第03讲 分子结构与性质、化学键（专项训练）（浙江专用）2026年高考化学一轮复习讲练测

第03讲 分子结构与性质、化学键 目录 01 课标达标练 题型01共价键及类型判断 题型02共价键的键参数 题型03价层电子对互斥模型的理解 题型04杂化轨道的理解 题型05杂化与分子空间结构 题型06键的极性与极性分子、非极性分子的判断 题型07分子间作用力的理解及应用 题型08手性碳原子及手性异构 02 核心突破练 03 真题溯源练 01共价键及类型判断 1．(2025·浙江杭州高三模拟预测)下列物质只含有极性键的是( ) A．NH3 B．H2 C．NaCl D．H2O2 2．下列说法不正确的是( ) A．H只能形成σ键，O可以形成σ键和π键 B．氧原子可以形成H2O、H2O2，也可以形成H3O C．共价键的成键原子可以是非金属原子也可以是金属原子 D．s-sσ键与s-pσ键的电子云形状的对称性相同 3．下列分子中既含σ键，又含π键的是 ( ) A B C D 水 乙醇 氨 乙醛 4．下列关于共价键的描述正确的是( ) A．键与键的对称性相同 B．HCl分子中的共价键是s-pσ键 C．CH2=CHCN分子中σ键与π键数目之比为6∶1 D．气体单质中一定存在σ键，可能存在π键 5．下列过程中，共价键被破坏的是( ) ①碘升华②溴蒸气被木炭吸附③乙醇溶于水④HCl气体溶于水⑤冰融化⑥NH4Cl受热⑦氢氧化钠熔化⑧(NH4)2SO4溶于水 A．①④⑥⑦ B．④⑥⑧ C．①②④⑤ D．④⑥ 6．下列各组物质的晶体中，化学键类型相同、晶体类型也相同的是( ) A．SO3和SiO2 B．CO2和H2O C．NaCl和HCl D．CCl4和KCl 7．物质是由微粒构成的。下列物质的构成微粒与二氧化碳的构成微粒相同的是( ) A．金刚石、五氧化二磷 B．硫酸铜、氯化钠 C．氨气、甲烷 D．硝酸钾、氯化氢 8．下列对HCN、CO2、H2O、CO(NH2)2、C2H4分子中共价键的分析正确的是( ) A．都是σ键，没有π键 B．都是π键，没有σ键 C．除H2O外，都含π键 D．除HCN外，都是σ键 9．下列关于σ 键和π键的说法不正确的是( ) A．σ 键能单独形成，π键不能单独形成 B．σ 键可以绕键轴旋转，π键不能绕键轴旋转 C．双键中一定有一个σ 键，一个π键，三键中一定有一个σ 键，两个π键 D．CH3-CH3、CH2=CH2、CH≡CH中的σ 键都是C-C键，所以键能都相同 10．【宏观辨识与微观探析】加热煮沸的浓NaOH溶液和白磷反应可制PH3，该过程同时可获得P2H4.其中一个反应为。下列说法不正确的是( ) A．稳定性：P2H4大于N2H4 B．反应过程中有极性键、非极性键的断裂，也有极性键、离子键的形成 C．P4、PH3与P2H4的晶体类型相同 D．PH3分子中键角∠HPH小于NH3分子中∠HNH 11．下列有关化学键类型的叙述正确的是( ) A．化合物NH5所有原子最外层均满足2个或8个电子的稳定结构，则1 mol NH5中含有5NA个N—H σ键(NA表示阿伏加德罗常数的值) B．乙烯酮的结构简式为CH2=C=O，其分子中含有极性共价键和非极性共价键，且σ键与π键数目之比为1∶1 C．已知乙炔的结构简式为CH≡CH，则乙炔中存在2个σ键(C—H)和3个π键(C≡C) D．乙烷分子中只存在σ键，不存在π键 12．设NA为阿伏加德罗常数的值。下列关于常见分子中σ键、π键的判断正确的是 ( ) A．C22-与O22+结构相似，1 mol O22+中含有的π键数目为2NA B．CO与N2结构相似，CO分子中σ键与π键数目之比为2∶1 C．CN-与N2结构相似，CH2=CHCN分子中σ键与π键数目之比为1∶1 D．已知反应N2O4(l)+2N2H4(l)= 3N2(g)+4H2O(l)，若该反应中有4 mol N—H键断裂，则形成的π键数目为6NA 13．【逻辑思维与科学建模】石灰氮(CaCN2)是一种氮肥，与土壤中的H2O反应生成氰胺(H2N-C≡N)，氰胺可进一步转化为尿素[CO(NH2)2]。下列有关说法正确的是 ( ) A．H2O的电子式为 B．1个H2N-C≡N分子中含3个σ键 C． H2N-C≡N分子中σ键与π键的个数之比为2∶1 D．已知CO(NH2)2中含有C=O键，1个CO(NH2)2分子中含有2个π键 02共价键的键参数 14．关于键长、键能和键角，下列说法错误的是( ) A．键角是描述分子空间结构的重要参数 B．键长是形成共价键的两原子间的核间距 C．键能越大，键长越长，共价化合物越稳定 D．键角的大小与键长、键能的大小无关 15．键长、键角和键能是描述共价键的三个重要参数，下列叙述正确的是( ) A．H—F的键长是H—X(X表示卤族元素)中最长的 B．水分子可表示为H—O—H，分子中键角为180° C．分子中通常键能越大，键长越短，分子越稳定 D．碳碳三键和碳碳双键的键能分别是单键键能的3倍和2倍 16．下列有关共价键的键参数的说法不正确的是( ) A．CH4、C2H4、CO2分子中的键角依次增大 B．HF、HCl、HBr分子中的键长依次增长 C．H2O、H2S、H2Se分子中的键能依次减小 D．分子中共价键的键能越大，分子的熔、沸点越高 17．下列有关化学键知识的比较肯定错误的是( ) A．键能：C—N＜C=N＜C≡N B．键长：I—I>Br—Br>Cl—Cl C．分子中的键角：H2O>CO2 D．相同元素原子间形成的共价键键能：σ键>π键 18．键长、键角和键能是描述共价键的三个重要参数，下列叙述正确的是( ) A．键角是描述分子空间构型的重要参数 B．因为H—O键的键能小于H—F键的键能，所以O2、F2与H2反应的能力逐渐减弱 C．水分子可表示为H—O—H，分子中的键角为180° D．H—O键的键能为463 kJ·mol－1，即18 g H2O分解成H2和O2时，消耗能量为2×463 kJ 19．用价层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间构型，有时也能用来推测键角大小，下列判断正确的是( ) A．SO2、CS2、HI都是直线形的分子 B．BF3键角为120°，SnBr2键角大于120° C．HCHO、BF3、SO3都是平面三角形的分子 D．PCl3、NH3、PCl5都是三角锥形的分子 20．【文化遗产保护与学科知识结合】据李时珍《本草纲目》记载：“柳叶煎之，可疗心腹内血、止痛，治疥疮”，利用现代有机提纯技术，人们从自然界的柳叶中提纯出了一种重要的化学物质水杨酸(结构如图)，并用它来合成止痛药阿司匹林。下列对水杨酸的结构分析不正确的是( ) A．水杨酸分子中的碳氧键有两种不同的键长 B．水杨酸分子中苯环上碳碳键的键能是环外碳碳键键能的两倍 C．水杨酸分子中的C原子一定位于同一个平面上 D．水杨酸分子中的∠CCC比∠COH键角大 21．已知某些共价键的键能、键长数据如表所示： 共价键 Cl—Cl Br—Br I—I H—F H—Cl H—Br H—I H—O 键能/(kJ·mol－1) 242.7 193.7 152.7 568 431.8 366 298.7 462.8 键长/pm 198 228 267 96 共价键 C—C C==C C≡C C—H N—H N==O O—O O==O 键能/(kJ·mol－1) 347.7 615 812 413.4 390.8 607 142 497.3 键长/pm 154 133 120 109 101 (1)下列推断正确的是________(填字母，下同)。 A．热稳定性：HF>HCl>HBr>HI B．氧化性：I2>Br2>Cl2 C．沸点：H2O>NH3 D．还原性：HI>HBr>HCl>HF (2)在HX(X＝F、Cl、Br、I)分子中，键长最短的是______，最长的是________；O—O的键长________ (填“大于”“小于”或“等于”)O==O的键长。 03价层电子对互斥模型的理解 22．下列分子或离子的空间结构模型正确的是( ) A．CH2O： B．SO2： C．NF3： D．SO42-： 23．比较SO2、SO32-、SO3和SO42-的键角大小，下列排序正确的是( ) A．SO42＞SO2=SO32-＞SO3 B．SO3＞SO2 ＞SO42＞SO32- C．SO3＞SO42=SO32-＞SO2 D．SO2＞SO3＞SO32-＞SO42 24．用价层电子对互斥模型预测H2S和NH4+的空间结构，两个结论都正确的是( ) A．直线形；正四面体形 B．V形；平面正方形 C．直线形；平面正方形 D．V形；正四面体形 25．下列粒子的VSEPR模型为四面体且其空间结构为三角锥形的是( ) A．H3O+ B．BF3 C．SO42- D．CO2 26．(2025·江浙皖高中发展共同体高三10月联考)下列有关SO2、SO3、SO42-、H2SO4的说法正确的是( ) A．SO2的空间构型为四面体 B．SO3分子中S采取sp3杂化方式 C．SO42-中的键角大于SO3中的键角 D．浓H2SO4中H2SO4分子间能形成氢键 27．价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是( ) A．H2O2是平面结构的分子 B．P4和O3均为非极性分子 C．SO3和NO3-的空间结构均为平面三角形 D．BH3和H2S的VSEPR模型均为四面体形 28．对于短周期元素形成的各分子，下表所述的对应关系错误的是( ) 选项 A B C D 分子式 CH4 NH3 CO2 SCl2 VSEPR模型 正四面体形 四面体形 直线形 四面体形 分子的立体构型 正四面体形 平面三角形 直线形 V形 29．下列分子或离子的空间结构相同的是( ) A．BeCl2和SO2 B．BF3和PCl3 C．SO42-和NH4+ D．SO3和ClO3- 30．下列离子的VSEPR模型与其空间结构一致的是( ) A．SO32- B．ClO4- C．NO2- D．ClO3- 31．用价层电子对互斥理论预测H2S和BF3的立体结构，两个结论都正确的是( ) A．直线形；三角锥形 B．V形；三角锥形 C．直线形；平面三角形 D．V形；平面三角形 32．用价层电子对互斥理论()可以预测许多分子或离子的空间构型，有时也能用来推测键角大小。下列判断正确的是( ) A．H2O、H2S、H2Se分子的空间结构均为V形，且键角：H2O＜H2S＜H2Se B．AlCl3、SO3都是平面三角形的分子 C．BF3和NF3均为非极性分子 D．ClO3-的空间结构为平面三角形 33．用价层电子对互斥模型可以预测许多分子或离子的空间构型，也可推测键角大小，下列判断正确的是( ) A．PCl3为平面三角形 B．SO3与CO32-为平面三角形 C．SO2键角大于120° D．BF3是三角锥形分子 34．用价层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间构型，有时也能用来推测键角大小，下列判断正确的是( ) A．SO2、CO2都是直线形的分子 B．H2O键角为，O3键角为 C．BF3和PCl5都是三角锥形的分子 D．CO32-、SO3都是平面三角形的粒子 35．价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是( ) A．PCl3和PCl5均为极性分子 B．XeF2与XeO2的键角相等 C．NH3和H3O+的VSEPR模型均为四面体形 D．SO32-和CH2O的空间构型均为平面三角形 04杂化轨道的理解 36．下列分子或离子的空间结构模型正确的是( ) A．： B．： C．： D．： 37．下列有关杂化轨道的说法不正确的是( ) A．原子中能量相近的某些轨道，在成键时，能重新组合成能量相等的新轨道 B．轨道数目杂化前后可以相等，也可以不等 C．杂化轨道成键时，要满足原子轨道最大重叠原理、能量最低原则 D．CH4分子中两个sp3杂化轨道的夹角为109.5° 38．下列有关杂化轨道的说法不正确的是( ) A．杂化轨道全部参加形成化学键 B．sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角分别为109°28′、120°、180° C．四面体形、三角锥形、部分V形分子的结构可以用sp3杂化轨道解释 D．杂化前后的轨道数不变，但轨道的能量、方向和形状发生了改变 39．CO2中，中心原子的杂化方式和价层电子对数分别为( ) A．sp 1 B．sp 2 C．sp2 2 D．sp3 4 40．(2025·浙江省北斗星盟三模)下列化学用语表示正确的是( ) A．HS-水解的离子反应：HS-+H2O=H2S+OH- B．SO的VSEPR模型： C．sp2杂化轨道示意图： D．的系统命名：2-羟基丁烷 41．下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是( ) A．CO2和SO2 B．CH4与NH3 C．BeCl2与BF3 D．C2H4与C2H2(C2H2的结构简式为CH≡CH) 42．下列每组分子的中心原子杂化方式相同的是( ) A． B． C． D． 43．(2025·浙江省北斗星盟三模)下列化学用语表示正确的是( ) A．HS-水解的离子反应：HS-+H2O=H2S+OH- B．SO的VSEPR模型： C．sp2杂化轨道示意图： D．的系统命名：2-羟基丁烷 05杂化与分子空间结构 44．下列分子或离子中心原子的杂化方式和空间结构均判断错误的是( ) A．HCN：sp、直线形 B．OF2：sp3、V形 C．