΔH=-57.3 kJ·mol-1,H2SO4(aq)+Ba(OH)2(aq)====BaSO4(s)+2H2O(l) ΔH=-114.6 kJ·mol-1
D.31 g白磷比31 g红磷能量多b kJ,P4(s)====4P(s)
ΔH=-4b kJ·mol-1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
D
78
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
解析:A.摩尔燃烧焓指在一定反应温度和压强下,1 mol纯物质完全氧化为同温度下的指定产物时的焓变,氢元素的指定产物为H2O(l),不是H2O(g),A项错误;B.SO2与O2的反应为可逆反应,1 mol SO2、0.5 mol O2混合反应,消耗的SO2的物质的量小于1 mol,则2SO2(g)+O2(g) ⥫⥬2SO3(g) ΔH<-2a kJ·mol-1,B项错误;C.硫酸与Ba(OH)2反应时,除了有H+与OH-结合成H2O的反应放热外还有Ba2+与S形成BaSO4沉淀的放热过程,故H2SO4(aq)+Ba(OH)2(aq)===BaSO4(s)+2H2O(l) ΔH<-114.6 kJ·mol-1,C项错误;D.31 g白磷比31 g红磷(即1 mol磷原子)能量多b kJ,则白磷转化成红磷为放热反应:P4(s) ===4P(s) ΔH=-4b kJ·mol-1,D项正确。
6.已知:298 K时,相关物质的相对能量如图所示。
下列说法错误的是( )
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
A.CO燃烧的热化学方程式为2CO(g)+O2(g)
====2CO2(g) ΔH=-566 kJ·mol-1
B.H2的摩尔燃烧焓ΔH=-242 kJ·mol-1
C.C2H6比C2H4稳定
D.CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g)是放热
反应
B
80
解析:A.CO燃烧的热化学方程式为2CO(g)
+O2(g)====2CO2(g) ΔH=[(-393×2)-
(-110×2+0)] kJ·mol-1=-566 kJ·
mol-1,A正确;B.H2的摩尔燃烧焓ΔH=
kJ·mol-1=
-286 kJ·mol-1,B错误;C.C2H6的相
对能量为-84 kJ·mol-1,C2H4的相对
能量为52 kJ·mol-1,物质具有的能量
越低,稳定性越强,因此C2H6比C2H4稳定,C正确;D.CO(g)+H2O(g) ⥫⥬CO2(g)+H2(g) ΔH=[(-393+0)-(-110-242)] kJ·mol-1=
-41 kJ·mol-1,是放热反应,D正确。
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
7.(2025·浙江杭州适应考)下列关于反应能量的说法正确的是( )
A.若反应A(g)====B(g) ΔH<0,说明物质A(g)比物质B(g)稳定,分子内共价键键能A比B大
B.若Mg(s)+CuSO4(aq)====MgSO4(aq)+Cu(s) ΔH=a kJ·mol-1,则a<0
C.101 kPa时,2H2(g)+O2(g)====2H2O(g) ΔH=-Q kJ·mol-1,则H2的摩尔燃烧焓为Q kJ·mol-1
D.H+(aq)+OH-(aq)====H2O(l) ΔH=-57.3 kJ·mol-1,则相同条件下含1 mol NaOH的氢氧化钠溶液与含0.5 mol H2SO4的浓硫酸混合后放出57.3 kJ的热量
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
B
82
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
解析:反应A(g) ===B(g) ΔH<0,焓变ΔH=生成物B(g)的能量-反应物A(g)的能量<0,所以物质A(g)的能量比物质B(g)高,B(g)更稳定,分子内共价键键能A比B小,A错误;金属和盐发生的置换反应是放热反应,ΔH<0,则a<0,B正确;在摩尔燃烧焓的定义中,H元素的指定产物为液态水,C错误;浓硫酸溶于水放热,二者混合放出的总热量大于57.3 kJ,D错误。
8.下列说法正确的是( )
A.葡萄糖的摩尔燃烧焓是2 800 kJ·mol-1,则C6H12O6(s)+3O2(g)====3CO2(g)+3H2O(l) ΔH=-1 400 kJ·mol-1
B.在一定条件下将1 mol SO2和0.5 mol O2置于密闭容器中充分反应,放出热量79.2 kJ,则反应的热化学方程式为2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g) ΔH=-158.4 kJ·mol-1
