第3篇 物质结构与性质(综合训练)(上海专用)2026年高考化学一轮复习讲练测
2025-10-30
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内容正文:
第3篇 物质结构与性质
(考试时间:60分钟,满分:100分)
选择类试题中,标注“不定项”的试题,每小题有1~2个正确选项,只有1个正确选项的,多选不给分,有2个正确选项的,漏选一个给一半分,错选不给分;未特别标注的试题,每小题只有一个正确选项。
可能用到的相对原子质量:H-1;C-12;O-16;Na-23;Mg-24;Al-27;Si-28;Cl-35.5;Ti-48;Fe-56; Mn-55;Fe-56;Cu-63.5;Zn-65;Ag-108;Pb-207;
一、硅的冶炼与应用(18分)
(1)基态Si原子的价电子轨道表示式为 。
(2)下列有关硅元素及其化合物的说法中,正确的是 。
A.酸性:H2SiO3<H2CO3 B.第一电离能:Si>P
C.热稳定性:SiH4>PH3 D.最外层电子能量:Si<C
(3)硅单质可由二氧化硅(SiO2)与碳在电弧炉中反应获得。该反应中SiO2断裂的化学键类型为 。
A.极性键 B.配位键 C.离子键 D.π键
(4)SiHCl3分子的空间结构为 。
A.三角锥形 B.四面体形 C.平面三角形 D.V形
(5)已知:Si、H、Cl的电负性分别为1.9、2.2、3.2,则SiHCl3中硅元素的化合价为 。
(6)部分含硅化合物的沸点如下表所示:
物质
SiO2
SiH2Cl2
SiHCl3
SiCl4
沸点
2230 ℃
8.2 ℃
33 ℃
57.6 ℃
解释上述物质沸点产生差异的原因: 。
(7)经提纯后得到高纯度的硅单质称为单晶硅,其晶胞结构类似金刚石,如图所示。计量科学家利用单晶硅实现了阿伏加德罗常数的精确测定。
①晶体中微粒的排列偏离理想晶体的现象称为晶体缺陷。下列方法中,可用于排查单晶硅结构是否具有晶体缺陷的是___________。
A.原子发射光谱 B.质谱 C.红外光谱 D.X射线晶体衍射
②单晶硅中每个Si原子周围与它最近且距离相等的Si原子有 个。
③若测得单晶硅的密度为ρ g·cm-3,晶胞边长为a cm,硅元素的相对原子质量为M,则阿伏加德罗常数NA= mol-1(用含有ρ、a、M的代数式表示)。
二、补铁剂(19分)
铁元素是人体必需的元素之一,补铁剂常用于防治缺铁性贫血。第一代口服补铁剂以硫酸亚铁为代表;第二代口服补铁剂以乳酸亚铁、富马酸亚铁等为代表。
(1)铁元素位于元素周期表的_____。
A.s区 B.d区 C.p区 D.f区
(2)基态Fe2+的核外电子排布式是_____。
A.[Ar]3d54s2 B.[Ar]3d54s1 C.[Ar]3d5 D.[Ar]3d6
(3)实验室配制FeSO4溶液时,常加入少量的_____(不定项)。
A.铁粉 B.铜粉 C.盐酸 D.硫酸
(4)检验FeSO4溶液是否变质的试剂可用_____(不定项)。
A.稀盐酸 B.酚酞试液 C.KSCN溶液 D.苯酚
(5)血红蛋白是红细胞内运输氧的特殊蛋白质。血红蛋白中电负性最大的元素是 (填写元素符号);O2通过配位键与血红蛋白中的Fe2+结合,O2提供 ,Fe2+提供 。
(6)某兴趣小组用酸性KMnO4溶液滴定Fe2+,通过测定Fe2+的含量来计算某补铁剂中[CH3CH(OH)COO]2Fe·3H2O(乳酸亚铁)的质量分数,发现乳酸亚铁的质量分数总是大于100%,其原因可能是 _____________________ 。
(7)富马酸()和马来酸()为顺反异构体,两者的熔点及电离平衡常数如下表:
物质名称
熔点
Ka1
富马酸