SiO32-：sp3、三角锥形 D．C2H4：sp2、平面形 。 45．在分子中，羰基()碳原子与甲基碳原子成键时所采取的杂化方式分别为( ) A．sp2杂化；sp2杂化 B．sp3杂化；sp3杂化 C．sp2杂化；sp3杂化 D．sp杂化；sp3杂化 46．【宏观辨识与微观探析】下表中各粒子对应的空间结构及解释均正确的是( ) 选项 粒子 空间结构 解释 A 氨基负离子(NH2-) 直线形 N原子采取sp杂化 B 二氧化硫(SO2) V形 S原子采取sp3杂化 C 碳酸根离子(CO32-) 三角锥形 C原子采取sp3杂化 D 乙炔(C2H2) 直线形 C原子采取sp杂化且C原子的价电子均参与成键 47．下表中各粒子对应的空间结构及杂化方式均正确的是( ) 选项 粒子 空间结构 杂化方式 A SO3 平面三角形 S原子采取sp杂化 B SO2 V形 S原子采取sp3杂化 C CO32- 三角锥形 C原子采取sp2杂化 D C2H2 直线形 C原子采取sp杂化 48．根据杂化轨逆理论和价层电子对互斥模型判断，下列分子的立体构型不正确的是( ) 选项 分子 中心原子杂化方式 VSEPR模型 分子的立体构型 A CO2 sp 直线形 直线形 B HCHO sp2 平面三角形 平面三角形 C PCl3 sp3 四面体形 三角锥形 D SO3 sp2 平面三角形 V形 49．以R－X为原料制备R－NH2(R为烃基)的反应机理如图所示，下列说法错误的是( ) A．叠氮酸根N中存在两套π34大π键，N3-的中心氮原子采用sp杂化 B．氮原子a、b、c杂化方式未发生变化 C．R－N3分子中∠CNN=120° D．若R为甲基，则戊的碱性比NH3强 06键的极性与极性分子、非极性分子的判断 50．(2025·浙江省绍兴市三模)下列分子属于非极性分子的是( ) A．CH2Cl2 B．CS2 C．NCl3 D．H2S 51．下列各组分子中，都属于含极性键的非极性分子的是( ) A．O3、SO3 B．HCl、H2S C．CO2、CH4 D．P4、C2H4 52．下列各组物质中，都是由极性键构成的极性分子的是( ) A．PCl3和NCl3 B．BeCl2(g)和HCl C．NH3和BH3 D．CO2和SO2 53．下列各组物质中，都是由极性键构成的极性分子的是( ) A．CH4和CCl4 B．CO2和CS2 C．NH3和CH4 D．H2O和HBr 54．利用H2将CO2电催化还原为甲酸(HCOOH)是实现“碳中和”的有效途径之一、下列说法正确的是( ) A．CO2是极性分子 B．中子数为6的碳原子可表示为66C C．中含键 D．反应前后碳原子的杂化轨道类型由sp变为sp2 07分子间作用力的理解及应用 55．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是( ) 选项 性质差异 结构因素 A 沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃) 范德华力大小 B 沸点：对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛 氢键类型 C 溶解性：蔗糖在水中的溶解度大于萘在水中的溶解度 相似相溶 D 稳定性：H2O的分解温度(3000℃)远大于H2S(900℃) 有无氢键 56．下列关于物质结构与性质的说法正确的是( ) A．臭氧是由极性键构成的极性分子，因此其在水中的溶解度大于在四氯化碳中的溶解度 B．O—H…O的键能大于F—H…F的键能，因此水的沸点高于氟化氢的沸点 C．石墨层间靠范德华力维系，因此石墨的熔点较低 D．水晶内部微观粒子呈现周期性有序排列，因此水晶不同方向的导热性不同 57．分子结构决定分子的性质，下列关于分子结构与性质的说法正确的是( ) A．乙醚是非极性分子，乙醇是极性分子，因此乙醚在水中的溶解度比乙醇小 B．中的氢键键能小于，因此H2O的沸点比高 C．从葡萄中提取的酒石酸盐具有光学活性，因此酒石酸盐中含有手性碳原子 D．是吸电子基团，是推电子基团，因此CF3COOH的酸性强于CCl3COOH 58．下列羧酸的酸性比较错误的是( ) A．甲酸>乙酸>丙酸 B．氟乙酸>氯乙酸>溴乙酸 C．氯乙酸>二氯乙酸>三氯乙酸 D．二氟乙酸>二氯乙酸>二溴乙酸 59．下列关于分子的结构和性质的描述错误的是( ) A．乳酸( )分子中含有一个手性碳原子 B．是平面三角形的非极性分子，故在水中的溶解度很小 C．冠醚利用不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子进行“分子识别” D．甲烷难溶于水可用“相似相溶”原理解释 60．下列物质性质的变化规律与分子间作用力无关的是( ) A．CI4、CBr4、CCl4、CF4的熔、沸点逐渐降低 B．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱 C．F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点逐渐升高 D．CH3—CH3、CH3—CH2—CH3、(CH3)2CHCH3、CH3CH2CH2CH3的沸点逐渐升高 61．【证据推理与模型认知】元素X和Y属于同一个主族。元素X的负二价氢化物在通常状况下是一种液体，其中X的质量分数为88.9%；元素X和元素Y可以形成两种化合物。在这两种化合物中，X的质量分数分别为50%和60%。下列说法正确的是( ) A．两种元素分别为C和Si，且酸性H2CO3>H2SiO3 B．两种元素分别为N和P，且酸性HNO3>H3PO4 C．两种元素分别为O和S，且酸性H2SO4>H2SO3 D．两种元素分别是Mg和Ca，且碱性Ca(OH)2>Mg(OH)2 62．20世纪60年代，美国化学家鲍林提出了一个经验规则：设含氧酸的化学式为HnROm，其中(m－n)为非羟基氧原子数。鲍林认为含氧酸的酸性强弱与非羟基氧原子数(m－n)的关系如下表： m－n 0 1 2 3 含氧酸酸性强弱 弱 中强 强 很强 实例 HClO H3PO4 HNO3 HClO4 试简要回答下列问题： (1)按此规则判断，H3AsO4、H2CrO4、HMnO4酸性由弱到强的顺序为 。 (2)H3PO3和H3AsO3的形式一样，但酸性强弱相差很大。已知H3PO3为中强酸，H3AsO3为弱酸，试推断H3PO3和H3AsO3的分子结构： 。 (3)按此规则判断碳酸应属于 酸，与通常认为的碳酸的强度是否一致？ ，其可能的原因是 。 08手性碳原子及手性异构 63．下图中两分子所表示的物质间的关系是( ) A．互为同分异构体 B．是同一种物质 C．互为手性异构体 D．互为同系物 64．当一个碳原子连接四个不同的原子或基团时，该碳原子叫“手性碳原子”。下列化合物中含有2个手性碳原子的是( ) A． B． C． D． 65．下列分子中，不含手性碳原子的是( ) A． B． C． D．CH3CHClCH2CHO 1．(2025·浙江省温州市高三二模)下列物质中含有非极性键的是( ) A．NaCl B．HClO C．CO2 D．C2H6 2．(2025·浙江省金华市高三二模)下列物质属于含有共价键的分子是( ) A．SiO2 B． C．NaOH D．H3PO4 3．(2025·浙江省绍兴市三模)下列描述原子结构的化学用语正确的是( ) A．氨基的电子式： B．乙烯分子的结构简式为CH2 C．基态铜原子的价层电子排布式：3d94s2 D．H2O的VSEPR模型： 4．(2025·浙江省温州市高三二模)下列化学用语表达正确的是( ) A．Cl2分子中的σ键： B．Fe2+的价电子排布式：3d54s1 C．乙炔的结构简式：CHCH D．氨气的电子式： 5．(2025·浙江省嘉兴市高三三模)下列化学用语表示不正确的是( ) A．苯的实验式： B．基态As原子的简化电子排布式：[Ar]4s24p3 C．SO32-的VSEPR模型： D．中子数为20的Cl原子的核素符号： 6．(2025·浙江省富阳中学高三选考模拟)下列化学用语或图示表示正确的是( ) A．氮原子的电子排布图： B．SiO2的电子式： C．4-甲氧基苯胺： D．中子数为10的氧原子： 818O 7．(2025·浙江省稽阳联谊学校高三联考)下列表示不正确的是( ) A．As原子的简化电子排布式：[Ar] 4s24p6 3 B．SO32-的VSEPR模型： C．N，N'-二甲基苯甲酰胺的结构简式： D．用电子云轮廓图表示乙烯分子中的键： 8．(2025·浙江省金丽衢十二校高三第一次联考)下列表示不正确的是( ) A．N2的电子式： B．HCl的键电子云图： C．NO2+的空间结构：直线形 D．基态Cr原子的价层电子轨道表示式： 9．根据杂化轨道理论和价层电子对互斥模型，判断下列分子或者离子的空间构型正确的是( ) 选项 分子式 中心原子杂化方式 VSEPR模型名称 空间结构 A BeCl2 sp V形 V形 B sp2 平面三角形 三角锥形 C CH3+ sp2 四面体形 平面三角形 D SO42- sp3 正四面体形 正四面体形 10．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是( ) 选项 性质差异 结构因素 A 酸性：CH2ClCOOH强于CH3COOH 羟基极性 B 熔点：Na2S高于K2S 晶体类型 C 沸点：正丁烷高于异丁烷 分子间作用力 D 在水中的溶解度：CH3CH2OH大于CH3CH2CH2CH2CH2OH 烃基基团大小 11．(2025·浙江省NBchem联盟高三联考)共价型氢化物也称分子型氢化物。由氢和族元素所形成。其中与族元素形成的氢化物是缺电子化合物和聚合型氢化物，如乙硼烷B2H6，氢化铝(AlH3)n等。下列有关说法不正确的是( ) A．CCl4在水中不水解而SiCl4在水解水解的主要原因是具有轨道 B．(AlH3)n为平面分子，可以水解成H2与Al(OH)3 C．H2S中H-S键角大致93°，可以理解为S不杂化而成键，故酸性强于H2O D．B2H6中B采取sp3杂化，分子中有B-H-B键存在 12．NO2+、NO2-、N2O、NO3-都是重要的含氮微粒。下列说法错误的是( ) A．NO2+与CS2互为等电子体 B．NO2-中心原子采取sp2杂化 C．键角：NO2+＞NO3-＞NO2- D．N2O的空间结构为角形 13．下列对分子性质的解释中，不正确的是( ) A．F2、Cl2、Br2、I2熔点随相对分子质量增大而升高 B．乳酸()分子中含有2个手性碳原子 C．碘易溶于四氯化碳，甲烷难溶于水都可用“相似相溶”原理解释 D．氨气极易溶于水、邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛都能用氢键来解释 14．(2025·浙江省台州市高三一模)磷的常见含氧酸化学式为H3POx(x=2，3，4)，其分子结构和亚磷酸与水形成的部分氢键如下图所示： 下列说法不正确的是( ) A．H3PO2与足量NaOH溶液反应的离子方程式为：H3PO2+OH-= H2PO2-+H2O B．H3PO3分子中P采取sp3杂化 C．H3PO3与水形成如图所示的环，使得羟基难以电离出H+ D．相同温度、相同浓度的稀溶液的酸性：H3PO2＜H3PO3＜H3PO4 15．硫在不同温度下的状态和分子结构不同，单质硫S8环状分子的结构如图。隔绝空气，717.6K时硫变为蒸气，蒸气中存在3S84S66S412S2，温度越高，蒸气的平均相对分子质量越小。下列说法正确的是( ) A．对于3S84S66S412S2，△H＜0 B．S8分子中，原子数与共价键数之比为1：2 C．S8分子中S－S－S的键角为109°28′ D．S8、S6、S4、S2互为同素异形体，其相互转化为化学变化 16．(2025·浙江省宁波市镇海中学高三选考模拟)结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释错误的是( ) 事实 解释 A 甘油是黏稠液体 甘油分子间的氢键较强 B 王水溶解铂 浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性 C 冰的密度小于干冰 冰晶体中水分子的空间利用率相对较低 D 石墨能导电 未杂化的p轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运动 17．(2025·浙江省杭州市高三二模)化合物M(结构简式，其中t-Bu表示叔丁基)，可由二叔丁基氢化铝()与等物质的量的联氨(N2H4)反应制得，下列说法不正确的是( ) A．M中N原子的杂化方式均为sp3 B．制备过程发生了氧化还原反应 C．M与水反应可能得到Al(OH)3和NH3·H2O等物质 D．若二叔丁基氢化铝过量，M能与之继续反应 1．(2025·浙江1月卷，1，3分)下列属于极性分子的是( ) A．HCl B．N2 C．He D．CH4 2．(2025·重庆卷，7，3分)三种氮氧化物的结构如下所示： 下列说法正确的是( ) A．氮氮键键能：N2O＞N2O3 B．熔点：N2O3＞N2O4 C．分子的极性：N2O4＞N2O D．N-N-O的键角：a＞b 3．(2025•辽吉黑内卷，3，3分)Cl2O可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O+H2O=2HClO。下列说法正确的是( ) A．反应中各分子的键均为键 B．