精品解析：浙江省六校联考2025届高三下学期模拟预测 化学试卷

2025年全国高考化学模拟卷 考生须知： 1.本卷满分100分，考试时间90分钟； 2.答题前，在答题卷指定区域填写班级、姓名、试场号、座位号及准考证号； 3.所有答案必须写在答题纸上，写在试卷上无效； 4.考试结束后，只需上交答题纸 5.可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 选择题部分 一、选择题（本大题共16小题，每小题3分，共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分） 1. 下列化合物的俗称或主要成分与化学式不对应的是 A. 漂白液—NaClO B. 黄铁矿—FeS C. 苦杏仁油— D. 金刚砂—SiC 2. 下列化学用语中表示正确的是 A. 乙醇分子中的C-O键： 键 B. 的VSEPR模型： C. 的电子式： D. 硬脂酸的分子式： 3. 化学与环境、生活等密切相关，下列说法中不正确的是 A. 在人体内起输送氧气作用的血红素属于的配合物 B. 酸雨是pH小于7的雨水 C. 维生素C常用作食品中的抗氧化剂 D. 豆腐中富含蛋白质 4. 下列关于实验的说法中正确的是 A. 利用色谱法分离物质与物质的溶解度无关 B. 实验室中未用完的钠、钾、白磷等不可放回原试剂瓶 C. 二茂铁易升华，可用如图所示装置进行提纯 D. 实验室制备时，需用NaOH溶液吸收尾气 5. 关于的性质，下列说法中不正确的是 A. 熔融态的几乎不导电 B. 可用蒸发结晶的方法从的水溶液中获得固体 C. 因易与形成配离子，所以可促进氯苯与反应中S-Cl键的断裂 D. 可与过量氨水反应制得氢氧化铝 6. 下列物质的结构或性质不能说明其用途的是 A. 离子液体有良好的导电性，可用作电化学研究的电解质 B. 阿斯巴甜（）因属于糖类而有甜味，故在食品中用作甜味剂 C. 硅胶具有巨大的比表面积，可用作食品干燥剂 D. 聚四氟乙烯耐化学腐蚀，且耐溶剂性好，可用于制作实验仪器 7. 根据元素周期律，下列说法中不正确的是 A. 氢键的键长： B 第一电离能： C. 碱性： D. 分子的极性： 8. 下列离子方程式中不正确的是 A. 与浓盐酸反应： B. 向溶液中加入： C. 用氢氧化钠溶液除去镁粉中的杂质铝： D. 溶液中加足量溶液： 9. 布洛芬具有抗炎、止痛、解热的作用，缓释布洛芬则可长时间维持作用，结构如下图所示： 下列有关布洛芬的说法中正确的是 A. 布洛芬分子中最多有10个碳原子共平面 B. 布洛芬分子可以发生取代、加成、氧化反应 C. 缓释布洛芬的每个链节中只含有1个手性碳原子 D. 1mol缓释布洛芬与足量NaOH溶液反应时，最多消耗2mol NaOH 10. 我国化学家侯德榜发明了联合制碱法，对世界制碱工业做出了巨大贡献。联合制碱法的主要工艺流程如图甲所示（部分物质已略去）。 下列有关该工艺流程的说法中不正确的是 A. 实验室模拟“侯氏制碱法”时，通入与可采用图乙装置 B. 步骤①与步骤③均为过滤操作，步骤②为加热操作 C. 在溶液A中加入NaCl，促进逆向进行，有利于析出 D. 可循环使用，所以无需补充 11. Deacon发明的将氯化氢转化为氯气的总反应为：，。该总反应可按下列催化过程进行： Ⅰ．， Ⅱ．， Ⅲ．， 实验测得在一定体积的容器中，当进料浓度比的比值分别为1、4、7时，总反应的HCl平衡转化率随温度变化的曲线如图所示。 下列说法中不正确的是 A. B. 图中曲线③代表的 C. 增加少量，不改变HCl的平衡转化率 D. 曲线①表明时，HCl平衡转化率已经接近100%，但在工业生产中通常采用的反应温度为，可能是因为此温度下催化剂活性更高，反应速率更快 12. 一种从高炉气回收制储氢物质HCOOH综合利用示意图如下所示。已知：物质B的电解效率(生产B所用的电子)/n(通过电极的电子)。下列说法中不正确的是 A. 在分解池中发生的化学反应为 B. 玻碳电极为阳极，电极反应式为 C. 离子交换膜为质子交换膜 D. 若生成HCOOH的电解效率为60%，当电路中转移1mol电子时，阴极室溶液的质量增加14.2g 13. 将与过量的混合，可以制得。该化合物和具有相似的结构（如下图所示）与性质。下列说法中不正确的是 A. 制备时发生的反应为： B. 为非极性分子，易溶于苯和 C. 彻底水解时，产物之一为强酸 D. 与共热时可能生成 14. 乙酸乙酯（A）在乙醇钠（）的作用下发生酯缩合的反应机理如下图所示： 已知：的，的。 下列说法中不正确的是 A. 第一步反应中，逆向进行更加有利 B. 化合物A中的酸性（）弱于化合物D中的酸性（） C. 乙醇钠是反应的催化剂，因此反应只需加入少量乙醇钠即可顺利进行 D. 化合物A与化合物D可发生酯缩合产生 15. 室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数（例如，）随pH的变化如图所示： 已知：饱和溶液浓度约为。室温下，，。下列说法中正确的是 A. 溶液中： B. 过量HClO与溶液反应： C. 以百里酚酞（变色范围为9.4~10.6）为指示剂，用NaOH标准溶液可滴定水溶液的浓度 D. 向的溶液中通入气体至饱和时，未完全沉淀 16. 