300℃
a
马来酸
140℃
b
①富马酸分子中的σ键和π键个数比为 。
②氢键不仅存在于分子之间,也可以存在于分子内。解释富马酸的熔点比马来酸的熔点高的原因 _______ _______ 。预测a_______ b(填“>”、“<”或“=”)。
三、金属材料和复合材料(22分)
2024年11月12日至17日,珠海航展集中展示了中国航空航天和国防科技领域取得的最新成就,一系列“高精尖”武器装备的亮相。金属材料和复合材料在航空航天工业中具有重要的应用。回答下列问题:
I.硬铝中含Mg、Si等合金元素,因其密度小、强度高且耐腐蚀,常用于制造飞机的外壳。
(1)基态Al原子核外电子的空间运动状态有 种,其价电子排布式是 。
(2) Mg、Al、Si的第一电离能由大到小的顺序为 。
II.连续基体的碳陶瓷是一种复合材料,可用于制造歼20的刹车片。
(3)SiC的熔点比晶体Si (填“高”或“低”),原因是 。
(4)中外科学家团队共同合成了碳的一种新型同素异形体:T-碳。T-碳的结构是:将立方金刚石中的每个碳原子用一个由4个碳原子组成的正四面体结构单元取代,形成碳的一种新型三维立方晶体结构,如下图。已知立方体的边长为apm,阿伏加德罗常数值为NA,则T-碳的密度为 g· cm-3(用含a、NA的代数式表示)。
(5)近年来,光催化剂的研究是材料领域的热点。一种Ru配合物(如图所示)复合光催化剂可将CO2转化为HCOOH。下列说法错误的是________
A.Ru配合物中第二周期元素的电负性:O>N>C
B.PO43-中P的价层电子对数为4,空间结构为正四面体形
C.该配合物中Ru的配位数是6
D.吡啶(,原子在同一平面)中C、N原子的杂化方式分别为sp2、sp3
(6)磁性材料也是材料科学的研究方向之一。将含有未成对电子的物质置于外磁场中,会使磁场强度增大,称其为顺磁性物质。下列物质中,属于顺磁性物质的是 (不定项)。
A.[Cu(NH3)2]Cl B.[Cu(NH3)4]SO4 C.Na2[Cu(OH)4]
(7)比较H-N-H的键角[Cu(NH3)4]SO4和NH3的大小关系是:
A.[Cu(NH3)4]SO4>NH3 B.[Cu(NH3)4]SO4<NH3
理由是 。
(8)纳米材料也是一种常见的材料,纳米铁粉是纳米材料的一种。纳米铁粉具有较强的还原性和吸附性,利用纳米铁粉去除水中Cr(VI)的反应机理(Fe3O4作载体)如图所示。下列说法正确的是_______。
A.纳米铁粉能产生丁达尔效应
B.Cr(VI)转化为Cr(III)的途径有2种
C.Cr(元素参与的反应都有电子转移
D.Cr3+与Fe3+共沉淀的离子方程式为xCr3++(1-x)Fe3++3OH-=CrxFe1-x(OH)3↓
四、钛酸铅(21分)
钛酸铅在光催化领域有很好的应用前景。以氨水、Pb(CH3COO)2·3H2O和二羟基双(乳酸铵)钛为原料可制得钛酸铅晶体。其晶体结构如下图,高于490℃时,结构以图(a)形式存在;低于490℃时,Ti4+和O2-构成的正八面体会沿着c轴被拉伸,结构以图(b)形式存在。
(1)Ti原子有 种运动状态不同的电子,其价电子排布式为 。该元素位于 区。
A.s B.p C.d D.f
(2)制备钛酸铅的原料[Pb(CH3COO)2·3H2O]中,非金属元素的电负性由大到小的顺序为___________。
A.C>H>O B.O>H>C C.O>C>H D.H>O>C
(3)结合图(a)分析,立方钛酸铅的化学式为 。
(4)四方钛酸铅[图(b)]中Ti4+周围最近的O2-数目为___________。
A.2 B.4 C.6 D.8
(5)四方钛酸铅[图(b)]晶胞边长分别为,,则该晶体的密度为
