内容正文:
第六章 化学反应与能量
(考试时间:75分钟 试卷满分:100分)
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 Mn 55 Fe 56 Zn 65
一、选择题(每小题只有一个正确选项,共15×3分)
1.化学与生产、生活密切相关。下列说法正确的是
A.废旧电池回收处理的主要目的之一是防止电池污染环境
B.可通过电解NaCl溶液制取金属Na
C.燃料电池、硅太阳能电池都利用了原电池原理
D.镀锡铁表面有划损时,仍能保护铁不受腐蚀
2.(2024·全国甲卷)人类对能源的利用经历了柴薪、煤炭和石油时期,现正向新能源方向高质量发展。下列有关能源的叙述错误的是
A.木材与煤均含有碳元素 B.石油裂化可生产汽油
C.燃料电池将热能转化为电能 D.太阳能光解水可制氢
3.(2025·四川·一模)氢气是重要的绿色能源。工业上制取氢气涉及的主要热化学方程式有:
①
②
③
已知H-H键能为a kJ/mol,O-H键能为b kJ/mol,C=O键能为c kJ/mol,则CO(g)的碳氧键键能(单位:kJ/mol)为
A. B.
C. D.
4.(2024·四川绵阳·模拟预测)固态或气态碘分别与氢气反应的热化学方程式如下:
①
②
下列判断正确的是
A.①中的为固态,②中的为气态
B.②的反应物总能量比①的反应物总能量高
C.反应①的产物比反应②的产物热稳定性更好
D.1mol固态碘升华时将吸收35.96kJ的热量
5.(2025·四川绵阳·二模)用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密,耐腐蚀的氧化膜,电解质溶液一般采用混合溶液。下列叙述错误的是
A.待加工铝质工件为阳极 B.阳极发生氧化反应生成
C.可以用非惰性电极作阴极 D.电解过程中向阴极移动
6.(2024·四川甘孜·一模)NOCl常用于有机合成,其合成原理为,反应过程中的能量变化如下图所示,下列有关说法正确的是
A.该反应为吸热反应 B.该反应中每生成2molNOCl放出热量76kJ
C.该反应只有在加热条件下才能发生 D.1molNOCl含有的总键能为180kJ
7.【模考组合】下列说法正确的是( )
A.(2025·四川遂宁·二模)用Pt作电极电解MgCl2溶液:2Cl-+2H2OCl2↑+H2↑+2OH-
B. (2025·四川遂宁·二模)电解精炼铜时,阳极减少32g,转移电子数为NA
C.(2025·四川成都·模拟)以铁为电极材料电解NaOH溶液的阳极反应:
D.(2025·四川成都·模拟)用惰性电极电解溶液:
8. (2023·四川南充·三模)下列实验装置(部分夹持装置已略去)不能达到相应实验目的的是
A.甲装置:探究铁的吸氧腐蚀 B.乙装置:探究温度对化学平衡的影响
C.丙装置:测定中和热 D.丁装置:铁件上镀铜
9.(2024·四川攀枝花·一模)一种“全氧电池”的工作原理如下图。下列说法不正确的是
A.电极a是负极
B.电极的反应式:
C.该装置可将酸碱反应的化学能转化为电能
D.理论上,当电极a释放出(标况下),KOH溶液减少4mol
10. (2024·重庆·三模)为尽快实现碳中和,科研小组设计了电化学方法吸收转化空气中的,将其转化为可利用的有机物质.下列有关说法正确的是
A.该装置能将化学能转化为电能
B.a极为阴极,双极膜中的阳离子向a极移动
C.阴极的电极反应式:
D.理论上消耗,生成标准状况下的X
11.(2025·四川宜宾·二模)我国科学家发明了一种可充电电池,其工作原理如下图:
下列说法错误的是
A.充电时向Zn电极移动
B.充电时,阴极附近溶液的pH增大
C.放电时,当电路中转移0.2mol电子时,正极区溶液质量增加5.5g
D.放电时,电池总反应为
12.Al-H2O2电池的总反应为2Al+3H+3H2O2[Al(OH)4]-+OH-。现以Al-H2O2电池电解尿素[CO(NH2)2]的碱性溶液制备氢气(装置2中隔膜仅阻止气体通过,b、c、d均为惰性电极)。下列说法正确的是
A.Al电极为负极,c电极为阴极
B.装置1中OH-移向b电极
C.c电极的电极反应为CO(NH2)2-6e-+8OH-C+N2↑+6H2O
D.通电一段时间后,若Al电极的质量减少5.4 g,则d电极产生6.72 L H2
13.(2025·四川雅安·二模)碳酸二甲酯是一种低毒、性能优良的有机合成中间体,科学家提出了新的合成方案(吸附在催化剂表面上的物种用*标注),反应机理如图所示。(能垒:反应物与过渡态之间的能量差)
下列说法正确的是
A.第2步的基元反应方程式为:
B.使用催化剂可以提高反应速率和反应热
C.反应进程中决速步骤的能垒为
D.升高温度,合成碳酸二甲酯反应速率增加,平衡向逆反应方向移动