化学需氧量（COD）指在一定条件下，水样中可被强氧化剂氧化的还原性物质（如有机物、亚硝酸盐、硫化物等）所消耗的氧当量。COD含量可按下列步骤测定： 【实验一】 【实验二】取10.00mL蒸馏水代替待测水样，重复上述实验。 下列说法中不正确的是 A. 步骤Ⅰ中使用的溶液的浓度需标定 B. 步骤Ⅱ中，可能是有机物氧化反应的催化剂 C. 与指示剂的结合能力强于 D. 若溶液滴定前未润洗滴定管，则测得的COD含量将偏低 非选择题部分 二、非选择题（本大题共4小题，共52分） 17. 第ⅢA族元素具有独特且多样的性质。请回答： （1）镓（Ga）是第一个根据元素周期律预言并确认在自然界中存在的元素。 ①请写出基态Ga原子的简化电子排布式：______。 ②是一种离子化合物，其中阴离子与互为等电子体（原子数相同，且价电子数也相同的分子、离子或原子团互为等电子体），则中含有的阴离子为______。 （2）一种由硼、镍两种元素构成的催化剂的晶体结构如下图所示。该催化剂的化学式为______，其中B周围最近的Ni的个数为______。 （3）可与形成配位化合物，但与却无法形成类似的配位化合物。请从物质结构的角度说明可能的原因：______。 （4）硼酸（，）是一种重要的化工原料。工业上，以硼镁矿（含、及少量、CaO）为原料联合生产硼酸和硫酸镁的部分工艺流程如下： ①下浸取硼镁矿时生成，请写出发生的主要离子反应方程式：_______。 ②除外，滤渣1中的主要成分为______；调节pH时应加入的试剂为_______。 ③纯净的硼酸是一种片层状晶体，其部分单层结构如下图所示。下列说法中正确的是______。 A．硼酸晶体属于共价晶体 B．晶体中约含有3mol氢键 C．单个硼酸分子中，的键角小于的键角 D．硼酸晶体具有一定的润滑性，在工业上可用作润滑剂 （5）弱酸（或弱碱）与其盐的混合溶液可以减缓外加酸碱时带来的溶液pH变化，称为缓冲溶液。硼砂（）水解时可以生成与，因此硼砂溶液是实验室中一种常用的缓冲溶液。硼砂溶液的pH约为_______（已知）。 18. 己二腈（）是一种重要的有机化工原料，常用于生产尼龙纤维。以丙烯腈（）为原料，在溶液（呈弱碱性）中进行电解可以制备己二腈，总反应为： 请回答： （1）请写出产生己二腈的电极反应方程式：________。 （2）氢气是电解过程中最主要的副产物。下列措施中可以有效减少氢气的量的有_______。 A. 增大电解质溶液pH B. 升高电解过程的温度 C. 提高电解装置的电压 D. 选用合适的电极材料 （3）由于产物己二腈易燃，因此在电解时要尽量避免己二腈与产生的接触。已知时己二腈蒸气的燃烧热为，请写出相应的热化学方程式：________。 （4）目前，工业上采用无隔膜电解槽进行丙烯腈的电解。选用碳钢作为阳极、金属铅为阴极，研究一定时间内丙烯腈在水溶液中的电解反应时，除己二腈外还产生了副产物丙腈（）。电解反应的具体过程如下图所示（反应中的部分物质已省略）： 实验表明，增大丙烯腈的浓度可以有效减少产物中副产物丙腈的含量，请从有效碰撞理论的角度对此做出解释：________。 （5）以丙烯、氨气和空气为原料，可以直接合成丙烯腈。体系中仅发生如下反应： 主反应：， 副反应：， ①主反应自发进行的条件为________（填“高温自发”、“低温自发”或“任意温度自发”）。 ②某小组固定丙烯与氨气的投料量不变，研究了空气与丙烯的投料比对反应体系的影响，测得丙烯腈的选择性的变化如下图所示。 请解释当空气与丙烯的投料比高于9.0时，丙烯腈的选择性降低的可能原因：________。 19. 某研究小组制备三草酸合铁(Ⅲ)酸钾()的步骤如下： 步骤Ⅰ．称取一定质量和，用蒸馏水溶解并加入少量稀硫酸，加热煮沸并不断搅拌，形成颗粒较小的黄色沉淀，将黄色沉淀用热蒸馏水洗涤3次； 步骤Ⅱ．将上述黄色沉淀加入如图所示的三颈烧瓶中(加热装置已省略)，加入饱和溶液后，加热并维持反应装置在40℃，缓慢滴加过量的溶液并不断搅拌，发生反应：。确认反应已完全后，将三颈烧瓶中的溶液转移至烧杯中，加热至沸； 步骤Ⅲ．保持上述溶液近沸状态，加入一定量饱和溶液直至溶液完全变绿，经过一系列操作，将得到的固体转移至表面皿，烘箱干燥后即得产品。 已知：三草酸合铁(Ⅲ)酸钾为翠绿色晶体，水中溶解度0℃为水，100℃为水，难溶于乙醇，加热时可发生分解。 请回答： （1）装置图中盛放溶液的仪器名称为________。 （2）步骤Ⅱ“确认反应已完全”的方法是：取少量所得悬浊液，________（请将实验操作、现象及结论补充完整）。 （3）步骤Ⅱ中滴加过氧化氢的速率不可过快的原因是________。 （4）关于制备流程，下列说法中不正确的是________。 A. 步骤Ⅰ中使用稍过量主要是为了抑制的水解 B. 步骤Ⅰ得到较小的晶体颗粒，方便洗涤和后续反应溶解 C. 步骤Ⅱ过程中始终通入的主要作用是防止外界空气中的氧气进入 D. 步骤Ⅲ中发生的反应为： （5）步骤Ⅲ，经过一系列操作得到产品的所有步骤如下，请排序__________③__________（填序号）。 ①滤液中加入一定量乙醇 ②加热蒸发浓缩至出现一层晶膜 ③将一小段棉线悬挂溶液中，盖好烧杯，在暗处放置数小时 ④合并固体后用少量乙醇洗涤 ⑤冰水浴冷却结晶后过滤 ⑥过滤 （6）步骤Ⅲ得到的产品为水合晶体(摩尔质量为)。将产品置于气流中持续加热，记录产品的剩余质量分数随温度的变化如下图所示。 ①120℃和300℃时产生的气体分别为________（填“A”或“B”）。 A．、 B．、 ②从微粒间相互作用强弱的角度做出解释：________。 20. 卢美哌隆（K）具有缓解焦虑的功效，其合成路线如下（部分反应条件及试剂已简化）： 已知： ① ②（其中为酯） 请回答： （1）化合物A中含氧官能团的名称为_________。 （2）化合物D的结构简式为_________。 （3）下列说法中正确的是_________。 A. 反应和反应均属于还原反应 B. 反应中，起到碱的作用 C. 化合物G的化学式为 D. 卢美哌隆（K）与对甲基苯磺酸反应成盐时，K中三个N原子最易结合质子的是③ （4）写出化合物H与过量的KOH反应生成化合物I的反应方程式：________。 （5）结合反应信息，写出利用和制备化合物J的合成路线_______（用流程图表示，无机试剂任选）。 （6）化合物M（）是化合物A的同系物，写出符合下列条件的化合物M的同分异构体的结构：________。 ①含有一个苯环和一个五元环； ②核磁共振氢谱显示分子中有3种不同化学环境的氢。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2025年全国高考化学模拟卷 考生须知： 1.本卷满分100分，考试时间90分钟； 2.答题前，在答题卷指定区域填写班级、姓名、试场号、座位号及准考证号； 3.所有答案必须写在答题纸上，写在试卷上无效； 4.考试结束后，只需上交答题纸 5.可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 选择题部分 一、选择题（本大题共16小题，每小题3分，共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分） 1. 下列化合物的俗称或主要成分与化学式不对应的是 A. 漂白液—NaClO B. 黄铁矿—FeS C. 苦杏仁油— D. 金刚砂—SiC 【答案】B 【解析】 【详解】A．漂白液（如84消毒液）的有效成分为次氯酸钠（NaClO），A正确； B．黄铁矿的化学式为FeS2，而选项中写为FeS，属于硫化亚铁，与实际不符，B错误； C．苯甲醛（C6H5CHO）因具有苦杏仁气味被称为苦杏仁油，化学式正确，C正确； D．金刚砂是碳化硅（SiC）的俗称，化学式正确，D正确； 答案选B。 2. 下列化学用语中表示正确的是 A. 乙醇分子中的C-O键： 键 B. 的VSEPR模型： C. 的电子式： D. 硬脂酸的分子式： 【答案】A 【解析】 【详解】A．乙醇分子的结构简式为，中间C原子形成4个σ键，价层电子对为4，O原子形成2个σ键，2对孤电子对，价层电子对为4，因此都采取杂化，A正确； B．中心原子S形成3个σ键，孤电子对为0，价层电子对为3，VSEPR模型为平面三角形，B错误； C．的电子式为，C错误； D．硬脂酸的分子式为： ,D错误； 故选A。 3. 化学与环境、生活等密切相关，下列说法中不正确的是 A. 在人体内起输送氧气作用的血红素属于的配合物 B. 酸雨是pH小于7的雨水 C. 维生素C常用作食品中的抗氧化剂 D. 豆腐中富含蛋白质 【答案】B 【解析】 【详解】A．血红素是Fe2+的卟啉配合物，在人体内起输送氧气作用，A正确； B．正常雨水因CO2溶解pH≈5.6，酸雨需pH＜5.6，B错误； C．维生素C作为抗氧化剂利用其还原性，C正确； D．豆腐是大豆制品，主要由大豆蛋白组成，D正确； 答案选B。 4. 下列关于实验的说法中正确的是 A. 利用色谱法分离物质与物质的溶解度无关 B. 实验室中未用完的钠、钾、白磷等不可放回原试剂瓶 C. 二茂铁易升华，可用如图所示装置进行提纯 D. 实验室制备时，需用NaOH溶液吸收尾气 【答案】C 【解析】 【详解】A．利用色谱法分离物质与物质的溶解度有关，因为色谱法是基于不同物质在固定相和流动相之间的分配差异，A错误； B．剩余钠、钾如直接放入废液缸会与水剧烈反应容易造成危险，另外，钠、钾较为昂贵，白磷有剧毒，且在空气中易自燃，因此，三种物质一般回收到原试剂瓶，B错误； C．二茂铁易升华，可以用升华法提纯，加热升华后遇冷凝华为固体，可用图示装置提纯，C正确； D．实验室制备CO2时，不需尾气处理，即不需要用NaOH溶液吸收尾气，D错误； 答案选C。 5. 关于的性质，下列说法中不正确的是 A. 熔融态的几乎不导电 B. 可用蒸发结晶的方法从的水溶液中获得固体 C. 因易与形成配离子，所以可促进氯苯与反应中S-Cl键的断裂 D. 可与过量氨水反应制得氢氧化铝 【答案】B 【解析】 【详解】A．熔融态的AlCl3是共价化合物，无法离解出自由离子，因此几乎不导电，A正确； B．AlCl3在水中易水解生成Al(OH)3和HCl，直接蒸发结晶会导致HCl挥发，水解加剧，无法得到AlCl3固体，B错误； C．AlCl3作为路易斯酸，与Cl⁻形成配离子，可活化S-Cl键，促进其断裂，C正确； D．AlCl3与过量氨水反应生成Al(OH)3沉淀，因氨水碱性弱，无法溶解Al(OH)3，D正确； 答案选B。 6. 下列物质的结构或性质不能说明其用途的是 A. 离子液体有良好的导电性，可用作电化学研究的电解质 B. 阿斯巴甜（）因属于糖类而有甜味，故在食品中用作甜味剂 C. 硅胶具有巨大的比表面积，可用作食品干燥剂 D. 