第04讲 溶液中粒子浓度的大小比较（重难点训练）化学苏教版2019选择性必修1

第04讲 溶液中粒子浓度的大小比较 建议时间：25分钟 突破一 离子共存问题 1．下列各组离子在给定溶液中，一定能大量共存的是 A．甲基橙变黄色的溶液： B．与反应放氢气的溶液： C．醋酸溶液中： D．酚酞变红溶液中： 【答案】D 【详解】A．甲基橙变黄色，溶液pH≥4.4，溶液为弱酸性至碱性，与在酸性条件下可能发生氧化还原反应，不能大量共存，不能在碱性溶液中大量存在，在酸性溶液中不能大量共存，且会和发生氧化还原反应，不能大量共存，A不选； B．与反应放氢气的溶液可能呈酸性或碱性，不能在碱性溶液中大量存在，和会发生氧化还原反应，和会发生双水解反应，与H+或OH-发生反应，B不选； C．醋酸溶液呈酸性，H+和不能大量共存，C不选； D．酚酞变红的溶液呈碱性，在碱性溶液中不发生反应，能大量共存，D选； 故选D。 2．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A．使甲基橙(变色范围pH3.1~4.4)变黄的溶液中：、、、 B．pH=11的溶液中：、、、 C．中性的溶液中：、、Fe3+、 D．盐酸溶液中：、、、 【答案】B 【详解】A．使甲基橙变黄的溶液可呈酸性或碱性，酸性条件下，与、与会发生氧化还原反应，不能大量共存；碱性条件下，含有大量OH-，与OH-会发生反应产生Fe(OH)2沉淀，也不能大量共存，A错误； B．pH=11的溶液呈碱性，此时、、、相互之间不反应，可以大量共存，B正确； C．会发生双水解的反应，不能大量共存，C错误； D．盐酸溶液含有大量的，在酸性条件下发生离子反应生成S沉淀和二氧化硫气体，与结合生成醋酸弱电解质，故该组离子不能大量共存，D错误； 故选B。 突破二 单一溶液中离子浓度大小的比较 3．叠氮酸（）与醋酸酸性相似。下列叙述中正确的是 A．溶液中的电离方程式为 B．常温下，0.01mol·L-1的溶液的 C．水溶液中离子浓度大小顺序为 D．常温下，将的叠氮酸溶液稀释10倍后，溶液的 【答案】C 【详解】A．酸性与醋酸酸性相似，说明为弱酸，电离方程式为，A错误； B．0.01mol·L-1的溶液中mol·L-1，，B错误； C．水解，使溶液呈碱性，溶液中，C正确； D．弱酸稀释10倍，pH变化小于1，因此其溶液的，D错误； 故选C。 4．常温时，已知水可发生自偶电离：，经研究发现也可以发生类似的自偶电离：(的)，下列说法错误的是 A．常温时自偶电离的平衡常数为 B．溶液中部分离子浓度大小关系为 C．溶液中存在 D．向溶液中滴加溶液可能发生反应 【答案】B 【详解】A．的自偶电离：，则=，A正确； B．的水解常数为：＞，可知碳酸氢根以水解为主，溶液显碱性，但水解的碳酸氢根和电离的碳酸氢根都很少，故溶液中c()比0.1mol/L略小，根据Ka2====5.6×10-11，则==5.6×103c()＞1，正确顺序为：，B错误； C．溶液中存在电荷守恒：，同时存在物料守恒：，两式消去，可得：，C正确； D．与发生反应生成沉淀、和，反应为，D正确； 故选B。 突破三 混合溶液中各离子浓度大小的比较 5．已知：25℃时某些弱酸的电离平衡常数。下面图像表示常温下稀释、两种酸的稀溶液时，溶液随加水量的变化，下列说法中正确的是 HC1O A．向溶液中通少量的离子方程式为： B．相同浓度和的混合液中，各离子浓度大小关系为： C．图像中a点酸的总浓度等于b点酸的总浓度 D．图像中a、c两点处的溶液中相等（HR代表或HClO） 【答案】D 【详解】A．碳酸的二级电离小于次氯酸，所以碳酸氢根离子的酸性小于次氯酸，则向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式：ClO-+CO2+H2O═HClO+HCO，故A错误； B．醋酸的电离常数大于次氯酸，所以醋酸钠的水解程度小于次氯酸钠，醋酸钠和次氯酸钠都是强碱弱酸盐，其混合溶液呈碱性，所以相同物质的量浓度的CH3COONa和NaClO的混合液中，各离子浓度的大小关系是：，故B错误； C．pH相等的CH3COOH、HClO，稀释相同的倍数时，较强酸中氢离子浓度小于较弱酸，则较弱酸的pH小于较强酸，酸性CH3COOH＞HClO，所以a所在曲线表示CH3COOH，b所在曲线表示HClO，次氯酸的电离程度小于醋酸，所以醋酸的浓度减小，次氯酸的浓度较大，a、b两点相比，加入相同体积的水后仍然是次氯酸的浓度较大，即：图象中a点酸的浓度小于b点酸的浓度，故C错误； D．在中的分子、分母同时乘以氢离子浓度可得该比值=Ka/KW，由于水的离子积和电离平衡常数只受温度影响，a、c的温度相同，则该比值相等，故D正确； 故选：D。 6．电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。当溶液中被测离子浓度发生突跃，指示电极电位(ERC)也产生突跃，进而确定滴定终点。常温下，用盐酸标准溶液滴定苏打样品溶液中小苏打的含量(其它物质均不反应)，电位滴定曲线如图所示。下列说法错误的是 A．水的电离程度：，且之间存在一点溶液呈中性 B．苏打样品中碳酸钠质量为 C．点存在 D．a到b过程的反应方程式： 【答案】B 【详解】A．