第7板块 大主题整合（四） 醛和酮（课件）-【创新方案】2026年高考化学一轮复习Ⅱ

大主题整合 （四） 醛和酮 |课|标|要|求| 1．掌握醛、酮的化学性质，区别二者的相同点和不同点。 2．能设计检验醛基的方案并进行相应的评价。 3．能利用醛、酮的化学性质设计有机合成方案。 一、 二、 逐点清(一) 醛、酮概述 三、 目 录 逐点清(二) 醛、酮的化学性质 课时跟踪检测 逐点清(一) 醛、酮概述 项目 醛 酮 结构 结构简式 R—CHO RCOR' 结构特点 羰基与 相连 羰基与 相连 官能团 醛基(—CHO) 酮羰基( ) 相互关系 碳原子数相等的饱和一元醛、酮互为同分异构体 主要性质 还原性、氧化性、加成反应、与苯酚的缩聚反应 加成反应 通式 饱和一元醛的通式：_______________ 饱和一元酮的通式： _________________ 输入你的标题 系统知识 氢原子 1．醛和酮的结构 烃基 CnH2nO(n≥1) CnH2nO(n≥3) [注意]　①醛基可以写成—CHO，而不能写成—COH。②含醛基的有机物不一定属于醛，如甲酸(HCOOH)、甲酸甲酯(HCOOCH3)等。 2．几种重要的醛、酮 项目 甲醛 苯甲醛 丙酮 颜色、状 态、气味 强烈刺激性气味、无色、气体 苦杏仁气味，无色液体 特殊气味，无色液体 溶解性 ，35%~40%的甲醛水溶液又称福尔马林 微溶于水 与水、乙醇等 ______ 用途 制造酚醛树脂 制造染料、香料、药物 有机溶剂、有机合成的重要原料 易溶于水 互溶 3．醛的应用和对环境、健康产生的影响 (1)醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。 (2)35%~40%的甲醛水溶液俗称 ；甲醛具有杀菌(用于种子杀菌)和防腐性能(用于浸制生物标本)。 (3)劣质的装饰材料中挥发出的 是室内主要污染物之一。 福尔马林 甲醛 输入你的标题 基点查清 1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)凡是含有醛基的有机物都是醛 ( ) (2)乙醛分子中的所有原子都在同一平面内 ( ) (3)(鲁科版教材改编)福尔马林是一种良好的杀菌剂，可以用来自来水的消毒 ( ) (4)(鲁科版教材改编)乙醛和乙酸、丙醛和丙酮均可以用新制的氢氧化铜悬浊液鉴别 ( ) × × √ × (5)苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上 ( ) (6)丙酮难溶于水，但丙酮是常用的有机溶剂 ( ) (7)环己酮( )的一氯代物有3种(不包含立体异构) ( ) × √ √ 2．下列叙述正确的是 (　 ) A．甲醛、乙醛和丙酮在通常情况下都是气体 B． 的化学名称是2-甲基丙醛 C．蜜蜂传递警戒信息的激素中含有 ，其化学名称是2-己酮 D．苯甲醛是具有杏仁气味的无色气体 √ 解析：通常情况下，甲醛是气体，而乙醛、丙酮则是液体，A错误； 主链上有3个C，从醛基开始编号，甲基在2号 位，名称为2-甲基丙醛，B正确； 主链上有7个C，羰基在2号位，化学名称是2-庚酮，C错误；苯甲醛为无色液体，具有苦杏仁气味，D错误。 3．按要求写出分子式为C5H10O的同分异构体，并用系统命名法命名。 (1)属于醛类： ①　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　； ②　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　； CH3CH2CH2CH2CHO　戊醛 3-甲基丁醛 ③　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　； ④　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  2-甲基丁醛 2，2-二甲基丙醛 (2)属于酮类： ①　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　；  ②　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　；  ③　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 2-戊酮 3-甲基-2-丁酮 3-戊酮 逐点清(二) 醛、酮的化学性质 输入你的标题 系统知识 (一)醛、酮的化学性质 1．醛的化学性质(以乙醛为代表) (1)加成反应 乙醛催化加氢：_______________________________。  CH3CHO+H2 CH3CH2OH 银镜反应 CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH _______________________________ 与新制氢氧化铜反应 CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH ____________________________ 催化氧化 2CH3CHO+O2 2CH3COOH (2)氧化反应 CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O CH3COONa+Cu2O↓+3H2O 2．丙酮的化学性质 (1)丙酮不能被银氨溶液、新制Cu(OH)2等弱氧化剂氧化。 (2)在催化剂条件下，可与H2发生 反应：CH3COCH3+H2 CH3CHOHCH3。 加成 (二)醛、酮的加成反应原理及其应用 1．加成反应 (1)原理：醛和酮中的 在一定条件下可与H2、HX、HCN、NH3、氨的衍生物、醇等发生加成反应。其加成通式为 (2)典例 试剂名称 化学式 电荷分布(—) 与乙醛加成的产物 氢氰酸 H—CN —N 氨及氨的衍生物 (以氨为例) NH3 —H2 ________________ 醇类(以甲醇为例) CH3—OH —CH3 ________________ 2．应用 (1)醛、酮的催化加氢反应(还原反应)产物是醇，醇催化氧化可生成醛、酮，互相转化如下： (2)有机合成中可利用醛、酮与HCN的加成反应增长碳链。 (3)羟醛缩合 输入你的标题 基点查清 1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛 ( ) (2)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇 ( ) (3)用溴水可以检验CH2 == CH—CHO中的醛基 ( ) (4)酮类物质只能发生还原反应，不能发生氧化反应 ( ) √ × × × (5)在酸性条件下，乙醛能与新制的氢氧化铜反应，生成砖红色沉淀 ( ) (6)醛类物质发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2悬浊液的反应均需在碱性条件下 ( ) (7)羟醛缩合是醛基与α-H先发生加成反应，产物又发生消去反应 ( ) √ × √ 2．醛基具有较强的还原性。柠檬醛的结构简式是(CH3)2C == CHCH2CH2C(CH3) == CH—CHO。 欲验证分子中有碳碳双键和醛基，甲、乙两位学生设计了如下方案。 甲：①取少量柠檬醛滴加溴水；②在①反应后的溶液中滴加银氨溶液，水浴加热。 乙：①取少量柠檬醛滴加银氨溶液，水浴加热；②在①反应后的溶液中先加稀硫酸酸化再滴加溴水。 (1)能达到实验目的的是　　　　(填“甲”“乙”或“甲、乙均可”)。  (2)对不可行方案说明原因： _________________________________________________________ ____________________。  (认为均可的此题不答) 乙 —CHO有很强的还原性，若先加溴水，则Br2将—CHO和 一同氧化 (3)对可行方案： a．依据现象是　　　 　　，反应的化学方程式是 ___________________________________________________________________________________________________________________。 b．依据现象是　　　 　　，反应的化学方程式是  ___________________________________________________________________________________________________________________。 产生银镜 (CH3)2C == CHCH2CH2C(CH3) == CHCHO+2[Ag(NH3)2]OH (CH3)2C == CHCH2CH2C(CH3) == CHCOONH4+3NH3+2Ag↓+H2O 溴水褪色 (CH3)2C == CHCH2CH2C(CH3) == CHCOOH+2Br2 → (CH3)2CBrCHBrCH2CH2C(CH3)BrCHBrCOOH 解析：解答本题的关键是确定醛基和碳碳双键检验的先后顺序。由于溴(Br2)也能氧化醛基(—CHO)，所以必须先用银氨溶液检验醛基(—CHO)；又因为氧化后溶液为碱性，所以应先酸化后加溴水检验碳碳双键。 [归纳总结] 既含碳碳双键又含醛基的有机物的检验 检验醛基用银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液，检验 用溴水或酸性高锰酸钾溶液。若先检验 ，则—CHO也同时被氧化，只有先检验—CHO( 不会被弱氧化剂氧化)才能继续检验 。 题点(一)　醛、酮的结构与同分异构 1．[双选](2024·山东青岛一模)环己酮和乙二醇在一定条件下反应可生成环己酮缩乙二醇，反应过程为 +HOCH2CH2OH→ (环己酮缩乙二醇)。下列说法正确的是(　 ) A．生成环己酮缩乙二醇的反应是缩聚反应 B．环己酮能发生氧化反应，也能发生还原反应 C．环己酮缩乙二醇的一氯代物有5种(不考虑立体异构) D．环己酮分子中所有碳原子不可能共平面 全训题点考法 √ √ 解析：由结构简式可知，环己酮缩乙二醇不是高聚物，故生成环己酮缩乙二醇的反应不是缩聚反应，故A错误；环己酮发生燃烧的反应属于氧化反应，一定条件下与氢气的加成反应属于还原反应，故B正确；环己酮缩乙二醇结构对称，分子中含有4种不同化学环境的氢原子，故一氯代物有4种，故C错误；环己酮分子中含有多个直接相连的饱和碳原子，饱和碳原子和所连原子的空间结构为四面体形，分子中所有碳原子不可能共平面，故D正确。 2．1，5-戊二醛(简称GA)是一种重要的饱和直链二元醛，2%的GA溶液对禽流感、口蹄疫等疾病有良好的防治作用。下列说法正确的是 (　 ) A．戊二醛的分子式为C5H8O2，符合此分子式的二元醛有5种 B．1 mol戊二醛与足量的银氨溶液反应，最多可得 2 mol 银 C．戊二醛不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．戊二醛经催化氧化可以得到的戊二酸有4种 √ 解析：戊二醛可以看作两个醛基取代了丙烷中的两个氢原子，丙烷的二取代物有4种，所以戊二醛有4种；戊二醛具有二元醛的通性，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，1 mol 戊二醛与足量的银氨溶液反应，最多可得4 mol银。 题点(二)　醛、酮的性质 3．利用有机分子模拟生物体内“醛缩酶”催化Diels-Alder反应取得重要进展，荣获诺贝尔化学奖。某Diels-Alder反应催化机理如下，下列说法错误的是(　 ) A．总反应为加成反应 B．Ⅰ和Ⅴ互为同系物 C．Ⅵ是反应的催化剂 D．化合物X为H2O √ 解析：由催化机理可知，总反应为 ，该反应为加成反应，A正确； 和 结构不相似、分子组成上也不是相差若干个CH2原子团，两者不互为同系物，B错误；由催化机理可知，反应消耗了Ⅵ又生成了Ⅵ，Ⅵ是反应的催化剂，C正确；Ⅰ+Ⅵ→X+Ⅱ，由Ⅰ、Ⅵ、Ⅱ的结构简式可知，X为H2O，D 正确。 4．(2023·湖北卷)下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理的是 (　 ) (R为烃基或氢) A． HC ≡≡ CH能与水反应生成CH3CHO B． 可与H2反应生成 C． 水解生成 D． 中存在具有分子内氢键的异构体 √ 解析：由题中反应可知，同一个C原子上同时连有碳碳双键和羟基时会发生互变异构。 CH ≡≡ CH与水发生加成反应生成的H2C === CHOH发生互变异构后生成了乙醛，A不符合题意； CH ≡≡ C—CH2OH和氢气发生加成反应直接生成CH2 == CH—CH2—OH，不涉及互变异构，B符合题意； 水解生成的 发 生互变异构后生成 ，C不符合题意； 含有酮式结构 ，图中所示部分 发生互变异构后产生的羟基与另一个O形成了分子内氢键，D不符合题意。 题点(三)　醛基的检验 5．(2024·江西卷)蛇孢菌素(X)是一种具有抗癌活性的天然植物毒素。下列关于X说法正确的是(　 ) A．含有4种官能团，8个手性碳原子 B．1 mol X最多可以和3 mol H2发生 加成反应 C．只有1种消去产物 D．可与新制的Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀 √ 解析：由X的结构简式可知，其含有酮羰基、醛基、羟基、醚键、碳碳双键5种官能团，含有如图 “ ”所示的8 个手性碳原子，A项错误；1 mol X含有1 mol酮羰基、1 mol醛基、2 mol碳碳双键，最多可以和4 mol H2发生加成反应，B错误； 如图： ，羟基所连碳原子的3个邻位碳原子中， 1、2号碳原子上有氢原子，可以发生消去反应，故有2种消去产物，C项错误；X中含有醛基，可与新制的Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀，D项正确。 6．探究乙醛的银镜反应，实验如下(水浴加热装置已略去，水浴温度均相同)。 已知：ⅰ．银氨溶液用2%AgNO3溶液和稀氨水配制 ⅱ．[Ag(NH3)2]++2H2O ⥫⥬ Ag++2NH3·H2O 序号 ① ② ③ ④ 装置 现象 一直无明显现象 8 min有银镜产生 3 min有银镜 产生 d中较长时间无银镜产生，e中有银镜产生 下列说法不正确的是 (　 ) A．a与b中现象不同的原因是[Ag(NH3)2]+能氧化乙醛而Ag+不能 B．c中发生的氧化反应为CH3CHO+3OH--2e- === CH3COO-+2H2O C．其他条件不变时，增大pH能增强乙醛的还原性 D．由③和④可知，c与d现象不同的原因是c(Ag+)不同 √ 解析：对比a、b，除了Ag+与[Ag(NH3)2]+的差别外，两者的pH不同且b中碱性更强，a未发生银镜反应也可能由于碱性不够，因此无法得出Ag+不能氧化乙醛，A错误；对比b、c，c中增大pH，银镜产生得更快，说明增大pH能增强乙醛的还原性，C正确；对比c、d，其他条件相同而d中NH3更多，导致平衡Ag++2NH3 ⥫⥬ [Ag(NH3)2]+正向移动，Ag+的浓度减小，d无银镜，当e中补加AgNO3时出现了银镜，正好验证c(Ag+)的不同导致了c与d中现象不同，D正确。 [归纳总结]　含醛基有机化合物的特征反应及检验   与新制[Ag(NH3)2]OH溶液反应 与新制Cu(OH)2悬浊液反应 反应原理 RCHO+2[Ag(NH3)2]OH RCOONH4+3NH3+2Ag↓+H2O RCHO+2Cu(OH)2+NaOH RCOONa+Cu2O↓ +3H2O 反应现象 产生光亮的银镜 产生砖红色沉淀 量的关系 RCHO~2Ag HCHO~4Ag RCHO~Cu2O HCHO~2Cu2O 续表 注意事项 ①试管内壁必须洁净； ②银氨溶液随用随配，不可久置； ③水浴加热，不可用酒精灯直接加热； ④加热时不可振荡或摇动试管，防止生成黑色的银粉； ⑤乙醛用量不宜太多，一般加3滴； ⑥银镜可用稀HNO3浸泡洗涤除去 ①新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置； ②配制新制Cu(OH)2悬浊液时，所用NaOH必须过量； ③反应液直接加热煮沸，才有明显的砖红色沉淀； ④加热沸腾不能太久，否则会有黑色沉淀，这是Cu(OH)2受热分解生成CuO所致 |大|概|念|知|识|体|系|构|建| 课时跟踪检测 (单击进入电子文档) $$