聚四氟乙烯耐化学腐蚀，且耐溶剂性好，可用于制作实验仪器 【答案】B 【解析】 【详解】A．离子液体具有良好的导电性，可用作电化学研究（如电池、电容器、电镀等）的电解质，A正确； B．糖类是多羟基醛、多羟基酮以及能水解而生成多羟基醛或多羟基酮的有机化合物，阿斯巴甜不属于糖类；阿斯巴甜不是因为属于糖类，才在食品中用作甜味剂，B错误； C．硅胶具有巨大的表面积，使硅胶具有很强的吸附能力，可以吸收湿气， 因硅胶这一性质而作为食品干燥剂的用途，C正确； D．因实验中常用到强酸强碱，聚四氟乙烯还有耐溶剂性好的优点，综上，聚四氟乙烯是一些仪器的首选，比如反应釜、密封件、滴定管旋钮等仪器部件，D正确； 故答案选B。 7. 根据元素周期律，下列说法中不正确的是 A. 氢键的键长： B. 第一电离能： C. 碱性： D. 分子的极性： 【答案】D 【解析】 【详解】A．氢键键长与电负性相关，电负性越大，氢键越强，键长越短F电负性最大，键长最短；N电负性最小，键长最长。顺序正确，A正确； B．第一电离能：N因半充满结构更稳定，电离能高于O；O的电离能又高于C。顺序N＞O＞C正确，B正确； C．同主族金属性Mg＞Be，故Mg(OH)2碱性更强，C正确； D．O电负性大于S，H2O极性更强，D错误； 答案选D。 8. 下列离子方程式中不正确的是 A. 与浓盐酸反应： B. 向溶液中加入： C. 用氢氧化钠溶液除去镁粉中的杂质铝： D. 溶液中加足量溶液： 【答案】A 【解析】 【详解】A．方程式左边将浓盐酸写作分子形式HCl，但浓盐酸作为强酸，在离子方程式中应拆解为H⁺和Cl⁻。正确写法应为：。原式未拆分HCl，不符合离子方程式书写规则，A错误； B．过氧化钠（）与水反应生成OH-和O2，OH⁻与Cu²⁺结合生成Cu(OH)₂沉淀。总离子方程式为：，电荷与原子守恒均成立，B正确； C．铝与强碱反应生成四羟基合铝酸根离子（）和氢气，反应式正确，C正确； D．足量使完全转化为，再与生成沉淀。离子方程式为，符合反应过程，D正确； 答案选A。 9. 布洛芬具有抗炎、止痛、解热的作用，缓释布洛芬则可长时间维持作用，结构如下图所示： 下列有关布洛芬的说法中正确的是 A. 布洛芬分子中最多有10个碳原子共平面 B. 布洛芬分子可以发生取代、加成、氧化反应 C. 缓释布洛芬的每个链节中只含有1个手性碳原子 D. 1mol缓释布洛芬与足量NaOH溶液反应时，最多消耗2mol NaOH 【答案】B 【解析】 【详解】A．苯环是平面结构，布洛芬分子中最多有11个碳原子共平面，故A错误； B．布洛芬分子中含有苯环、羧基，可以发生取代、加成、氧化反应，故B正确； C．缓释布洛芬的每个链节含有2个手性碳原子，故C错误； D．1mol缓释布洛芬中含有2nmol酯基，与足量NaOH溶液反应时，最多消耗2nmol NaOH，故D错误； 选B。 10. 我国化学家侯德榜发明了联合制碱法，对世界制碱工业做出了巨大贡献。联合制碱法的主要工艺流程如图甲所示（部分物质已略去）。 下列有关该工艺流程的说法中不正确的是 A. 实验室模拟“侯氏制碱法”时，通入与可采用图乙装置 B. 步骤①与步骤③均为过滤操作，步骤②为加热操作 C. 在溶液A中加入NaCl，促进逆向进行，有利于析出 D. 可循环使用，所以无需补充 【答案】D 【解析】 【分析】饱和食盐水中通入氨气、二氧化碳反应生成碳酸氢钠沉淀和氯化铵，过滤，碳酸氢钠固体加热分解得到碳酸钠；氯化铵溶液中加溶液氯化钠固体，析出氯化铵固体。 【详解】A．氨气极易溶于水，氨气溶于水要防倒吸，实验室模拟“侯氏制碱法”时，通入与可采用图乙装置，故A正确； B．步骤①与步骤③均为固液分离，操作为过滤，碳酸氢钠受热分解为碳酸钠和二氧化碳，步骤②为加热操作，故B正确； C．在溶液A中加入NaCl，增大氯离子浓度，促进逆向进行，有利于析出，故C正确； D．可循环使用，最终产物是碳酸钠，根据碳元素守恒，需补充，故D错误； 选D。 11. Deacon发明的将氯化氢转化为氯气的总反应为：，。该总反应可按下列催化过程进行： Ⅰ．， Ⅱ．， Ⅲ．， 实验测得在一定体积的容器中，当进料浓度比的比值分别为1、4、7时，总反应的HCl平衡转化率随温度变化的曲线如图所示。 下列说法中不正确的是 A. B. 图中曲线③代表的 C. 增加少量，不改变HCl的平衡转化率 D. 曲线①表明时，HCl平衡转化率已经接近100%，但在工业生产中通常采用的反应温度为，可能是因为此温度下催化剂活性更高，反应速率更快 【答案】B 【解析】 【详解】A．根据图像，随温度升高，HCl平衡转化率降低，可知升高温度，平衡逆向移动，，故A正确； B．其它条件相同，增大HCl的投料，HCl转化率减小，所以图中曲线③代表的=7，故B错误； C．是催化剂，增加少量，平衡不移动， HCl的平衡转化率不变，故C正确； D．工业上为提高生产效率，需综合考虑反应速率和限度，曲线①表明时，HCl平衡转化率已经接近100%，但在工业生产中通常采用的反应温度为，可能是因为此温度下催化剂活性更高，反应速率更快，故D正确； 选B。 12. 一种从高炉气回收制储氢物质HCOOH的综合利用示意图如下所示。已知：物质B的电解效率(生产B所用的电子)/n(通过电极的电子)。下列说法中不正确的是 A. 在分解池中发生的化学反应为 B. 玻碳电极为阳极，电极反应式为 C. 