14.【新催化剂为载体与能量相结合】(2025·四川广安·二模)在催化剂“—O—Ga—O—Zn—”作用下加氢制甲醇,再通过催化剂“SAPO-34”制乙烯,反应历程如图所示(“□”表示氧原子空位,“*”表示微粒吸附在催化剂表面),下列说法正确的是
A.加入“—O—Ga—O—Zn—”催化剂,降低了合成甲醇的,速率加快
B.历程中涉及极性键和非极性键的断裂与形成
C.理论上,每产生1mol乙烯,需消耗2mol氢气
D.中C、O的杂化类型不同
15.室温钠-硫电池被认为是一种成本低、比能量高的能源存储系统。一种室温钠-硫电池的结构如图所示。将钠箔置于聚苯并咪唑膜上作为一个电极,表面喷涂有硫黄粉末的炭化纤维素纸作为另一电极。工作时,在硫电极发生反应:S8+e-,+e-,2Na+++2(1-)e-Na2Sx。下列叙述错误的是 ( )
A.充电时,Na+从钠电极向硫电极迁移
B.放电时,外电路电子流动的方向是a→b
C.放电时,正极反应为2Na++S8+2e-Na2Sx
D.炭化纤维素纸的作用是增强硫电极的导电性能
二、非选择题(共4小题,共55分)
16.(12分)(1)在催化剂作用下,用还原剂[如肼(N2H4)]选择性地与NOx反应生成N2和H2O。(6分)
已知200 ℃时:ⅰ.3N2H4(g)N2(g)+4NH3(g)ΔH1=-32.9 kJ·mol-1;
ⅱ.N2H4(g)+H2(g)2NH3(g) ΔH2=-41.8 kJ·mol-1。
①写出肼的电子式: 。
②200 ℃时,肼分解成氮气和氢气的热化学方程式为 。
(2)研究CO2的利用对促进低碳社会的构建具有重要意义。工业上利用废气中的CO2合成CH3OH,主要有以下反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.0 kJ·mol-1
反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH2
反应Ⅲ:CH3OCH3(g)+H2O(g)2CH3OH(g)ΔH3=+23.4 kJ·mol-1
已知某些化学键的键能数据如表所示:
化学键
CO
C—O
O—H
键能/(kJ·mol-1)
750
343
465
氢气中的H—H键能比甲醇中的C—H键能 (填“大”或“小”)。用盖斯定律计算反应Ⅱ的ΔH2
= kJ·mol-1。
(3)基于Al2O3载氮体的碳基化学链合成氨技术示意图如图所示。
总反应3C(s)+N2(g)+3H2O(l)3CO(g)+2NH3(g) ΔH= kJ·mol-1。
(4)科学家曾研究了NOCl光化学分解反应,在一定频率(ν)光的照射下机理如下:
①NOCl+hνNOCl*
②NOCl+NOCl*2NO+Cl2
其中hν表示一个光子能量,NOCl*表示NOCl的激发态。可知,分解1 mol NOCl需要吸收 mol光子。
17.(10分)(2025·四川资阳·阶段练习)近年来,我国化工技术获得重大突破。
(1)利用天然气和水反应制备氢气:,该反应过程中能量变化如图所示:
已知:键能是指气态分子中1mol化学键解离成气态原子所吸收的能量,
化学键
键能(kJ/mol)
a
b
c
d
则该反应中1molCH4完全反应吸收或放出的热量为 kJ(用含a、b、c、d的代数式表示)。
(2)利用合成气(主要成分为和)在催化剂的作用下合成甲醇是其中的一个研究项目,该研究发生的反应之一为:。在某一时刻采取下列措施,能使该反应速率减小的措施是_______(填字母)。
A.恒温恒容下,再充入 B.降低温度
C.恒温恒容下,向其中充入 D.恒温恒压下,向其中充入
(3)我国学者提出的催化加氢合成的机理如图(其中吸附在催化剂表面的物种用*标注)所示。下列说法正确的是 。(填字母)
A.催化剂的使用能提高正反应速率,降低逆反应速率
B.反应机理表明参与了合成的反应
C.反应④中存在共价键的断裂和共价键的生成
(4)还原电化学法制备甲醇的工作原理如图所示。电池工作过程中通入的一端发生的电极反应为 。标准状况下,每消耗44.8LH2,通过质子交换膜的H+数目为 。
18.(18分)(2023·四川内江·阶段练习)I.(1)锌锰干电池是最早使用的化学电池,其基本构造如图1所示:电路中每通过0.4mole-,负极质量减少 g;工作时NH在正极放电产生两种气体,其中一种气体分子是10eˉ的微粒,正极的电极反应式是 。
(2)比能量是指消耗单位质量的电极所释放的电量,用来衡量电池的优劣,则Li、Na、Al分别作为电极时比能量由大到小的顺序为 。
(3)某种利用垃圾渗透液实现发电装置示意图如下,当该装置工作时,Y极发生的电极反应式为 。
II.锂一空气电池的理论能量密度高,是未来提高电动汽车续航里程的关键。