反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C．Cl-O键长小于H—O键长 D．HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对 4．(2024·浙江6月卷，14，3分)Si5Cl10中的Si原子均通过sp3杂化轨道成键，与NaOH溶液反应Si元素均转化成Na2SiO3。下列说法不正确的是( ) A．Si5Cl10分子结构可能是 B．Si5Cl10与水反应可生成一种强酸 C．Si5Cl10与NaOH溶液反应会产生H2 D．Si5Cl10沸点低于相同结构的Si5Br10 5．(2024·重庆卷，3，3分)下列各分子既含有sp2杂化的原子又能与H2O形成氢键的是( ) A．CH3CH3 B．CH2=CHBr C．CH3COOH D．CH3CH2NH2 6．(2024·江西卷，2，3分)科学家发现宇宙中存在100多种星际分子。下列关于星际分子说法正确的是( ) A．分子的极性：SiH4>NH3 B．键的极性：H—Cl>H—H C．键角：H2O>CH4 D．分子中三键的键长：HC≡N>HC≡CH 7．(2024·甘肃卷，14，3分)温室气体N2O在催化剂作用下可分解为O2和N2，也可作为氧化剂氧化苯制苯酚。下列说法错误的是( ) A．相同条件下N2比O2稳定 B．N2O与NO2+的空间构型相同 C．N2O中键比键更易断裂 D．N2O中键和大键的数目不相等 8．(2024·河北卷，9，3分)NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，如：NH4ClO4+2C=NH3↑+2CO2↑+ HCl↑。下列有关化学用语或表述正确的是( ) A．HCl的形成过程可表示为 B．NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构 C．在C60、石墨、金刚石中，碳原子有sp、sp2和sp3三种杂化方式 D．NH3和CO2都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力 9．(2023·浙江省1月卷，12，3分)共价化合物Al2Cl6中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：，下列说法不正确的是( ) A．Al2Cl6的结构式为 B．Al2Cl6为非极性分子 C．该反应中NH3的配位能力大于氯 D．Al2Br6比Al2Cl6更难与发生反应 10．(2021·浙江1月卷，7，2分)下列含有共价键的盐是( ) A．CaCl2 B．H2SO4 C．Ba(OH)2 D．Na2CO3 11．(2020·浙江1月卷，7，2分)有共价键的离子化合物是( ) A．Na2O2 B．H2SO4 C．CH2Cl2 D．SiC 12．(2023·天津卷，11，3分)下表列出25℃时不同羧酸的(即)。根据表中的数据推测，结论正确的是( ) 羧酸 pKa 4.76 2.59 2.87 2.90 A．酸性强弱： B．对键合电子的吸引能力强弱：F<Cl<Br C．25℃时的pKa大小： D．25℃时0.1mol/L溶液的碱性强弱： ( 17 / 18 )学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$ 第03讲 分子结构与性质、化学键 目录 01 课标达标练 题型01共价键及类型判断 题型02共价键的键参数 题型03价层电子对互斥模型的理解 题型04杂化轨道的理解 题型05杂化与分子空间结构 题型06键的极性与极性分子、非极性分子的判断 题型07分子间作用力的理解及应用 题型08手性碳原子及手性异构 02 核心突破练 03 真题溯源练 01共价键及类型判断 1．(2025·浙江杭州高三模拟预测)下列物质只含有极性键的是( ) A．NH3 B．H2 C．NaCl D．H2O2 【答案】A 【解析】A项，NH3中只含有N-H极性键，故A符合题意；B项，H2含有非极性键，不含有极性键，故B不符合题意；C项，NaCl 只存在离子键，故C不符合题意；D项，H2O2含O-H极性键和O-O非极性键，故D不符合题意；故选A。 2．下列说法不正确的是( ) A．H只能形成σ键，O可以形成σ键和π键 B．氧原子可以形成H2O、H2O2，也可以形成H3O C．共价键的成键原子可以是非金属原子也可以是金属原子 D．s-sσ键与s-pσ键的电子云形状的对称性相同 【答案】B 【解析】A项，氢原子只有一个s轨道，只能形成σ键，O有s轨道和p轨道，可以形成σ键和π键，故A正确；B项，氧原子可以形成H2O、H2O2，也可以形成H3O+，但不能形成H3O，故B错误；C项，共价键的成键原子可以是非金属原子也可以是金属原子，如AlCl3中Al原子与Cl原子之间形成的是共价键，故C正确；D项，σ键有方向性，两个成键原子必须沿着对称轴方向接近才能达到最大重叠，故s-sσ键与s-pσ键的电子云形状对称性相同，故D正确；故选B。 3．下列分子中既含σ键，又含π键的是 ( ) A B C D 水 乙醇 氨 乙醛 【答案】D 【解析】水分子中只有单键，全部是σ键，A不符合题意；乙醇分子中只有单键，全部是σ键，B不符合题意；氨气分子中只有单键，全部是σ键，C不符合题意；乙醛分子中含有单键和碳氧双键，既含σ键，又含π键，D符合题意。 4．下列关于共价键的描述正确的是( ) A．键与键的对称性相同 B．HCl分子中的共价键是s-pσ键 C．CH2=CHCN分子中σ键与π键数目之比为6∶1 D．气体单质中一定存在σ键，可能存在π键 【答案】B 【解析】A项，键是“头对头”重叠，属于轴对称，键是“肩并肩”重叠，属于镜面对称，二者的对称性不相同，A不正确；B项，HCl分子中的共价键是由H原子的1s电子与Cl原子的3p电子形成的σ键，是s-pσ键，B正确；C项，CH2=CHC≡N分子中含有6个σ键和3个π键，σ键与π键数目之比为2∶1，C不正确；D项，稀有气体为单原子分子，不存在共价键，所以没有σ键、π键，D不正确；故选B。 5．下列过程中，共价键被破坏的是( ) ①碘升华②溴蒸气被木炭吸附③乙醇溶于水④HCl气体溶于水⑤冰融化⑥NH4Cl受热⑦氢氧化钠熔化⑧(NH4)2SO4溶于水 A．①④⑥⑦ B．④⑥⑧ C．①②④⑤ D．④⑥ 【答案】D 【解析】①碘升华是固体变为气体，破坏范德华力；②溴蒸气被木炭吸附，破坏范德华力；③乙醇溶于水形成乙醇水溶液，破坏范德华力和分子间氢键；④HCl气体溶于水后变为盐酸，电离出氢离子和氯离子，破坏共价键；⑤冰融化破坏分子间氢键和范德华力；⑥NH4Cl受热分解生成氨气和氯化氢，破坏离子键和共价键；⑦氢氧化钠熔化破坏离子键；⑧(NH4)2SO4溶于水破坏离子键；因此共价键被破坏的是④⑥，故D符合题意。故选D。 6．下列各组物质的晶体中，化学键类型相同、晶体类型也相同的是( ) A．SO3和SiO2 B．CO2和H2O C．NaCl和HCl D．CCl4和KCl 【答案】B 【解析】A中SO3为分子晶体、S—O键是共价键，SiO2为共价晶体；B中CO2、H2O都是分子晶体，C—O键、O—H键均为共价键；C中NaCl为离子晶体，阴、阳离子靠离子键结合在一起，HCl为分子晶体，H—Cl键为共价键；D中CCl4为分子晶体，C—Cl键为共价键，KCl为离子晶体。 7．物质是由微粒构成的。下列物质的构成微粒与二氧化碳的构成微粒相同的是( ) A．金刚石、五氧化二磷 B．硫酸铜、氯化钠 C．氨气、甲烷 D．硝酸钾、氯化氢 【答案】C 【解析】二氧化碳是由二氧化碳分子构成的。A项，金刚石由碳原子直接构成，五氧化二磷是常见非金属元素的氧化物、由五氧化二磷分子构成，故A选项错误；B项，硫酸铜、氯化钠均属于盐，硫酸铜由铜离子和硫酸根离子构成，氯化钠由钠离子和氯离子构成的，故B选项错误；C项，氨气、甲烷均是非金属元素的氢化物，分别是由氨分子和甲烷分子构成的，故C选项正确；D项，硝酸钾是含有金属元素和非金属元素的化合物，是钾离子和硝酸根离子构成的，氯化氢由氯化氢分子构成，故D选项错误；选C。 8．下列对HCN、CO2、H2O、CO(NH2)2、C2H4分子中共价键的分析正确的是( ) A．都是σ键，没有π键 B．都是π键，没有σ键 C．除H2O外，都含π键 D．除HCN外，都是σ键 【答案】C 【解析】HCN的结构式为H-C≡N，既有σ键也有π键；CO2的结构式为O=C=O，既有σ键也有π键；H2O的结构式是H—O—H，只含σ键；CO(NH2)2中含有碳氧双键，故既有σ键也有π键；C2H4中含有碳碳双键，既有σ键也有π键；故选C。 9．下列关于σ 键和π键的说法不正确的是( ) A．σ 键能单独形成，π键不能单独形成 B．σ 键可以绕键轴旋转，π键不能绕键轴旋转 C．双键中一定有一个σ 键，一个π键，三键中一定有一个σ 键，两个π键 D．CH3-CH3、CH2=CH2、CH≡CH中的σ 键都是C-C键，所以键能都相同 【答案】D 【解析】A项，分子中可只含σ键，但含π键时一定含σ键，则σ键一般能单独形成，而π键一般不能单独形成，A正确；B项，σ键为球对称，π键为镜面对称，则σ键可以绕键轴旋转，π键一定不能绕键轴旋转，B正确；C项，双键、三键中均只含1个σ键，其余为π键，则碳碳双键中有一个σ键，一个π键，碳碳三键中有一个σ键，两个π键，C正确；D项，三种分子中分别含C-C、C=C、C≡C键和C-H键，所以σ键也包含C-H键，且碳原子与碳原子之间的键长、键能均不相同，D错误；故选D。 10．【宏观辨识与微观探析】加热煮沸的浓NaOH溶液和白磷反应可制PH3，该过程同时可获得P2H4.其中一个反应为。下列说法不正确的是( ) A．稳定性：P2H4大于N2H4 B．反应过程中有极性键、非极性键的断裂，也有极性键、离子键的形成 C．P4、PH3与P2H4的晶体类型相同 D．PH3分子中键角∠HPH小于NH3分子中∠HNH 【答案】A 【解析】A项，非金属性：N>P,故对应氢化物的稳定性：P2H4小于N2H4，A错误；B项，反应过程中有O-H极性键、P-P非极性键的断裂，也有极性键P-H、钠离子和形成的离子键的形成，B正确；C项，P4、PH3与P2H4的晶体类型相同，均为分子晶体，C正确；D项，NH3、PH3均为三角锥形分子，但电负性：N>P，NH3中共用电子对离中心原子更近，排斥力增大，键角增大，故PH3分子中键角∠HPH小于NH3分子中∠HNH，D正确。 故选A。 11．下列有关化学键类型的叙述正确的是( ) A．化合物NH5所有原子最外层均满足2个或8个电子的稳定结构，则1 mol NH5中含有5NA个N—H σ键(NA表示阿伏加德罗常数的值) B．乙烯酮的结构简式为CH2=C=O，其分子中含有极性共价键和非极性共价键，且σ键与π键数目之比为1∶1 C．已知乙炔的结构简式为CH≡CH，则乙炔中存在2个σ键(C—H)和3个π键(C≡C) D．乙烷分子中只存在σ键，不存在π键 【答案】D 【解析】NH5即NH4H，为离子化合物，1 mol NH5中含有4NA个σ键，还含有离子键，A项错误；乙烯酮分子中σ键与π键之比为2∶1，B项错误；1个乙炔分子中存在3个σ键和2个π键，C项错误。 12．设NA为阿伏加德罗常数的值。下列关于常见分子中σ键、π键的判断正确的是 ( ) A．C22-与O22+结构相似，1 mol O22+中含有的π键数目为2NA B．CO与N2结构相似，CO分子中σ键与π键数目之比为2∶1 C．CN-与N2结构相似，CH2=CHCN分子中σ键与π键数目之比为1∶1 D．已知反应N2O4(l)+2N2H4(l)= 3N2(g)+4H2O(l)，若该反应中有4 mol N—H键断裂，则形成的π键数目为6NA 【答案】A 【解析】C22-与O22+结构相似，所以一个O22+中含有一个三键，因此1 molO22+中含有2NA个π键，A正确；CO与N2结构相似，则一个CO分子中含有一个三键，分子中σ键与π键数目之比为1∶2，B错误；CN-与N2结构相似，1个CH2=CHCN分子中含有一个C=C键和一个C≡N键，因此1个CH2=CHCN分子中含有6个σ键和3个π键，σ键与π键的数目之比为2∶1，C错误；若该反应中有4 mol N—H键断裂，即1 mol N2H4参与反应，则生成1.5 mol N2，N2中含有N≡N键，故形成π键的数目是3NA，D错误。 13．【逻辑思维与科学建模】石灰氮(CaCN2)是一种氮肥，与土壤中的H2O反应生成氰胺(H2N-C≡N)，氰胺可进一步转化为尿素[CO(NH2)2]。下列有关说法正确的是 ( ) A．H2O的电子式为 B．1个H2N-C≡N分子中含3个σ键 C． H2N-C≡N分子中σ键与π键的个数之比为2∶1 D．已知CO(NH2)2中含有C=O键，1个CO(NH2)2分子中含有2个π键 【答案】C 【解析】H2O是共价化合物，电子式为，A错误；单键都是σ键，三键中含有1个σ键，则1个H2N-C≡N分子中含4个σ键，B错误；1个H2N-C≡N分子中含4个σ键，2个π键，故σ键与π键的个数之比为2∶1，C正确；1个CO(NH2)2分子中只有1个双键，其余为单键，故1个CO(NH2)2分子中含有1个π键，D错误。 02共价键的键参数 14．关于键长、键能和键角，下列说法错误的是( ) A．键角是描述分子空间结构的重要参数 B．键长是形成共价键的两原子间的核间距 C．键能越大，键长越长，共价化合物越稳定 D．