a点的成分为、NaCl和，b点的成分为NaCl和，相比b点，c点加入更多盐酸， 减少，c点成分为NaCl和，d点成分为NaCl，且含碳酸，、NaHCO3属于强碱弱酸盐，促进水的电离，且的水解程度大于，则水的电离程度： ，从b到d溶液从碱性逐渐变为酸性，则之间存在一点溶液呈中性，A正确； B．由图可知，碳酸钠转化为碳酸氢钠消耗盐酸的体积为2.9 mL，根据反应，n()=n(HCl)，所以，的摩尔质量为106g/mol，其质量为，B错误； C．d点成分为NaCl、，溶液存在电荷守恒：，C正确； D．a到b过程中发生反应：，其离子方程式为：，D正确； 故选B。 突破四 盐溶液中微粒间的电荷守恒、物料守恒、质子守恒原理 7．常温下，下列有关电解质溶液的说法正确的是 A．用中和的盐酸和醋酸两种溶液，醋酸消耗更多 B．相等的①、②、③三种溶液，大小是①>②>③ C．等浓度等体积混合的和的混合溶液中存在： D．浓度均为的与等体积混合所得缓冲溶液，溶液中各离子浓度大小关系为： 【答案】D 【详解】A．相同温度下，相同浓度、相同体积的盐酸和醋酸溶液，则n(HCl)=n(CH3COOH)，消耗NaOH物质的量与酸的物质的量成正比，可知醋酸和盐酸消耗的NaOH的物质的量一样多，故A错误； B．和都是强酸弱碱盐，均由于铵离子水解使溶液呈酸性，相同条件下，铵离子浓度相同时，水解程度相同、生成的氢离子浓度相同、pH相同，溶液主要由于完全电离出氢离子呈酸性，所以浓度较小，则pH相等时，由大到小的顺序为：①=②>③，故B错误； C．等浓度等体积混合的HA和NaA的混合溶液，根据电荷守恒得：①，根据物料守恒得：②，整理可得：，故C错误； D．溶液pH=9.4，溶液显碱性，则，溶液中存在电荷守恒：，故c(Na+)＞c(CN-)，强电解质盐电离产生的Na+、CN-的浓度远大于弱电解质电离产生的H+、OH-的浓度，故溶液中各离子浓度大小关系为：，故D正确； 答案选D。 8．下表是25℃时某些弱酸的电离平衡常数。 化学式 HClO HF 未知 (1)0.1mol/L NaF溶液中离子浓度由大到小的顺序是 。 (2)pH相同的①、②NaClO、③NaF溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为 。(填序号) (3)现有浓度为0.01mol/L的HClO溶液，求此时为 。 (4)25℃时，向NaClO溶液中通入少量，反应的离子方程式为 。 (5)常温下，稀溶液加水稀释过程中，下列数据变大的是___________。 A． B． C． D． (6)25℃时，有的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中、与pH的关系如下图所示。 ①根据图像计算醋酸的电离平衡常数 ； ②pH=3的溶液中， mol/L。 【答案】(1) (2)③>①>② (3) (4) (5)BD (6) 0.1 【详解】（1）NaF是强碱弱酸盐，溶液中会发生水解使溶液呈碱性，因此浓度由大到小的顺序是。 （2）酸的电离常数越小，其盐溶液中酸根离子水解程度越大，则钠盐溶液pH相同时，其物质的量浓度就越小，结合表中数据，常温下，pH相同的三种溶液①、②NaClO、③NaF溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序是：③>①>②。 （3）根据电离常数计算，，解得。 （4）根据电离常数可知，酸性：，所以向NaClO溶液中通入少量CO2，生成次氯酸和碳酸氢钠，离子方程式为： （5）A．CH3COOH溶液加水稀释，酸性减弱，因此c(H+)减小，A不符合题意； B．，稀释过程中温度不变，故Ka不变，且醋酸根离子浓度减小，比值变大，B符合题意； C．温度不变，所以 Kw=c(H+)⋅c(OH-)不变，C不符合题意； D．稀释过程c(H+)减小，c(OH-)增大，变大，D符合题意； 故选BD。 （6）①分析图像，W点c（CH3COOH）＝c（CH3COO-），平衡常数K == 1×10-4.75； ②溶液存在电荷守恒：c（Na + ） + c（H + ） = c（CH3COO-） + c（OH-），物料守恒：c（CH3COOH） + c（CH3COO-） = 0.1mol•L-1，两式相加可得：c（Na + ） + c（H + ）-c（OH-） + c（CH3COOH） =0.1mol/L。 建议时间：40分钟 9．常温下，下列溶液的离子浓度关系式不正确的是 A．0.1溶液中： B．常温下的氨水和氯化铵的混合液中： C．0.1溶液中： D．0.1溶液中： 【答案】C 【详解】A．为强碱弱酸盐，水解显碱性，所以，水解是微弱的化学变化，所以有，关系正确，A正确； B．常温下的氨水和氯化铵的混合液呈电中性，有；，，所以，B正确； C．0.1mol/LNaHCO3溶液中存在电荷守恒：；存在物料守恒：，将代入电荷守恒，得，C错误； D．0.1溶液中存在物料守恒：，D正确； 故选C。 10．25℃，一元弱碱甲胺()的电离常数Kb=4.0×10-4，lg5=0.7，电解质溶液的电导率与离子浓度有关，电导率越大，溶液的导电能力越强。25℃时，用0.02mol·L-1的盐酸滴定20.00mL0.02mol·L-1溶液，利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率随加入盐酸的体积变化如图。