(4)锂一空气电池的反应原理可表示为: 。其放电时的工作原理如图所示:
电池工作时,发生氧化反应的是 (填“A”或“B”)极。
(5)空气中的CO2、H2O影响电池放电。探究H2O对放电的影响:向非水电解液中加入少量水,放电后检测A、B电极上的固体物质。
A极:LiOH B极:Li2O2、LiOH
①A、B电极产生LiOH的化学方程式分别是 、 。
②H2O降低锂一空气电池放电、充电循环性能。
(6)探究CO2对放电的影响:使电池在三种不同气体(物质的量相等)中放电,测量外电路转移的电子与消耗O2的比值[ ]。
实验
i
ii
iii
气体
O2
CO2
≈2
≈2
①放电时,实验i中B极的电极反应式为 。
②下列分析正确的是 。
a.放电时,i、iii中通过外电路的电子数相等
b.ⅲ中B极所发生的电极反应的产物主要为Li2O2
c.ⅲ中 ,说明CO2未与Li2O2反应
19.(15分)某研究小组探究镁、铝与Na2CO3溶液的反应。
实验 Ⅰ :将过量镁条、铝条(除去表面氧化膜)分别放入60 ℃的温水中,观察到开始时镁条表面有气泡,5分钟后气泡迅速减少直至反应停止;铝条表面无明显现象。
实验Ⅱ:常温下,将过量镁条、铝条(除去表面氧化膜)分别放入饱和Na2CO3溶液(pH=12)中,观察到镁条表面有气泡,且持续时间较长,溶液中产生白色浑浊,铝条表面持续产生气泡。
(1)实验Ⅰ中镁条表面产生气泡的反应为 。
(2)实验Ⅱ中饱和Na2CO3溶液的pH=12的原因是 (用离子方程式表示)。
(3)探究实验Ⅰ和Ⅱ现象不同的原因,设计实验Ⅲ。
实验Ⅲ
(25 ℃)
实验a:
实验b:
现象
电流计指针发生偏转,镁条上无明显现象;随后电流计指针迅速归零继而反向偏转,镁条上有少量气泡产生。电流计偏转前后,铝条上持续有气泡产生
电流计指针持续发生偏转,示数逐渐减小,溶液中有白色浑浊物产生,铝条上持续有气泡产生
①实验a是b的对照组,所用NaOH溶液的浓度为 。
②实验a中开始时Mg是原电池的 极。
③用化学方程式表示实验a中铝条上持续产生气泡的原因: 。
④查阅资料,实验b中的沉淀成分为Mg2(OH)2CO3·aH2O,实验证实了沉淀中含有C、OH-,将白色浑浊物过滤、洗涤,加入y mL 0.1 mol·L-1盐酸恰好完全反应,产生标准状况下的CO2气体x mL,x、y之间的关系
为 (用含x、y的表达式表示)。
⑤实验a中电流计指针出现反向偏转,而实验b中电流计指针未发生反向偏转的原因是 。
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第六章 化学反应与能量
(考试时间:75分钟 试卷满分:100分)
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 Mn 55 Fe 56 Zn 65
一、选择题(每小题只有一个正确选项,共15×3分)
1.化学与生产、生活密切相关。下列说法正确的是
A.废旧电池回收处理的主要目的之一是防止电池污染环境
B.可通过电解NaCl溶液制取金属Na
C.燃料电池、硅太阳能电池都利用了原电池原理
D.镀锡铁表面有划损时,仍能保护铁不受腐蚀
【答案】A
【解析】废旧电池含有大量重金属,回收处理可防止电池污染地下水和土壤,A项正确;电解NaCl溶液的反应为2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑,得不到钠,工业制钠是电解熔融NaCl,反应的化学方程式为2NaCl(熔融)2Na+Cl2↑,B项错误;燃料电池利用了原电池原理,但硅太阳能电池是直接将太阳能转化成电能,C项错误;镀锡铁表面破损后易发生电化学腐蚀,因Fe比Sn活泼,Fe作为原电池的负极被腐蚀,D项错误。
2.(2024·全国甲卷)人类对能源的利用经历了柴薪、煤炭和石油时期,现正向新能源方向高质量发展。下列有关能源的叙述错误的是
A.木材与煤均含有碳元素 B.石油裂化可生产汽油
C.燃料电池将热能转化为电能 D.太阳能光解水可制氢
【答案】C
【详解】A.木材的主要成分为纤维素,纤维素中含碳、氢、氧三种元素,煤是古代植物埋藏在地下经历了复杂的变化逐渐形成的固体,是有机物和无机物组成的复杂混合物,主要含碳元素,A正确;
B.石油裂化是将相对分子质量较大、沸点较高的烃断裂为相对分子质量较小、沸点较低的烃的过程,汽油的相对分子质量较小,可以通过石油裂化的方式得到,B正确;
C.燃料电池是将燃料的化学能变成电能的装置,不是将热能转化为电能,C错误;
D.在催化剂作用下,利用太阳能光解水可以生成氢气和氧气,D正确;
故答案选C。
3.(2025·四川·一模)氢气是重要的绿色能源。工业上制取氢气涉及的主要热化学方程式有:
①
②
③
已知H-H键能为a kJ/mol,O-H键能为b kJ/mol,C=O键能为c kJ/mol,则CO(g)的碳氧键键能(单位:kJ/mol)为
A. B.
C. D.
【答案】A
【详解】由盖斯定律,①+②-③可得: ;设CO(g)的碳氧键键能为x,1个分子中有2个C=O键,1个分子中有2个O-H键,反应物断键吸热为,生成物形成放热为,根据所得热化学方程式有:,解得:,故A正确。
4.(2024·四川绵阳·模拟预测)固态或气态碘分别与氢气反应的热化学方程式如下:
①
②
下列判断正确的是
A.①中的为固态,②中的为气态
B.②的反应物总能量比①的反应物总能量高
C.反应①的产物比反应②的产物热稳定性更好
D.1mol固态碘升华时将吸收35.96kJ的热量
【答案】D
【详解】A.已知反应①为放热反应,反应②为吸热反应,因此反应①中碘的能量高,即反应①中碘单质为气态,②中碘单质为固态,故A错误;
B.根据ΔH=生成物总能量-反应物的总能量,反应①为放热反应,反应②为吸热反应,因此反应①中反应物总能量大于反应②的,故B错误;
C.两个反应的产物相同,状态相同,热稳定性也相同,故C错误;
D.根据盖斯定律可知,②-①即得I2(s)=I2(g);ΔH=ΔH2-ΔH1=[+26.48-(-9.48)]kJ/mol=+35.96kJ/mol,因此1mol固态碘升华时将吸收35.96kJ的热量,故D正确;
答案为D。
5.(2025·四川绵阳·二模)用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密,耐腐蚀的氧化膜,电解质溶液一般采用混合溶液。下列叙述错误的是
A.待加工铝质工件为阳极 B.阳极发生氧化反应生成
C.可以用非惰性电极作阴极 D.电解过程中向阴极移动
【答案】D
【分析】根据题意,Al为阳极,电极反应为2Al-6e-+3H2O=Al2O3+6H+,阴极的电极反应为2H++2e-=H2↑。
【详解】A.电解法在铝表面形成氧化膜,说明铝失去电子,则待加工铝质工件做阳极,A正确;
B.根据分析,阳极为铝,发生氧化反应生成氧化铝,电极反应为2Al-6e-+3H2O=Al2O3+6H+,B正确;
C.电解过程中阴极材料不发生反应,因此可以用非惰性电极作阴极,C正确;
D.电解过程中阴离子向阳极移动,因此向阳极移动,D错误;
故选D。
6.(2024·四川甘孜·一模)NOCl常用于有机合成,其合成原理为,反应过程中的能量变化如下图所示,下列有关说法正确的是
A.该反应为吸热反应 B.该反应中每生成2molNOCl放出热量76kJ
C.该反应只有在加热条件下才能发生 D.1molNOCl含有的总键能为180kJ
【答案】B
【详解】A.图像中体现,反应物能量总和大于生成物能量总和,故该反应为放热反应,A错误;
B.该反应热化学方程式为 ,体现出每生成2molNOCl放出热量76kJ,B正确;
C.反应的能量变化与反应条件无关,C错误;
D.表示形成2molNOCl的化学键释放出的能量,故1molNOCl含有的总键能为90kJ,D错误;
答案选B。
7.【模考组合】下列说法正确的是( )
A.(2025·四川遂宁·二模)用Pt作电极电解MgCl2溶液:2Cl-+2H2OCl2↑+H2↑+2OH-
B. (2025·四川遂宁·二模)电解精炼铜时,阳极减少32g,转移电子数为NA
C.(2025·四川成都·模拟)以铁为电极材料电解NaOH溶液的阳极反应:
D.(2025·四川成都·模拟)用惰性电极电解溶液:
【答案】D
【详解】A.用Pt作电极电解MgCl2溶液,阳极氯离子放电:,阴极氢离子放电:,因此总反应式: ,A错误;
B.电解精炼铜时,阳极上放电的不止是铜,还有比铜活泼的金属,故阳极减少32g,转移电子数不一定为NA,B错误;
C.以铁为电极材料电解NaOH溶液,铁为活泼电极,铁在阳极放电,其电极反应式为,C项错误;
D.用惰性电极电解氯化铜溶液生成铜和氯气,反应的离子方程式为,D正确
故选D。
8. (2023·四川南充·三模)下列实验装置(部分夹持装置已略去)不能达到相应实验目的的是
A.甲装置:探究铁的吸氧腐蚀 B.乙装置:探究温度对化学平衡的影响
C.丙装置:测定中和热 D.丁装置:铁件上镀铜
【答案】C
【详解】A.食盐水浸泡过的铁钉发生吸氧腐蚀,试管内气体减少,导气管内液面升高,甲装置能探究铁的吸氧腐蚀,能达到相应实验目,故不选A;
B.根据两侧烧瓶内气体的颜色变化探究温度对化学平衡的影响,乙装置能达到相应实验目,故不选B;
C.测定中和热,缺少搅拌器,丙装置不能达到相应实验目,故选C;
D.铁件上镀铜,铁做阴极、铜做阳极,硫酸铜溶液作电解质溶液,丁装置能达到相应实验目,故不选D;
选C。
9.(2024·四川攀枝花·一模)一种“全氧电池”的工作原理如下图。下列说法不正确的是
A.电极a是负极
B.电极的反应式:
C.该装置可将酸碱反应的化学能转化为电能
D.理论上,当电极a释放出(标况下),KOH溶液减少4mol
