精品解析：山东省青岛第二中学2024-2025学年高二下学期期中考试 化学试卷

青岛二中2024-2025学年第二学期期中考试 高二化学试题 满分100分时间90分钟 注意： 1.答卷前，考生将自己的姓名、班级、座号、考号等填写在答题卡的指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答填空题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，只将答题卡交回。 可能用到的原子量：H1　B11　C12　O16　Ca40　Ni59　As75　Ag108　I127 第I卷(共40分) 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分，每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 文房四宝是中华传统的文化瑰宝，下列有关叙述错误的是 A. 动物的毛可用于制作毛笔，其主要成分为蛋白质 B. 松木可用于制墨，其原理为有机物的不完全燃烧 C. 造纸用的树皮用草木灰水浸泡，可促进纤维素水解 D. 端砚的主要成分为硅酸盐，属于无机非金属材料 2. 下列化学用语表述正确的是 A. 醛基的电子式： B. 的名称：2-甲基-3-己烯 C. SO3的VSEPR模型： D. NaCl溶液中的水合离子： 3. 分枝酸可用于生化研究，其结构简式如下图。下列关于分枝酸的叙述正确的是 A. 分子中含有3种官能团 B. 1mol分枝酸最多可与5molH2发生加成反应 C. 可以通过加聚反应、缩聚反应生成高分子 D. 可使溴的CCl4溶液、酸性KMnO4溶液褪色，且原理相同 4. 结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释正确的是 事实 解释 A 熔点：S8>SO2 熔化时S8断开共价键，SO2只需克服分子间作用力 B 液氨作制冷剂 NH3分子间能形成氢键，沸点高，易液化 C 甲苯可使酸性高锰酸钾溶液褪色 甲基能使苯环性质变活泼 D CO2、CH2O、CCl4键角依次减小 孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力 A. A B. B C. C D. D 5. 化合物W是一种药物合成中间体，其合成路线如下。下列叙述正确的是 A. Y可以发生水解和消去反应 B. Z分子中含有1个手性碳原子 C. W化学式为C18H25NO3 D. 1molW最多可与3molNaOH反应 6. 硼化钙晶胞结构如图所示，每六个硼原子构成一个正八面体，各个顶点通过B-B键相互连接，正八面体中B-B键的键长为dnm，Ca位于立方体体心，原子分数坐标为，设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A. Ca的配位数为24 B. Ca与B个数比为1：6 C. M点的原子分数坐标为 D. 该晶体的密度为 7. 下列有关有机实验描述错误的是 A．为验证乙烯性质，不能用蒸馏水替换10%NaOH溶液 B．利用上述装置制备乙酸乙酯可提高反应物的利用率 C．利用上述装置可分离苯与溴苯 D．上述操作可检验淀粉是否完全水解 A. A B. B C. C D. D 8. 如下流程中a、b、c、d、e、f是六种有机物，其中a是烃类，其余是烃的衍生物。下列有关说法错误的是 A. 若a的相对分子质量是42，则d是丙醛 B. 若d的相对分子质量是44，则a是乙烯 C. 若f的化学式为C10H16O4，则a的结构有2种 D. 若a为单烯烃，则d与f的最简式一定相同 9. 环己烯是重要的化工原料，实验室制备流程如下。下列说法正确的是 已知：环己醇和环己烯常温下都为液体，环己烯密度0.83g/mL，能与水形成共沸物。 A. 环己醇环上的一氯代物有3种 B. 操作1、2、3依次是过滤、分液、蒸馏 C. 浓硫酸也可作该反应的催化剂，选择FeCl3·6H2O而不用浓硫酸的原因可能为浓硫酸易使原料炭化，产生SO2，导致污染 D. 分离出有机相后，需加入无水氯化钙干燥，在操作3之前的“过滤”操作可省略 10. 常温下，向一定浓度的邻苯二甲酸溶液(用H2R表示)中滴加KOH溶液，混合溶液中离子浓度随pOH[pOH=-lgc(OH-)]变化的关系如图。下列叙述错误的是 A. 曲线M代表lg的变化 B. HR-水解常数的数量级是10-12 C. 当混合溶液呈中性时，c(K+)>[c(H2R)+c(HR-)+c(R2-)] D. 水的电离程度m<n 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 下列实验对应的现象以及结论均正确的是 选项 实验 现象 结论 A 向装有溴水的分液漏斗中加入裂化汽油，充分振荡，静置 下层为橙色 裂化汽油可萃取溴 B 将牛油和烧碱溶液混合加热，充分反应后加入热的饱和食盐水 溶液分层 上层析出甘油 C 向某溶液中滴加少量浓溴水、振荡 无白色沉淀产生 溶液中没有苯酚 D 向鸡蛋清溶液中滴加饱和(NH4)2SO4溶液 有白色不溶物析出，加水后溶解 (NH4)2SO4能使蛋白质盐析 A. A B. B C. C D. D 12. 一种能将甘油()和二氧化碳转化为甘油醛()和合成气的电化学装置如图所示。下列说法错误的是 A. 催化电极a的电势高于催化电极b B. 