下列说法不正确的是 A．25℃，M点对应的溶液中水电离的c水(H+)·c水(OH-)>1.0×10-14 B．溶液中始终存在：c(CH3NH)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-) C．N点对应的溶液中：c(Cl-)>c(H+)>c(CH3NH)>c(OH-) D．25℃，M点对应溶液的pH=6.3 【答案】C 【详解】A．结合方程式和滴定曲线可知M点酸碱恰好完全反应，溶质为，是强酸弱碱盐，水解促进水电离，c水(H+)=c水(OH-)>1.0×10-14，M点对应的溶液中水电离的c水(H+)·c水(OH-)>1.0×10-14，故A正确； B．根据电荷守恒，滴定开始后，溶液中始终存在c()+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)，故B正确； C．N点时盐酸过量，为、的混合物，则N点对应的溶液中c(Cl-)> c(CH3NH)>c(H+)> c(OH-)，故C错误； D．一元弱碱甲胺的电离常数Kb≈4.0×10-4，M点酸碱恰好完全反应，溶质为，浓度为0.01mol/L，，则，25℃，M点对应的溶液的pH=7-lg5≈6.3，故D正确； 故选C。 11．向溶液中逐滴加入醋酸溶液，滴定曲线如图所示，下列说法不正确的是 A．该溶液与醋酸溶液恰好完全反应的点位于曲线b、d间的某点 B．在b点， C．该溶液的物质的量浓度为 D．在d点，溶液中所有离子浓度由大到小的顺序为 【答案】A 【详解】A．若醋酸和氢氧化钠恰好反应完全，则溶质为醋酸钠，溶液呈碱性，b点溶液呈中性，所以b点醋酸过量，恰好完全反应点在b点之前，A错误； B．在b点呈中性，根据电荷守恒有，删掉氢离子和氢氧根，有，B正确； C．常温下，溶液的初始 pH=13，所以氢氧化钠的物质的量浓度为，C正确； D．d点，醋酸过量一半，溶质为等浓度的醋酸钠和醋酸，溶液呈酸性，说明醋酸的电离大于醋酸钠水解，所以，D正确； 答案选A。 12．常温下，向溶液中加入少量粉末(忽略溶液体积变化)，含铬离子浓度与关系如图。已知：；。下列叙述正确的是 A．曲线代表的浓度与关系 B．常温下， C．常温下， D．时， 【答案】D 【详解】A．据分析，曲线代表的浓度与关系，A错误； B．据分析，；，，B错误； C．根据定义，，C错误； D．时，铬元素主要以Cr3+、[Cr(OH)]2+形式存在，且前者浓度小于后者，[Cr(OH)2]+的几乎为0，中，根据物料守恒，硝酸根浓度最大，则该浓度排序正确，D正确； 选D。 13．用0.1溶液滴定200.1溶液得到如图所示滴定曲线，下列有关溶液中粒子浓度的关系式中，正确的是 A．相同的①、②、③三份溶液中的：③>②>① B．0.1某二元强碱弱酸盐溶液中： C．如图中a点溶液中各离子浓度的关系： D．如图中时： 【答案】C 【详解】A．由于酸性CH3COOH>H2CO3>，则水解程度：>>，因此相同的①、②、③三份溶液物质的量浓度：>>，故c(Na+)：>>，①>②>③，故A错误； B．根据物料守恒，0.1某二元强碱弱酸盐溶液中：，故B错误； C．上图a点溶液为醋酸钠和氢氧化钠的等浓度混合溶液，依据物料守恒和电荷守恒计算分析，根据物料守恒得c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)，c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，代入计算得到，故C正确； D．图表示用0.1 mol/L CH3COOH溶液滴定20 mL 0.1mol/L NaOH溶液的滴定曲线，则pH=7时依据溶液中电荷守恒分析，c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，c(OH-)=c(H+)，有c，故D错误； 答案选C。 14．电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位也发生了突跃，进而确定滴定终点。常温下，利用盐酸滴定某溶液中亚磷酸钠的含量，其电位滴定曲线与曲线如图所示。下列说法不正确的是 已知：亚磷酸是二元弱酸，其电离常数分别是 A．水的电离程度： B．第二次电极电位发生突跃时反应的离子方程式为 C．a点对应的溶液中 D．b点对应的溶液中 【答案】A 【详解】A．a点为第一个突变点，反应为HCl+Na2HPO3=NaCl+NaH2PO3，a点的溶质为等物质的量浓度的NaCl、NaH2PO3，b点为第二个突变点，反应为HCl+ NaH2PO3=NaCl+H3PO3，b点对应溶液为NaCl和H3PO3溶液，并且酸性：b＞a，则水的电离程度：a点大于b点，故A错误； B．由A项分析可知，第二次电极电位发生突跃时反应为HCl+ NaH2PO3=NaCl+H3PO3，离子方程式为，故B正确； C．a点的溶质为等物质的量浓度的NaCl、NaH2PO3，电荷守恒为c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(HPO)+c(H2PO)+c(Cl-)，物料守恒为c(Na+)=2c(Cl-)=2c(HPO)+2c(H2PO)+c(H3PO3)，合并可得，故C正确； D．