C.已知稀溶液中,H+(aq)+OH-(aq)====H2O(l) ΔH=-57.3 kJ·
mol-1,则稀氨水与稀盐酸溶液反应生成1 mol水时放出57.3 kJ的热量
D.已知HCl和NaOH反应的中和反应反应热ΔH=-57.3 kJ·mol-1,则稀硫酸与氢氧化钠固体反应生成1 mol水时放出的热量为57.3 kJ
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
A
84
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
解析:摩尔燃烧焓是指在一定反应温度和压强下,1 mol纯物质完全氧化为同温度下的指定产物时的焓变,故 mol葡萄糖燃烧放出热量1 400 kJ,A正确;该反应为可逆反应,1 mol SO2和0.5 mol O2反应生成的SO3小于1 mol,故2SO2(g)+O2(g) ⥫⥬2SO3(g) ΔH<-158.4 kJ·mol-1,B错误;一水合氨为弱电解质,不完全电离,电离时吸热,故稀氨水与稀盐酸反应生成1 mol水时放出的热量小于57.3 kJ,C错误;氢氧化钠固体溶于水时放热,其与稀硫酸反应生成1 mol水时放出的热量大于57.3 kJ,D错误。
9.(2025·重庆模拟)下表为某些化学键的键能:
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
化学键 N—N O=O N≡N N—H
键能(kJ·mol-1) 154 500 942 a
已知火箭燃料肼(N2H4)有关化学反应的能量变化如图所示:
86
且N2H4(g)+O2(g)====N2(g)+2H2O(g) ΔH=-534 kJ·mol-1,则下列
说法正确的是( )
A.表中的a=391
B.相同条件下O2比N2稳定
C.N2H4(g)+O2(g)====N2(g)+2H2O(l)
ΔH>-534 kJ·mol-1
D.图中的ΔH3=-2 218 kJ·mol-1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
A
解析:A.根据能量变化可知,ΔH3=
(-ΔH2)-(-ΔH1)=(2 752-534) kJ·
mol-1=2 218 kJ·mol-1;结合肼与氧
气反应断键可知,ΔH3=(154+4a+
500) kJ·mol-1=2 218 kJ·mol-1,则
a=391,A正确;B.根据表中数据,O
=O的键能小于N≡N的键能,键能越大,
共价键越牢固,分子越稳定,则相同条
件下N2比O2稳定,B错误;C.反应N2H4(g)+O2(g)====N2(g)+2H2O(l)的焓变,相当于反应N2H4(g)+O2(g)====N2(g)+2H2O(g)和反应2H2O(g) ====2H2O(l)的焓变相加,由于水液化放热,所以反应N2H4(g)+O2(g) ====N2(g)+2H2O(l)的焓变ΔH<-534 kJ·mol-1,C错误;D.根据A中分析,图中的ΔH3=2 218 kJ·mol-1,D错误。
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
10.无催化剂作用下,以乙二醛和O2为原料制取乙醛酸、甲酸、乙二酸的可能反应历程如图所示,其中TS表示过渡态,IM表示中间体,下列
说法错误的是( )
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
A.反应很短一段时间内,IM4多
于IM1
B.乙二醛制乙醛酸的最大能垒为
322.5 kJ·mol-1
C.选择合适的催化剂可提高乙二酸的选择性
D.乙二醛氧化生成甲酸、乙醛酸或乙二酸均为放热反应
B
89
解析:A.反应很短一段时间内,生成IM1的能垒高于IM4,故IM4多于IM1,A正确;B.乙二醛制乙醛酸的最大能垒为295.4 kJ·mol-1,B错误;C.选择合适的催化剂可提高乙二酸的选择性,使反应向有利于生成乙二酸的方向进行,C正确;D.由图可知,三个反应的生成物总能量均低于反应物总能量,均为放热反应,D正确。
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
二、非选择题
11.回答下列问题:
(1)已知CH3OH(l)的摩尔燃烧焓ΔH=-726.5 kJ·mol-1,
CH3OH(l)+O2(g)====CO2(g)+2H2(g) ΔH=-a kJ·mol-1,则a________(填“>”“<”或“=”)726.5。
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
<
解析:该反应未完全燃烧,生成的氢气燃烧还要放出热量,则a<726.5。
91