电解时催化电极b附近的pH减小 C. 电解时a区溶液浓度降低 D. 生成的甘油醛与合成气的物质的量相等 13. 合成聚合物P，将反应物一次全部加入密闭的反应釜中，转化路线如下，聚合过程包含三个阶段，依次发生。下列说法错误的是 A. 聚合过程中有极性键和非极性键的断裂 B. 该条件下，与聚合的速率可能远大于与O=C=O聚合的速率 C. 聚合物P中含有3种官能团 D. 加入amol，最多生成mol聚合物P 14. NiAs的晶体结构如图甲所示，沿线MN取得的截图如图乙所示，晶胞中含有两个As原子且其中一个的坐标为。已知为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A. As原子的配位数为6 B. Ni原子在晶胞中占据4个顶点和2个棱心 C. 若晶体密度为则可表示为 D. Ni、As原子间的最短距离为 15. 常温下，有甲、乙两份溶液：甲为含的饱和溶液，乙为含的MB饱和溶液。溶液中和微粒的分布系数随pH的变化关系如图所示，不发生水解，MHA可溶。下列说法正确的是 A. P表示MB饱和溶液中随pH变化的图像 B. 反应的平衡常数约为 C. 与足量HB反应的离子方程式为： D. pH=3时，的饱和溶液中 第II卷(共60分) 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 卤族元素可以与很多元素形成多种具有不同组成、结构、性质的物质。请回答下列问题： （1）基态氟原子核外电子的空间运动状态有_____种，价电子的轨道表示式为_____。 （2）SOCl2是有机合成中的重要试剂，易水解，其中心原子的杂化方式为_____，实验室利用SOCl2与MgCl2·6H2O共热制取无水MgCl2的化学反应方程式为_____。 （3）磷和硫均能形成多种卤化物。下列说法错误的是_____(填标号)。 A．SCl2、PCl3均属于非极性分子 B．PCl3、S2Cl2的空间构型分别为三角锥形、直线形 C．NF3、S2Br2分子中各原子最外层均满足8电子稳定结构 （4）γ-AgI晶胞为立方结构，晶胞中I-采取面心立方堆积方式如图1所示，γ-AgI晶胞沿x、y、z轴方向的投影均如图2所示。 ①Ag+填充在I-构成的_____(填“正四面体”或“正八面体”)空隙，其填充率为_____。 ②γ-AgI晶胞的密度为ρg·cm-3，则晶胞中两个最近的Ag+之间的距离为_____nm(NA表示阿伏加德罗常数的值)。 17. 对甲基苯乙酮()在香精香料配制、医药合成、塑料和树脂工业等领域有重要应用。某校学习小组查阅资料在实验室合成对甲基苯乙酮。 资料一：甲苯、乙酸酐[(CH3CO)2O]在催化剂(AlCl3)作用下反应生成对甲基苯乙酮。 资料二：AlCl3可与乙酸反应生成CH3COOAlCl2. 资料三：相关数据如下表： 试剂名称 分子式 分子量 熔点/℃ 沸点/℃ 密度/g·mL-1 甲苯 C7H8 92 -93 110.6 0.8669 乙酸酐 (CH3CO)2O 102 -73.1 138.6 1.08 乙酸 C2H4O2 60 16.6 118 1.05 对甲基苯乙酮 C8H10O 134 28 94(0.93kPa) 1.005 资料四：实验装置如图所示 实验步骤： 步骤1：如图所示，连接装置。 步骤2：向三颈烧瓶中快速加入研碎的催化剂和0.188mol无水甲苯，在搅拌的条件下通过恒压滴液漏斗缓慢地滴加由0.036mol乙酸酐与0.047mol甲苯组成的混合液约15min滴完。 步骤3：将三颈烧瓶在95℃时加热25～30min。 步骤4：反应混合液冷却后转移到装有30mL浓盐酸与30mL冰水的烧杯中，分液。每次用5mL甲苯萃取两次，并将所有甲苯层合并，然后依次用水、NaOH溶液、水洗涤有机层，加入干燥剂干燥。 步骤5：对干燥后的滤液进行C操作，收集93-94℃馏分，得到对甲基苯乙酮4.0g。 请回答下列问题： （1）仪器A的名称为_____。 （2）合成对甲基苯乙酮的化学方程式为_____。 （3）装置B的作用是吸收_____。 （4）步骤5中C操作为_____，步骤4中的干燥剂可选用_____(填标号)。 a．无水硫酸镁b．浓硫酸c．无水氯化钙 （5）对甲基苯乙酮的产率为_____(精确至0.1%)。 18. 氟唑菌酰羟胺是新一代琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂，合成路线如下： 已知：Ⅰ．A能与Na2CO3溶液反应产生CO2. Ⅱ． （1）试剂X化学式为_____。 （2）A的某种同分异构体与A含有相同官能团，核磁共振氢谱有两组峰，其名称为_____。 （3）B→D的化学方程式是_____。 （4）G的结构简式为_____。 （5）J→K的反应类型为_____。 （6）可通过如下路线合成： 已知：Ⅲ．R—O—R'+H2OROH+R'OH Ⅳ． ①M的结构简式为_____。 ②设计步骤Ⅰ和Ⅳ的目的是_____。 19. 我国科学家成功用二氧化碳人工合成淀粉，其中第一步是利用二氧化碳催化加氢制甲醇。在(g)加氢合成的体系中，同时发生以下反应： 反应Ⅰ： 反应Ⅱ： 反应Ⅲ： （1）反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的焓变随温度的变化如图1所示。表示反应Ⅰ的焓变曲线为_____(填“a”“b”或“c”)，反应Ⅲ在_____(填“高温”“低温”或“任何温度”)下可自发进行。 （2）在恒容密闭容器中按=1：3投料进行上述反应，的平衡转化率和甲醇的选择性随温度的变化趋势如图2所示： 的选择性=，温度对催化剂的影响可以忽略。 ①根据图中数据，温度选择_____K(填标号)，达到平衡时反应体系内甲醇的产量最高。 a．473 b．513 c．553 ②在图示温度范围内，随着温度的升高，的平衡转化率_____(填“升高”“降低”或“不变”，下同)，甲醇的选择性_____，甲醇的选择性变化的原因是_____。 （3）温度时，在容积不变的密闭容器中，充入(g)和(g)，起始压强为，10min达平衡时生成(g)，测得压强为pkPa．则反应过程中的热效应为_____kJ，若反应速率用单位时间内分压变化表示，则10min内生成的反应速率为_____，反应Ⅱ的压强平衡常数=_____。(已知：分压=总压×该组分物质的量分数) 20. 盐酸环丙沙星是一种广谱抗菌药物，主要用于治疗由细菌感染引起的各种疾病。其合成路线如下： 已知：I． Ⅱ．R-CH=CH-OR'+→+HOR' Ⅲ． 回答下列问题： （1）B的结构简式是_____，D分子中含氧官能团的名称是_____。 （2）E的结构简式是_____。 （3）G→H的化学方程式是_____。 （4）符合下列条件的E的同分异构体有_____种(不考虑立体异构)。 ①3个卤原子直接与苯环相连，且苯环上有4个取代基； ②能发生银镜反应，且能与碳酸氢钠溶液反应； ③苯环上只有一种氢，核磁共振氢谱图中显示分子中共有5种不同环境的氢原子，且峰面积之比为3：2：2：1：1. （5）H→I还可通过如下路径实现：HK→I (已知：RCH+R'NH2RNHR') ①加入碳酸钾的作用是_____。 ②实现K→I最大转化，需要的合适反应条件是_____。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 青岛二中2024-2025学年第二学期期中考试 高二化学试题 满分100分时间90分钟 注意： 1.答卷前，考生将自己的姓名、班级、座号、考号等填写在答题卡的指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答填空题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，只将答题卡交回。 可能用到的原子量：H1　B11　C12　O16　Ca40　Ni59　As75　Ag108　I127 第I卷(共40分) 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分，每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 文房四宝是中华传统的文化瑰宝，下列有关叙述错误的是 A. 动物的毛可用于制作毛笔，其主要成分为蛋白质 B. 松木可用于制墨，其原理为有机物的不完全燃烧 C. 造纸用的树皮用草木灰水浸泡，可促进纤维素水解 D. 端砚的主要成分为硅酸盐，属于无机非金属材料 【答案】C 【解析】 【详解】A．动物的毛主要成分为蛋白质，A正确； B．松木制墨利用有机物不完全燃烧生成的碳颗粒，B正确； C．草木灰水呈碱性，传统造纸中用于去除木质素等杂质，而非促进纤维素水解（水解会破坏纤维结构），C错误； D．端砚为石材，主要成分为硅酸盐，属于无机非金属材料，D正确； 故选C。 2. 下列化学用语表述正确的是 A. 醛基的电子式： B. 的名称：2-甲基-3-己烯 C. SO3的VSEPR模型： D. NaCl溶液中的水合离子： 【答案】B 【解析】 【详解】A．醛基中含有碳氧双键，电子式为：，A错误； B．主链6个碳，离双键近的一端开始编号，两端同近，考虑甲基位次号小，命名：2-甲基-3-己烯，B正确； C．SO3的价层电子对数为3+=3，没有孤电子对，VSEPR模型为平面三角形，C错误； D．H2O中O原子半径更大，且由于O元素电负性强有一定负电性，会因为静电作用更靠近阳离子，正确的水合钠离子和水合氯离子，D错误； 故选B。 3. 分枝酸可用于生化研究，其结构简式如下图。下列关于分枝酸的叙述正确的是 A. 分子中含有3种官能团 B. 1mol分枝酸最多可与5molH2发生加成反应 C. 可以通过加聚反应、缩聚反应生成高分子 D. 可使溴的CCl4溶液、酸性KMnO4溶液褪色，且原理相同 【答案】C 【解析】 【详解】A．分子中含有羧基、羟基、醚键、碳碳双键4种官能团，A错误； B．分子中含有3个碳碳双键，1mol分枝酸最多可与3molH2发生加成反应，B错误； C．含有碳碳双键，可以发生加聚反应，含有羧基、羟基，可以发生缩聚反应，C正确； D．使溴的CCl4溶液褪色是发生加成反应，使酸性KMnO4溶液褪色是发生氧化反应，原理不同，D错误； 故选C。 4. 结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释正确的是 事实 解释 A 熔点：S8>SO2 熔化时S8断开共价键，SO2只需克服分子间作用力 B 液氨作制冷剂 NH3分子间能形成氢键，沸点高，易液化 C 甲苯可使酸性高锰酸钾溶液褪色 甲基能使苯环性质变活泼 D CO2、CH2O、CCl4键角依次减小 孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．