b点溶液中含有NaCl和H3PO3，此时c(Na+)=c(Cl-)，溶液中电荷守恒关系为，可得，故D正确； 答案选A。 15．四甲基氢氧化铵是一元强碱。常温下，向20mL、浓度均为的四甲基氢氧化铵溶液，氨水中分别滴加盐酸，溶液导电性如图所示(已知：溶液导电性与离子浓度相关)。下列说法错误的是 A．在a、b、c、d、e中，水的电离程度最大的点是c B．曲线1中c与e之间某点溶液呈中性 C．c点溶液中： D．a点溶液 【答案】B 【详解】A．由图象知，曲线1导电性较弱，说明曲线1对应的溶液为弱电解质溶液，即曲线1代表氨水，曲线2代表四甲基氢氧化铵，c点表示氨水与盐酸恰好完全反应生成氯化铵，水解程度最大，故此点对应的溶液中水的电离程度最大，故A正确； B．在氨水中滴加盐酸，溶液由碱性变中性，再变成酸性，滴定前氨水呈碱性，而c点对应的溶液呈酸性，说明中性点在c点向b点间的某点，c点到e点溶液的酸性越来越强，故B错误； C．c点表示溶质是氯化铵，质子守恒式为，故C正确； D．依题意，四甲基强氧化铵是一元强碱，c(OH-)=0.1mol∙L-1，c(H+)=1×10-13 mol∙L-1，pH=13，故D错误； 答案选B。 16．Ⅰ．水溶液中存在离子平衡，请回答下列问题： (1)水溶液呈 (填“酸”“中”或“碱”)性，原因是 (用离子方程式表示)。 (2)已知时，纯水中。 ①该温度时溶液的为 。 ②该温度下，的与的溶液混合，所得混合液呈中性，则强酸与强碱的体积比为 。 (3)常温下，向的氢氧化钠溶液中逐滴加入醋酸溶液，滴定曲线如图所示。 ①在点，溶液中离子浓度大小关系为 。 ②在点， (填“<”“>”或“=”)。 Ⅱ．已知时部分弱电解质的电离平衡常数数据如表所示，回答下列问题： 化学式 电离平衡常数 ； (4)下列酸的酸性最强的是 (填字母)。 A．    B．    C． (5)常温下，溶液加水稀释过程中，下列表达式的数据变大的是 (填序号)。 A．  B．  C．  D．  E． (6)写出向氰化钠溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式： 。 (7)时，将的醋酸溶液与氢氧化钠溶液等体积混合，反应后溶液恰好显中性，表示醋酸的电离平衡常数 (用含、的代数式表示)。 (8)，氨水的浓度为，溶液中的 。 【答案】(1) 酸 (2) 11 10:1 (3) c(Na+)= c(CH3COO-)＞c(H+)= c(OH-) ＞ (4)C (5)BD (6)CN-+CO2+H2O=HCN+HCO (7) (8)0.006 【详解】（1）氯化铝溶液中铝离子会发生水解显酸性，其离子方程式为：； （2）已知时，纯水中，则氢离子浓度也为10-6mol/L，即水的离子积Kw=。 ①该温度时溶液的氢氧根离子浓度c(OH-)=0.1mol/L，所以c(H+)=，则为11； ②该温度下，的中氢氧根离子浓度为，与的溶液混合，所得混合液呈中性，则根据n(H+)=n(OH-)可得10-2V(酸)= 10-1V(碱)，解得； （3）根据滴定曲线可知，A点为起始点，常温下pH=13，可推知氢氧化钠的浓度为0.1mol./L，D点为醋酸过量的点，其溶质为醋酸和醋酸钠（物质的量之比为1∶1），B点为中性点； ①点为中性点，溶液中的氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，溶液的溶质为醋酸钠和少量的醋酸，根据电荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，则溶液中离子浓度大小关系为：c(Na+)= c(CH3COO-)＞c(H+)= c(OH-)； ②在点，溶液的溶质为等物质的量的醋酸钠和醋酸，根据图可知溶液显酸性，可推知实际上等浓度的醋酸电离程度大于醋酸根离子的水解程度，则溶液中＞c（Na+），或根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，c(H+)＞ c(OH-)可推出：＞c（Na+）； （4）酸的电离平衡常数Ka越大，则酸性越强，结合表格数据分析可知，酸性：＞＞，故选C； （5）溶液加水稀释过程中，促进醋酸电离，但溶液体积增大导致溶液中除了氢氧根离子以外各个离子浓度均减小。 A．加水稀释，促进醋酸电离，但溶液体积增大导致溶液中除了氢氧根离子以外各个离子浓度均减小，所以  减小，A不符合题意； B．  ，因减小，导致比值增大，B符合题意； C．，温度不变，水的离子积Kw不变，C不符合题意； D．稀释过程中，c(H+)减小，根据水的离子积不变可知，c(OH-)增大，所以增大，D符合题意； E．，温度不变，电离平衡常数Ka不变，E不符合题意； 故选BD； （6）根据表中数据，酸性H2CO3＞HCN＞HCO，因此向氰化钠溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为：CN-+CO2+H2O=HCN+HCO； （7）根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，溶液显中性，c(H+)=c(OH-)=10-7mol/L，推出c(Na+)=c(CH3COO-)=mol/L，根据元素质量守恒，c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=mol/L，醋酸的电离平衡常数Ka==；故答案为； （8），若氨水的浓度为，，解得溶液中的=0.006mol/L。 