离子交换膜为质子交换膜 D. 若生成HCOOH的电解效率为60%，当电路中转移1mol电子时，阴极室溶液的质量增加14.2g 【答案】D 【解析】 【分析】由图，高炉气中二氧化碳被饱和碳酸钾吸收生成碳酸氢钾，分解池中碳酸氢钾受热分解为碳酸钾和水、二氧化碳，二氧化碳进入电解池，电解池右侧水失去电子发生氧化生成氧气，为阳极，左侧二氧化碳得到电子发生还原反应生成甲酸，为阴极； 【详解】A．在分解池中发生的化学反应为碳酸氢钾受热分解为碳酸钾和水、二氧化碳，，A正确； B．玻碳电极为阳极，电极反应为水失去电子发生氧化生成氧气，，B正确； C．由分析，电解池左侧反应为：，则右侧氢离子迁移到左侧，离子交换膜为质子交换膜，C正确； D．当电路中转移1mol电子时，生成HCOOH的电解效率为60%，则阴极室吸收1mol×60%÷2=0.3mol（为13.2g），同时迁移过来1mol氢离子（为1g），由图可知，反应副反应，生成1mol×40%÷2=0.2mol氢气（为0.4g），阴极室溶液的质量增加13.2g+1g-0.4g=13.8g，D错误； 故选D。 13. 将与过量的混合，可以制得。该化合物和具有相似的结构（如下图所示）与性质。下列说法中不正确的是 A. 制备时发生的反应为： B. 为非极性分子，易溶于苯和 C. 彻底水解时，产物之一为强酸 D. 与共热时可能生成 【答案】C 【解析】 【详解】A．根据题目描述，PCl3与过量的CH3NH2混合可以制得P4(NCH3)6，根据原子守恒，化学反应方程式为，A正确； B．由P4(NCH3)6分子的结构可知，P4(NCH3)6结构对称，是非极性分子，由于非极性分子易溶于非极性溶剂，因此P4(NCH3)6易溶于苯和CCl4，B正确； C．因该化合物和具有相似的结构与性质，所以P4(NCH3)6彻底水解时，产物之一为亚磷酸， 亚磷酸不是强酸，C错误； D．因该化合物和具有相似的结构与性质，与O2共热时可以生成，所以P4(NCH3)6与O2共热时，可能生成P4(NCH3)6O4，D正确； 答案选C。 14. 乙酸乙酯（A）在乙醇钠（）的作用下发生酯缩合的反应机理如下图所示： 已知：的，的。 下列说法中不正确的是 A. 第一步反应中，逆向进行更加有利 B. 化合物A中的酸性（）弱于化合物D中的酸性（） C. 乙醇钠是反应的催化剂，因此反应只需加入少量乙醇钠即可顺利进行 D. 化合物A与化合物D可发生酯缩合产生 【答案】C 【解析】 【详解】A．的，的，的Ka比的Ka小，根据强制弱规律，第一步反应中，逆向进行更加有利，更易生成较弱的，A正确； B．氧的电负性强，对电子吸引力强，中C-Hb键受两侧氧原子影响，极性更强，更易断裂，故化合物A中的酸性（）弱于化合物D中的酸性（），B正确； C．由图示可知，乙醇钠参与了A、B以及C、D相互转化的2个可逆反应，而图示最后涉及的2个转化为非可逆反应，乙醇钠是反应物，并不是只需要加少量就可使反应顺利进行的催化剂，C错误； D．化合物D中C-Hb键易断裂形成，与化合物A生成，再消去产生，D正确； 故选C。 15. 室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数（例如，）随pH的变化如图所示： 已知：饱和溶液的浓度约为。室温下，，。下列说法中正确的是 A. 溶液中： B. 过量HClO与溶液反应： C. 以百里酚酞（变色范围为9.4~10.6）为指示剂，用NaOH标准溶液可滴定水溶液的浓度 D. 向的溶液中通入气体至饱和时，未完全沉淀 【答案】C 【解析】 【分析】在H2S溶液中存在电离平衡：，随着pH的增大，H2S的物质的量分数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH=7可知：，由②和③交点的pH=13.0可知：。 【详解】A．溶液中水解平衡常数：，故HS-的水解程度大于电离程度，故，A错误； B．次氯酸具有强氧化性，过量HClO与溶液发生氧化还原反应：，B错误； C．百里酚酞的变色范围为9.4~10.6，若以百里酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，达到第一滴定终点（溶质为NaHS），能用百里酚酞作指示剂，C正确； D．饱和溶液的浓度约为，在H2S溶液中存在电离平衡：，第二步电离微弱，忽略，故由可得，，，此时溶液中的，已沉淀完全，D错误； 故选C。 16. 化学需氧量（COD）指在一定条件下，水样中可被强氧化剂氧化的还原性物质（如有机物、亚硝酸盐、硫化物等）所消耗的氧当量。COD含量可按下列步骤测定： 【实验一】 【实验二】取10.00mL蒸馏水代替待测水样，重复上述实验。 下列说法中不正确的是 A. 步骤Ⅰ中使用的溶液的浓度需标定 B. 步骤Ⅱ中，可能是有机物氧化反应的催化剂 C. 与指示剂的结合能力强于 D. 若溶液滴定前未润洗滴定管，则测得的COD含量将偏低 【答案】A 【解析】 【分析】实验一和实验二分别使用了待测水样和蒸馏水，通过加入K2Cr2O7溶液和H2SO4溶液，以及Fe2+和指示剂，来测定水样中的化学需氧量(COD)，实验二作为对照实验； 【详解】A．实验二采用的蒸馏水不能和K2Cr2O7溶液以及(NH4)2Fe(SO4)2溶液反应，有了实验二作对照实验，步骤Ⅰ中使用的溶液的浓度不需标定，选项A错误； B．