S8和SO2均为分子晶体，熔化时均需克服分子间作用力，而非断开共价键。S8熔点更高是因为其分子量更大，分子间作用力更强，A错误； B．液氨作制冷剂是由于NH3存在分子间氢键作用，使其沸点较高（-33℃），且易通过加压液化，且汽化时吸热，解释正确，B正确； C．甲苯使酸性高锰酸钾褪色是由于甲基被氧化为羧基所致，体现了苯环使甲基活性改变，而非甲基活化苯环产生的，C错误； D．CO2（180°）、CH2O（120°）、CCl4（109.5°）键角依次减小是因中心原子杂化方式不同，而非孤电子对影响（三者的中心C原子均无孤电子对），D错误； 故答案为：B 。 5. 化合物W是一种药物合成中间体，其合成路线如下。下列叙述正确的是 A. Y可以发生水解和消去反应 B. Z分子中含有1个手性碳原子 C. W化学式为C18H25NO3 D. 1molW最多可与3molNaOH反应 【答案】B 【解析】 【分析】X与Y发生取代反应生Z（），Z发生还原反应生成W，据此分析； 【详解】A．Y中溴原子可以发生水解反应，溴原子相连C的邻位C上无H原子，不能发生消去反应，A错误； B．手性碳原子连有4个不同的原子或基团，Z分子中含有1个手性碳原子：，B正确； C．W化学式为C18H23NO3，C错误； D．W含2个酚羟基，1molW最多可与2molNaOH反应，D错误； 故选B。 6. 硼化钙晶胞结构如图所示，每六个硼原子构成一个正八面体，各个顶点通过B-B键相互连接，正八面体中B-B键的键长为dnm，Ca位于立方体体心，原子分数坐标为，设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A. Ca的配位数为24 B. Ca与B个数比为1：6 C. M点的原子分数坐标为 D. 该晶体的密度为 【答案】D 【解析】 【分析】晶胞中Ca为1个在晶胞内部；B的个数为8×=6个。 【详解】A．距离Ca最近的B有3×8=24个，Ca的配位数为24，A正确； B．根据分析，Ca与B个数比为1：6，B正确； C．M点在x方向坐标为0，y方向坐标为0， B-B键的键长为dnm，M到顶点的距离为nm，z方向分数坐标为，M点的原子分数坐标为，C正确； D．该晶体的密度为，D错误； 故选D。 7. 下列有关有机实验描述错误的是 A．为验证乙烯性质，不能用蒸馏水替换10%NaOH溶液 B．利用上述装置制备乙酸乙酯可提高反应物的利用率 C．利用上述装置可分离苯与溴苯 D．上述操作可检验淀粉是否完全水解 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．实验室用乙醇在浓硫酸催化、脱水作用下生成乙烯，同时有副产物二氧化硫生成，生成的气体通入10% NaOH溶液中溶解乙醇，吸收二氧化硫，再将乙烯通入溴的四氧化碳中验证其性质，若改为水则无法保证二氧化硫被除尽，A正确； B．该乙酸乙酯制备装置利用冷凝管冷凝回流，可提高反应物的利用率，B正确； C．苯与溴苯沸点不同，可以用蒸馏的方法分离，C正确； D．淀粉在稀硫酸作用下微热发生水解反应，冷却后先加入NaOH溶液中和至碱性后加银氨溶液进行检验是验证淀粉是否水解，不能检验淀粉是否完全水解，应用碘水检验反应后是否有淀粉，D错误； 故选D。 8. 如下流程中a、b、c、d、e、f是六种有机物，其中a是烃类，其余是烃的衍生物。下列有关说法错误的是 A. 若a的相对分子质量是42，则d是丙醛 B. 若d的相对分子质量是44，则a是乙烯 C. 若f的化学式为C10H16O4，则a的结构有2种 D. 若a为单烯烃，则d与f的最简式一定相同 【答案】C 【解析】 【分析】a与溴化氢发生加成反应生成b，b水解生成醇c，c发生催化氧化生成醛d，d与银氨溶液反应，并酸化得到羧酸e，e与c发生酯化反应生成f； 【详解】A．a为烃，a能和溴化氢发生加成反应，则a中含有碳碳双键或三键，若a的相对分子质量为42，设a的分子式为CxHy，且x和y都是正整数，则a是丙烯，丙烯和溴化氢反应生成溴代烃b，b发生水解反应生成醇c，c被氧化生成醛d，根据碳原子守恒知，d是丙醛，A正确； B．d中含有醛基，若d的相对分子质量是44，则d是乙醛，则c是乙醇，b是溴乙烷，则a是乙烯，B正确； C．根据碳原子守恒，e和c分子中碳原子数目相同，若f的化学式为C10H16O4，f可以为环酯，含有2个酯基；f也可以为链酯，含有1个酯基，2个羟基，2个碳环；则根据转换关系，a的结构超过2种，C错误； D．若a为单烯烃，则d为一元醛，根据转换关系，f为一元酯且碳原子数是d的2倍，二者最简式一定相同，D正确； 故选C。 9. 环己烯是重要的化工原料，实验室制备流程如下。下列说法正确的是 已知：环己醇和环己烯常温下都为液体，环己烯密度0.83g/mL，能与水形成共沸物。 A. 环己醇环上的一氯代物有3种 B. 操作1、2、3依次是过滤、分液、蒸馏 C. 浓硫酸也可作该反应的催化剂，选择FeCl3·6H2O而不用浓硫酸的原因可能为浓硫酸易使原料炭化，产生SO2，导致污染 D. 分离出有机相后，需加入无水氯化钙干燥，在操作3之前的“过滤”操作可省略 【答案】C 【解析】 【分析】环己醇发生消去反应生成环己烯和水，环己烯不溶于水，饱和食盐水溶解环己醇、氯化铁，然后分液得到的水相中含有环己醇、氯化铁，得到的有机相中含有环己烯，然后干燥、过滤、蒸馏得到环己烯。 【详解】A．环己醇环上的等效氢有4种，环上的一氯代物有4种，A错误； B．