17．二氧化碳的回收利用是环保和能源领域研究的热点课题，回答下列问题： 已知：反应i．     反应ii．     (1)反应iii．    ，则 (用含和的代数式表示)， (用含和的代数式表示)。 (2)一定条件下，在恒容密闭容器中充入和，发生主反应和副反应  。测得温度对平衡产率的影响如图所示。 ① (填“>”或“<”)0。 ②反应达到平衡后，保持温度和体积不变，向密闭容器中充入少量的稀有气体，则 (填“增大”“减小”或“不变”)，副反应的化学平衡 (填“向正反应方向”“向逆反应方向”或“不”)移动。 ③时，反应达到平衡，此时测得的物质的量为的物质的量为，则副反应的 。 (3)常温下，用氨水吸收可获得溶液。已知：常温下，，，。 ①溶液中，各离子浓度由大到小的顺序为 (用离子符号表示)。 ②反应的平衡常数 。 【答案】(1) △H2-△H1 (2) > 不变 不 0.5 (3) c>c>c>c>c 1.25×10-3 【详解】（1）根据盖斯定律反应ii×-反应i=反应iii，则△H3=△H2-△H1，K3=； （2）①由图可知，温度升高，CO的产率升高，副反应正向移动，副反应为吸热反应，△H4>0； ②反应达到平衡后，保持温度和体积不变，向密闭容器中充入少量的稀有气体，体积不变 ，各反应物和生成物浓度不变，平衡不移动，不变，副反应的化学平衡不移动； ③由氢元素守恒得，由碳元素守恒得，由氧元素守恒得，代入相关数据，解方程可得 又根据； （3）溶液中，，，，氨水的电离程度大于碳酸的电离程度，则铵根离子的水解小于碳酸氢根离子的水解程度，则有 c>c，溶液显示碱性，则有c>c，碳酸氢根的电离是微弱的，则有c>c，铵根离子和碳酸氢根离子水解也是微弱的，因此离子浓度大小关系为：c>c>c>c>c； 的平衡常数====1.25×10-3。 18．氮的化合物在国防建设、工农业生产和生活中有广泛的用途。请回答下列问题： (1)已知25℃，NH3·H2O的Kb=1.8×10−5，H2SO3的Ka1=1.3×10−2，Ka2=6.2×10−8。 ①若氨水的浓度为2.0 mol·L-1，溶液中的c(OH−)= mol·L−1。 ②将SO2通入2.0 mol·L-1氨水中(溶液体积保持不变)，当溶液呈中性时， = 。 ③向10 mL 0.10 mol·L-1的氨水中加入10 mL 0.02 mol·L-1的CaCl2溶液，通过计算说明是否会生成沉淀 。[已知Ca(OH)2的Ksp=5.5×10-6，氨水中] (2)室温时，向100 mL 0.1 mol·L-1HCl溶液中滴加0.1 mol·L-1氨水，得到溶液pH与氨水体积的关系曲线如图所示：   ①在c点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是 ； ②写出a点混合溶液中下列算式的精确结果(不能近似计算)： mol·L−1。 (3)联氨为二元弱碱，第一步电离：该步平衡常数的值为 。(已知：的K=8.7×107，Kw=1.0×10−14) (4)利用催化剂通过电化学反应合成氨的原理如图所示，该装置中阴极的电极反应为 。 【答案】(1) 6×10−3 0.62 无沉淀生成 (2) 10-6-10-8 (3) (4) 【详解】（1）①NH3·H2O发生可逆的电离，电离方程式为，则，故； ②将SO2通入2.0 mol·L-1氨水中，当溶液呈中性时，，，故； ③因，故溶液混合后，，混合溶液中，此时，即，故不会生成沉淀； （2）①c点过量，溶液呈碱性，，溶液中溶质为和，根据电荷守恒有，则，故在c点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是； ②a点，与等物质的量反应，恰好完全反应，溶质为，存在电荷守恒，那么，由于此时溶液，即，则，故； （3）第一步电离方程式为，平衡常数，反应的，则； （4）由原理图可知，阴极上N2得电子，由0价降低到-3价，发生还原反应，电极反应为。 建议时间：15分钟 19．（2025·湖北·高考真题）铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为。下列描述正确的是 A．的 B．当时， C．n从0增加到2，结合L的能力随之减小 D．若，则 【答案】C 【详解】A．的，当图中时，，，由图像可知，此时，则≠0.27，A错误； B．当时，由图像可知，，可忽略不计，则，，，B错误； C．结合L的离子方程式为，当时，，由图像交点可知，随着n变大，逐渐变大，则K值变小，说明结合L的能力随之减小，C正确； D．若，由图像交点可知，，，则，故，D错误； 故选C。 20．（2025·云南·高考真题）甲醛法测定的反应原理为。取含的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如：]。下列说法正确的是 A．废水中的含量为 B．c点： C．a点： D．的平衡常数 【答案】D 【详解】A．