步骤Ⅱ中，Ag2SO4可能是有机物氧化反应的催化剂，因为催化剂可以加速反应速率，但不参与反应的最终产物，选项B正确； C．Fe2+与指示剂的结合能力强于Fe3+，因为Fe2+在滴定过程中被氧化成Fe3+，指示剂的颜色变化标志着滴定终点，选项C正确； D．若(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定前未润洗滴定管，则相当于稀释了(NH4)2Fe(SO4)2溶液，导致滴定体积偏大，计算所得水样中还原性物质消耗的K2Cr2O7溶液偏少，从而测得的COD含量偏低，选项D正确； 答案选A。 非选择题部分 二、非选择题（本大题共4小题，共52分） 17. 第ⅢA族元素具有独特且多样的性质。请回答： （1）镓（Ga）是第一个根据元素周期律预言并确认在自然界中存在的元素。 ①请写出基态Ga原子的简化电子排布式：______。 ②是一种离子化合物，其中阴离子与互为等电子体（原子数相同，且价电子数也相同的分子、离子或原子团互为等电子体），则中含有的阴离子为______。 （2）一种由硼、镍两种元素构成的催化剂的晶体结构如下图所示。该催化剂的化学式为______，其中B周围最近的Ni的个数为______。 （3）可与形成配位化合物，但与却无法形成类似的配位化合物。请从物质结构的角度说明可能的原因：______。 （4）硼酸（，）是一种重要的化工原料。工业上，以硼镁矿（含、及少量、CaO）为原料联合生产硼酸和硫酸镁的部分工艺流程如下： ①下浸取硼镁矿时生成，请写出发生的主要离子反应方程式：_______。 ②除外，滤渣1中的主要成分为______；调节pH时应加入的试剂为_______。 ③纯净的硼酸是一种片层状晶体，其部分单层结构如下图所示。下列说法中正确的是______。 A．硼酸晶体属于共价晶体 B．晶体中约含有3mol氢键 C．单个硼酸分子中，的键角小于的键角 D．硼酸晶体具有一定的润滑性，在工业上可用作润滑剂 （5）弱酸（或弱碱）与其盐的混合溶液可以减缓外加酸碱时带来的溶液pH变化，称为缓冲溶液。硼砂（）水解时可以生成与，因此硼砂溶液是实验室中一种常用的缓冲溶液。硼砂溶液的pH约为_______（已知）。 【答案】（1） ①. ②. （2） ①. ②. 8 （3）中Cl的电负性大于H（或者Cl是吸电子基团），使得N原子的孤电子对难以给出，无法与形成配位化合物 （4） ①. ②. 、 ③. （或稀硫酸） ④. BD （5）9.3 【解析】 【分析】用硫酸铵溶液浸去硼镁矿，SiO2与Fe2O3不溶形成沉淀，与CaO反应生成CaSO4形成沉淀，与Mg2B2O5⋅H2O反应生成镁盐，有气体生成应该为氨气；过滤除去沉淀；有硫酸镁母液，所以调节pH用的是硫酸，生成硫酸镁和硼酸，过滤得到粗硼酸。 【小问1详解】 镓（Ga）是31号元素，第四周期地Ⅲ主族，核外电子排布[Ar]3d104s24p1；Ga2Cl4中阴离子与CCl4互为等电子体，则阴离子中原子数为5，CCl4的价电子数为4+4×7=32，Ga有3个价电子，3+4×7=31，价电子比CCl4的少一个，阴离子带一个单位负电荷，故阴离子为[GaCl4]−；故答案为：[Ar]3d104s24p1；[GaCl4]−。 【小问2详解】 1个晶胞中有8个Ni，B原子数为8×+6×=4，则化学式为Ni2B；Ni在体对角线的四分之一处，一个B周围最近的Ni上下两层，每层各4个，共有8个；故答案为：Ni2B；8。 小问3详解】 NCl3中Cl电负性大于NH3中的H，或者Cl是吸电子基团，使得N原子的孤电子对难以给出，无法与BF3形成配位化合物；故答案为：NCl3中Cl的电负性大于H（或者Cl是吸电子基团），使得N原子的孤电子对难以给出，无法与BF3形成配位化合物。 【小问4详解】 95°C下浸取硼镁矿时生成H2BO，根据分析可知，离子反应方程式为Mg2B2O5⋅H2O+2NH2Mg2++2H2BO+2NH3↑；根据分析可知，滤渣1的成分为SiO2、Fe2O3和CaSO4；根据分析可知，调pH用的是硫酸； A．根据结构图可知硼酸是分子晶体，分子间以氢键结合，A错误； B．1个硼酸分子中有3个H和O，每个H和O各形成1个氢键，每个氢键被2个分子共享，则氢键的个数为6×=3，则1mol硼酸有3mol氢键，B正确； C．硼酸是层状结构，根据结构图可知，单个硼酸分子中，B是sp2杂化，平面结构，O为sp3杂化，V形结构，O−B−O的键角大于B−O−H的键角，C错误； D．硼酸是层状结构，层和层之间可以滑动，具有润滑性，可以做润滑剂，D正确；故答案为：Mg2B2O5⋅H2O+2NH2Mg2++2H2BO+2NH3↑；Fe2O3、CaSO4；H2SO4（或稀硫酸）；BD。 【小问5详解】 Na2B4O7⋅10H2O水解时可以生成H3BO3与[B(OH)4]−，离子反应方程式为Na2B4O7⋅10H2O+7H2O =2H3BO3+2[B(OH)4]−+2Na+，0.1mol⋅L−1硼砂溶液中H3BO3与[B(OH)4]−浓度均为0.2mol/L，共轭体系pH=pKa+lg()=-lg(5×10-10)+lg1=9.3；故答案为：9.3。 18. 己二腈（）是一种重要有机化工原料，常用于生产尼龙纤维。以丙烯腈（）为原料，在溶液（呈弱碱性）中进行电解可以制备己二腈，总反应为： 请回答： （1）请写出产生己二腈的电极反应方程式：________。 （2）氢气是电解过程中最主要的副产物。下列措施中可以有效减少氢气的量的有_______。 A. 增大电解质溶液的pH B. 升高电解过程的温度 C. 提高电解装置的电压 D. 选用合适的电极材料 （3）由于产物己二腈易燃，因此在电解时要尽量避免己二腈与产生的接触。已知时己二腈蒸气的燃烧热为，请写出相应的热化学方程式：________。 （4）目前，工业上采用无隔膜电解槽进行丙烯腈的电解。选用碳钢作为阳极、金属铅为阴极，研究一定时间内丙烯腈在水溶液中的电解反应时，除己二腈外还产生了副产物丙腈（）。电解反应的具体过程如下图所示（反应中的部分物质已省略）： 实验表明，增大丙烯腈的浓度可以有效减少产物中副产物丙腈的含量，请从有效碰撞理论的角度对此做出解释：________。 （5）以丙烯、氨气和空气原料，可以直接合成丙烯腈。体系中仅发生如下反应： 主反应：， 副反应：， ①主反应自发进行的条件为________（填“高温自发”、“低温自发”或“任意温度自发”）。 ②某小组固定丙烯与氨气的投料量不变，研究了空气与丙烯的投料比对反应体系的影响，测得丙烯腈的选择性的变化如下图所示。 请解释当空气与丙烯的投料比高于9.0时，丙烯腈的选择性降低的可能原因：________。 【答案】（1） （2）AD （3） （4）生成己二腈需要2分子丙烯腈，增大丙烯腈的浓度可以提高电极附近溶液中活化分子的数量（或浓度），使得丙烯腈得电子的产物更易与另一分子丙烯腈发生有效碰撞，降低产物中丙腈的含量 （5） ①. 任意温度自发 ②. 副反应受氧气（或空气）的影响更大，增大空气的量时，使得副反应的平衡正向移动的程度大于主反应 【解析】 【小问1详解】 电解时，阳极发生氧化反应（水氧化为氧气），阴极发生还原反应。在溶液中，阴极上丙烯腈接受电子，与反应生成己二腈和，电极反应为； 【小问2详解】 氢气是阴极上水还原的副产物：。为减少氢气，需抑制水还原，促进丙烯腈还原； A. 增大电解质溶液的pH：提高pH（增强碱性）可降低氢离子浓度，抑制水还原生成氢气，A选； B. 升高电解过程的温度：温度升高加快所有电极反应速率，包括水还原，可能增加氢气量，B不选； C. 提高电解装置的电压：电压升高使阴极电位更负，促进水还原，增加氢气副产物，C不选； D. 选用合适的电极材料：选用高氢过电位的阴极材料（如铅、汞），增加析氢能垒，减少氢气生成，D选； 故选AD； 【小问3详解】 燃烧热指1 mol物质完全燃烧放热，燃烧产物为、液态和，则应的热化学方程式：； 【小问4详解】 根据原理图，丙烯腈得电子形成阴离子自由基，随后与另一丙烯腈碰撞二聚，进而得到主产物己二腈；若阴离子自由基继续得电子，则得到副产物丙腈；有效碰撞理论对此做出解释：增大丙烯腈的浓度可以提高电极附近溶液中活化分子的数量（或浓度），使得丙烯腈得电子的产物更易与另一分子丙烯腈发生有效碰撞，从而优先发生二聚反应，减少丙腈生成； 【小问5详解】 ①主反应：，，，在且条件下，恒成立，任意温度正向自发； ②固定丙烯与氨气投料，增大空气（氧气）比例：主反应需/丙烯，副反应需/丙烯，副反应受氧气（或空气）的影响更大，当氧气过量时，副反应平衡正移的程度大于主反应，丙烯更多转化为而非丙烯腈，导致丙烯腈选择性下降。 19. 某研究小组制备三草酸合铁(Ⅲ)酸钾()的步骤如下： 步骤Ⅰ．称取一定质量和，用蒸馏水溶解并加入少量稀硫酸，加热煮沸并不断搅拌，形成颗粒较小的黄色沉淀，将黄色沉淀用热蒸馏水洗涤3次； 步骤Ⅱ．将上述黄色沉淀加入如图所示的三颈烧瓶中(加热装置已省略)，加入饱和溶液后，加热并维持反应装置在40℃，缓慢滴加过量的溶液并不断搅拌，发生反应：。确认反应已完全后，将三颈烧瓶中的溶液转移至烧杯中，加热至沸； 步骤Ⅲ．保持上述溶液近沸状态，加入一定量饱和溶液直至溶液完全变绿，经过一系列操作，将得到的固体转移至表面皿，烘箱干燥后即得产品。 已知：三草酸合铁(Ⅲ)酸钾为翠绿色晶体，水中溶解度0℃为水，100℃为水，难溶于乙醇，加热时可发生分解。 请回答： （1）装置图中盛放溶液的仪器名称为________。 （2）步骤Ⅱ“确认反应已完全”的方法是：取少量所得悬浊液，________（请将实验操作、现象及结论补充完整）。 （3）步骤Ⅱ中滴加过氧化氢的速率不可过快的原因是________。 （4）关于制备流程，下列说法中不正确的是________。 A. 步骤Ⅰ中使用稍过量主要是为了抑制的水解 B. 步骤Ⅰ得到较小的晶体颗粒，方便洗涤和后续反应溶解 C. 步骤Ⅱ过程中始终通入的主要作用是防止外界空气中的氧气进入 D. 步骤Ⅲ中发生的反应为： （5）步骤Ⅲ，经过一系列操作得到产品的所有步骤如下，请排序__________③__________（填序号）。 ①滤液中加入一定量乙醇 ②加热蒸发浓缩至出现一层晶膜 ③将一小段棉线悬挂在溶液中，盖好烧杯，在暗处放置数小时 ④合并固体后用少量乙醇洗涤 ⑤冰水浴冷却结晶后过滤 ⑥过滤 （6）步骤Ⅲ得到的产品为水合晶体(摩尔质量为)。将产品置于气流中持续加热，记录产品的剩余质量分数随温度的变化如下图所示。 ①120℃和300℃时产生的气体分别为________（填“A”或“B”）。 A．、 B．、 ②从微粒间相互作用强弱的角度做出解释：________。 