【答案】B
【分析】由图可知,a极氧元素化合价升高失去电子,a极为负极,电极反应式为:4OH—4e-=O2↑+2H2O,b极为正极,电极反应式为:O2+4e-+4H+=2H2O,以此解答。
【详解】A.根据分析可知,电极a是负极,A正确;
B.电极在酸性条件下,反应式:O2+4e-+4H+=2H2O,B错误;
C.根据负极反应式为:4OH—4e-=O2↑+2H2O,正极反应式为:O2+4e-+4H+=2H2O,得出总反应式为H++OH-=H2O,将酸碱反应的化学能转化为电能,C正确;
D.当电极a释放出(标况下)即1mol时,电子转移4mol,左侧有4molK+通过阳离子交换膜进入中间室,D正确;
答案选B。
10. (2024·重庆·三模)为尽快实现碳中和,科研小组设计了电化学方法吸收转化空气中的,将其转化为可利用的有机物质.下列有关说法正确的是
A.该装置能将化学能转化为电能
B.a极为阴极,双极膜中的阳离子向a极移动
C.阴极的电极反应式:
D.理论上消耗,生成标准状况下的X
【答案】D
【详解】A.该装置有外电源,是电解池,将电能转化为化学能,A错误;
B.由图知,b电极CO2转化为C3H6,碳元素化合价降低,得电子,故b为阴极,a为阳极,B错误;
C.b为阴极,CO2得电子转化为C3H6,电解质溶液中有碳酸氢根参与反应,电极反应式为3CO2+18+18e-=C3H6+18+6H2O,C错误;
D.由阴极电极反应式,消耗22gCO2,即0.5molCO2参与反应,转移电子3mol,阳极生成O2,氧元素从-2价变为0价,生成1mol氧气转移电子4mol,故0.5molCO2参与反应生成O2 0.75mol,标准状况下体积为16.8L,D正确;
本题选D。
11.(2025·四川宜宾·二模)我国科学家发明了一种可充电电池,其工作原理如下图:
下列说法错误的是
A.充电时向Zn电极移动
B.充电时,阴极附近溶液的pH增大
C.放电时,当电路中转移0.2mol电子时,正极区溶液质量增加5.5g
D.放电时,电池总反应为
【答案】C
【分析】Zn-MnO2电池应该是一种碱性电池,因为通常这类电池使用KOH作为电解质。在放电过程中,锌作为负极被氧化,而二氧化锰作为正极被还原。充电过程则是相反的,即电解反应,阳极发生氧化反应,阴极发生还原反应。
【详解】A.充电时,阳离子(如K⁺)应该向阴极迁移,原来的负极Zn在充电时会成为阴极,这时候阳离子K+应该向阴极移动,故A正确;
B.充电时的阴极发生的反应应该是Zn(OH)+ 2e⁻ = Zn + 4OH⁻,这样,阴极处会产生OH⁻,使得溶液的pH升高,故B正确;
C.根据上面的分析,正极的放电反应是MnO₂ +4H+ +2e⁻ =Mn2+ +2H2O。每摩尔MnO2得到2mol电子,当转移0.2mol电子时,对应的MnO2的物质的量为0.1mol,正极区溶液质量增加8.7g,故C错误;
D.由分析,放电时,电池总反应为,故D正确;
故选C。
12.Al-H2O2电池的总反应为2Al+3H+3H2O2[Al(OH)4]-+OH-。现以Al-H2O2电池电解尿素[CO(NH2)2]的碱性溶液制备氢气(装置2中隔膜仅阻止气体通过,b、c、d均为惰性电极)。下列说法正确的是
A.Al电极为负极,c电极为阴极
B.装置1中OH-移向b电极
C.c电极的电极反应为CO(NH2)2-6e-+8OH-C+N2↑+6H2O
D.通电一段时间后,若Al电极的质量减少5.4 g,则d电极产生6.72 L H2
【答案】C
【解析】根据题图可知,Al电极为负极,c电极为阳极,A项错误;装置1中OH-应移向原电池的负极(Al电极),B项错误;c电极为阳极,电极反应为CO(NH2)2-6e-+8OH-C+N2↑+6H2O,C项正确;若Al电极的质量减少5.4 g,即消耗0.2 mol Al,转移0.6 mol电子,则d电极上产生0.3 mol H2,但未说明H2是否处于标准状况,无法计算其体积,D项错误。
13.(2025·四川雅安·二模)碳酸二甲酯是一种低毒、性能优良的有机合成中间体,科学家提出了新的合成方案(吸附在催化剂表面上的物种用*标注),反应机理如图所示。(能垒:反应物与过渡态之间的能量差)
下列说法正确的是
A.第2步的基元反应方程式为:
B.使用催化剂可以提高反应速率和反应热
C.反应进程中决速步骤的能垒为
D.升高温度,合成碳酸二甲酯反应速率增加,平衡向逆反应方向移动
【答案】A
【详解】A.根据图中反应历程可知,第2步基元反应为:,A正确;
B.使用催化剂可以提高反应速率,但是反应热不会变化,B错误;
C.反应进程中经过渡态的反应能垒最大,是决速步骤,其能垒为:,C错误;
D.由图可以看出,产物总能量高于反应物总能量,即,所以升高温度,合成碳酸二甲酯反应速率增加,平衡向正反应方向移动,D错误;
故选A。
14.【新催化剂为载体与能量相结合】(2025·四川广安·二模)在催化剂“—O—Ga—O—Zn—”作用下加氢制甲醇,再通过催化剂“SAPO-34”制乙烯,反应历程如图所示(“□”表示氧原子空位,“*”表示微粒吸附在催化剂表面),下列说法正确的是