键角的大小与键长、键能的大小无关 【答案】C 【解析】键角是描述分子空间结构的重要参数，如CO2中的2个C==O的键角为180°，故分子为直线形分子，A正确；键长是形成共价键的两个原子间的核间距，B正确；键能越大，键长越短，共价键越强，共价化合物越稳定，故C错误；键角的大小取决于成键原子轨道的夹角，D正确。 15．键长、键角和键能是描述共价键的三个重要参数，下列叙述正确的是( ) A．H—F的键长是H—X(X表示卤族元素)中最长的 B．水分子可表示为H—O—H，分子中键角为180° C．分子中通常键能越大，键长越短，分子越稳定 D．碳碳三键和碳碳双键的键能分别是单键键能的3倍和2倍 【答案】C 【解析】A项，卤族元素中F的原子半径最小，则H—F的键长是H—X中最短的，A项错误；B项，水分子的结构式为H—O—H，H2O中中心原子O上的孤电子对数为×(6-2×1)=2、σ键电子对数为2、价层电子对数为4，H2O分子的空间结构为V形，分子中键角为105°，B项错误；C项，分子中通常键长越短、键能越大，分子越稳定，C项正确；D项，碳碳三键中含2个π键和1个σ键，碳碳双键中含1个π键和1个σ键，其中π键弱于σ键，故碳碳三键的键能比单键键能的3倍小，碳碳双键的键能比单键键能的2倍小，D项错误；故选C。 16．下列有关共价键的键参数的说法不正确的是( ) A．CH4、C2H4、CO2分子中的键角依次增大 B．HF、HCl、HBr分子中的键长依次增长 C．H2O、H2S、H2Se分子中的键能依次减小 D．分子中共价键的键能越大，分子的熔、沸点越高 【答案】D 【解析】A项，三者的键角分别为109.5°、120°、180°，依次增大，A项正确。B项，因为F、Cl、Br的原子半径依次增大，故三者与H形成共价键的键长依次增长，B项正确。C项，O、S、Se的原子半径依次增大，故三者与H形成共价键的键长依次增长，键能依次减小，C项正确。D项，分子的熔、沸点与分子间作用力有关，与共价键的键能无关，D项错误。故选D。 17．下列有关化学键知识的比较肯定错误的是( ) A．键能：C—N＜C=N＜C≡N B．键长：I—I>Br—Br>Cl—Cl C．分子中的键角：H2O>CO2 D．相同元素原子间形成的共价键键能：σ键>π键 【答案】C 【解析】A项，C、N原子间形成的化学键，三键键能最大，单键键能最小，A项正确；B项，原子半径：I>Br>Cl，则键长：I—I>Br—Br>Cl—Cl，B项正确；C项，H2O分子中键角是105°，CO2分子中键角是180°，C项错误；D项，相同元素原子之间形成的σ键的键能比π键的大，D项正确；故选C。 18．键长、键角和键能是描述共价键的三个重要参数，下列叙述正确的是( ) A．键角是描述分子空间构型的重要参数 B．因为H—O键的键能小于H—F键的键能，所以O2、F2与H2反应的能力逐渐减弱 C．水分子可表示为H—O—H，分子中的键角为180° D．H—O键的键能为463 kJ·mol－1，即18 g H2O分解成H2和O2时，消耗能量为2×463 kJ 【答案】A 【解析】H—O键、H—F键的键能依次增大，意味着形成这些键时放出的能量依次增大，化学键越来越稳定，O2、F2与H2反应的能力逐渐增强，B项错误；水分子呈V形，键角为104.5°，C项错误；D项中H—O键的键能为463 kJ·mol－1，指的是断开1 mol H—O键形成气态氢原子和气态氧原子所需吸收的能量为463 kJ，18 g H2O即1 mol H2O中含2 mol H—O键，断开时需吸收2×463 kJ的能量形成气态氢原子和气态氧原子，再进一步形成H2和O2时，还需释放出一部分能量，故D项错误。 19．用价层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间构型，有时也能用来推测键角大小，下列判断正确的是( ) A．SO2、CS2、HI都是直线形的分子 B．BF3键角为120°，SnBr2键角大于120° C．HCHO、BF3、SO3都是平面三角形的分子 D．PCl3、NH3、PCl5都是三角锥形的分子 【答案】C 【解析】SO2是V形分子，CS2、HI是直线形的分子，A错误；BF3键角为120°，是平面三角形结构，而Sn原子价电子数是4，在SnBr2中Sn与Br形成2个σ键，还有一对孤电子对，对成键电子有排斥作用，使键角小于120°，B错误；HCHO、BF3、SO3都是平面三角形分子，C正确；PCl3、NH3都是三角锥形的分子，而PCl5是三角双锥形分子，D错误。 20．【文化遗产保护与学科知识结合】据李时珍《本草纲目》记载：“柳叶煎之，可疗心腹内血、止痛，治疥疮”，利用现代有机提纯技术，人们从自然界的柳叶中提纯出了一种重要的化学物质水杨酸(结构如图)，并用它来合成止痛药阿司匹林。下列对水杨酸的结构分析不正确的是( ) A．水杨酸分子中的碳氧键有两种不同的键长 B．水杨酸分子中苯环上碳碳键的键能是环外碳碳键键能的两倍 C．水杨酸分子中的C原子一定位于同一个平面上 D．水杨酸分子中的∠CCC比∠COH键角大 【答案】B 【解析】水杨酸分子中的碳氧键有单键和双键两种，键长不同，A项正确；水杨酸分子中苯环上的碳碳键介于单键和双键之间，键能比碳碳单键的两倍小，B项错误；根据水杨酸的结构可知水杨酸分子中的C原子均在同一平面上，C项正确；水杨酸分子中的∠CCC约为120 ℃，∠COH与水分子中∠HOH类似，接近109.5°，D项正确。 21．已知某些共价键的键能、键长数据如表所示： 共价键 Cl—Cl Br—Br I—I H—F H—Cl H—Br H—I H—O 键能/(kJ·mol－1) 242.7 193.7 152.7 568 431.8 366 298.7 462.8 键长/pm 198 228 267 96 共价键 C—C C==C C≡C C—H N—H N==O O—O O==O 键能/(kJ·mol－1) 347.7 615 812 413.4 390.8 607 142 497.3 键长/pm 154 133 120 109 101 (1)下列推断正确的是________(填字母，下同)。 A．热稳定性：HF>HCl>HBr>HI B．氧化性：I2>Br2>Cl2 C．沸点：H2O>NH3 D．还原性：HI>HBr>HCl>HF (2)在HX(X＝F、Cl、Br、I)分子中，键长最短的是______，最长的是________；O—O的键长________ (填“大于”“小于”或“等于”)O==O的键长。 【答案】(1)ACD (2)HF HI 大于 【解析】(1)根据表中数据知，同主族元素从上至下气态氢化物的键能逐渐减小，热稳定性逐渐减弱，A项正确；从键能看，氯气、溴单质、碘单质的热稳定性逐渐减弱，由原子结构知，氧化性也逐渐减弱，B项错误；H2O在常温下为液态，NH3在常温下为气态，则H2O的沸点比NH3的高，C项正确；还原性与得失电子能力有关，还原性：HI>HBr>HCl>HF，D项正确。 03价层电子对互斥模型的理解 22．下列分子或离子的空间结构模型正确的是( ) A．CH2O： B．SO2： C．NF3： D．SO42-： 【答案】D 【解析】A项，中心原子价电子对数为，无孤电子对，空间结构为平面三角形，A错误；B项，中心原子价电子对数为，有1对孤电子对，空间结构为V形，B错误；C项，中心原子价电子对数为，有1对孤电子对，空间结构为三角锥形，C错误；D项，SO42-的中心原子S原子的价层电子对数为，为sp3杂化，空间构型为正四面体形，D正确；故选D。 23．比较SO2、SO32-、SO3和SO42-的键角大小，下列排序正确的是( ) A．SO42＞SO2=SO32-＞SO3 B．SO3＞SO2 ＞SO42＞SO32- C．SO3＞SO42=SO32-＞SO2 D．SO2＞SO3＞SO32-＞SO42 【答案】B 【解析】二氧化硫、三氧化硫分子中硫原子的价层电子对数均为3，孤对电子对数分别为1、0，分子的空间构型分别为V形和平面正三角形，硫酸根离子和亚硫酸根离子中硫原子的价层电子对数均为4，孤对电子对数分别为0、1，分子的空间构型分别为正四面体形和三角锥形，则四种微粒的键角大小顺序为SO3＞SO2 ＞SO42＞SO32-，故选B。 24．用价层电子对互斥模型预测H2S和NH4+的空间结构，两个结论都正确的是( ) A．直线形；正四面体形 B．V形；平面正方形 C．直线形；平面正方形 D．V形；正四面体形 【答案】D 【解析】H2S中S原子的孤电子对数为，σ键电子对数为2，S原子的价层电子对数为4，H2S的空间结构为V形；NH4+中N的孤电子对数为，σ键电子对数为4，N原子的价层电子对数为4，NH4+的空间结构为正四面体形；故选D。 25．下列粒子的VSEPR模型为四面体且其空间结构为三角锥形的是( ) A．H3O+ B．BF3 C．SO42- D．CO2 【答案】A 【解析】A项，H3O+中O价层电子对数为，孤电子对数为1，VSEPR模型为四面体，其空间结构为三角锥形，故A正确；B项，BF3中B价层电子对数为，无孤电子对，VSEPR模型为平面三角形，其空间结构为平面三角形，故B错误；C项，SO42-中S价层电子对数为，无孤电子对，VSEPR模型为四面体形，其空间结构为正四面体形，故C错误；D项，CO2中C价层电子对数为，无孤电子对，VSEPR模型为直线形，其空间结构为直线形，故D错误；故选A。 26．(2025·江浙皖高中发展共同体高三10月联考)下列有关SO2、SO3、SO42-、H2SO4的说法正确的是( ) A．SO2的空间构型为四面体 B．SO3分子中S采取sp3杂化方式 C．SO42-中的键角大于SO3中的键角 D．浓H2SO4中H2SO4分子间能形成氢键 【答案】D 【解析】A项，SO2的中心S原子的价层电子对数为=3，发生sp2杂化，则空间构型为平面三角形，A不正确；B项，SO3分子的中心S原子的价层电子对数为=3，采取sp2杂化方式，B不正确；C项，SO42-中心S原子的价层电子对数为=4，发生sp3杂化，SO3分子中S原子发生sp2杂化，则SO42-中的键角小于SO3中的键角，C不正确；D项，浓H2SO4的粘稠度大，表明分子间的作用力大，从而表明H2SO4分子间能形成氢键，D正确；故选D。 27．价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是( ) A．H2O2是平面结构的分子 B．P4和O3均为非极性分子 C．SO3和NO3-的空间结构均为平面三角形 D．BH3和H2S的VSEPR模型均为四面体形 【答案】C 【解析】A项，过氧化氢的空间结构是二面角结构，也叫半开书页型结构，在这种结构中，两个氧原子位于书轴上，两个氢原子分别与两个氧原子相连，但不在同一平面上，A错误；B．P4为正四面体结构，属于非极性分子，O3空间结构与水分子相似，属于极性分子，B错误；C．SO3中心原子S价层电子对数：，无孤电子对，空间结构均为平面三角形，NO3-中心原子N价层电子对数：，无孤电子对，空间结构均为平面三角形，C正确；D．BH3中心原子B价层电子对数：，VSEPR模型为平面三角形，D错误；故选C。 28．对于短周期元素形成的各分子，下表所述的对应关系错误的是( ) 选项 A B C D 分子式 CH4 NH3 CO2 SCl2 VSEPR模型 正四面体形 四面体形 直线形 四面体形 分子的立体构型 正四面体形 平面三角形 直线形 V形 【答案】B 【解析】C原子形成了4个σ键，孤电子对数为0，VSEPR模型及分子的立体构型均是正四面体形，A项正确；N原子有1对孤电子对且形成了3个σ键，VSEPR模型为四面体形，分子的立体构型为三角锥形，B项错误；C原子的价层电子对数为2＋2 (1)×(4－2×2)＝2，VSEPR模型为直线形，分子的立体构型也为直线形，C项正确；S原子有2对孤电子对且形成了2个σ键，VSEPR模型为四面体形，分子的立体构型为V形，D项正确。 29．下列分子或离子的空间结构相同的是( ) A．BeCl2和SO2 B．BF3和PCl3 C．SO42-和NH4+ D．SO3和ClO3- 【答案】C 【解析】A项，BeCl2分子中中心原子σ键数为2，孤电子对数为，空间结构为直线形，SO2分子中中心原子σ键数为2，孤电子对数为，空间结构为V形，故A错误；B项，BF3分子中中心原子σ键数为3，孤电子对数为，空间结构为平面三角形，PCl3分子中中心原子σ键数为3，孤电子对数为，空间结构为三角锥形，故B错误；C项，SO42-中中心原子原子σ键数为4，孤电子对数为，空间结构为正四面体形，NH4+中中心原子σ键数为4，孤电子对数为，空间结构为正四面体形，故C正确；D项，SO3分子中中心原子σ键数为3，孤电子对数为，空间结构为平面三角形，ClO3-中中心原子σ键数为3，孤电子对数为，空间结构为三角锥形，故D错误；故选C。 30．下列离子的VSEPR模型与其空间结构一致的是( ) A．SO32- B．ClO4- C．NO2- D．ClO3- 【答案】B 【解析】A项，亚硫酸根离子中硫原子的价层电子对数为4，孤对电子对数为1，离子的VSEPR模型为正四面体形，空间结构为三角锥形，所以离子的空间结构模型与空间结构不一致，故A错误；B项，高氯酸根离子中氯原子的价层电子对数为4，孤对电子对数为0，离子的VSEPR模型和空间结构都为正四面体形，所以离子的空间结构模型与空间结构一致，故B正确；C项，亚硝酸根离子中氮原子的价层电子对数为3，孤对电子对数为1，离子的VSEPR模型为三角锥形，空间结构为V形，所以离子的空间结构模型与空间结构不一致，故C错误；D项，氯酸根离子中氯原子的价层电子对数为4，孤对电子对数为1，离子的VSEPR模型为正四面体形，空间结构为三角锥形，所以离子的空间结构模型与空间结构不一致，故D错误；故选B。 