________g· cm-3。(计算结果保留2位小数,)
(6)二羟基双(乳酸铵)钛中负离子的结构为。
①二羟基双(乳酸铵)钛晶体中C原子杂化轨道类型为 。
②二羟基双(乳酸铵)钛晶体类型为 。
A.分子晶体 B.离子晶体 C.共价晶体 D.混合晶体
(7)晶体X射线衍射实验图谱会出现尖锐的峰。在制备钛酸铅时,分别向其中加入5 mL和20 mL二乙二醇X射线衍射实验图谱分别为图(c)和图(d),该图组说明在二乙二醇含量为20 mL时, 形成晶态PbTiO3。
A.能 B.不能
五、太空金属——钛(20分)
钛被誉为太空金属和亲生物金属,拥有卓越的金属特性。它在特定温度下能与多种物质发生反应,在生产和日常生活中都能找到它的踪影。
(1) 22Ti原子的价电子排布式为3d24s2,它在元素周期表中的位置是 。
(2)钛合金材料可用于制造超音速飞机,下列钛合金的性质与该用途无关的是___________。
A.密度小 B.硬度大 C.熔点高 D.无磁性
(3)Ti-Ni合金常用于牙科领域。在基态的22Ti原子和28Ni原子中,它们的核外电子具有不同的___________。
A.能层数 B.能级数 C.占据轨道数 D.单电子数
(4)钛能与卤素单质发生反应,生成用途多样的卤化钛。
①卤族元素(F、Cl、Br、I)随着原子序数的递增,相关性质逐渐增强或变大的是 。
A.元素的电负性 B.简单离子的还原性
C.气态氢化物的热稳定性 D.最高价氧化物对应水化物的酸性
②Ti的不同四卤化物熔点如图所示,利用晶体知识解释它们熔点变化的原因 。
③TiCl4易与PCl3形成TiCl4·PCl3。下列关于PCl3分子说法错误的是 。
A.键角为120° B.是极性分子 C.含有σ键 D.中心原子采取sp3杂化
(5)钛溶于盐酸制得的三氯化钛(TiCl3),可作为聚丙烯生产过程中的催化剂。TiCl3·6H2O晶体有两种异构体:[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O (绿色)、[Ti(H2O)6]Cl3 (紫色),两者配位数 (选填“相同”或“不同”),绿色晶体中配体是 。
(6)利用钛粉和碳粉反应可生成硬度接近金刚石的碳化钛,它在刀具制造领域有重要应用。碳化钛晶胞如图所示,其化学式为 。设NA为阿伏加德罗常数的值,若晶胞边长为acm,则晶体的密度为 g· cm-3。(写出表达式)
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第3篇 物质结构与性质
(考试时间:60分钟,满分:100分)
选择类试题中,标注“不定项”的试题,每小题有1~2个正确选项,只有1个正确选项的,多选不给分,有2个正确选项的,漏选一个给一半分,错选不给分;未特别标注的试题,每小题只有一个正确选项。
可能用到的相对原子质量:H-1;C-12;O-16;Na-23;Mg-24;Al-27;Si-28;Cl-35.5;Ti-48;Fe-56; Mn-55;Fe-56;Cu-63.5;Zn-65;Ag-108;Pb-207;
一、硅的冶炼与应用(18分)
(1)基态Si原子的价电子轨道表示式为 。
(2)下列有关硅元素及其化合物的说法中,正确的是 。
A.酸性:H2SiO3<H2CO3 B.第一电离能:Si>P
C.热稳定性:SiH4>PH3 D.最外层电子能量:Si<C
(3)硅单质可由二氧化硅(SiO2)与碳在电弧炉中反应获得。该反应中SiO2断裂的化学键类型为 。
A.极性键 B.配位键 C.离子键 D.π键
(4)SiHCl3分子的空间结构为 。
A.三角锥形 B.四面体形 C.平面三角形 D.V形