结合流程和分析，操作1、2、3依次是蒸馏、分液、蒸馏，B错误； C．环己醇为有机物，浓硫酸能使其碳化，并与C反应生成SO2导致污染，故不用浓硫酸做催化剂，C正确； D．加入无水氯化钙后吸水变为结晶水合物，如果不过滤掉，直接蒸馏可能会导致氯化钙结晶水合物分解出水，环己烯能与水形成共沸物，故会影响产物的纯度，D错误； 故选C。 10. 常温下，向一定浓度的邻苯二甲酸溶液(用H2R表示)中滴加KOH溶液，混合溶液中离子浓度随pOH[pOH=-lgc(OH-)]变化的关系如图。下列叙述错误的是 A. 曲线M代表lg的变化 B. HR-水解常数的数量级是10-12 C. 当混合溶液呈中性时，c(K+)>[c(H2R)+c(HR-)+c(R2-)] D. 水的电离程度m<n 【答案】D 【解析】 【分析】pOH相同时，氢离子浓度相同，＞，则N代表，M代表，pOH=0时，c(H+)=10-14mol/L，=11.1，，=8.6，； 【详解】A．根据分析，曲线M代表的变化，A正确； B．pOH=0时=11.1，c(OH-)=1mol/L，HR-水解常数为=，数量级是10-12，B正确； C．当混合溶液呈中性时，存在电荷守恒：c(K+)= c(HR-)+2c(R2-)，根据，可得，，则c(K+)>[c(H2R)+c(HR-)+c(R2-)]，C正确； D．m点=0，，c(H+)=mol/L；n点=0，，c(H+)=mol/L，n点酸性更强，对水的电离抑制程度较大，则水的电离程度m＞n，D错误； 故选D。 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 下列实验对应的现象以及结论均正确的是 选项 实验 现象 结论 A 向装有溴水的分液漏斗中加入裂化汽油，充分振荡，静置 下层为橙色 裂化汽油可萃取溴 B 将牛油和烧碱溶液混合加热，充分反应后加入热的饱和食盐水 溶液分层 上层析出甘油 C 向某溶液中滴加少量浓溴水、振荡 无白色沉淀产生 溶液中没有苯酚 D 向鸡蛋清溶液中滴加饱和(NH4)2SO4溶液 有白色不溶物析出，加水后溶解 (NH4)2SO4能使蛋白质盐析 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．裂化汽油含不饱和烃，与溴发生加成反应而非萃取，下层颜色应褪去而非保持橙色，A错误； B．牛油皂化反应后加入饱和食盐水，高级脂肪酸钠析出并浮于上层，甘油溶于水在下层，B错误； C．苯酚与浓溴水反应时需溴水过量才能生成沉淀，无沉淀不能排除苯酚存在（可能溴水量不足或苯酚浓度低），C错误； D．饱和使蛋白质盐析，现象为可逆沉淀，加水溶解，D正确； 故选D。 12. 一种能将甘油()和二氧化碳转化为甘油醛()和合成气的电化学装置如图所示。下列说法错误的是 A. 催化电极a的电势高于催化电极b B. 电解时催化电极b附近的pH减小 C. 电解时a区溶液浓度降低 D. 生成的甘油醛与合成气的物质的量相等 【答案】B 【解析】 【分析】根据题意可知，催化电极a为阳极，电极方程式为，b为阴极，电极b的电极方程式为、，阳极与外加电源正极相连，阴极与负极相连，根据两极转移电子数相等进行计算。 【详解】A．充电时电极a为阳极，b为阴极，阳极与电源正极相连，催化电极a的电势高于催化电极b，A正确； B．根据电极反应式，电解时催化电极b附近氢氧根浓度增大，pH增大，B错误； C．根据阳极反应式，电解时a区消耗碳酸根，溶液浓度降低，C正确； D．生成1mol甘油醛转移2mol电子，生成1molCO或1molH2转移2mol电子，生成的甘油醛与合成气的物质的量相等，D正确； 故选B。 13. 合成聚合物P，将反应物一次全部加入密闭的反应釜中，转化路线如下，聚合过程包含三个阶段，依次发生。下列说法错误的是 A. 聚合过程中有极性键和非极性键的断裂 B. 该条件下，与聚合的速率可能远大于与O=C=O聚合的速率 C. 聚合物P中含有3种官能团 D. 加入amol，最多生成mol聚合物P 【答案】AD 【解析】 【详解】A．聚合过程中没有非极性键的断裂，A错误； B．聚合过程包含三个阶段，依次发生，即先发生与聚合，后发生与O=C=O聚合，所以该条件下，与聚合的速率可能远大于与O=C=O聚合的速率，B正确； C．聚合物P中含有酯基、酰胺基、羟基3种官能团，C正确； D．由第一阶段知，生成1mol，同时得到nmolCO2，由第三阶段知，生成1mol聚合物P，需要额外提供(z-n) mol CO2，则加入amol CO2，最多生成 mol聚合物P，D错误； 故选AD。 14. NiAs的晶体结构如图甲所示，沿线MN取得的截图如图乙所示，晶胞中含有两个As原子且其中一个的坐标为。已知为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A. As原子的配位数为6 B. Ni原子在晶胞中占据4个顶点和2个棱心 C. 若晶体密度为则可表示为 D. Ni、As原子间的最短距离为 【答案】BD 【解析】 【分析】根据晶胞的化学式NiAs，以及晶胞中含有两个As原子可知As原子位于晶胞内部，则1个晶胞也含有2个Ni原子，结合晶胞面对角线的截图可知，Ni原子位于8个顶点和竖直的4个棱心，则晶胞结构为：； 【详解】A．由分析的晶胞结构可知，As原子与周围最近的6个Ni相连，则As原子的配位数为6，A正确； B．由分析可知，Ni原子在晶胞中占据8个顶点和4个棱心，B错误； C．