31．用价层电子对互斥理论预测H2S和BF3的立体结构，两个结论都正确的是( ) A．直线形；三角锥形 B．V形；三角锥形 C．直线形；平面三角形 D．V形；平面三角形 【答案】D 【解析】H2S与H2O类似，中心原子S上有2对孤电子对，为了减小孤电子对的排斥作用，只能将H和孤电子对相间排列，H2S分子构型呈V形；BF3分子的中心原子B上无孤电子对，当分子构型呈平面三角形时，成键电子对之间的斥力最小，分子最稳定。故选D。 32．用价层电子对互斥理论()可以预测许多分子或离子的空间构型，有时也能用来推测键角大小。下列判断正确的是( ) A．H2O、H2S、H2Se分子的空间结构均为V形，且键角：H2O＜H2S＜H2Se B．AlCl3、SO3都是平面三角形的分子 C．BF3和NF3均为非极性分子 D．ClO3-的空间结构为平面三角形 【答案】B 【解析】A项，H2O、H2S、H2Se的中心原子的价层电子对数均为2+=4，含有2个孤电子对，分子的空间结构均为V形，由于电负性O＞S＞Se，中心原子电子云密度H2O＞H2S＞H2Se，故键角H2O＞H2S＞H2Se，故A错误；B项，AlCl3的中心原子的价层电子对数为3+=3，不含孤电子对，空间构型为平面三角形；SO3中心原子的价层电子对数均为3+=3，不含孤电子对，空间构型为平面三角形，故B正确；C项，BF3中心原子的价层电子对数为3+=3，不含孤电子对，空间构型为平面三角形，是非极性分子，NF3中心原子的价层电子对数为3+=4，含1个孤电子对，是三角锥形分子，为极性分子，故C错误；D项，ClO3-的中心原子的价层电子对数为3+=4，含1个孤电子对，空间构型为三角锥形，故D错误；故选B。 33．用价层电子对互斥模型可以预测许多分子或离子的空间构型，也可推测键角大小，下列判断正确的是( ) A．PCl3为平面三角形 B．SO3与CO32-为平面三角形 C．SO2键角大于120° D．BF3是三角锥形分子 【答案】B 【解析】PCl3分子中，P原子的价层电子对数为3+×(5-3×1)=4，含有1个孤电子对，分子应为三角锥形，A错误；SO3和CO32-中S和C的价层电子对数均为3，中心原子无孤电子对，微粒结构均为平面三角形，B项正确；SO2的中心原子为硫原子，其价层电子对数为2+×(6-2×2)=3，有1个孤电子对，孤电子对对两个成键电子对的斥力大，键角小于120°，C错误；BF3的中心原子为B原子，其价层电子对数为3+×(3-3×1)=3，无孤电子对，空间结构为平面三角形，D错误。 34．用价层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间构型，有时也能用来推测键角大小，下列判断正确的是( ) A．SO2、CO2都是直线形的分子 B．H2O键角为，O3键角为 C．BF3和PCl5都是三角锥形的分子 D．CO32-、SO3都是平面三角形的粒子 【答案】D 【解析】A项，SO2中中心S原子价层电子对数为，为sp2杂化，有1个孤电子对，分子空间构型为V形，CO2是直线形的分子，故A错误；B项，H2O中心O原子价层电子对数为，为sp3杂化，有2个孤电子对，分子空间构型为V形，键角为104.5°；O3中心O原子价层电子对数为，为sp2杂化，有1个孤电子对，分子空间构型为V形，键角小于180°，故B错误；C项，BF3中中心B原子价层电子对数为，为sp2杂化，没有孤电子对，为平面三角形，PCl5中中心P原子价层电子对数为，为sp3杂化，有一对孤电子对，为三角锥形，故C错误；D项，CO32-中中心C原子价层电子对数为，为sp2杂化，没有孤电子对，是平面三角形；SO3中中心S原子价层电子对数为，为sp2杂化，没有孤电子对，为平面三角形，故D正确；故选D。 35．价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是( ) A．PCl3和PCl5均为极性分子 B．XeF2与XeO2的键角相等 C．NH3和H3O+的VSEPR模型均为四面体形 D．SO32-和CH2O的空间构型均为平面三角形 【答案】C 【解析】A项，PCl3中P原子的价层电子对数为，空间构型为三角锥形，是极性分子，PCl5中P原子的价层电子对数为，空间构型为三角双锥，为非极性分子，A错误；B项，XeF2中Xe原子的价层电子对数为，XeO2中Xe原子的价层电子对数为，VSEPR模型不同，键角不相等，B错误；C项，NH3中N原子的价层电子对数为，H3O+中O原子的价层电子对数为，VSEPR模型均为四面体形，C正确；D项，SO32-中S原子的价层电子对数为，离子空间构型为三角锥形，CH2O的结构简式为：，碳氧之间为双键，空间构型为平面三角形，D错误；故选C。 04杂化轨道的理解 36．下列分子或离子的空间结构模型正确的是( ) A．： B．： C．： D．： 【答案】D 【解析】A项，中心原子价电子对数为，无孤电子对，空间结构为平面三角形，A错误；B项，中心原子价电子对数为，有1对孤电子对，空间结构为V形，B错误；C项，中心原子价电子对数为，有1对孤电子对，空间结构为三角锥形，C错误；D项，的中心原子S原子的价层电子对数为，为sp3杂化，空间构型为正四面体形，D正确；故选D。 37．下列有关杂化轨道的说法不正确的是( ) A．原子中能量相近的某些轨道，在成键时，能重新组合成能量相等的新轨道 B．轨道数目杂化前后可以相等，也可以不等 C．杂化轨道成键时，要满足原子轨道最大重叠原理、能量最低原则 D．CH4分子中两个sp3杂化轨道的夹角为109.5° 【答案】B 【解析】轨道数目杂化前后一定相等。 38．下列有关杂化轨道的说法不正确的是( ) A．杂化轨道全部参加形成化学键 B．sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角分别为109°28′、120°、180° C．四面体形、三角锥形、部分V形分子的结构可以用sp3杂化轨道解释 D．杂化前后的轨道数不变，但轨道的能量、方向和形状发生了改变 【答案】A 【解析】A项，杂化轨道可以部分参加形成化学键，例如NH3中N发生了sp3杂化，形成了4个杂化轨道，但是只有3个参与形成化学键，A错误；B项，sp3、sp2、sp杂化轨道其空间理论构型分别是正四面体、平面三角形、直线型，所以其夹角分别为109°28′、120°、180°，B正确；C项，采用sp3杂化的分子根据其含有的孤电子对个数确定其实际空间构型，C正确；D项，杂化前后的轨道数不变，杂化后，各个轨道尽可能分散、对称分布，导致轨道的形状发生了改变，D正确；故选A。 39．CO2中，中心原子的杂化方式和价层电子对数分别为( ) A．sp 1 B．sp 2 C．sp2 2 D．sp3 4 【答案】B 【解析】CO2中心原子为碳原子，与2个O原子形成2个键，孤电子对数为，价层电子对数为2+0=2，杂化方式为sp杂化，直线形分子，B正确；故选B。 40．(2025·浙江省北斗星盟三模)下列化学用语表示正确的是( ) A．HS-水解的离子反应：HS-+H2O=H2S+OH- B．SO的VSEPR模型： C．sp2杂化轨道示意图： D．的系统命名：2-羟基丁烷 【答案】C 【解析】A项，HS-水解的离子反应：HS-+H2OH2S+OH-，A错误；B项，SO分子中心原子的价层电子对数，VSEPR模型是平面正三角形，B错误；C项，sp2杂化为平面三角形，键角为120°，轨道示意图：，C正确；D项，的系统命名：2-丁醇，D错误；故选C。 41．下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是( ) A．CO2和SO2 B．CH4与NH3 C．BeCl2与BF3 D．C2H4与C2H2(C2H2的结构简式为CH≡CH) 【答案】B 【解析】CO2分子中，C原子为sp杂化，SO2分子中的S原子为sp2杂化；CH4分子中C原子为sp3杂化，NH3分子中N原子也为sp3杂化；BeCl2分子中Be原子为sp杂化，BF3分子中B原子为sp2杂化；C2H2分子中C原子为sp杂化，而C2H4分子中C原子为sp2杂化。 42．下列每组分子的中心原子杂化方式相同的是( ) A． B． C． D． 【答案】A 【解析】A项，中心原子属于杂化，中心原子属于sp3d杂化，A正确；B．中心原子属于sp杂化，中心原子属于sp3杂化，B错误；C．中心原子属于sp2杂化，中心原子属于杂化，C错误；D．中心原子属于sp2杂化，中心原子属于sp3杂化，D错误；故选A。 43．(2025·浙江省北斗星盟三模)下列化学用语表示正确的是( ) A．HS-水解的离子反应：HS-+H2O=H2S+OH- B．SO的VSEPR模型： C．sp2杂化轨道示意图： D．的系统命名：2-羟基丁烷 【答案】C 【解析】A项，HS-水解的离子反应：HS-+H2OH2S+OH-，A错误；B项，SO分子中心原子的价层电子对数，VSEPR模型是平面正三角形，B错误；C项，sp2杂化为平面三角形，键角为120°，轨道示意图：，C正确；D项，的系统命名：2-丁醇，D错误；故选C。 05杂化与分子空间结构 44．下列分子或离子中心原子的杂化方式和空间结构均判断错误的是( ) A．HCN：sp、直线形 B．OF2：sp3、V形 C．SiO32-：sp3、三角锥形 D．C2H4：sp2、平面形 【答案】C 【解析】A项，HCN的中心原子为碳原子，碳原子的杂化方式为sp杂化，分子呈直线形，A项正确； B项，OF2的中心原子为氧原子，氧原子的杂化方式为sp3杂化，分子呈V形，B项正确；C项，SiO32-的中心原子为硅原子，硅原子的杂化方式为sp2杂化，离子呈平面三角形，C项错误；D项，C2H4的中心原子为碳原子，碳原子的杂化方式为sp2杂化，分子呈平面形，D项正确；故选C。 45．在分子中，羰基()碳原子与甲基碳原子成键时所采取的杂化方式分别为( ) A．sp2杂化；sp2杂化 B．sp3杂化；sp3杂化 C．sp2杂化；sp3杂化 D．sp杂化；sp3杂化 【答案】C 【解析】羰基上的碳原子共形成3个σ键，为sp2杂化，两侧甲基中的碳原子共形成4个σ键，为sp3杂化。 46．【宏观辨识与微观探析】下表中各粒子对应的空间结构及解释均正确的是( ) 选项 粒子 空间结构 解释 A 氨基负离子(NH2-) 直线形 N原子采取sp杂化 B 二氧化硫(SO2) V形 S原子采取sp3杂化 C 碳酸根离子(CO32-) 三角锥形 C原子采取sp3杂化 D 乙炔(C2H2) 直线形 C原子采取sp杂化且C原子的价电子均参与成键 【答案】D 【解析】NH2-中N原子采取sp3杂化，且孤电子对数为2，离子的空间结构为V形，A项错误；SO2中S原子的价层电子对数=σ键个数+孤电子对数=2+×(6-2×2)=3，杂化轨道数为3，采取sp2杂化，孤电子对数为1，分子的空间结构为V形，B项错误； CO32-中C原子的价层电子对数=3+×(4+2-3×2)=3，不含孤电子对，杂化轨道数为3，采取sp2杂化，离子空间结构为平面三角形，C项错误；C2H2中C原子采取sp杂化，且C原子的价电子均参与成键，所以分子的空间结构为直线形，D项正确。 47．下表中各粒子对应的空间结构及杂化方式均正确的是( ) 选项 粒子 空间结构 杂化方式 A SO3 平面三角形 S原子采取sp杂化 B SO2 V形 S原子采取sp3杂化 C CO32- 三角锥形 C原子采取sp2杂化 D C2H2 直线形 C原子采取sp杂化 【答案】D 【解析】A项，SO3分子中硫原子的价层电子对数=3+×(6-3×2)=3，不含孤电子对，采取sp2杂化，空间结构为平面三角形，错误；B项，SO2分子中硫原子的价层电子对数=2+×(6-2×2)=3，含1个孤电子对，采取sp2杂化，空间结构为V形，错误；C项， CO32-中碳原子价层电子对数=3+×(4+2-3×2)=3，不含孤电子对，采取sp2杂化，空间结构为平面三角形，错误；D项，乙炔(CH≡ CH)分子中每个碳原子均形成2个σ键和2个π键，价层电子对数是2，为sp杂化，空间结构为直线形，正确。 48．根据杂化轨逆理论和价层电子对互斥模型判断，下列分子的立体构型不正确的是( ) 选项 分子 中心原子杂化方式 VSEPR模型 分子的立体构型 A CO2 sp 直线形 直线形 B HCHO sp2 平面三角形 平面三角形 C PCl3 sp3 四面体形 三角锥形 D SO3 sp2 平面三角形 V形 【答案】D 【解析】A项，CO2中心原子杂化方式sp，价层电子对互斥模型为直线型，分子的立体构型直线型，A正确；B项，HCHO分子中心原子杂化方式sp2，价层电子对互斥模型为平面三角形，没有孤电子对，分子的立体构型为平面三角形，B正确；C项，PCl3分子中心原子杂化方式sp3，价层电子对互斥模型为四面体形；由于P原子上含有一个孤电子对，因此分子的立体构型为三角锥形，C正确；D项，SO3的中心原子杂化方式sp2，价层电子对互斥模型为平面三角形；S 原子上没有孤电子对，分子的立体构型为平面三角形，而不是V形，D错误；故选D。 49．以R－X为原料制备R－NH2(R为烃基)的反应机理如图所示，下列说法错误的是( ) A．叠氮酸根N中存在两套π34大π键，N3-的中心氮原子采用sp杂化 B．氮原子a、b、c杂化方式未发生变化 C．R－N3分子中∠CNN=120° D．