(5)已知:Si、H、Cl的电负性分别为1.9、2.2、3.2,则SiHCl3中硅元素的化合价为 。
(6)部分含硅化合物的沸点如下表所示:
物质
SiO2
SiH2Cl2
SiHCl3
SiCl4
沸点
2230 ℃
8.2 ℃
33 ℃
57.6 ℃
解释上述物质沸点产生差异的原因: 。
(7)经提纯后得到高纯度的硅单质称为单晶硅,其晶胞结构类似金刚石,如图所示。计量科学家利用单晶硅实现了阿伏加德罗常数的精确测定。
①晶体中微粒的排列偏离理想晶体的现象称为晶体缺陷。下列方法中,可用于排查单晶硅结构是否具有晶体缺陷的是___________。
A.原子发射光谱 B.质谱 C.红外光谱 D.X射线晶体衍射
②单晶硅中每个Si原子周围与它最近且距离相等的Si原子有 个。
③若测得单晶硅的密度为ρ g·cm-3,晶胞边长为a cm,硅元素的相对原子质量为M,则阿伏加德罗常数NA= mol-1(用含有ρ、a、M的代数式表示)。
【答案】(1)(2分)
(2)A(2分)
(3)A(2分)
(4)B(2分)
(5)+4(2分)
(6)SiO2属于共价晶体,其他均为分子晶体;组成结构相似的分子晶体,相对相对分子质量越大,分子间作用力越大,沸点越高(2分)
(7)①D(2分) ②4(2分) ③(2分)
【解析】(1)Si为14号元素,其价电子轨道表示式为:。
(2)A项,元素的非金属性越强,其最高价氧化物水化物酸性越强,非金属性C>Si,所以酸性:H2SiO3<H2CO3,故A正确;B项,一般同周期元素随核电荷数的增大第一电离能逐渐增大,故第一电离能:Si<P,故B错误;C.元素的非金属性越强,其简单氢化物越稳定,非金属性:P>Si,所以氢化物的稳定性:SiH4<PH3,故C错误;D项,Si的最外层为第三电子层,C的最外层为第二电子层,电子层越高,电子能量越高,所以最外层电子能量:Si>C,故D错误;故选A。
(3)SiO2是共价晶体,存在Si-O极性共价键,所以断开的是极性共价键,故答案选A。
(4)SiHCl3中心Si原子的价层电子对数为:,无孤对电子,分子构型为四面体形,故B正确;故选B。
(5)电负性大的非金属性强,在化合物中非金属性强的为负价,Si、H、Cl的电负性分别为1.9、2.2、3.2,则非金属性为Cl>H>Si,SiHCl3中硅元素的化合价为H、Cl、Si依次为-1、-1、+4,硅元素的化合价为+4。
(6)SiO2属于共价晶体,其他均为分子晶体,共价晶体的沸点高于分子晶体;组成结构相似的分子晶体,相对相对分子质量越大,分子间作用力越大,沸点越高。
(7)①X射线晶体衍射可以测定晶体的结构,可以排查单晶硅结构是否具有晶体缺陷,故选D;②单晶硅中每个Si原子周围有4个Si原子构成正四面体结构,因此最近且距离相等的Si原子有4个;③根据均摊法计算可知,每个晶胞中有8个Si原子,,则。
二、补铁剂(19分)
铁元素是人体必需的元素之一,补铁剂常用于防治缺铁性贫血。第一代口服补铁剂以硫酸亚铁为代表;第二代口服补铁剂以乳酸亚铁、富马酸亚铁等为代表。
(1)铁元素位于元素周期表的_____。
A.s区 B.d区 C.p区 D.f区
(2)基态Fe2+的核外电子排布式是_____。
A.[Ar]3d54s2 B.[Ar]3d54s1 C.[Ar]3d5 D.[Ar]3d6
(3)实验室配制FeSO4溶液时,常加入少量的_____(不定项)。
A.铁粉 B.铜粉 C.盐酸 D.硫酸
(4)检验FeSO4溶液是否变质的试剂可用_____(不定项)。
A.稀盐酸 B.酚酞试液 C.KSCN溶液 D.苯酚
(5)血红蛋白是红细胞内运输氧的特殊蛋白质。血红蛋白中电负性最大的元素是 (填写元素符号);O2通过配位键与血红蛋白中的Fe2+结合,O2提供 ,Fe2+提供 。