【答案】（1）分液漏斗 （2）加入少量稀硫酸，滴加溶液，未出现蓝色浑浊，说明已完全反应(或过滤并用水洗涤沉淀，将洗涤后的沉淀溶于稀硫酸，滴加酸性高锰酸钾溶液，酸性高锰酸钾溶液的颜色不褪去，说明已完全反应） （3）滴加过快，导致反应过于剧烈；同时部分草酸根被氧化；可能使过氧化氢分解(或其他合理答案) （4）AC （5） ①. ②⑤① ②. ⑥④ （6） ①. A ②. 通过氢键(或分子间相互作用)与其他微粒相互作用，作用力较弱，较易失去；产生时需断裂共价键(和配位键)，作用力较强，较难失去 【解析】 【分析】制备三草酸合铁(Ⅲ)酸钾()的流程包括三个关键步骤，首先利用和在加热下反应生成黄色沉淀，与饱和溶液及在三颈烧瓶中发生氧化还原反应可生成，反应方程式为，确认反应完全后，然后将三颈烧瓶中的溶液转移至烧杯中，加热至沸，加入一定量饱和溶液，可使Fe(OH)3转化为，最后经过一系列操作(加热浓缩、冷却结晶、过滤等)，将得到的固体转移至表面皿，放入烘箱中干燥，最终可得产品。 【小问1详解】 装置图中盛放溶液的仪器名称为分液漏斗。 【小问2详解】 步骤Ⅱ“确认反应已完全”的关键是证明三颈烧瓶中已无剩余，采取的方法可以是：取少量所得悬浊液，加入少量稀硫酸，滴加溶液，未出现蓝色浑浊，说明已完全反应(或过滤并用水洗涤沉淀，将洗涤后的沉淀溶于稀硫酸，滴加酸性高锰酸钾溶液，酸性高锰酸钾溶液的颜色不褪去，说明已完全反应）。 【小问3详解】 步骤Ⅱ中滴加过氧化氢的速率不可过快的原因有：滴加过快，会导致反应过于剧烈；滴加过快，会使部分草酸根同时被氧化；滴加过快，可能使过氧化氢分解(或其他合理答案)。 【小问4详解】 A．步骤Ⅰ中使用稍过量主要是为了保证完全反应而转化为，加入少量稀硫酸主要是为了抑制的水解，A错误； B．步骤Ⅰ得到较小的晶体颗粒，小颗粒晶体在洗涤、溶解时与液体的接触面积大，便于洗涤和后续反应溶解，B正确； C．步骤Ⅱ反应前通入的主要作用是除去空气，防止二价铁被氧化，反应过程中始终通入的主要作用是搅拌，C错误； D．由题意知，步骤Ⅲ中得到的产品为，根据K、Fe、C、O原子守恒知，步骤Ⅲ中发生的反应为，D正确； 故选AC。 【小问5详解】 步骤Ⅲ中，为得到产品，需将溶液通过加热浓缩、冷却结晶、过滤得到晶体，向滤液中加入适量乙醇促使残存的产物析出，再次过滤合并固体后用乙醇洗涤、过滤， 所以顺序应为②⑤①③⑥④，故填“②⑤①”；“⑥④”。 【小问6详解】 ①设该晶体物质的量为1mol，则其质量为491g，从开始到温度为，产品失去的质量为，即3mol的质量，则时产生的气体为；从到，产品失去的质量为，即1mol的质量，则时产生的气体为，故选A。 ②产品加热过程中，较低温度下产生而较高温度下产生的原因：通过氢键(或分子间相互作用)与其他微粒相互作用，作用力较弱，较易失去；产生时需断裂共价键(和配位键)，作用力较强，较难失去。 20. 卢美哌隆（K）具有缓解焦虑的功效，其合成路线如下（部分反应条件及试剂已简化）： 已知： ① ②（其中为酯） 请回答： （1）化合物A中含氧官能团的名称为_________。 （2）化合物D的结构简式为_________。 （3）下列说法中正确的是_________。 A. 反应和反应均属于还原反应 B. 反应中，起到碱的作用 C. 化合物G的化学式为 D. 卢美哌隆（K）与对甲基苯磺酸反应成盐时，K中三个N原子最易结合质子的是③ （4）写出化合物H与过量的KOH反应生成化合物I的反应方程式：________。 （5）结合反应信息，写出利用和制备化合物J的合成路线_______（用流程图表示，无机试剂任选）。 （6）化合物M（）是化合物A的同系物，写出符合下列条件的化合物M的同分异构体的结构：________。 ①含有一个苯环和一个五元环； ②核磁共振氢谱显示分子中有3种不同化学环境的氢。 【答案】（1）酰胺基 （2） （3）ABC （4） （5） （6） 【解析】 【分析】C与D在HCl作用下反应生成E，根据已知①，结合C、E结构简式及D的分子式可推出D为；G与BH3作用生成H，根据G的结构简式及H的分子式推出H为； 【小问1详解】 根据结构简式可知，化合物A中含氧官能团的名称为酰胺基； 【小问2详解】 根据分析可知，化合物D的结构简式为； 【小问3详解】 A．反应是去氧加氢的还原反应，反应是加氢的还原反应，A正确； B．反应中，起到碱的作用，F与CH3I发生取代反应生成G和HI，碱性条件下HI浓度降低，有利于G的生成，B正确； C．根据结构式推知，化合物G的化学式为，C正确； D．卢美哌隆（K）与对甲基苯磺酸反应成盐时，K中三个N原子，其中与苯环连接的，受苯环吸电子效应影响，结合质子能力减弱，最易结合质子的是①，D错误； 答案选ABC； 【小问4详解】 化合物H与过量的KOH反应生成化合物I，同时生成碳酸钾和乙醇，反应方程式为：； 【小问5详解】 结合反应信息，利用和制备化合物J，在浓硫酸及加热条件下发生酯化反应生成，与在一定条件下反应生成，在HCl与V作用下生成，故合成路线为； 【小问6详解】 化合物M（）是化合物A的同系物，根据碳原子数目可知，比A多一个CH2，符合条件：①含有一个苯环和一个五元环；②核磁共振氢谱显示分子中有3种不同化学环境的氢，则高度对称，符合条件的化合物M的同分异构体的结构有。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $