内容正文:
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专题2 化学反应速率与化学平衡
第三单元 化学平衡的
移动
单元综合训练
(建议用时:40分钟)
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解析:由图可知,t3时刻v逆减小,且是在原来的基础上减小,是改变物质的浓度引起的,可能是减少c(D)所致,A正确;t5时刻,逆反应速率突然减小,可能是降低温度所致,B正确;t7时刻,逆反应速率减小,t7之后,逆反应速率不再改变,反应达平衡,反应为气体体积分数不变的反应,所以可能是减小压强所致,C正确;t5时刻,逆反应速率突然减小,之后在t5~t6时间段内,逆反应速率逐渐增大,说明平衡正向移动,D错误。
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解析:Z为固体,加入适量Z不影响反应①的平衡移动,而反应②与Z无关,故加入Z也不影响反应②的平衡移动,A正确;通入稀有气体Ar,由于容器体积不变,故气体浓度不发生改变,反应①的平衡不移动,B错误;温度降低,反应①正向移动,反应②逆向移动,故无法判断Q浓度的增减,C正确;通入气体Y,反应①平衡正向移动,Q的浓度增大,导致反应②平衡逆向移动,则N的浓度增大,D正确。
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解析:在其他条件不变时,增大压强,化学反应速率加快,达到平衡所需时间缩短,即0.2 MPa时反应先达到平衡,且增大压强,化学平衡向气体体积减小的正反应方向移动,因此达到平衡时反应物A的平衡含量降低,A错误;升高温度,反应速率加快,正反应方向是放热反应,温度升高,平衡逆向移动,B正确;催化剂不能影响化学平衡移动,C错误;当起始反应物的物质的量之比与化学计量数之比相等时,转化率相等,故横坐标应该为2,D错误。
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[易错警示]
讨论平衡移动方向与正、逆反应速率变化的关系要注意以下两点:
(1)正、逆反应速率的相对大小发生变化是引起平衡移动的根本原因,当正、逆反应速率同等程度改变时,平衡不移动。
(2)不要把v正增大与平衡向正反应方向移动等同起来,只有v正>v逆时,平衡才向正反应方向移动,同理,v逆>v正时平衡逆向移动。
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解析:由题给图像可知,随温度的升高B的转化率增大,说明该反应是吸热反应,A错误;b点为平衡点,所以混合气体的平均摩尔质量不再变化,B正确;T1温度下,a点时B的转化率大于同温度下平衡点时B的转化率,所以要使a点达到平衡应使反应逆向进行,而增大压强反应正向进行,C错误;c点时B的转化率小于同温度下平衡点时B的转化率,所以反应正向进行,即v(正)>v(逆),D错误。
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解析:增加B的量,若B为有色气体,可以导致体系颜色加深;若C为有色气体,B为无色气体,也因增大了B的浓度引起平衡向右移动,导致有色气体C浓度增大,使体系颜色加深;若B为固体或纯液体,则不能实现。所以B必为气体,A正确;增大压强,平衡不移动,说明该反应的反应前后气体体积不变,因B状态不明确,则m+n不一定等于p+q,B错误;升高温度,A的转化率减小,平衡逆向移动,说明正反应为放热反应,C错误;若B是气体,增大A的量,A的转化率减小,B的转化率增大,D错误。
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[归纳总结] 恒温线[或恒压线,α(A)表示反应物的平衡转化率]
(1)恒温或恒压曲线上的任意点均表示平衡状态。
(2)分析方法:①分析任一条曲线走势,如图甲中,温度为T1时(即恒温),α(A)随压强(p)的增大而增大,故正反应是气体分子数减小的反应;②任取一点向横坐标作垂线为辅助线进行分析,如图乙中,过p3任作一条垂直于x轴(即恒温)的辅助线,若p1<p2<p3,则表示α(A)随压强的增大而增大,故正反应是气体分子数减小的反应。
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二、非选择题
12.(1)以焦炭为原料,在高温下与水蒸气反应可制得合成气(CO和H2)。在T1 ℃、50 MPa达平衡时,H2O(g)的转化率为70%,则其压强平衡常数Kp=________MPa(计算结果保留两位小数)。
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容器 甲 乙 丙
起始反应物投入量 2 mol H2、1 mol CO 1 mol CH3OH 2 mol CH3OH
平衡数据 c(CH3OH)/mol·L-1 c1 c2 c3
反应的能量变化/kJ Q1 Q2 Q3
体系压强/Pa p1 p2 p3
反应物转化率 α1 α2 α3
根据上表信息填空(填“>”“<”或“=”):
①2c1____c3;②|Q1|+|Q2|____90.1;③2p2____p3;④α1+α3____1。
<
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13.(福建卷节选)SiHCl3是制造多晶硅的原料,可由Si和SiCl4耦合加氢得到,相关反应如下:
Ⅰ.SiCl4(g)+H2(g)===SiHCl3(g)+HCl(g) ΔH1=52 kJ·mol-1
Ⅱ.Si(s)+3HCl(g)===SiHCl3(g)+H2(g) ΔH2=-236 kJ·mol-1
Ⅲ.Si(s)+SiCl4(g)+2H2(g)===2SiH2Cl2(g) ΔH3=16 kJ·mol-1
(1)生成SiHCl3的总反应:
Ⅳ.Si(s)+3SiCl4(g)+2H2(g)===4SiHCl3(g) ΔH4=________kJ·mol-1。
-80
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(2)体系达到平衡状态且其他条件不变时:
①压缩平衡体系体积,重新达到平衡后物质的量分数增大的组分为______(填标号)。
a.SiCl4 b.SiHCl3
c.SiH2Cl2 d.HCl
②反应温度升高不利于提高平衡时产物SiHCl3选择性的原因是_____________
_________________________________________________。
bc
因ΔH4<0,
升温反应Ⅳ向逆反应方向进行,SiHCl3的产量反而减小
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①图中n代表的组分为________(填化学式)。
②750 K时,反应Ⅲ的平衡常数Kp=_________(列出计算式)。
③750 K时,SiCl4的平衡转化率为f,消耗硅的物质的量为__________________
__________________mol。(列出计算式)
(3)在压强为p0的恒压体系中通入2.0 mol H2和1.0 mol SiCl4,达到平衡时,气体组分的物质的量分数随温度变化如图所示(忽略气体组分在硅表面的吸附量)。已知:Kp为用气体分压表示的平衡常数,分压=物质的量分数×总压。
HCl
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解析:(1)根据盖斯定律可知,ΔH4=ΔH2+3ΔH1=-236 kJ·mol-1+3×
(+52 kJ·mol-1)=-80 kJ·mol-1。
(2)①压缩平衡体系体积,相当于增大压强,重新达到平衡后,对于反应Ⅰ→Ⅳ,除压强对反应Ⅰ无影响,对Ⅱ→Ⅳ的反应都是平衡向正反应方向移动,因此SiH2Cl2和SiHCl3的量增大。
(3)在压强为p0的恒压体系中通入2.0 mol H2和
1.0 mol SiCl4,①根据反应Ⅰ→Ⅳ可知,温度升高,反应Ⅰ和Ⅲ正向移动,反应Ⅱ逆向移动,故HCl的物质的量分数增大,结合图可知n为HCl,m为SiHCl3;
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一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.下列事实中,不能用勒夏特列原理解释的是( )
A.溴水中存在以下平衡:Br2+H2OHBr+HBrO,当加入NaOH溶液后颜色变浅
B.对2H2O22H2O+O2↑的反应,使用MnO2可增大制O2的反应速率
C.反应:CO+NO2CO2+NO ΔH<0,升高温度,平衡向逆反应方向移动
D.合成氨反应:N2+3H22NH3 ΔH<0,为使氨的产率提高,理论上应采取低温高压的措施
2.如图为可逆反应:A(s)+D(g)E(g) ΔH<0的逆反应速率随时间变化情况。试根据图中曲线判断下列说法中不正确的是( )
A.t3时刻可能采取的措施是减小c(D)
B.t5时刻可能采取的措施是降温
C.t7时刻可能采取的措施是减小压强
D.t5~t6时间段平衡向逆反应方向移动
[归纳总结]
速率-时间(或速率-压强或速率-温度)图像:该类图像一般有两种表现形式,如图甲和图乙[以mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)为例]:
图乙交点是平衡状态,平衡后升温,平衡逆向移动,可知该反应ΔH<0;平衡后加压,平衡正向移动,可知该反应m+n>p+q。
3.某温度下,在一恒容密闭容器中进行如下两个反应并达到平衡:
①2X(g)+Y(g) Z(s)+2Q(g) ΔH1<0
②M(g)+N(g) R(g)+Q(g) ΔH2>0
下列叙述错误的是( )
A.加入适量Z,①和②平衡均不移动
B.通入稀有气体Ar,①平衡正向移动
C.降温时无法判断Q浓度的增减
D.通入Y,则N的浓度增大
4.对于可逆反应A(g)+2B(g) 2C(g) ΔH<0,下列图像正确的是( )
5.有一反应2A(g)+B(g)2C(g),B的平衡转化率与温度的关系如图所示,则下列叙述正确的是( )
A.该反应是放热反应
B.b点时混合气体的平均摩尔质量不再变化
C.T1温度下,a点若要达到平衡,可以采取
增大压强的方法
D.c点时,v(正)<v(逆)
6.将4 mol A和2 mol B在2 L的恒容密闭容器中发生反应:2A(g)+B(g)2C(g) ΔH<0,反应至2 s时测得C的浓度为0.6 mol·L-1。下列说法正确的是( )
A.2 s时物质A的转化率为15%
B.当v(C)=2v(B)时,该反应达到了平衡状态
C.达到平衡状态时,增加A的物质的量,平衡正向移动,C的体积分数升高
D.达到平衡状态时,升高温度,平衡逆向移动,v正增大
解析:反应至2 s时测得C的浓度为0.6 mol·L-1,则
2A(g)+B(g)2C(g)
eq \a\vs4\al(开始/(mol·L-1)) 2 1 0
eq \a\vs4\al(转化/(mol·L-1)) 0.6 0.3 0.6
eq \a\vs4\al(2 s时/(mol·L-1)) 1.4 0.7 0.6
2 s时物质A的转化率为eq \f(0.6,2)×100%=30%,A错误;当v(C)=2v(B)时,不能判断正、逆反应速率的关系,则不能判断该反应是否达到了平衡状态,B错误;增加A的物质的量,虽然平衡正向移动,但C的体积分数减小,C错误;该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,v正增大,D正确。
7.可逆反应mA(g)+nB(?)pC(g)+qD(g)中,A和D都是无色气体,达到平衡后,下列叙述正确的是( )
A.若增加B的量,平衡体系颜色加深,说明B必是气体
B.增大压强,平衡不移动,说明m+n一定等于p+q
C.升高温度,A的转化率减小,说明正反应是吸热反应
D.若B是气体,增大A的量,A、B的转化率均增大
8.如图是某压强下,N2与H2按体积比1∶3投料时,发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。反应混合物中氨的体积分数随温度的变化曲线如图所示,其中一条是经过一定时间反应后的曲线,另一条是平衡时的曲线。下列说法不正确的是( )
A.图中曲线Ⅰ是平衡时的曲线
B.图中c点,v(正)>v(逆)
C.图中b点,容器内气体n(N2)∶n(NH3)=1∶4
D.550 ℃后曲线Ⅱ下降的原因可能是催化剂活性下降
9.在恒温、恒容条件下发生反应:2X2O5(g)4XO2(g)+O2(g) ΔH>0,温度T下,不同时刻X2O5的物质的量浓度如表所示:
t/s
0
50
100
150
c(X2O5)/(mol·L-1)
4.00
2.50
2.00
2.00
下列说法错误的是( )
A.温度T下的平衡常数K=64 (mol·L-1)3,0~100 s内X2O5的转化率为50%
B.0~50 s内X2O5的分解速率为0.03 mol·L-1·s-1
C.T1温度下的平衡常数为K1,T2温度下的平衡常数为K2,若T1>T2,则K1>K2
D.若只将恒容改为恒压,其他条件都不变,则达到新平衡时X2O5的转化率和该反应的平衡常数都不变
解析: 2X2O5(g)4XO2(g)+O2(g)
初始浓度/(mol·L-1) 4.00 0.00 0.00
转化浓度/(mol·L-1) 2.00 4.00 1.00
平衡浓度/(mol·L-1) 2.00 4.00 1.00
根据以上数据分析,温度T下的平衡常数K=eq \f(44×1,22) (mol·L-1)3=64 (mol·L-1)3,0~100 s内X2O5的转化率为50%,A正确;0~50 s内X2O5的分解速率为eq \f(4-2.5,50) mol·L-1·s-1=0.03 mol·L-1·s-1,B正确;因为该反应是吸热反应,所以温度升高,平衡正向移动,平衡常数增大,C正确;该反应为气体分子数增多的反应,在恒容条件下,随着反应的进行,容器中的压强逐渐增大,若改为恒压条件,与恒容条件相比,相当于减小压强,则该平衡正向移动,则平衡时X2O5的转化率增大,但平衡常数不变,D错误。
10.用CO合成甲醇(CH3OH)的热化学方程式为CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH<0,按照相同的物质的量投料,测得CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.温度:T1>T2>T3
B.正反应速率:v(a)>v(c)、v(b)>v(d)
C.平衡常数:K(a)>K(c)、K(b)=K(d)
D.平均摩尔质量:M(a)<M(c)、M(b)>M(d)
解析:反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)是反应前后气体体积减小的放热反应,在其他条件不变时,升高温度,平衡向吸热的逆反应方向移动,使反应物CO的平衡转化率减小,故温度:T1<T2<T3,A错误。在压强相同时,温度升高,化学反应速率增大,由于温度:T3>T1,故正反应速率:v(a)<v(c);在温度不变时,增大压强,化学反应速率增大,所以正反应速率:v(b)>v(d),B错误。正反应放热,升高温度,平衡常数减小;温度不变,平衡常数不变,所以平衡常数:K(a)>K(c)、K(b)=K(d),C正确。该反应前后气体的总质量不变,升高温度,平衡逆向移动,气体的总物质的量增大,所以气体的平均摩尔质量减小,所以M(a)>M(c);在温度不变时,增大压强,平衡向气体体积减小的正反应方向移动,气体的总物质的量减小,所以气体的平均摩尔质量增大,M(b)>M(d),D错误。
11.根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是( )
将NO2球浸泡在冷水和热水中2NO2(g) N2O4(g) ΔH<0
H2(g)+I2(g)2HI(g)
A.气体在热水中比在冷水中颜色浅
B.平衡体系加压后颜色先变深后变浅
推动注射器活塞
Cr2Oeq \o\al(2-,7)(aq)(橙色)+H2O(l)2CrOeq \o\al(2-,4)(aq)(黄色)+
2H+(aq) ΔH=+13.8 kJ/mol
C.加压后气体颜色变深后不再变化
D.与a中溶液颜色相比,b中溶液颜色变浅不能证明减小生成物浓度使平衡正向移动;c中溶液颜色变深能证明增加生成物浓度平衡逆向移动
解析:由2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0,可知该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,c(NO2)增大,则气体在热水中颜色深,故A错误。H2(g)+I2(g)2HI(g)中反应前后气体的总物质的量不变,则加压后体积减小,浓度增大,颜色变深,平衡不发生移动,故B错误。推动注射器活塞,浓度增大,气体颜色变深,增大压强,平衡2NO2(g)N2O4(g)正向移动,气体颜色又变浅,但比原平衡深,故C错误。b中加入等体积的氢氧化钠溶液,离子浓度都减小,b中溶液颜色变浅不能证明平衡正向移动;c中加入浓硫酸,氢离子浓度增大,溶液颜色变深能证明增加生成物浓度平衡逆向移动,故D正确。
(2)合成气用于制备甲醇的反应:2H2(g)+CO(g)CH3OH(g) ΔH=-90.1 kJ·mol-1,在T2 ℃时,容积相同的甲、乙、丙三个恒容密闭容器中,按不同方式投入反应物,测得反应达到平衡时的有关数据如下表。
解析:(1)根据H2O(g)的转化率为70%,设H2O(g)的起始物质的量为1 mol,
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
起始/mol 1 0 0
转化/mol 0.7 0.7 0.7
平衡/mol 0.3 0.7 0.7
平衡时气体总物质的量为1.7 mol,此时H2O、CO、H2的物质的量分数分别为:eq \f(3,17)、eq \f(7,17)、eq \f(7,17),Kp=eq \f(p(CO)·p(H2),p(H2O))=eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(7,17)×50 MPa))×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(7,17)×50 MPa)),\f(3,17)×50 MPa)≈48.04 MPa。
(2)①甲、丙相比较,把甲等效为开始加入1 mol CH3OH,丙中甲醇的物质的量为甲的2倍,压强增大,对于反应2H2(g)+CO(g)CH3OH(g),平衡向生成甲醇的方向移动,故2c1<c3;②由题目可知生成1 mol CH3OH的能量变化为90.1 kJ,甲、乙平衡状态相同,令平衡时甲醇为n mol,对于甲容器,|Q1|=90.1n,对于乙容器|Q2|=90.1(1-n),故|Q1|+|Q2|=90.1;③比较乙、丙可知,丙中甲醇的物质的量为乙的2倍,压强增大,对于反应2H2(g)+CO(g) CH3OH(g),平衡向生成甲醇的方向移动,故2p2>p3;④甲、乙处于相同的平衡状态,则α1+α2=1,由③的分析可知α2>α3,所以α1+α3<1。
eq \f(z2,w2xp0)
eq \f((1-f)(x+y+z),x)-1
或eq \f((1-f)(y+z),x)-f
②750 K时,由图中可知平衡时SiCl4的物质的量分数为x,SiH2Cl2的物质的量分数为z,H2的物质的量分数为w,则Kp=eq \f((zp0)2,xp0(wp0)2)=eq \f(z2,xw2p0);③750 K,1 mol SiCl4的平衡转化率为f,则转化的SiCl4为f mol,剩余的SiCl4为(1-f) mol,平衡时的物质与物质的量分数分别为SiCl4→x、SiH2Cl2→z和SiHCl3→y,设平衡时混合物的总物质的量为M mol,则可以根据剩余的SiCl4计算出M,eq \f(1-f,M)=x⇒M=eq \f(1-f,x),
再计算出eq \f(n(SiHCl3),\f(1-f,x))=y⇒n(SiHCl3)=eq \f((1-f)y,x) mol、eq \f(n(SiH2Cl2),\f(1-f,x))=z⇒n(SiH2Cl2)=eq \f((1-f)z,x) mol,根据硅原子守恒,消耗硅的物质的量=平衡物质中硅的总物质的量-起始时的1 mol SiCl4,n(Si)=eq \b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1((1-f)+\f((1-f)y,x)+\f((1-f)z,x)))-1)) mol=eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f((1-f)(x+y+z),x)-1)) mol或者消耗硅的物质的量=平衡物质中SiH2Cl2和SiHCl3物质的量之和-消耗的f mol SiCl4,n(Si)=eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f((1-f)y,x)+\f((1-f)z,x)))-f=eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f((1-f)(y+z),x)-f)) mol。
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