(6)某兴趣小组用酸性KMnO4溶液滴定Fe2+,通过测定Fe2+的含量来计算某补铁剂中[CH3CH(OH)COO]2Fe·3H2O(乳酸亚铁)的质量分数,发现乳酸亚铁的质量分数总是大于100%,其原因可能是 _____________________ 。
(7)富马酸()和马来酸()为顺反异构体,两者的熔点及电离平衡常数如下表:
物质名称
熔点
Ka1
富马酸
300℃
a
马来酸
140℃
b
①富马酸分子中的σ键和π键个数比为 。
②氢键不仅存在于分子之间,也可以存在于分子内。解释富马酸的熔点比马来酸的熔点高的原因 _______ _______ 。预测a_______ b(填“>”、“<”或“=”)。
【答案】(1)B(2分)
(2)D(2分)
(3)AD(2分)
(4)CD(2分)
(5) O(1分) 孤电子对(1分) 空轨道(1分)
(6)乳酸根中含有羟基,也可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,导致消耗高锰酸钾的量增大,乳酸亚铁的质量分数也偏大(2分)
(7)11:3(2分) 富马酸是反式结构,形成的主要是分子间氢键,使其分子间的作用力大大强于马来酸,故熔点比马来酸高的多(2分) <(2分)
【解析】(1)铁元素位于元素周期表的d区,故选B。
(2)Fe是26号元素,基态Fe2+的核外电子排布式是[Ar]3d6,故选D。
(3)实验室配制FeSO4溶液时,常加入少量的Fe粉防止Fe2+被氧化,同时要加入少量稀硫酸抑制Fe2+水解,故选AD。
(4)FeSO4溶液被氧化变质生成Fe3+,可以用KSCN溶液或苯酚检验Fe3+,故选CD。
(5)血红蛋白中含有C、H、O、N等元素,电负性最大的元素是O,O2通过配位键与血红蛋白中的Fe2+结合,O2提供故电子对,Fe2+提供空轨道。
(6)乳酸亚铁的质量分数总是大于100%,其原因可能是:乳酸根中含有羟基,也可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,导致消耗高锰酸钾的量增大,乳酸亚铁的质量分数也偏大。
(7)①中含有11个σ键和3个π键,σ键和π键的个数比为11:3;②解释富马酸的熔点比马来酸的熔点高的原因是:富马酸是反式结构,形成的主要是分子间氢键,使其分子间的作用力大大强于马来酸,故熔点比马来酸高的多。马来酸中两个羧基是处于双键的顺式位置,当其中一个羧基的氢离子接力后,会与另一个羧基形成氢键,增强其稳定性,则其第一个氢离子易解离,酸性更强,则a<b。
三、金属材料和复合材料(22分)
2024年11月12日至17日,珠海航展集中展示了中国航空航天和国防科技领域取得的最新成就,一系列“高精尖”武器装备的亮相。金属材料和复合材料在航空航天工业中具有重要的应用。回答下列问题:
I.硬铝中含Mg、Si等合金元素,因其密度小、强度高且耐腐蚀,常用于制造飞机的外壳。
(1)基态Al原子核外电子的空间运动状态有 种,其价电子排布式是 。
(2) Mg、Al、Si的第一电离能由大到小的顺序为 。
II.连续基体的碳陶瓷是一种复合材料,可用于制造歼20的刹车片。
(3)SiC的熔点比晶体Si (填“高”或“低”),原因是 。
(4)中外科学家团队共同合成了碳的一种新型同素异形体:T-碳。T-碳的结构是:将立方金刚石中的每个碳原子用一个由4个碳原子组成的正四面体结构单元取代,形成碳的一种新型三维立方晶体结构,如下图。已知立方体的边长为apm,阿伏加德罗常数值为NA,则T-碳的密度为 g· cm-3(用含a、NA的代数式表示)。
(5)近年来,光催化剂的研究是材料领域的热点。一种Ru配合物(如图所示)复合光催化剂可将CO2转化为HCOOH。下列说法错误的是________