若R为甲基，则戊的碱性比NH3强 【答案】C 【解析】A项，叠氮酸根N3-中中心N原子得到1个电子共6个价电子，中心氮为sp杂化，和周围2个N形成2个σ键，中心氮的2个p电子和周围2个N的各1个p电子形成1个π34大π键，在该π34大π键的镜面对称面上也形成1个π34大π键，故在两套π34大π键，N3-的中心氮原子采用sp杂化，A正确；B项，由图可知，氮原子a、b、c杂化方式均为sp3杂化，未发生变化，B正确；C项，R－N3分子中的氮原子上存在1对孤电子对，由于孤电子对对成键电子对斥力使得∠CNN≠120°，C错误；D项，若R为甲基，甲基为供电子基团，使得戊更容易结合氢离子，使得戊的碱性比NH3强，D正确；故选C。 06键的极性与极性分子、非极性分子的判断 50．(2025·浙江省绍兴市三模)下列分子属于非极性分子的是( ) A．CH2Cl2 B．CS2 C．NCl3 D．H2S 【答案】B 【解析】A项，CH2Cl2中含有极性键，空间结构为四面体，正负电荷的中心不重合，为极性分子，故A不符合题意；B项，CS2中含有极性键，空间结构为直线型，正负电荷的中心重合，为非极性分子，故B符合题意；C项，NCl3中含有极性键，空间结构为三角锥形，正负电荷的中心不重合，为极性分子，故C不符合题意；D项，H2S中含有极性键，空间结构为V型，正负电荷的中心不重合，为极性分子，故D不符合题意。故选B。 51．下列各组分子中，都属于含极性键的非极性分子的是( ) A．O3、SO3 B．HCl、H2S C．CO2、CH4 D．P4、C2H4 【答案】C 【解析】A项，O3为含有非极性键的极性分子，SO3属于含有极性键的非极性分子，A不符合题意；B项，HCl为具有极性键的极性分子，H2S为含有极性键的极性分子，B不符合题意；C项，CO2为含有极性键的非极性分子，CH4为含有极性键的非极性分子，C符合题意；D项，P4为含有非极性键的非极性分子，C2H4为含有极性和非极性键的非极性分子，D不符合题意；故选C。 52．下列各组物质中，都是由极性键构成的极性分子的是( ) A．PCl3和NCl3 B．BeCl2(g)和HCl C．NH3和BH3 D．CO2和SO2 【答案】A 【解析】A项，PCl3中只存在P-Cl极性键、NCl3中只存在N-Cl极性键，二者中心原子价层电子对个数都是3+=4且含有1个孤电子对，二者都是三角锥形结构，正负电荷重心不重合，为极性分子，故A符合题意；B项，BeCl2中只存在Be-Cl极性键，HCl中存在H-Cl极性键，BeCl2中Be原子价层电子对个数=2+=2且不含孤电子对，为直线形分子，正负电荷重心重合，为非极性分子；HCl正负电荷重心不重合，为极性分子，故B不符合题意；C项，NH3中N原子价层电子对个数=3+=4且含有1个孤电子对，为三角锥形结构，正负电荷重心不重合为极性分子，只存在N-H极性键；BH3中B原子价层电子对个数=3+=3且不含孤电子对，为平面正三角形结构，正负电荷重心重合，为非极性分子，只存在B-H极性键，故C不符合题意；D项，CO2中碳原子价层电子对个数=2+=2且不含孤电子对，为直线形分子，正负电荷重心重合，为非极性分子，只存在O=C极性键；SO2中S原子价层电子对个数=2+=3且含有1个孤电子对，为V形结构，正负电荷重心不重合，为极性分子，只存在极性键，故D不符合题意。故选A。 53．下列各组物质中，都是由极性键构成的极性分子的是( ) A．CH4和CCl4 B．CO2和CS2 C．NH3和CH4 D．H2O和HBr 【答案】D 【解析】A项，CH4和CCl4中的C-H键和C-Cl键均为极性键，CH4和CCl4分子均为正四面体构型，高度对称，分子中正负电荷的中心重合，均为非极性分子，故A不符合题意；B项，CO2含有C=O极性键，空间结构为直线形，正负电荷的中心重合，是非极性分子；CS2含有C=S极性键，空间结构为直线形，正负电荷的中心重合，是非极性分子，故B不符合题意；C项，NH3含有N-H极性键，分子空间结构为三角锥形，正负电荷中心不重合，为极性分子；CH4含有C-H极性键，为正四面体构型，高度对称，分子中正负电荷的中心重合，为非极性分子，故C不符合题意；D项，H2O含有H-O极性键，分子空间结构为V形，正负电荷的中心不重合，是极性分子；HCl含有H-Cl极性键，正负电荷的中心不重合，是极性分子，故D符合题意；故选D。 54．利用H2将CO2电催化还原为甲酸(HCOOH)是实现“碳中和”的有效途径之一、下列说法正确的是( ) A．CO2是极性分子 B．中子数为6的碳原子可表示为66C C．中含键 D．反应前后碳原子的杂化轨道类型由sp变为sp2 【答案】D 【解析】A项，CO2直线型，是非极性分子，故A错误；B项，核素符号左上角是质量数，应为12，中子数为6的碳原子可表示为126C，故B错误；C项，中含键，故C错误；D项，反应前后碳原子的杂化轨道类型由sp变为sp2，故D正确；故选D。 07分子间作用力的理解及应用 55．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是( ) 选项 性质差异 结构因素 A 沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃) 范德华力大小 B 沸点：对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛 氢键类型 C 溶解性：蔗糖在水中的溶解度大于萘在水中的溶解度 相似相溶 D 稳定性：H2O的分解温度(3000℃)远大于H2S(900℃) 有无氢键 【答案】D 【解析】A项，正戊烷和新戊烷形成的晶体都是分子晶体，由于新戊烷支链多，对称性好，分子间作用力小，所以沸点较低，故A正确；B项，对羟基苯甲醛分子间可以形成氢键，使其熔沸点升高，邻羟基苯甲醛形成的是分子内氢键，故沸点：对羟基苯甲醛＞邻羟基苯甲醛，故B正确；C项，蔗糖是极性分子，萘是非极性分子，而水是极性溶剂，根据相似相溶原理，蔗糖在水中的溶解度大于萘在水中的溶解度，故C正确；D项，H2O的分解温度(3000℃)远大于H2S(900℃)是因为氧原子半径小于硫，电负性氧大于硫，形成的氢氧键键能远大于氢硫键键能，故D错误。故选D。 56．下列关于物质结构与性质的说法正确的是( ) A．臭氧是由极性键构成的极性分子，因此其在水中的溶解度大于在四氯化碳中的溶解度 B．O—H…O的键能大于F—H…F的键能，因此水的沸点高于氟化氢的沸点 C．石墨层间靠范德华力维系，因此石墨的熔点较低 D．水晶内部微观粒子呈现周期性有序排列，因此水晶不同方向的导热性不同 【答案】D 【解析】A项，臭氧是弱极性分子，H2O是极性分子，四氯化碳是非极性分子，因此臭氧在水中的溶解度小于在四氯化碳中的溶解度，A错误；B项，因为水分子间形成的氢键数目大于氟化氢分子间形成的的氢键数目，因此水的沸点高于氟化氢的沸点，B错误；C项，石墨层间靠范德华力维系，但是共价键键能强，石墨的熔点很高，C错误；D项，水晶内部质点排列的有序性，导致水晶的导热具有各向异性，D正确；故选D。 57．分子结构决定分子的性质，下列关于分子结构与性质的说法正确的是( ) A．乙醚是非极性分子，乙醇是极性分子，因此乙醚在水中的溶解度比乙醇小 B．中的氢键键能小于，因此H2O的沸点比高 C．从葡萄中提取的酒石酸盐具有光学活性，因此酒石酸盐中含有手性碳原子 D．是吸电子基团，是推电子基团，因此CF3COOH的酸性强于CCl3COOH 【答案】C 【解析】A项，乙醚的结构中O原子为sp3杂化，O原子上仍有2对孤电子对，对两根碳氧键有排斥作用，因此实际的结构为V形，并不是对称的分子，正负电荷中心不重合，因此乙醚为极性分子，乙醇也是极性分子，乙醚的极性比乙醇弱，且乙醇与水更易形成分子间氢键，因此乙醚在水中的溶解度比乙醇小，A项错误；B项，中的氢键键能大于，等物质的量时，水中所含的氢键数目更多，因此H2O的沸点比HF高，B项错误；C项，从葡萄中提取的酒石酸盐具有光学活性，因此该酒石酸盐中含有手性碳原子，C项正确；D项，CF3—是吸电子基团，CCl3—也是吸电子基团，CF3—的吸电子效应更大，因此CF3COOH的酸性强于CCl3COOH，D项错误；故故选C。 58．下列羧酸的酸性比较错误的是( ) A．甲酸>乙酸>丙酸 B．氟乙酸>氯乙酸>溴乙酸 C．氯乙酸>二氯乙酸>三氯乙酸 D．二氟乙酸>二氯乙酸>二溴乙酸 【答案】C 【解析】A项，乙酸中存在甲基，甲基使得羧基中羟基的极性减弱，不容易电离出氢离子，同理碳原子数越多，极性越弱，酸性越弱，故甲酸＞乙酸>丙酸，A正确；B项，电负性F>Cl>Br，电负性越强，使得羧基中羟基的极性增强，容易电离出氢离子，酸性增强，故氟乙酸>氯乙酸>溴乙酸，B正确；C项，随氯原子增加，吸引力增强，导致羧基中羟基的极性增大，酸性越来越强，故氯乙酸<二氯乙酸<三氯乙酸，C错误；D项，同B分析，卤原子使得羧基中羟基的极性增强，容易电离出氢离子，酸性增强，故二氟乙酸>二氯乙酸>二溴乙酸，D正确；故选C。 59．下列关于分子的结构和性质的描述错误的是( ) A．乳酸( )分子中含有一个手性碳原子 B．是平面三角形的非极性分子，故在水中的溶解度很小 C．冠醚利用不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子进行“分子识别” D．甲烷难溶于水可用“相似相溶”原理解释 【答案】B 【解析】A项，由结构简式可知，乳酸分子中含有如图*所示的1个手性碳原子：，故A正确；B项，三氧化硫能与水反应生成硫酸，所以三氧化硫在水中的溶解度很大，故B错误；C项，冠醚是皇冠状的分子，可由不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子，从而能对碱金属离子进行“分子识别”，故C正确；D项，甲烷是非极性分子，水是极性分子，因此甲烷难溶于水可用“相似相溶”原理解释，故D正确；故选B。 60．下列物质性质的变化规律与分子间作用力无关的是( ) A．CI4、CBr4、CCl4、CF4的熔、沸点逐渐降低 B．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱 C．F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点逐渐升高 D．CH3—CH3、CH3—CH2—CH3、(CH3)2CHCH3、CH3CH2CH2CH3的沸点逐渐升高 【答案】B 【解析】B项，HF、HCl、HBr、HI的热稳定性与其分子的极性键的强弱有关，而与分子间作用力无关；C项，F2、Cl2、Br2、I2的组成和结构相似，分子间作用力随相对分子质量的增大而增大，故其熔、沸点逐渐升高；D项，烷烃分子之间的作用力随相对分子质量的增大而增大，故乙烷、丙烷、丁烷的沸点逐渐升高，在烷烃的同分异构体中，支链越多，分子间作用力越小，熔、沸点越低，故异丁烷的沸点低于正丁烷。 61．【证据推理与模型认知】元素X和Y属于同一个主族。元素X的负二价氢化物在通常状况下是一种液体，其中X的质量分数为88.9%；元素X和元素Y可以形成两种化合物。在这两种化合物中，X的质量分数分别为50%和60%。下列说法正确的是( ) A．两种元素分别为C和Si，且酸性H2CO3>H2SiO3 B．两种元素分别为N和P，且酸性HNO3>H3PO4 C．两种元素分别为O和S，且酸性H2SO4>H2SO3 D．两种元素分别是Mg和Ca，且碱性Ca(OH)2>Mg(OH)2 【答案】C 【解析】根据负二价的元素X与氢化合的产物在通常状况下是一种液体，可知该元素为O，则Y为S元素；根据非羟基氧原子数越多，酸的酸性越强可知，酸性H2SO4>H2SO3。 62．20世纪60年代，美国化学家鲍林提出了一个经验规则：设含氧酸的化学式为HnROm，其中(m－n)为非羟基氧原子数。鲍林认为含氧酸的酸性强弱与非羟基氧原子数(m－n)的关系如下表： m－n 0 1 2 3 含氧酸酸性强弱 弱 中强 强 很强 实例 HClO H3PO4 HNO3 HClO4 试简要回答下列问题： (1)按此规则判断，H3AsO4、H2CrO4、HMnO4酸性由弱到强的顺序为 。 (2)H3PO3和H3AsO3的形式一样，但酸性强弱相差很大。已知H3PO3为中强酸，H3AsO3为弱酸，试推断H3PO3和H3AsO3的分子结构： 。 (3)按此规则判断碳酸应属于 酸，与通常认为的碳酸的强度是否一致？ ，其可能的原因是 。 【答案】(1)H3AsO4<H2CrO4<HMnO4 (2)。 (3)中强 不一致， 溶于水的那部分CO2不能完全转化为H2CO3。 【解析】(1)根据题中非羟基氧原子数与酸性强弱的关系可得： 酸 H3AsO4 H2CrO4 HMnO4 m－n 1 2 3 酸性：H3AsO4<H2CrO4<HMnO4。 (2)根据鲍林经验规则，H3PO3为中强酸，分子中非羟基氧原子数目应为1，而H3AsO3为弱酸，可推知H3AsO3中没有非羟基氧原子，它们的分子结构分别为。 (3)H2CO3中非羟基氧原子数为1，应为中强酸，与通常认为的碳酸是弱酸不一致。其可能原因是溶于水的那部分CO2并不能完全转化为H2CO3。 08手性碳原子及手性异构 63．下图中两分子所表示的物质间的关系是( ) A．互为同分异构体 B．是同一种物质 C．互为手性异构体 D．互为同系物 【答案】B 【解析】题图中的分子不含手性碳原子，所以两分子不是手性分子；两分子的分子式相同，结构相同，故两分子表示的物质是同一种物质。 64．当一个碳原子连接四个不同的原子或基团时，该碳原子叫“手性碳原子”。下列化合物中含有2个手性碳原子的是( ) A． B． C． D． 【答案】C 【解析】A、B、D三项中化合物均只含有1个手性碳原子，C项中标*的为化合物中含有的手性碳原子，故仅有C项符合题意。 