A.加入“—O—Ga—O—Zn—”催化剂,降低了合成甲醇的,速率加快
B.历程中涉及极性键和非极性键的断裂与形成
C.理论上,每产生1mol乙烯,需消耗2mol氢气
D.中C、O的杂化类型不同
【答案】B
【详解】A.催化剂降低了反应的活化能,反应速率加快,但不能改变,A错误;
B.由图可知,历程中涉及极性键和非极性键的断裂,有极性键和非极性键的形成,B正确;
C.根据图示,可得反应,,则有,故理论上,每产生1mol乙烯,需消耗6mol氢气,C错误;
D.中C成4条单键,是sp3杂化,O成2条单键,还有2对孤电子对,是sp3杂化,二者杂化类型相同,D错误;
故选B。
15.室温钠-硫电池被认为是一种成本低、比能量高的能源存储系统。一种室温钠-硫电池的结构如图所示。将钠箔置于聚苯并咪唑膜上作为一个电极,表面喷涂有硫黄粉末的炭化纤维素纸作为另一电极。工作时,在硫电极发生反应:S8+e-,+e-,2Na+++2(1-)e-Na2Sx。下列叙述错误的是 ( )
A.充电时,Na+从钠电极向硫电极迁移
B.放电时,外电路电子流动的方向是a→b
C.放电时,正极反应为2Na++S8+2e-Na2Sx
D.炭化纤维素纸的作用是增强硫电极的导电性能
【答案】A
【解析】放电时,a极作为负极,电极反应为Na-e-Na+;充电时,a极作为阴极,电极反应为Na++e-Na。放电时,b极作为正极,电极反应为2Na++S8+2e-Na2Sx;充电时,b极作为阳极,电极反应为Na2Sx-2e-2Na++S8。充电时,Na+应向阴极(钠电极)迁移,A项错误;放电时,Na失去的电子经外电路流向正极,即电子流向是a→b,B项正确;由上述分析可知,C项正确;炭化纤维素纸具有良好的导电性,D项正确。
二、非选择题(共4小题,共55分)
16.(12分)(1)在催化剂作用下,用还原剂[如肼(N2H4)]选择性地与NOx反应生成N2和H2O。(6分)
已知200 ℃时:ⅰ.3N2H4(g)N2(g)+4NH3(g)ΔH1=-32.9 kJ·mol-1;
ⅱ.N2H4(g)+H2(g)2NH3(g) ΔH2=-41.8 kJ·mol-1。
①写出肼的电子式: 。
②200 ℃时,肼分解成氮气和氢气的热化学方程式为 。
(2)研究CO2的利用对促进低碳社会的构建具有重要意义。工业上利用废气中的CO2合成CH3OH,主要有以下反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.0 kJ·mol-1
反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH2
反应Ⅲ:CH3OCH3(g)+H2O(g)2CH3OH(g)ΔH3=+23.4 kJ·mol-1
已知某些化学键的键能数据如表所示:
化学键
CO
C—O
O—H
键能/(kJ·mol-1)
750
343
465
氢气中的H—H键能比甲醇中的C—H键能 (填“大”或“小”)。用盖斯定律计算反应Ⅱ的ΔH2
= kJ·mol-1。
(3)基于Al2O3载氮体的碳基化学链合成氨技术示意图如图所示。
总反应3C(s)+N2(g)+3H2O(l)3CO(g)+2NH3(g) ΔH= kJ·mol-1。
(4)科学家曾研究了NOCl光化学分解反应,在一定频率(ν)光的照射下机理如下:
①NOCl+hνNOCl*
②NOCl+NOCl*2NO+Cl2
其中hν表示一个光子能量,NOCl*表示NOCl的激发态。可知,分解1 mol NOCl需要吸收 mol光子。
【答案】(1)①H(2分) ②N2H4(g)N2(g)+2H2(g) ΔH=+50.7 kJ·mol-1 (2分)
(2)大(2分) -121.4(2分)
(3)+434.0(2分) (4)0.5(2分)
【解析】(1)②根据盖斯定律,由ⅰ-2×ⅱ得肼分解成氮气和氢气的热化学方程式:N2H4(g)N2(g)+2H2(g) ΔH=(-32.9 kJ·mol-1)-(-41.8 kJ·mol-1)×2=+50.7 kJ·mol-1。
(2)ΔH=反应物的总键能-生成物的总键能,ΔH1=2EC=O+3EH—H-(3EC—H+EC—O+3EO—H),代入题表数据可得EH—H-EC—H=63 kJ·mol-1>0,故氢气中的H—H键能比甲醇中的C—H键能大。根据盖斯定律,反应Ⅱ=反应Ⅰ×2-反应Ⅲ,故ΔH2=2ΔH1-ΔH3=-121.4 kJ·mol-1。
(3)根据盖斯定律,由ⅰ+ⅱ可得到总反应3C(s)+N2(g)+3H2O(l)3CO(g)+2NH3(g) ΔH=+708.1 kJ·mol-1+(-274.1 kJ·mol-1)=+434.0 kJ·mol-1。
(4)反应①+反应②得总反应为2NOCl+hν2NO+Cl2,因此分解1 mol NOCl需要吸收0.5 mol光子。
17.(10分)(2025·四川资阳·阶段练习)近年来,我国化工技术获得重大突破。