A.Ru配合物中第二周期元素的电负性:O>N>C
B.PO43-中P的价层电子对数为4,空间结构为正四面体形
C.该配合物中Ru的配位数是6
D.吡啶(,原子在同一平面)中C、N原子的杂化方式分别为sp2、sp3
(6)磁性材料也是材料科学的研究方向之一。将含有未成对电子的物质置于外磁场中,会使磁场强度增大,称其为顺磁性物质。下列物质中,属于顺磁性物质的是 (不定项)。
A.[Cu(NH3)2]Cl B.[Cu(NH3)4]SO4 C.Na2[Cu(OH)4]
(7)比较H-N-H的键角[Cu(NH3)4]SO4和NH3的大小关系是:
A.[Cu(NH3)4]SO4>NH3 B.[Cu(NH3)4]SO4<NH3
理由是 。
(8)纳米材料也是一种常见的材料,纳米铁粉是纳米材料的一种。纳米铁粉具有较强的还原性和吸附性,利用纳米铁粉去除水中Cr(VI)的反应机理(Fe3O4作载体)如图所示。下列说法正确的是_______。
A.纳米铁粉能产生丁达尔效应
B.Cr(VI)转化为Cr(III)的途径有2种
C.Cr(元素参与的反应都有电子转移
D.Cr3+与Fe3+共沉淀的离子方程式为xCr3++(1-x)Fe3++3OH-=CrxFe1-x(OH)3↓
【答案】(1) 7(2分) 3s23p1(2分)
(2)Si>Mg>Al(2分)
(3)高(2分) SiC和Si都是原子(共价)晶体,而C原子半径较Si的小,则Si-C键长较Si-Si键长短,Si-C键能更大,熔点更高(2分)
(4) (2分)
(5)D(2分)
(6)BC(2分)
(7) A (2分) 由于NH3提供孤电子对与Cu2+形成配位键后,N-H成键受到的排斥力减少(2分)
(8)B(2分)
【解析】(1)基态Al原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p1,电子的空间运动状态等于电子所占据的轨道数,其核外电子的空间运动状态有7种,其价电子排布式为3s23p1;
(2)同一周期从左到右,第一电离能呈增大趋势,但由于第ⅡA族最外层的np能级为全空,能量较低,第一电离能比同周期第ⅢA族的元素高,故Mg、Al、Si其第一电离能大小为Si>Mg>Al;
(3)SiC的熔点比晶体Si的高,因为SiC和Si都是原子(共价)晶体,而C原子半径较Si的小,则Si-C键长较Si-Si键长短,Si-C键能更大,故SiC的熔点更高;
(4)由该晶胞结构可知,该晶胞中所含正四面体结构单元的数量为个,故,解得;
(5)A项,第二周期主族元素从左向右电负性逐渐增大,因此电负性:O>N>C,A正确;B项,PO43-中P的σ键数为4,孤电子对数为,为sp3杂化,空间结构为正四面体形,B正确;C.由Ru配合物结构简式可知,Ru的配位数为6,C正确;D项,吡啶中原子在同一平面,则C、N原子的价层电子对数均为3,杂化方式均为sp2,D错误;故选D;
(6)A项,[Cu(NH3)2]Cl中Cu原子化合价为+1价,其价电子排布式为3d10,无未成对电子,A不符合题意;B项,[Cu(NH3)4]SO4中Cu原子化合价为+2价,其价电子排布式为3d9,有未成对电子,B符合题意;C项,Na2[Cu(OH)4] 中Cu原子化合价为+2价,其价电子排布式为3d9,有未成对电子,C符合题意;故选BC;
(7)由于NH3提供孤电子对与Cu2+形成配位键后,N-H成键受到的排斥力减少,故[Cu(NH3)4]2+中的H-N-H键角更大,故选A;
(8)A项,纳米铁粉是纯净物,不是胶体,不能产生丁达尔效应,A错误;B项,由图可知,Cr(Ⅵ)可被纳米铁和Fe2+分别还原为Cr3+,故Cr(VI)转化为Cr(III)的途径有2种,B正确;C项,Cr3+生成Cr(OH)3沉淀的过程无电子转移,C错误;D项,由图可知,Cr3+与Fe3+共沉淀发生的反应为水体中的Cr3+、Fe3+发生水解反应生成CrxFe1-x(OH)3沉淀和H+,离子方程式为xCr3++(1-x)Fe3++3H2O=CrxFe1-x(OH)3↓+3H+,D错误;故选B。
四、钛酸铅(21分)
钛酸铅在光催化领域有很好的应用前景。以氨水、Pb(CH3COO)2·3H2O和二羟基双(乳酸铵)钛为原料可制得钛酸铅晶体。其晶体结构如下图,高于490℃时,结构以图(a)形式存在;低于490℃时,Ti4+和O2-构成的正八面体会沿着c轴被拉伸,结构以图(b)形式存在。
(1)Ti原子有 种运动状态不同的电子,其价电子排布式为 。该元素位于 区。
A.s B.p C.d D.f
(2)制备钛酸铅的原料[Pb(CH3COO)2·3H2O]中,非金属元素的电负性由大到小的顺序为___________。
A.C>H>O B.O>H>C C.O>C>H D.H>O>C
(3)结合图(a)分析,立方钛酸铅的化学式为 。
(4)四方钛酸铅[图(b)]中Ti4+周围最近的O2-数目为___________。
A.2 B.4 C.6 D.8
(5)四方钛酸铅[图(b)]晶胞边长分别为,,则该晶体的密度为
________g· cm-3。(计算结果保留2位小数,)
(6)二羟基双(乳酸铵)钛中负离子的结构为。
①二羟基双(乳酸铵)钛晶体中C原子杂化轨道类型为 。
②二羟基双(乳酸铵)钛晶体类型为 。
A.分子晶体 B.离子晶体 C.共价晶体 D.混合晶体
(7)晶体X射线衍射实验图谱会出现尖锐的峰。在制备钛酸铅时,分别向其中加入5 mL和20 mL二乙二醇X射线衍射实验图谱分别为图(c)和图(d),该图组说明在二乙二醇含量为20 mL时, 形成晶态PbTiO3。
A.能 B.不能
【答案】(1) 22(2分) 3d24s2(2分) C(2分)
(2)C(2分)
(3)PbTiO3(2分)
(4)B(2分)
(5)7.95(3分)
(6) sp2、sp3(2分) B(2分)
(7)B(2分)
【解析】(1)Ti为22号元素,其基态原子的价电子排布式为3d24s2,原子核外每个电子的运动状态均不相同,故钛原子核外共有22种运动状态不同的电子,该元素位于d区,故选C。
(2)同周期主族元素,从左往右电负性逐渐增大,则C、H、O电负性由大到小的顺序为O>C>H,故选C。
(3)由晶胞结构可知,晶胞中Ti4+的个数为1,O2-的个数为6=3,Pb2+的个数为8=1,立方钛酸铅的化学式为PbTiO3。
(4)由晶胞结构可知,四方钛酸铅[图(b)]中Ti4+周围最近的O2-数目为6,故选C。
(5)四方钛酸铅[图(b)]晶胞中Ti4+的个数为1,O2-的个数为6=3,Pb2+的个数为8=1,边长分别为,,则该晶体的密度为7.95。
(6)①二羟基双(乳酸铵)钛晶体中含有甲基和碳氧双键,C原子杂化轨道类型为sp2、sp3;②二羟基双(乳酸铵)钛晶体中含有阴阳离子,为离子晶体,故选B。
(7)在制备钛酸铅时,加入20 mL二乙二醇X射线衍射实验图为图(d),没有尖锐的峰,不能形成晶态PbTiO3,故选B。
五、太空金属——钛(20分)
钛被誉为太空金属和亲生物金属,拥有卓越的金属特性。它在特定温度下能与多种物质发生反应,在生产和日常生活中都能找到它的踪影。
(1) 22Ti原子的价电子排布式为3d24s2,它在元素周期表中的位置是 。
(2)钛合金材料可用于制造超音速飞机,下列钛合金的性质与该用途无关的是___________。
A.密度小 B.硬度大 C.熔点高 D.无磁性