由图1中的信息可知，当加入NaOH标准溶液的体积为20.00mL时到达滴定终点，发生的反应有H++OH-=H2O、(CH2)6N4H++OH-=(CH2)6N4+H2O，由关系式~[]~4可知，由于待测液的体积和标准溶液的体积相同，因此，浓缩后的20.00mL溶液中，则原废水中，因此，废水中的含量为，A错误； B．c 点加入NaOH标准溶液的体积过量，得到NaOH、NaCl、(CH2)6N4的混合液，且浓度之比为1∶4∶1，由电荷守恒可知， ，由于c(Na+)＞c(Cl-)，，B错误； C．a点加入10.00mL的NaOH溶液，得到NaCl、(CH2)6N4HCl、HCl的混合液，且浓度之比为2∶1∶1，在溶液中水解使溶液显酸性，故c(H+)＞c[(CH2)6N4H+]，C错误； D．由图1和图2可知，当时，占比较高，，则由氮守恒可知，，两种粒子的浓度之比等于其分布分数之比，则的平衡常数 ，D正确； 综上所述，本题选D。 21．（2025·甘肃·高考真题）氨基乙酸是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡： 在25℃时，其分布分数[如=] 与溶液pH关系如图1所示。在溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是 A．曲线Ⅰ对应的离子是 B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处 D．c点处 【答案】C 【详解】A．根据分析可知，随着pH值增大，+NH3CH2COOH的分布分数减少，曲线I代表+NH3CH2COOH的分布分数，A正确； B．a点代表+NH3CH2COO-和NH2CH2COO-分布分数相等的点，二者浓度相等，Pka2=9.6，Ka2=，pH=9.6，B正确； C．图2中b点滴入NaOH为10mL，和NaOH的物质的量相等，得到主要离子为+NH3CH2COO-，+NH3CH2COO-存在电离和水解，Ka2=10-9.6，Kh==，电离大于水解，则，C错误； D．c点和NaOH的物质的量之比为1:2，得到主要粒子为NH2CH2COO-，根据质子守恒，有，D正确； 答案选C。 22．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）室温下，将置于溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，和的平衡常数分别为和：的水解常数。下列说法错误的是 A．Ⅲ为的变化曲线 B．D点： C． D．C点： 【答案】B 【详解】A．根据以上分析可知Ⅲ为的变化曲线，A正确； B．硝酸铵为强酸弱碱盐，其溶液pH＜7，图像pH增大至碱性，则外加了物质，又整个过程保持溶液体积和N元素总物质的量不变，则所加物质不是氨水，若不外加物质，则溶液中存在电荷守恒：，物料守恒：，，，但外加了碱，设为NaOH，则c(Na+)+，，B错误； C．根据图像可知D点时和Ag+浓度相等，此时氨气浓度是10－3.24，根据可知，C正确； D．C点时和Ag+浓度相等，B点时和浓度相等，所以反应的的平衡常数为103.8，因此K2=，C点时和Ag+浓度相等，所以，D正确； 答案选B。 23．（2025·河南·高考真题）乙二胺(，简写为Y)可结合转化为(简写为)(简写为)。与Y可形成和两种配离子。室温下向溶液中加入Y，通过调节混合溶液的改变Y的浓度，从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中和Y的初始浓度分别为和。与的变化关系如图1所示(其中M代表、或)，分布系数与的变化关系如图2所示(其中N代表Y、或)。比如。 下列说法错误的是 A．曲线I对应的离子是 B．最大时对应的 C．反应的平衡常数 D．时， 【答案】D 【详解】A．由分析可知，曲线Ⅰ表示，A正确； B．由题意可知，Y可以视为二元弱碱，第一次电离方程式为：，，当时，，，则，同理，，由图像可知，当时，最大，则，pOH=5.61，pH=8.39，B正确； C．反应的平衡常数　，由图可知，当时，，则，C正确； D．时，，，，由物料守恒可知，，则，Y的初始浓度为，由物料守恒得，代入数据，，则，由图像可知，pH在8.39-9.93之间，此时，D错误； 故选D。 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$ 第04讲 溶液中粒子浓度的大小比较 建议时间：25分钟 突破一 离子共存问题 1．下列各组离子在给定溶液中，一定能大量共存的是 A．甲基橙变黄色的溶液： B．与反应放氢气的溶液： C．醋酸溶液中： D．酚酞变红溶液中： 2．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A．使甲基橙(变色范围pH3.1~4.4)变黄的溶液中：、、、 B．pH=11的溶液中：、、、 C．中性的溶液中：、、Fe3+、 D．盐酸溶液中：、、、 突破二 单一溶液中离子浓度大小的比较 3．叠氮酸（）与醋酸酸性相似。下列叙述中正确的是 A．溶液中的电离方程式为 B．常温下，0.01mol·L-1的溶液的 C．水溶液中离子浓度大小顺序为 D．常温下，将的叠氮酸溶液稀释10倍后，溶液的 4．