1个晶胞中有2个NiAs，一个晶胞的体积，得出，C正确； D．结合晶胞的结构，直线MN之间的距离为，结合As原子的坐标为，可得三角形：，则Ni、As之间的最短距离为，D项错误； 故选BD。 15. 常温下，有甲、乙两份溶液：甲为含的饱和溶液，乙为含的MB饱和溶液。溶液中和微粒的分布系数随pH的变化关系如图所示，不发生水解，MHA可溶。下列说法正确的是 A. P表示MB饱和溶液中随pH变化的图像 B. 反应的平衡常数约为 C. 与足量HB反应的离子方程式为： D. pH=3时，的饱和溶液中 【答案】B 【解析】 【分析】含A微粒的分布系数曲线只有一个交点，说明第一步完全电离，第二步部分电离，含A微粒只有和，二者浓度相等时：pH=3，则电离常数；含B微粒的分布系数曲线只有一条曲线，且δ=1，则HB为强酸，在水溶液中完全电离，则浓度改变，饱和溶液的pH改变，MB饱和溶液的pH不变，即p表示饱和溶液中随pH变化的图像，q表示MB饱和溶液中随pH变化的图像。 【详解】A．根据分析，P表示饱和溶液中随pH变化的图像，A错误； B．反应的平衡常数为，p代表饱和溶液中随pH发生变化，据图可知，pH=6时，饱和溶液中，，此时，溶液中只有，则，那么，B正确； C．第一步完全电离，与足量HB反应的离子方程式为：，C错误； D．当溶液pH=3时，，，溶液中存在物料守恒，电荷守恒，D错误； 故选B。 第II卷(共60分) 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 卤族元素可以与很多元素形成多种具有不同组成、结构、性质的物质。请回答下列问题： （1）基态氟原子核外电子的空间运动状态有_____种，价电子的轨道表示式为_____。 （2）SOCl2是有机合成中的重要试剂，易水解，其中心原子的杂化方式为_____，实验室利用SOCl2与MgCl2·6H2O共热制取无水MgCl2的化学反应方程式为_____。 （3）磷和硫均能形成多种卤化物。下列说法错误的是_____(填标号)。 A．SCl2、PCl3均属于非极性分子 B．PCl3、S2Cl2的空间构型分别为三角锥形、直线形 C．NF3、S2Br2分子中各原子最外层均满足8电子稳定结构 （4）γ-AgI晶胞为立方结构，晶胞中I-采取面心立方堆积方式如图1所示，γ-AgI晶胞沿x、y、z轴方向的投影均如图2所示。 ①Ag+填充在I-构成的_____(填“正四面体”或“正八面体”)空隙，其填充率为_____。 ②γ-AgI晶胞的密度为ρg·cm-3，则晶胞中两个最近的Ag+之间的距离为_____nm(NA表示阿伏加德罗常数的值)。 【答案】（1） ①. 5 ②. （2） ①. sp3杂化 ②. 6SOCl2+MgCl2·6H2OMgCl2+12HCl+6SO2 （3）AB （4） ①. 正四面体 ②. 50% ③. 【解析】 【小问1详解】 氟为9号元素，基态氟原子电子排布式为1s22s22p5，核外电子的空间运动状态是指电子占据的轨道总数，共有5种，价电子的轨道表示式为； 【小问2详解】 SOCl2中心原子的价层电子对数为3+=4，中心原子的杂化方式为sp3杂化，SOCl2易水解，SOCl2与MgCl2·6H2O共热制取无水MgCl2的化学反应方程式为6SOCl2+MgCl2·6H2OMgCl2+12HCl+6SO2； 【小问3详解】 A．SCl2中硫为sp3杂化，为V形结构，正负电荷不对称，为极性分子；PCl3为三角锥形，正负电荷不对称，为极性分子，A错误； B．PCl3中P为sp3杂化且存在1对孤电子对，为三角锥形结构；S2Cl2中中心原子硫为sp3杂化且存在1对孤电子对，构型不会是直线形，B错误； C．NF3电子式为，S2Br2电子式为，分子中各原子最外层均满足8电子稳定结构，C正确； 故选AB； 【小问4详解】 ①由图1可知，根据“均摊法”，晶胞中含个=4个I-，结合化学式可知，晶胞中含4个Ag+，结合图2可知，Ag+填充在晶胞平分切割成的8个小立方体的体心且交错分布在其中4个小立方体的体心，故Ag+填充在I-构成的正四面体空隙，其填充率为50%。②已知NA表示阿伏加德罗常数的值，晶胞的密度为ρg·cm-3，结合①分析，晶胞边长为，则晶胞中两个最近的Ag+之间的距离为面对角线长度的二分之一，为nm。 17. 对甲基苯乙酮()在香精香料配制、医药合成、塑料和树脂工业等领域有重要应用。某校学习小组查阅资料在实验室合成对甲基苯乙酮。 资料一：甲苯、乙酸酐[(CH3CO)2O]在催化剂(AlCl3)作用下反应生成对甲基苯乙酮。 资料二：AlCl3可与乙酸反应生成CH3COOAlCl2. 资料三：相关数据如下表： 试剂名称 分子式 分子量 熔点/℃ 沸点/℃ 密度/g·mL-1 甲苯 C7H8 92 -93 110.6 0.8669 乙酸酐 (CH3CO)2O 102 -73.1 138.6 1.08 乙酸 C2H4O2 60 16.6 118 1.05 对甲基苯乙酮 C8H10O 134 28 94(0.93kPa) 1.005 资料四：实验装置如图所示 实验步骤： 步骤1：如图所示，连接装置。 步骤2：向三颈烧瓶中快速加入研碎的催化剂和0.188mol无水甲苯，在搅拌的条件下通过恒压滴液漏斗缓慢地滴加由0.036mol乙酸酐与0.047mol甲苯组成的混合液约15min滴完。 步骤3：将三颈烧瓶在95℃时加热25～30min。 步骤4：反应混合液冷却后转移到装有30mL浓盐酸与30mL冰水的烧杯中，分液。