(3)Ti-Ni合金常用于牙科领域。在基态的22Ti原子和28Ni原子中,它们的核外电子具有不同的___________。
A.能层数 B.能级数 C.占据轨道数 D.单电子数
(4)钛能与卤素单质发生反应,生成用途多样的卤化钛。
①卤族元素(F、Cl、Br、I)随着原子序数的递增,相关性质逐渐增强或变大的是 。
A.元素的电负性 B.简单离子的还原性
C.气态氢化物的热稳定性 D.最高价氧化物对应水化物的酸性
②Ti的不同四卤化物熔点如图所示,利用晶体知识解释它们熔点变化的原因 。
③TiCl4易与PCl3形成TiCl4·PCl3。下列关于PCl3分子说法错误的是 。
A.键角为120° B.是极性分子 C.含有σ键 D.中心原子采取sp3杂化
(5)钛溶于盐酸制得的三氯化钛(TiCl3),可作为聚丙烯生产过程中的催化剂。TiCl3·6H2O晶体有两种异构体:[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O (绿色)、[Ti(H2O)6]Cl3 (紫色),两者配位数 (选填“相同”或“不同”),绿色晶体中配体是 。
(6)利用钛粉和碳粉反应可生成硬度接近金刚石的碳化钛,它在刀具制造领域有重要应用。碳化钛晶胞如图所示,其化学式为 。设NA为阿伏加德罗常数的值,若晶胞边长为acm,则晶体的密度为 g· cm-3。(写出表达式)
【答案】(1)第4周期第IVB族(或第4周期第4族) (2分)
(2)D(2分)
(3)C(2分)
(4)B(2分) TiF4为离子晶体,其余为分子晶体,离子晶体熔点一般高于分子晶体。后三者组成和结构相似,随着相对分子质量的增大,范德华力增大,熔点升高(2分) A(2分)
(5)相同(2分) H2O、Cl-(2分)
(6)TiC(2分) (2分)
【解析】(1)22Ti原子的价电子排布式为3d24s2,它在元素周期表中的位置是第4周期第IVB族(或第4周期第4族)。
(2)钛合金材料可用于制造超音速飞机,这是因为其密度小、硬度大、熔点高,和无磁性无关,故选D。
(3)基态Ti核外电子排布为1s22s22p63s23p63d24s2,镍为28号元素,其核外电子排布为[Ar]3d84s2,具有相同的能层数、能级数、单电子数,它们的核外电子具有不同的占据轨道数,故选C。
(4)①卤族元素(F、Cl、Br、I)随着原子序数的递增,非金属性逐渐减弱;A项,元素的电负性逐渐减弱,A不选;B项,简单离子的还原性逐渐增强,B选;C项,气态氢化物的热稳定性逐渐减弱,C不选;D项,最高价氧化物对应水化物的酸性逐渐减弱,D不选;故选B。②Ti的不同四卤化物熔点变化的原因TiF4为离子晶体,其余为分子晶体,离子晶体熔点一般高于分子晶体。后三者组成和结构相似,随着相对分子质量的增大,范德华力增大,熔点升高。③PCl3分子中心原子是P原子,σ键电子对数为3,孤电子对数为=1,PCl3分子中每个原子的最外层都达到8电子稳定结构,PCl3分子的空间构型是三角锥形,键角约为109°28′,PCl3分子是极性分子,PCl3分子中的价层电子对数为3+=4,P原子的杂化类型为sp3杂化,故选A。
(5)[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O (绿色)、[Ti(H2O)6]Cl3 (紫色),两者配位数均为6,故填相同,绿色晶体中配体是H2O、Cl-,紫色的为H2O。
(6)根据均摊法,该晶胞含C为,含Ti为,其化学式为TiC。设NA为阿伏加德罗常数的值,若晶胞边长为acm,则晶体的密度为 =。
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