常温时，已知水可发生自偶电离：，经研究发现也可以发生类似的自偶电离：(的)，下列说法错误的是 A．常温时自偶电离的平衡常数为 B．溶液中部分离子浓度大小关系为 C．溶液中存在 D．向溶液中滴加溶液可能发生反应 突破三 混合溶液中各离子浓度大小的比较 5．已知：25℃时某些弱酸的电离平衡常数。下面图像表示常温下稀释、两种酸的稀溶液时，溶液随加水量的变化，下列说法中正确的是 HC1O A．向溶液中通少量的离子方程式为： B．相同浓度和的混合液中，各离子浓度大小关系为： C．图像中a点酸的总浓度等于b点酸的总浓度 D．图像中a、c两点处的溶液中相等（HR代表或HClO） 6．电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。当溶液中被测离子浓度发生突跃，指示电极电位(ERC)也产生突跃，进而确定滴定终点。常温下，用盐酸标准溶液滴定苏打样品溶液中小苏打的含量(其它物质均不反应)，电位滴定曲线如图所示。下列说法错误的是 A．水的电离程度：，且之间存在一点溶液呈中性 B．苏打样品中碳酸钠质量为 C．点存在 D．a到b过程的反应方程式： 突破四 盐溶液中微粒间的电荷守恒、物料守恒、质子守恒原理 7．常温下，下列有关电解质溶液的说法正确的是 A．用中和的盐酸和醋酸两种溶液，醋酸消耗更多 B．相等的①、②、③三种溶液，大小是①>②>③ C．等浓度等体积混合的和的混合溶液中存在： D．浓度均为的与等体积混合所得缓冲溶液，溶液中各离子浓度大小关系为： 8．下表是25℃时某些弱酸的电离平衡常数。 化学式 HClO HF 未知 (1)0.1mol/L NaF溶液中离子浓度由大到小的顺序是 。 (2)pH相同的①、②NaClO、③NaF溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为 。(填序号) (3)现有浓度为0.01mol/L的HClO溶液，求此时为 。 (4)25℃时，向NaClO溶液中通入少量，反应的离子方程式为 。 (5)常温下，稀溶液加水稀释过程中，下列数据变大的是___________。 A． B． C． D． (6)25℃时，有的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中、与pH的关系如下图所示。 ①根据图像计算醋酸的电离平衡常数 ； ②pH=3的溶液中， mol/L。 建议时间：40分钟 9．常温下，下列溶液的离子浓度关系式不正确的是 A．0.1溶液中： B．常温下的氨水和氯化铵的混合液中： C．0.1溶液中： D．0.1溶液中： 10．25℃，一元弱碱甲胺()的电离常数Kb=4.0×10-4，lg5=0.7，电解质溶液的电导率与离子浓度有关，电导率越大，溶液的导电能力越强。25℃时，用0.02mol·L-1的盐酸滴定20.00mL0.02mol·L-1溶液，利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率随加入盐酸的体积变化如图。下列说法不正确的是 A．25℃，M点对应的溶液中水电离的c水(H+)·c水(OH-)>1.0×10-14 B．溶液中始终存在：c(CH3NH)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-) C．N点对应的溶液中：c(Cl-)>c(H+)>c(CH3NH)>c(OH-) D．25℃，M点对应溶液的pH=6.3 11．向溶液中逐滴加入醋酸溶液，滴定曲线如图所示，下列说法不正确的是 A．该溶液与醋酸溶液恰好完全反应的点位于曲线b、d间的某点 B．在b点， C．该溶液的物质的量浓度为 D．在d点，溶液中所有离子浓度由大到小的顺序为 12．常温下，向溶液中加入少量粉末(忽略溶液体积变化)，含铬离子浓度与关系如图。已知：；。下列叙述正确的是 A．曲线代表的浓度与关系 B．常温下， C．常温下， D．时， 13．用0.1溶液滴定200.1溶液得到如图所示滴定曲线，下列有关溶液中粒子浓度的关系式中，正确的是 A．相同的①、②、③三份溶液中的：③>②>① B．0.1某二元强碱弱酸盐溶液中： C．如图中a点溶液中各离子浓度的关系： D．如图中时： 14．电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位也发生了突跃，进而确定滴定终点。常温下，利用盐酸滴定某溶液中亚磷酸钠的含量，其电位滴定曲线与曲线如图所示。下列说法不正确的是 已知：亚磷酸是二元弱酸，其电离常数分别是 A．水的电离程度： B．第二次电极电位发生突跃时反应的离子方程式为 C．a点对应的溶液中 D．b点对应的溶液中 15．四甲基氢氧化铵是一元强碱。常温下，向20mL、浓度均为的四甲基氢氧化铵溶液，氨水中分别滴加盐酸，溶液导电性如图所示(已知：溶液导电性与离子浓度相关)。下列说法错误的是 A．在a、b、c、d、e中，水的电离程度最大的点是c B．曲线1中c与e之间某点溶液呈中性 C．c点溶液中： D．a点溶液 16．Ⅰ．水溶液中存在离子平衡，请回答下列问题： (1)水溶液呈 (填“酸”“中”或“碱”)性，原因是 (用离子方程式表示)。 (2)已知时，纯水中。 ①该温度时溶液的为 。 ②该温度下，的与的溶液混合，所得混合液呈中性，则强酸与强碱的体积比为 。 (3)常温下，向的氢氧化钠溶液中逐滴加入醋酸溶液，滴定曲线如图所示。 ①在点，溶液中离子浓度大小关系为 。 ②在点， (填“<”“>”或“=”)。 Ⅱ．已知时部分弱电解质的电离平衡常数数据如表所示，回答下列问题： 化学式 电离平衡常数 ； (4)下列酸的酸性最强的是 (填字母)。 A．    B．    C． (5)常温下，溶液加水稀释过程中，下列表达式的数据变大的是 (填序号)。 A．  B．  C．  D．  E． (6)写出向氰化钠溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式： 。 (7)时，将的醋酸溶液与氢氧化钠溶液等体积混合，反应后溶液恰好显中性，表示醋酸的电离平衡常数 (用含、的代数式表示)。 (8)，氨水的浓度为，溶液中的 。 17．二氧化碳的回收利用是环保和能源领域研究的热点课题，回答下列问题： 已知：反应i．     反应ii．     (1)反应iii．    ，则 (用含和的代数式表示)， (用含和的代数式表示)。 (2)一定条件下，在恒容密闭容器中充入和，发生主反应和副反应  。测得温度对平衡产率的影响如图所示。 ① (填“>”或“<”)0。 ②反应达到平衡后，保持温度和体积不变，向密闭容器中充入少量的稀有气体，则 (填“增大”“减小”或“不变”)，副反应的化学平衡 (填“向正反应方向”“向逆反应方向”或“不”)移动。 ③时，反应达到平衡，此时测得的物质的量为的物质的量为，则副反应的 。 (3)常温下，用氨水吸收可获得溶液。已知：常温下，，，。 ①溶液中，各离子浓度由大到小的顺序为 (用离子符号表示)。 ②反应的平衡常数 。 18．氮的化合物在国防建设、工农业生产和生活中有广泛的用途。请回答下列问题： (1)已知25℃，NH3·H2O的Kb=1.8×10−5，H2SO3的Ka1=1.3×10−2，Ka2=6.2×10−8。 ①若氨水的浓度为2.0 mol·L-1，溶液中的c(OH−)= mol·L−1。 ②将SO2通入2.0 mol·L-1氨水中(溶液体积保持不变)，当溶液呈中性时， = 。 ③向10 mL 0.10 mol·L-1的氨水中加入10 mL 0.02 mol·L-1的CaCl2溶液，通过计算说明是否会生成沉淀 。[已知Ca(OH)2的Ksp=5.5×10-6，氨水中] (2)室温时，向100 mL 0.1 mol·L-1HCl溶液中滴加0.1 mol·L-1氨水，得到溶液pH与氨水体积的关系曲线如图所示：   ①在c点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是 ； ②写出a点混合溶液中下列算式的精确结果(不能近似计算)： mol·L−1。 (3)联氨为二元弱碱，第一步电离：该步平衡常数的值为 。(已知：的K=8.7×107，Kw=1.0×10−14) (4)利用催化剂通过电化学反应合成氨的原理如图所示，该装置中阴极的电极反应为 。 建议时间：15分钟 19．（2025·湖北·高考真题）铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为。下列描述正确的是 A．的 B．当时， C．n从0增加到2，结合L的能力随之减小 D．若，则 20．（2025·云南·高考真题）甲醛法测定的反应原理为。取含的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如：]。下列说法正确的是 A．废水中的含量为 B．c点： C．a点： D．的平衡常数 21．（2025·甘肃·高考真题）氨基乙酸是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡： 在25℃时，其分布分数[如=] 与溶液pH关系如图1所示。在溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是 A．曲线Ⅰ对应的离子是 B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处 D．c点处 22．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）室温下，将置于溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，和的平衡常数分别为和：的水解常数。下列说法错误的是 A．Ⅲ为的变化曲线 B．D点： C． D．C点： 23．（2025·河南·高考真题）乙二胺(，简写为Y)可结合转化为(简写为)(简写为)。与Y可形成和两种配离子。室温下向溶液中加入Y，通过调节混合溶液的改变Y的浓度，从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中和Y的初始浓度分别为和。与的变化关系如图1所示(其中M代表、或)，分布系数与的变化关系如图2所示(其中N代表Y、或)。比如。 下列说法错误的是 A．曲线I对应的离子是 B．最大时对应的 C．反应的平衡常数 D．时， / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$