(1)利用天然气和水反应制备氢气:,该反应过程中能量变化如图所示:
已知:键能是指气态分子中1mol化学键解离成气态原子所吸收的能量,
化学键
键能(kJ/mol)
a
b
c
d
则该反应中1molCH4完全反应吸收或放出的热量为 kJ(用含a、b、c、d的代数式表示)。
(2)利用合成气(主要成分为和)在催化剂的作用下合成甲醇是其中的一个研究项目,该研究发生的反应之一为:。在某一时刻采取下列措施,能使该反应速率减小的措施是_______(填字母)。
A.恒温恒容下,再充入 B.降低温度
C.恒温恒容下,向其中充入 D.恒温恒压下,向其中充入
(3)我国学者提出的催化加氢合成的机理如图(其中吸附在催化剂表面的物种用*标注)所示。下列说法正确的是 。(填字母)
A.催化剂的使用能提高正反应速率,降低逆反应速率
B.反应机理表明参与了合成的反应
C.反应④中存在共价键的断裂和共价键的生成
(4)还原电化学法制备甲醇的工作原理如图所示。电池工作过程中通入的一端发生的电极反应为 。标准状况下,每消耗44.8LH2,通过质子交换膜的H+数目为 。
【答案】(1)4a+4b-2c-4d(2分)
(2) BD(2分)
(3) B(2分)
(4) CO+4e-+4H+=CH3OH(2分) 4NA(2分)
【详解】(1)反应物的键能和-生成物的键能和,则1molCH4完全反应吸收或放出的热量为
(2)A.恒温恒容下,再充入CO,反应物浓度增大,反应速率加快,故A不选;
B.降低温度,反应速率减慢,故B选;
C.恒温恒容下,向其中充入Ar,应物浓度保持不变,反应速率不变,故C不选;
D.恒温恒压下,向其中充入Ar,器体积增大,反应物浓度减小,反应速率减小,故D选;
答案为BD;
(3)A.催化剂的使用能同时提高正、逆反应速率,A错误;
B.反应机理表明③和④中参与了合成的反应,B正确;
C.根据机理图可判断反应④中只存在共价键的生成(O-H),C错误;
故选B;
(4)根据总反应方程式CO+2H2=CH3OH可知:H2失去电子变为H+,发生氧化反应,CO得到电子发生还原反应变为CH3OH,则通入的一端发生的电极反应为:CO+4e-+4H+=CH3OH;标准状况下,每消耗44.8LH2,即2mol氢气,根据电极反应:H2-2e-=2H+,转移电子数为4mol,通过质子交换膜的H+数目为。
18.(18分)(2023·四川内江·阶段练习)I.(1)锌锰干电池是最早使用的化学电池,其基本构造如图1所示:电路中每通过0.4mole-,负极质量减少 g;工作时NH在正极放电产生两种气体,其中一种气体分子是10eˉ的微粒,正极的电极反应式是 。
(2)比能量是指消耗单位质量的电极所释放的电量,用来衡量电池的优劣,则Li、Na、Al分别作为电极时比能量由大到小的顺序为 。
(3)某种利用垃圾渗透液实现发电装置示意图如下,当该装置工作时,Y极发生的电极反应式为 。
II.锂一空气电池的理论能量密度高,是未来提高电动汽车续航里程的关键。
(4)锂一空气电池的反应原理可表示为: 。其放电时的工作原理如图所示:
电池工作时,发生氧化反应的是 (填“A”或“B”)极。
(5)空气中的CO2、H2O影响电池放电。探究H2O对放电的影响:向非水电解液中加入少量水,放电后检测A、B电极上的固体物质。
A极:LiOH B极:Li2O2、LiOH
①A、B电极产生LiOH的化学方程式分别是 、 。
②H2O降低锂一空气电池放电、充电循环性能。
(6)探究CO2对放电的影响:使电池在三种不同气体(物质的量相等)中放电,测量外电路转移的电子与消耗O2的比值[ ]。
实验
i
ii
iii
气体
O2
CO2
≈2
≈2
①放电时,实验i中B极的电极反应式为 。
②下列分析正确的是 。
a.放电时,i、iii中通过外电路的电子数相等
b.ⅲ中B极所发生的电极反应的产物主要为Li2O2
c.ⅲ中 ,说明CO2未与Li2O2反应
【答案】(1) 13.0 (2分) (2分)
(2) Li>Al>Na(2分)
(3) 2+10e-+6H2O=N2↑+12OH-(2分)
(4) A(2分)
(5) (2分) (2分)
(6) (2分) b(2分)
【详解】(1)锌锰干电池中锌作负极失电子生成锌离子,电极反应式为Zn-2e-=Zn2+,每通过0.4mole-,反应0.2mol锌,减少质量为13.0g;NH溶液显弱酸性,得电子,正极反应产生两种气体为氢气和氨气,故电极反应式为2NH+2e-=2NH3↑+H2↑。
(2)Li、Na、Al分别作为电极时,1gLi可以转移mol电子,1gNa可以转移mol电子,1gAl可以转移mol电子,>>,所以比能量由大到小的顺序为Li>Al>Na。
(3)据图可知该装置工作时,Y电极上NO得电子被还原为N2,电极反应式为2+10e-+6H2O=N2↑+12OH-。
(4)根据锂—空气电池的反应原理可知,锂化合价升高,发生氧化反应,故锂做负极,氧元素化合价降低,发生还原反应,故B做正极,故电池工作时,发生氧化反应的是极。