(2)将Cl2和H2O(g)通过灼热的炭层,生成HCl和CO2,当有1 mol Cl2参与反
应时释放出145.0 kJ热量,写出该反应的热化学方程式:
_____________________________________________________________。
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
2Cl2(g)+2H2O(g)+C(s)====4HCl(g)+CO2(g) ΔH=-290.0 kJ·mol-1
解析:当有1 mol Cl2参与反应时释放出145.0 kJ热量,该反应的热化
学方程式:2Cl2(g)+2H2O(g)+C(s)====4HCl(g)+CO2(g) ΔH=
-145.0 kJ·mol-1×2=-290.0 kJ·mol-1。
(3)火箭和导弹表面的薄层是耐高温物质。将石墨、铝粉和二氧化钛按一定比例混合在高温下煅烧,所得物质可作耐高温材料:4Al(s)+3TiO2(s)+3C(s)====2Al2O3(s)+3TiC(s) ΔH=-1 176.0 kJ·mol-1,则
反应过程中,每转移1 mol电子放出的热量为________。
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
98.0 kJ
解析:4Al(s)+3TiO2(s)+3C(s)====2Al2O3(s)+3TiC(s) ΔH=
-1 176.0 kJ·mol-1,每转移12 mol电子放出的热量为1 176.0 kJ,则反应过程中,每转移1 mol电子放出的热量为 kJ=98.0 kJ。
(4)CO2与H2在某催化剂的作用下反应如图所示:
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
化学键
键能/
(kJ·mol-1) 436 326 803 464 414
写出该反应的热化学方程式:________________________________________________________。
CO2(g)+3H2(g)====CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-46 kJ·mol-1
解析:由反应图示可知图形与化学键对应关系为
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
H—H C—O C=O O—H C—H
ΔH=反应物总键能-生成物总键能=2×803 kJ·mol-1+3×436 kJ·
mol-1-3×414 kJ·mol-1-326 kJ·mol-1-3×464 kJ·mol-1=
-46 kJ·mol-1。
12.回答下列问题:
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
(1)某科研小组尝试利用固体表面催化工艺进行CH4的裂解。若用
、
、
、
分别表示CH4、C2H2、H2和固体催化剂,在固体催化剂表面CH4的裂解过程如图所示,从吸附到解吸的过程中,能
量状态最高的是________(填字母),其理由是______________________ _____________________________________________________________________________________。
B
A→B是甲烷中的C—H断裂过程,断键吸热,A的能量小于B;B→C是形成化学键的过程,成键放热,B的能量大于C
96
(2)(2021·湖北卷,节选)反应Ⅰ(直接脱氢):C3H8(g)⥫⥬C3H6(g)+H2(g) ΔH1=+125 kJ·mol-1;
已知键能:E(C—H)=416 kJ·mol-1,E(H—H)=436 kJ·mol-1,由此
计算生成1 mol碳碳π键放出的能量为_______kJ。
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
271
解析:反应Ⅰ中断裂2 mol C—H、形成1 mol碳碳π键和1 mol H—H,故416 kJ·mol-1×2-E(碳碳π键)-436 kJ·mol-1=+125 kJ·mol-1,解得E(碳碳π键)=271 kJ·mol-1。
(3)CO2与H2在催化剂的作用下反应历程如图所示:
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
反应历程中活化能(能垒)最大的化学方程式为______________________ ___________________________,CO2(g)+H2(g)====·CO+H2O(g)
ΔH=________eV·mol-1。
·CO2+·H+H2(g)
====·HOCO+H2(g)
-2.05
$$