65．下列分子中，不含手性碳原子的是( ) A． B． C． D．CH3CHClCH2CHO 【答案】B 【解析】在有机物分子中，连接着四个不同的原子或基团的碳原子就是手性碳原子。A、C、D中均有碳原子连有四个不同的原子或基团，B中不含有手性碳原子。 1．(2025·浙江省温州市高三二模)下列物质中含有非极性键的是( ) A．NaCl B．HClO C．CO2 D．C2H6 【答案】D 【解析】同种元素的原子直接形成的共价键为非极性共价键，不同种元素原子之间形成的共价键为极性共价键。A项，NaCl是Na+和Cl-之间通过离子键结合，无共价键，A错误；B项，次氯酸的结构式为：H-O-Cl，其中的H-O、O-Cl均为极性共价键，B错误；C项，CO2的结构式为：O=C=O，其中C与O电负性不同，形成极性共价键，C错误；D项，C2H6两个C原子通过C-C单键结合，属于非极性键；C-H键为极性键，但题目要求只需存在非极性键即可，D正确；故选D。 2．(2025·浙江省金华市高三二模)下列物质属于含有共价键的分子是( ) A．SiO2 B． C．NaOH D．H3PO4 【答案】D 【解析】A项，SiO2是共价晶体，不含SiO2分子，故不选A；B项，是离子晶体，不含分子，故不选B；C项，NaOH是离子晶体，不含NaOH分子，故不选C；D项，H3PO4是共价化合物，只含共价键，是分子晶体，故选D；故选D。 3．(2025·浙江省绍兴市三模)下列描述原子结构的化学用语正确的是( ) A．氨基的电子式： B．乙烯分子的结构简式为CH2 C．基态铜原子的价层电子排布式：3d94s2 D．H2O的VSEPR模型： 【答案】D 【解析】A项，氨基(-NH2)，N原子有1个未成键的单电子，电子式为：，A错误；B项，乙烯的官能团是碳碳双键，结构简式为CH2=CH2，B错误；C项，基态铜原子的电子排布式要满足能量最低原理，即半满较稳定，价电子排布式为： 3d104s1，C错误；D项，H2O的价层电子对数是，有两个孤对电子，VSEPR模型是四面体形，D正确；故选D。 4．(2025·浙江省温州市高三二模)下列化学用语表达正确的是( ) A．Cl2分子中的σ键： B．Fe2+的价电子排布式：3d54s1 C．乙炔的结构简式：CHCH D．氨气的电子式： 【答案】A 【解析】A项，Cl2分子中的σ键为p- pσ键，是两个p轨道头碰头形成的，A正确；B项，基态铁原子失去最外层的两个电子转化为Fe2+，则Fe2+的价电子排布式3d6，B错误；C项，乙炔的官能团为碳碳三键，结构简式:CH≡CH，C错误；D项，氨气中氮原子存在1对孤对电子，其电子式，D错误；故选A。 5．(2025·浙江省嘉兴市高三三模)下列化学用语表示不正确的是( ) A．苯的实验式： B．基态As原子的简化电子排布式：[Ar]4s24p3 C．SO32-的VSEPR模型： D．中子数为20的Cl原子的核素符号： 【答案】B 【解析】A项，苯的分子式为C6H6，苯的实验式为CH，A不符合题意；B项，As是33号元素，核外有33个电子，基态As原子的简化电子排布式：[Ar]3d104s24p3，B符合题意；C项，SO32-中心原子孤电子对数为，价层电子对数为3+1=4，则VSEPR模型为四面体形，该VSEPR模型正确，C不符合题意；D项，中子数为20的Cl原子质量数为17+20=37，核素符号为，D不符合题意；故选B。 6．(2025·浙江省富阳中学高三选考模拟)下列化学用语或图示表示正确的是( ) A．氮原子的电子排布图： B．SiO2的电子式： C．4-甲氧基苯胺： D．中子数为10的氧原子： 818O 【答案】C 【解析】A项，氮原子电子排布式为1s22s2p3，电子排布图为：，A错误；B项，SiO2中每个硅原子连接4个O原子，每个O原子连接2个硅原子，形成空间网状结构，B错误；C项，为苯胺，－OCH3为甲氧基，故命名为：4-甲氧基苯胺，C正确；D项，左上角表示质量数，中子数为10的氧原子质量数为18，表示为：188O，D错误；故选C。 7．(2025·浙江省稽阳联谊学校高三联考)下列表示不正确的是( ) A．As原子的简化电子排布式：[Ar] 4s24p6 3 B．SO32-的VSEPR模型： C．N，N'-二甲基苯甲酰胺的结构简式： D．用电子云轮廓图表示乙烯分子中的键： 【答案】A 【解析】A项，As原子的简化电子排布式应为[Ar]3d104s24p3，A错误；B项，SO32-的价层电子对数目为4，故其VSEPR模型为四面体形，B正确；C项，的系统命名为，N，N'-二甲基苯甲酰胺，C正确；D项，乙烯分子中的π键电子云轮廓图为镜面对称，D正确；故选A。 8．(2025·浙江省金丽衢十二校高三第一次联考)下列表示不正确的是( ) A．N2的电子式： B．HCl的键电子云图： C．NO2+的空间结构：直线形 D．基态Cr原子的价层电子轨道表示式： 【答案】A 【解析】A项，氮原子最外层电子数为5，故N2的电子式为，A不正确；B项，H原子s能级的电子云轮廓图为球形，Cl原子p能级的电子云轮廓图呈哑铃形，则HCl中H原子和Cl原子形成键，该键电子云图为，B正确；C项，NO2+中N原子的价层电子对数为，无孤电子对，空间构型为直线形，C正确；D项，Cr为24号元素，价电子排布式为3d54s1，故其价层电子轨道表示式为，D正确；故选A。 9．根据杂化轨道理论和价层电子对互斥模型，判断下列分子或者离子的空间构型正确的是( ) 选项 分子式 中心原子杂化方式 VSEPR模型名称 空间结构 A BeCl2 sp V形 V形 B sp2 平面三角形 三角锥形 C CH3+ sp2 四面体形 平面三角形 D SO42- sp3 正四面体形 正四面体形 【答案】D 【解析】根据价层电子对互斥理论确定分子空间构型及中心原子杂化方式，价层电子对个数=配原子个数+孤电子对个数。A项，BeCl2分子中心原子杂化方式sp价层电子对互斥模型为直线形，没有孤电子对，分子的立体构型为直线形，故A错误；B项，HCHO分子中心原子杂化方式sp2价层电子对互斥模型为平面三角形，没有孤电子对，分子的立体构型为平面三角形，故B错误；C项，CH3+离子中心原子杂化方式sp2价层电子对互斥模型为平面三角形，没有孤电子对，离子的立体构型为平面三角形，故C错误；D项，SO42-离子中心原子杂化方式sp3价层电子对互斥模型为正四面体，没有孤电子对，离子的立体构型为平面三角形，故D正确；故选D。 10．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是( ) 选项 性质差异 结构因素 A 酸性：CH2ClCOOH强于CH3COOH 羟基极性 B 熔点：Na2S高于K2S 晶体类型 C 沸点：正丁烷高于异丁烷 分子间作用力 D 在水中的溶解度：CH3CH2OH大于CH3CH2CH2CH2CH2OH 烃基基团大小 【答案】B 【解析】A项，CH2ClCOOH中的羟基极性强于乙酸，使得CH2ClCOOH酸性强于乙酸，故A正确；B项，硫化钠和硫化钾均为离子晶体，离子晶体的熔点与离子键的强弱有关，钠离子半径小于钾离子半径，钠离子与硫离子之间的离子键强于钾离子与硫离子之间的离子键，因此硫化钠的熔点高于硫化钾，故B错误；C项，正丁烷和异丁烷均为分子晶体，分子晶体的熔沸点与分子间作用力有关，正丁烷的分子间作用力大于异丁烷，因此正丁烷的沸点高于异丁烷，故C正确；D项，乙醇和CH3CH2CH2CH2CH2OH均为极性分子，但是乙醇的烃基基团小于CH3CH2CH2CH2CH2OH的烃基基团，因此乙醇在水中的溶解度大于CH3CH2CH2CH2CH2OH，故D正确；故答案为：B。 11．(2025·浙江省NBchem联盟高三联考)共价型氢化物也称分子型氢化物。由氢和族元素所形成。其中与族元素形成的氢化物是缺电子化合物和聚合型氢化物，如乙硼烷B2H6，氢化铝(AlH3)n等。下列有关说法不正确的是( ) A．CCl4在水中不水解而SiCl4在水解水解的主要原因是具有轨道 B．(AlH3)n为平面分子，可以水解成H2与Al(OH)3 C．H2S中H-S键角大致93°，可以理解为S不杂化而成键，故酸性强于H2O D．B2H6中B采取sp3杂化，分子中有B-H-B键存在 【答案】B 【解析】A项，CCl4中的碳原子是第二周期元素，只有2s和2p轨道可以成键，最大配位数为4，没有空轨道可以接受水的配位，因此不易发生水解。而SiCl4中的硅原子是第三周期元素，形成SiCl4后还有空的3d轨道，可以接受水分子中氧原子的孤电子对，形成配位键而发生水解，A正确；B项，(AlH3)n为聚合型氢化物，Al2H6的球棍模型为，所以(AlH3)n不是平面结构，其转化为H2和Al(OH)3时H元素化合价发生了变化，不是水解反应，B错误；C项，H2S中H-S键角大致93°，可以理解为S直接使用3p轨道和H的1s轨道重叠成键，键角仍是3p轨道的90°左右，H2O中O采取sp3杂化，键角105°左右，氧氢键更稳定，更难解离出H+，故酸性H2S强于H2O，C正确；D项，B2H6中B采取sp3杂化：，结构为，分子中有B-H-B键存在，D正确；故选B。 12．NO2+、NO2-、N2O、NO3-都是重要的含氮微粒。下列说法错误的是( ) A．NO2+与CS2互为等电子体 B．NO2-中心原子采取sp2杂化 C．键角：NO2+＞NO3-＞NO2- D．N2O的空间结构为角形 【答案】D 【解析】A项，NO2+与CS2所含原子数相同，价电子数均为16，互为等电子体，故A正确；B项，NO2-中心N原子的价层电子对数，N原子采取sp2杂化，故B正确；C项，NO2+中心N原子的价层电子对数，N 原子采取sp杂化，离子呈直线形；NO3-中心N原子的价层电子对数，N原子采取sp2杂化，离子呈平面三角形；NO2-中心N原子的价层电子对数，N原子采取sp2杂化，且存在一对孤对电子，其键角小于NO3-，故知三种离子键角NO2+＞NO3-＞NO2-，故C正确；D项，N2O与CO2互为等电子体，其构型与CO2相同呈直线形，故D错误；故选D。 13．下列对分子性质的解释中，不正确的是( ) A．F2、Cl2、Br2、I2熔点随相对分子质量增大而升高 B．乳酸()分子中含有2个手性碳原子 C．碘易溶于四氯化碳，甲烷难溶于水都可用“相似相溶”原理解释 D．氨气极易溶于水、邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛都能用氢键来解释 【答案】B 【解析】A项，F2、Cl2、Br2、I2是组成和结构相似的分子，熔点随相对分子质量增大而升高，故A正确；B项，中间碳原子上连有四个不一样的基团：氢原子、甲基、羧基和羟基，是手性碳原子，只有1个，故B错误；C项，碘、四氯化碳、甲烷都为非极性分子，水为极性分子，分子极性相似的分子易溶，故C正确；D项，氨气分子和水分子之间能形成氢键，所以氨气极易溶于水，邻羟基苯甲醛分子内存在氢键，而对羟基苯甲醛分子间存在氢键，所以邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛，故D正确；故选B。 14．(2025·浙江省台州市高三一模)磷的常见含氧酸化学式为H3POx(x=2，3，4)，其分子结构和亚磷酸与水形成的部分氢键如下图所示： 下列说法不正确的是( ) A．H3PO2与足量NaOH溶液反应的离子方程式为：H3PO2+OH-= H2PO2-+H2O B．H3PO3分子中P采取sp3杂化 C．H3PO3与水形成如图所示的环，使得羟基难以电离出H+ D．相同温度、相同浓度的稀溶液的酸性：H3PO2＜H3PO3＜H3PO4 【答案】D 【解析】A项，由H3PO2的结构可知，H3PO2为一元酸，与足量NaOH溶液反应的离子方程式为H3PO2+OH-= H2PO2-+H2O，A项正确；B项，由H3PO3的结构可知，中心原子为P，孤电子对数为1，σ键电子对数为3，因此可知分子中P采取sp3杂化，B项正确；C项，H3PO3与水形成分子间氢键，形成如图所示的环，从而使得羟基难以电离出H+，C项正确；D项，磷氧双键具有吸电子能力，能增大羟基的极性，使羟基电离出氢离子显酸性，三种酸中均只含有一个磷氧双键，羟基越多，磷氧双键对每个羟基的吸电子作用越弱，该酸的酸性越弱，根据各酸的结构可知酸性H3PO2＞H3PO3＞H3PO4，D项错误；故选D。 15．硫在不同温度下的状态和分子结构不同，单质硫S8环状分子的结构如图。隔绝空气，717.6K时硫变为蒸气，蒸气中存在3S84S66S412S2，温度越高，蒸气的平均相对分子质量越小。下列说法正确的是( ) A．对于3S84S66S412S2，△H＜0 B．S8分子中，原子数与共价键数之比为1：2 C．S8分子中S－S－S的键角为109°28′ D．S8、S6、S4、S2互为同素异形体，其相互转化为化学变化 【答案】D 【解析】A项，温度越高，蒸气的平均相对分子质量越小，可知升高温度使3S8⇌4S6⇌6S4⇌12S2正向移动，则正反应为吸热反应，即△H＞0，故A错误；B项，由S8分子的结构可知，在一个S8分子中存在8个S原子，8个S-S共价键，S原子数与共价键数之比为1：1，故B错误；C项，S8分子中S原子的价层电子对数为4，含有2个孤电子对，孤电子对的排斥力较大，所以S－S－S的键角小于109°28′，故C错误；D项，同素异形体是同种元素形成的不同种单质，其相互转化过程中产生了新物质，属于化学变化，故D正确；故选D。 16．