每次用5mL甲苯萃取两次，并将所有甲苯层合并，然后依次用水、NaOH溶液、水洗涤有机层，加入干燥剂干燥。 步骤5：对干燥后的滤液进行C操作，收集93-94℃馏分，得到对甲基苯乙酮4.0g。 请回答下列问题： （1）仪器A的名称为_____。 （2）合成对甲基苯乙酮的化学方程式为_____。 （3）装置B的作用是吸收_____。 （4）步骤5中C操作为_____，步骤4中的干燥剂可选用_____(填标号)。 a．无水硫酸镁b．浓硫酸c．无水氯化钙 （5）对甲基苯乙酮的产率为_____(精确至0.1%)。 【答案】（1）球形冷凝管 （2） （3）氯化氢和乙酸 （4） ①. 减压蒸馏 ②. ac （5）82.9% 【解析】 【分析】以甲苯和乙酸酐为原料合成对甲基苯乙酮，氯化铝水解会影响催化效率，需要加入氯化钙干燥，三颈烧瓶在时加热，采用水浴加热，利用球形冷凝管可以冷凝回流原料；反应后混合液中含有盐酸，因此步骤4中加入氢氧化钠溶液，可以除去有机层中的酸性杂质，除掉盐酸后，则物质中含有水分，可以加入无水硫酸镁、氯化钙等除去有机层中的水。 【小问1详解】 根据实验得知仪器的名称为恒压滴液漏斗。 【小问2详解】 根据已知信息可知，反应的方程式为：。 【小问3详解】 该反应在下反应，反应生成乙酸，根据已知可与乙酸反应生成二乙酰氯化铝，同时有氯化氢生成，故装置B的作用是吸收氯化氢和乙酸。 【小问4详解】 对甲基苯乙酮在0.93kPa下的沸点为，干燥后的滤液是混合溶液，需要用减压蒸馏操作分离。加入无水硫酸镁、氯化钙干燥剂除去有机层中的水，故选ac。 【小问5详解】 实验中，乙酸酐不足，根据乙酸酐物质的量计算，根据方程式可知，理论上，生成对甲基苯乙酮的物质的量为，故其产率为。 18. 氟唑菌酰羟胺是新一代琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂，合成路线如下： 已知：Ⅰ．A能与Na2CO3溶液反应产生CO2. Ⅱ． （1）试剂X化学式为_____。 （2）A的某种同分异构体与A含有相同官能团，核磁共振氢谱有两组峰，其名称为_____。 （3）B→D的化学方程式是_____。 （4）G的结构简式为_____。 （5）J→K的反应类型为_____。 （6）可通过如下路线合成： 已知：Ⅲ．R—O—R'+H2OROH+R'OH Ⅳ． ①M的结构简式为_____。 ②设计步骤Ⅰ和Ⅳ的目的是_____。 【答案】（1）LiAlH4 （2）3，4，5-三氯苯甲酸 （3）2+O22+2H2O （4） （5）还原反应 （6） ①. H2N-NH-CH3 ②. 保护羧基，避免其与氨基或亚氨基发生反应 【解析】 【分析】合成氟唑菌酰羟胺的流程为：先用A，结合E的结构可知A中含苯环，已知A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，说明含有羧基，则A为，通过还原反应转化为B，然后在Cu催化作用下与反应氧化为D，将D与进行加成、消去反应后得到E，将E在作用下把还原为，再在作用下将转化得到G，将G与进行取代得到J，在作用下再将J还原为K，最后将K与进行取代得到产品氟唑菌酰羟胺，据此分析解答。 【小问1详解】 由分析可知，A→B的反应是羧基还原为羟基的反应，则需要强还原剂； 【小问2详解】 A的某种同分异构体与A含有相同官能团，说明也有1个羧基和3个氯原子，其核磁共振氢谱也有两组峰，因为总氢原子为3个，羧基用掉1个，则苯环是有2个氢原子且处于对称位置，结合A的结构，可知A的同分异构体为，其名称为：3，4，5-三氯苯甲酸； 【小问3详解】 B→D是在Cu催化作用下将B中羟基与反应氧化为醛基，反应方程式为：2+O22+2H2O； 【小问4详解】 根据分析，将E在作用下把还原为，再在作用下将转化得到G。 【小问5详解】 根据分析，由J在NaBH3CN的作用下转化为K，该反应为加氢的还原反应； 【小问6详解】 制备的流程为：将在浓硫酸作用下与乙醇酯化得到，然后与水发生已知信息Ⅲ的取代得到后再异化为，再与M作用发生已知信息Ⅱ的反应得到，倒推出M为，中的酯基在酸中水解得到目标产物； ①根据分析可知，M的结构简式为：； ②步骤Ⅰ实现羧基转化为酯基，Ⅳ又将酯基水解成羧基，可以起到保护羧基作用，避免其与氨基或亚氨基发生反应。 19. 我国科学家成功用二氧化碳人工合成淀粉，其中第一步是利用二氧化碳催化加氢制甲醇。在(g)加氢合成的体系中，同时发生以下反应： 反应Ⅰ： 反应Ⅱ： 反应Ⅲ： （1）反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的焓变随温度的变化如图1所示。表示反应Ⅰ的焓变曲线为_____(填“a”“b”或“c”)，反应Ⅲ在_____(填“高温”“低温”或“任何温度”)下可自发进行。 （2）在恒容密闭容器中按=1：3投料进行上述反应，的平衡转化率和甲醇的选择性随温度的变化趋势如图2所示： 的选择性=，温度对催化剂的影响可以忽略。 ①根据图中数据，温度选择_____K(填标号)，达到平衡时反应体系内甲醇的产量最高。 a．473 b．513 c．553 ②在图示温度范围内，随着温度的升高，的平衡转化率_____(填“升高”“降低”或“不变”，下同)，甲醇的选择性_____，甲醇的选择性变化的原因是_____。 （3）温度时，在容积不变的密闭容器中，充入(g)和(g)，起始压强为，10min达平衡时生成(g)，测得压强为pkPa．