(5)①A、B电极上均产生LiOH,原因和方程式分别为:A极锂为活泼金属,能与空气中的水发生反应2Li+2H2O=2LiOH+H2↑;B极反应生成的与水反应:Li2O2+2H2O=4LiOH+O2↑。
(6)①放电时,实验i中通入氧气,则极氧气放电,电极反应式为O2+2e-+2Li+=Li2O2。
②a.放电时,i、iii中氧气的物质的量不同,近似相同,故通过外电路的电子数不相等,a错误;
b .与实验ii对比,iii中极主要发生电极反应为O2+2e-+2Li+=Li2O2,故产物主要为,b正确;
c.与实验i 对比,iii中氧气的物质的量少,而,说明与反应,c错误;
③i、iii中电池放电完毕后充电,iii中产生的量少于i,推测原因:一是iii中的量比i少,生成的量较i少;二是部分与二氧化碳反应;
选b。
19.(15分)某研究小组探究镁、铝与Na2CO3溶液的反应。
实验 Ⅰ :将过量镁条、铝条(除去表面氧化膜)分别放入60 ℃的温水中,观察到开始时镁条表面有气泡,5分钟后气泡迅速减少直至反应停止;铝条表面无明显现象。
实验Ⅱ:常温下,将过量镁条、铝条(除去表面氧化膜)分别放入饱和Na2CO3溶液(pH=12)中,观察到镁条表面有气泡,且持续时间较长,溶液中产生白色浑浊,铝条表面持续产生气泡。
(1)实验Ⅰ中镁条表面产生气泡的反应为 。
(2)实验Ⅱ中饱和Na2CO3溶液的pH=12的原因是 (用离子方程式表示)。
(3)探究实验Ⅰ和Ⅱ现象不同的原因,设计实验Ⅲ。
实验Ⅲ
(25 ℃)
实验a:
实验b:
现象
电流计指针发生偏转,镁条上无明显现象;随后电流计指针迅速归零继而反向偏转,镁条上有少量气泡产生。电流计偏转前后,铝条上持续有气泡产生
电流计指针持续发生偏转,示数逐渐减小,溶液中有白色浑浊物产生,铝条上持续有气泡产生
①实验a是b的对照组,所用NaOH溶液的浓度为 。
②实验a中开始时Mg是原电池的 极。
③用化学方程式表示实验a中铝条上持续产生气泡的原因: 。
④查阅资料,实验b中的沉淀成分为Mg2(OH)2CO3·aH2O,实验证实了沉淀中含有C、OH-,将白色浑浊物过滤、洗涤,加入y mL 0.1 mol·L-1盐酸恰好完全反应,产生标准状况下的CO2气体x mL,x、y之间的关系
为 (用含x、y的表达式表示)。
⑤实验a中电流计指针出现反向偏转,而实验b中电流计指针未发生反向偏转的原因是 。
【答案】(1)Mg+2H2OMg(OH)2+H2↑(2分)
(2)C+H2OHC+OH-(2分)
(3)①0.01 mol·L-1(2分) ②负(1分)
③2H2O+2e-H2↑+2OH-(2分)、2Al+2OH-+6H2O2[Al(OH)4]-+3H2↑(2分)
④x<1.12y(2分) ⑤Mg的还原性强于Al的还原性,实验a中首先Mg失去电子生成Mg2+,结合OH-生成一层致密的Mg(OH)2覆盖在镁条表面,阻碍镁继续放电,导致铝作为原电池负极开始放电,使电流计指针反向偏转;实验b中由于C浓度较高,Mg2+结合OH-和C生成Mg2(OH)2CO3·aH2O,从镁条表面脱落,镁条因未被充分覆盖一直作为负极,电流计指针不会反向偏转(2分)
【解析】由题意可知,该实验是探究镁、铝与碳酸钠溶液的反应,由实验可知,镁能与碳酸钠溶液中的水反应生成氢氧化镁和氢气,氢氧化镁覆盖在镁条表面阻碍反应的继续进行,而铝与碳酸钠溶液反应生成四羟基合铝酸根离子。
(1)Mg和H2O反应,可以参考Na和水反应生成对应的氢氧化物和氢气,故答案为:Mg+2H2OMg(OH)2+H2↑;
(2)C水解有两步,水解产生OH-使溶液呈碱性,第一步水解是最主要的,故答案为:C+H2OHC+OH-;
(3)①实验a是b的对照组,则实验a中氢氧化钠溶液的pH为12,浓度为0.01 mol·L-1。②由实验现象可知,实验a开始时,镁和铝在氢氧化钠溶液中形成原电池,镁为原电池的负极,失去电子发生氧化反应生成氢氧化镁。③由实验现象可知,实验a中开始时,镁和铝在氢氧化钠溶液中形成原电池,镁为原电池的负极,铝为正极,水在正极得到电子发生还原反应生成氢氧根离子和氢气,电极反应为2H2O+2e-H2↑+2OH-,放电生成的氢氧化镁覆盖在镁条表面阻碍镁继续放电,导致铝作为原电池的负极开始放电,碱性条件下铝失去电子发生氧化反应生成四羟基合铝酸根离子,电极反应为Al-3e-+4OH-[Al(OH)4]-,同时铝和氢氧化钠反应生成四羟基合铝酸根离子和氢气,反应的离子方程式为2Al+2OH-+6H2O2[Al(OH)4]-+3H2↑,所以实验a中铝条上持续产生气泡。④若沉淀中只含MgCO3,碳酸镁与盐酸的反应为MgCO3+2HClMgCl2+CO2↑+H2O,由化学方程式可得×2=0.1 mol·L-1×10-3y L,解得x=1.12y,但沉淀中还含有OH-,实际消耗盐酸的量要多于和碳酸镁反应用去的盐酸的量。
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