(2025·浙江省宁波市镇海中学高三选考模拟)结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释错误的是( ) 事实 解释 A 甘油是黏稠液体 甘油分子间的氢键较强 B 王水溶解铂 浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性 C 冰的密度小于干冰 冰晶体中水分子的空间利用率相对较低 D 石墨能导电 未杂化的p轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运动 【答案】B 【解析】A项，甘油分子中有3个羟基，分子间可以形成更多的氢键，且O元素的电负性较大，故其分子间形成的氢键较强，因此甘油是黏稠液体，A正确；B项，王水溶解铂，是因为浓盐酸提供的Cl-能与被硝酸氧化产生的高价态的铂离子形成稳定的配合物从而促进铂的溶解，在这个过程中浓盐酸没有增强浓硝酸的氧化性，而是通过形成配合物增强了铂的还原性，B不正确；C项，冰晶体中水分子间形成较多的氢键，由于氢键具有方向性，因此，水分子间形成氢键后空隙变大，冰晶体中水分子的空间利用率相对较低，冰的密度小于干冰，C正确；D项，石墨属于混合型晶体，在石墨的二维结构平面内，第个碳原子以C—C键与相邻的3个碳原子结合，形成六元环层。碳原子有4个价电子，而每个碳原子仅用3个价电子通过sp2杂化轨道与相邻的碳原子形成共价键，还有1个电子处于碳原子的未杂化的2p轨道上，层内碳原子的这些p轨道相互平行，相邻碳原子p轨道相互重叠形成大π键，这些p轨道的电子可以在整个层内运动，因此石墨能导电，D正确；故选B。 17．(2025·浙江省杭州市高三二模)化合物M(结构简式，其中t-Bu表示叔丁基)，可由二叔丁基氢化铝()与等物质的量的联氨(N2H4)反应制得，下列说法不正确的是( ) A．M中N原子的杂化方式均为sp3 B．制备过程发生了氧化还原反应 C．M与水反应可能得到Al(OH)3和NH3·H2O等物质 D．若二叔丁基氢化铝过量，M能与之继续反应 【答案】C 【解析】A项，M中N原子均含有4个价电子对，杂化方式均为sp3，故A正确；B项，根据元素守恒，二叔丁基氢化铝和等物质的量的联氨反应生成M和H2，氢元素化合价改变，所以制备过程发生了氧化还原反应，故B正确；C项，M与水发生水解反应可能得到Al(OH)3、水合肼等物质，故C错误；D项，M中N原子上连有H原子，若二叔丁基氢化铝过量，M能与之继续反应，放出氢气，故D正确；故选C。 1．(2025·浙江1月卷，1，3分)下列属于极性分子的是( ) A．HCl B．N2 C．He D．CH4 【答案】A 【解析】A项，HCl是由极性键形成的双原子分子，正负电荷中心不重合，属于极性分子，A符合题意；B项，N2是非极性键形成的单质分子，正负电荷中心重合，属于非极性分子，B不符合题意；C项，He是单原子分子，正负电荷中心重合，属于非极性分子，C不符合题意；D项，CH4是由极性键形成的正四面体结构，正负电荷中心重合，属于非极性分子，D不符合题意；故选A。 2．(2025·重庆卷，7，3分)三种氮氧化物的结构如下所示： 下列说法正确的是( ) A．氮氮键键能：N2O＞N2O3 B．熔点：N2O3＞N2O4 C．分子的极性：N2O4＞N2O D．N-N-O的键角：a＞b 【答案】A 【解析】A项，由图中数据可知，氮氮键的键长：N2O＜N2O3，则氮氮键的键能：N2O＞N2O3，A正确；B项，二者均为分子构成的物质，分子间作用力：N2O3＜N2O4，熔点：N2O3＜N2O4，B错误；C项，N2O4为对称的平面结构，极性较弱，而N2O结构不对称，正负电荷中心不能重合，属于典型的极性分子，故分子极性：N2O4＜N2O，C错误；D项，N2O3结构为O=N-NO2，中心原子N存在对孤对电子，中心原子N为sp2杂化，受孤对电子影响，键角略小于120°；而N2O4中心原子N的孤对电子为，价电子数为3，也是sp2杂化，没有孤对电子的影响，故键角a＜b，D错误；故选A。 3．(2025•辽吉黑内卷，3，3分)Cl2O可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O+H2O=2HClO。下列说法正确的是( ) A．反应中各分子的键均为键 B．反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C．Cl-O键长小于H—O键长 D．HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对 【答案】B 【解析】A项，反应中各分子的σ键不全是p-p σ键。例如，H2O中的H-O键是s-p σ键，而非p-pσ键，A错误；B项，根据价层电子对互斥理论，Cl2O中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；H2O中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；HClO中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形，B正确；C项，Cl的原子半径大于H，Cl-O键长应大于H-O键长，因此C错误；D项，HClO中Cl的最外层电子数为7，其1个价电子与O形成共价键，剩余6个价电子形成3对孤电子对，D错误；故选B。 4．(2024·浙江6月卷，14，3分)Si5Cl10中的Si原子均通过sp3杂化轨道成键，与NaOH溶液反应Si元素均转化成Na2SiO3。下列说法不正确的是( ) A．Si5Cl10分子结构可能是 B．Si5Cl10与水反应可生成一种强酸 C．Si5Cl10与NaOH溶液反应会产生H2 D．Si5Cl10沸点低于相同结构的Si5Br10 【答案】A 【解析】A项，该结构中，如图所示的两个Cl，Cl最外层有7个电子，形成了两个共价键，因此其中1个应为配位键，而Si不具备空轨道来接受孤电子对，因此结构是错误的，故A错误；B项，Si5Cl10与水反应可生成HCl，HCl是一种强酸，故B正确；C项，Si5Cl10与NaOH溶液反应Si元素均转化成Na2SiO3，Si的化合价升高，根据得失电子守恒可知，H元素的化合价降低，会有H2生成，故C正确；D项，Si5Br10的相对分子质量大于Si5Cl10，因此Si5Br10的范德华力更大，沸点更高，故D正确；故选A。 5．(2024·重庆卷，3，3分)下列各分子既含有sp2杂化的原子又能与H2O形成氢键的是( ) A．CH3CH3 B．CH2=CHBr C．CH3COOH D．CH3CH2NH2 【答案】C 【解析】A项，CH3CH3中两个碳原子价层电子对数为4都采用sp3杂化，且和H2O不能形成分子间氢键，故A错误；B项，CH2=CHBr中两个碳原子价层电子对数为3采用sp2杂化，但不能和H2O形成分子间氢键，故B错误；C项，CH3COOH的—COOH中碳原子价层电子对数为3采用sp2杂化，且能和H2O形成分子间氢键，故C正确；D项，CH3CH2NH2中C、N原子价层电子对数为4都采用sp3杂化，故D错误；故选C。 6．(2024·江西卷，2，3分)科学家发现宇宙中存在100多种星际分子。下列关于星际分子说法正确的是( ) A．分子的极性：SiH4>NH3 B．键的极性：H—Cl>H—H C．键角：H2O>CH4 D．分子中三键的键长：HC≡N>HC≡CH 【答案】B 【解析】A项，SiH4中四条Si—H键完全相同，均为极性键，但由于SiH4为正四面体结构，故为非极性分子，NH3为三角锥形结构，3条N—H键的极性不能抵消，故为极性分子，故A错误；B项，H—H为非极性键，H—Cl为极性键，则键的极性：H—Cl＞H—H，故B正确；C项，水分子为V形结构，含两对孤对电子，甲烷为正四面体结构，不含孤对电子，孤对电子对成键电子对斥力较大，则键角：H2O＜CH4，故C错误；D项，原子半径C＞N，分子中三键的键长：HC≡N＜HC≡CH，故D错误；故选B。 7．(2024·甘肃卷，14，3分)温室气体N2O在催化剂作用下可分解为O2和N2，也可作为氧化剂氧化苯制苯酚。下列说法错误的是( ) A．相同条件下N2比O2稳定 B．N2O与NO2+的空间构型相同 C．N2O中键比键更易断裂 D．N2O中键和大键的数目不相等 【答案】D 【解析】A项，N2分子中存在的N≡N，O2分子中虽然也存在叁键，但是其键能小于N≡N，因此，相同条件下N2比O2稳定，A正确；B项，N2O与NO2+均为CO2的等电子体，故其均为直线形分子，两者空间构型相同，B正确；C项，N2O的中心原子是N，其在催化剂作用下可分解为O2和N2，说明N2O中N-O键比N-N键更易断裂，C正确；D项，N2O中σ键和大π键的数目均为2，因此，σ键和大π键的数目相等，D不正确；故选D。 8．(2024·河北卷，9，3分)NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，如：NH4ClO4+2C=NH3↑+2CO2↑+ HCl↑。下列有关化学用语或表述正确的是( ) A．HCl的形成过程可表示为 B．NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构 C．在C60、石墨、金刚石中，碳原子有sp、sp2和sp3三种杂化方式 D．NH3和CO2都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力 【答案】B 【解析】A项，HCl是共价化合物，其电子式为，HCl的形成过程可表示为，故A错误；B项，NH4ClO4中NH4+的中心N原子孤电子对数为，价层电子对数为4，ClO4-的中心Cl原子孤电子对数为，价层电子对数为4，则二者的VSEPR模型和空间结构均为正四面体形，故B正确；C项，C60、石墨、金刚石中碳原子的杂化方式分别为sp2、sp2、sp3，共有2种杂化方式，故C错误；D项，NH3易液化，其气化时吸收热量，可作制冷剂，干冰易升华，升华时吸收热量，也可作制冷剂，NH3分子间作用力为氢键和范德华力，CO2分子间仅存在范德华力，故D错误；故选B。 9．(2023·浙江省1月卷，12，3分)共价化合物Al2Cl6中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：，下列说法不正确的是( ) A．Al2Cl6的结构式为 B．Al2Cl6为非极性分子 C．该反应中NH3的配位能力大于氯 D．Al2Br6比Al2Cl6更难与发生反应 【答案】D 【解析】A项，由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知，分子的结构式为，故A正确；B项，由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知，分子的结构式为，则双聚氯化铝分子为结构对称的非极性分子，故B正确；C项，由反应方程式可知，氨分子更易与具有空轨道的铝原子形成配位键，配位能力大于氯原子，故C正确；D项，溴元素的电负性小于氯元素，原子的原子半径大于氯原子，则铝溴键弱于铝氯键，所以双聚溴化铝的铝溴键更易断裂，比双聚氯化铝更易与氨气反应，故D错误；故选D。 10．(2021·浙江1月卷，7，2分)下列含有共价键的盐是( ) A．CaCl2 B．H2SO4 C．Ba(OH)2 D．Na2CO3 【答案】D 【解析】A项，CaCl2由Ca2+和Cl-构成，只含有离子键不含有共价键，A不符合题意；B项，H2SO4由分子构成，只含有共价键不含有离子键，B不符合题意；C项，Ba(OH)2由Ba2+和OH-构成，属于碱，不属于盐，C不符合题意；D项，Na2CO3有Na+和CO32-构成，含有离子键，CO32-内部C与O原子之间还含有共价键，D符合题意；故选D。 11．(2020·浙江1月卷，7，2分)有共价键的离子化合物是( ) A．Na2O2 B．H2SO4 C．CH2Cl2 D．SiC 【答案】A 【解析】A项，Na2O2中钠离子与过氧根之间为离子键，故为离子化合物，过氧根中氧原子之间为共价价，故A正确；B项，硫酸为只含共价键的共价化合物，故B错误；C项，二氯甲烷为只含共价键的共价化合物，故C错误；D项，碳化硅为只含共价键的共价化合物，故D错误；故选A。 12．(2023·天津卷，11，3分)下表列出25℃时不同羧酸的(即)。根据表中的数据推测，结论正确的是( ) 羧酸 pKa 4.76 2.59 2.87 2.90 A．酸性强弱： B．对键合电子的吸引能力强弱：F<Cl<Br C．25℃时的pKa大小： D．25℃时0.1mol/L溶液的碱性强弱： 【答案】C 【解析】A项，根据电负性F＞Cl＞Br＞I，CH2FCOOH、CH2ClCOOH、CH2BrCOOH的酸性逐渐减弱，则酸性CH2ICOOH＜CH2BrCOOH，A错误；B．电负性越大，对键合电子的吸引能力越强，电负性：F>Cl>Br，对键合电子的吸引能力强弱：F>Cl>Br，B错误；C．F是吸电子基团，F原子个数越多，吸电子能力越强，使得羧基中O—H键极性增强，更易电离，酸性增强，则25℃时的pKa大小：CHF2COOH<CH2FCOOH，C正确；D．根据pKa知，相同浓度下酸性CH3COOH＜CH2ClCOOH，酸性越强，其对应盐的水解程度越弱，碱性越弱，则相同浓度下碱性：CH2ClCOONa＜CH3COONa，D错误；故选C。 ( 37 / 39 )学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$