则反应过程中的热效应为_____kJ，若反应速率用单位时间内分压变化表示，则10min内生成的反应速率为_____，反应Ⅱ的压强平衡常数=_____。(已知：分压=总压×该组分物质的量分数) 【答案】（1） ①. b ②. 低温 （2） ①. c ②. 升高 ③. 降低 ④. 当温度升高时反应I和Ⅲ平衡逆向移动，而反应Ⅱ平衡正向移动 （3） ①. -9.145 ②. 0.0167p(或) ③. 0.375或 【解析】 【小问1详解】 依据盖斯定律Ⅰ-Ⅱ可得Ⅲ，只有反应II的∆H2>0，则曲线a代表II，将T1时各曲线数据代入-49.4-41.2=-90.6，则曲线b代表I，曲线c代表III；反应III是气体分子数减小的反应，则∆S＜0，已知∆H3＜0，故低温时，∆H-T∆S＜0反应自发，故答案为：b；低温； 【小问2详解】 ①令n(CO2)=1mol,n(H2)=3mol，温度为473K时，生成甲醇的物质的量为1×13.2%×86%mol=0.11352mol；温度为513K时，生成甲醇的物质的量为1×15%×78%mol=0.117mol；温度为553K时，生成甲醇的物质的量为1×21%×60%mol=0.126mol；因此温度为553K时，达到平衡，反应体系内甲醇的产量最高，故答案为：c； ②随着温度的升高，CO2的平衡转化率增加但甲醇的选择率降低，原因为当温度升高时反应Ⅰ和III平衡逆向移动，而反应Ⅱ平衡正向移动且幅度更大，所以CO2的转化率增加，但甲醇的选择性却降低，故答案为：升高；降低；当温度升高时反应Ⅰ和III平衡逆向移动，而反应Ⅱ平衡正向移动且幅度更大； 【小问3详解】 起始气体总物质的量为1.5mol，压强pkPa，平衡状态压强pkPa，则平衡气体总物质的量为1mol，10 min达平衡时生成0.3 mol H2O(g)，列三段式： 反应I 反应II x+y=0.3、(0.5-x-y)+(1-3x-y)+(x+y)+(x+y) =1，解得x=0.25，y=0.05，则T2时反应过程中的热效应为0.25mol×45.4kJ/mol-0.05mol×44.1kJ/mol=9.145kJ； 生成甲醇物质的量0.25mol，甲醇分压p(CH3OH)=，则10 min内生成CH3OH的反应速率v(CH3OH)=； 反应Ⅱ中各物质的分压为：p(CO2)=，p(H2)=，p(H2O)=，p(CH3OH)=，反应Ⅱ的平衡常数； 故答案为：-9.145；.0167p(或)；0.375或。 20. 盐酸环丙沙星是一种广谱抗菌药物，主要用于治疗由细菌感染引起的各种疾病。其合成路线如下： 已知：I． Ⅱ．R-CH=CH-OR'+→+HOR' Ⅲ． 回答下列问题： （1）B的结构简式是_____，D分子中含氧官能团的名称是_____。 （2）E的结构简式是_____。 （3）G→H的化学方程式是_____。 （4）符合下列条件的E的同分异构体有_____种(不考虑立体异构)。 ①3个卤原子直接与苯环相连，且苯环上有4个取代基； ②能发生银镜反应，且能与碳酸氢钠溶液反应； ③苯环上只有一种氢，核磁共振氢谱图中显示分子中共有5种不同环境的氢原子，且峰面积之比为3：2：2：1：1. （5）H→I还可通过如下路径实现：HK→I (已知：RCH+R'NH2RNHR') ①加入碳酸钾的作用是_____。 ②实现K→I最大转化，需要的合适反应条件是_____。 【答案】（1） ①. ②. 酮羰基、酯基 （2） （3） （4）8 （5） ①. 中和反应生成的HCl，促进平衡正向移动，提高K的产率 ②. 先加入氢氧化钠溶液，后加入盐酸 【解析】 【分析】根据D的结构简式及A、B、C的分子式和反应条件知，A为，A中氢原子被取代生成B，B为，B中羧基发生取代反应生成C，C为，C发生取代反应生成D，E能发生信息Ⅰ的反应，则E中含有-COCH2COO-结构，所以D脱去-COOCH2CH3生成E，E为，E发生信息Ⅰ的反应生成G，G为，G发生信息Ⅱ的反应生成H，H为，H发生信息Ⅲ的反应生成I，I发生取代反应生成J，根据J的结构简式知，I为，据此分析解题。 【小问1详解】 由分析可知，B为；结合D的结构简式可知，D分子中含氧官能团的名称是酮羰基、酯基； 【小问2详解】 由分析可知，E的结构简式是； 【小问3详解】 G→H发生信息Ⅱ的反应，化学方程式是； 【小问4详解】 E为，E的同分异构体符合下列条件：①3个卤原子直接与苯环相连，且苯环上有4个取代基； ②能发生银镜反应，且能与碳酸氢钠溶液反应，说明含有醛基和羧基； ③苯环上只有一种氢，核磁共振氢谱图中显示分子中共有5种不同环境的氢原子，且峰面积之比为，说明结构对称，含有1个甲基，1个亚甲基，含有苯环的结构为、，另一个取代基位于F原子对位，另一个取代基为-CH2C(CH3)(CHO)COOH、-C(CHO)(COOH)CH2CH3、-C(CHO)(CH3)CH2COOH或-C(CH3)(COOH)CH2CH3，则符合条件的同分异构体种类为2×4=8； 【小问5详解】 ①H为，根据信息知，H中氯原子和亚氨基发生取代反应生成K的结构简式为；该反应中还生成HCl，加入碳酸钾的作用是中和反应生成的HCl，促进平衡正向移动，提高K的产率； ②K转化为I实际上是酯基发生水解反应生成羧基，所以实现K→I最大转化，需要的合适反应条件是先加入氢氧化钠溶液，后加入盐酸。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $