内容正文:
课时跟踪检测(四十) 化学工艺流程的解题策略
1.(2024·湖南卷)中和法生产Na2HPO4·12H2O的工艺流程如下:
已知:①H3PO4的电离常数:K1=6.9×10-3,K2=6.2×10-8,K3=4.8×10-13;
②Na2HPO4·12H2O易风化。
下列说法错误的是 ( )
A.“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入Na2CO3溶液
B.“调pH”工序中X为NaOH或H3PO4
C.“结晶”工序中溶液显酸性
D.“干燥”工序需在低温下进行
解析:选C H3PO4和Na2CO3发生反应,通过加入X调节pH,使产物完全转化为Na2HPO4,通过结晶、过滤、干燥,最终得到Na2HPO4·12H2O成品。铁是较活泼金属,可与H3PO4反应生成氢气,故“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入Na2CO3溶液,A正确。若“中和”工序加入Na2CO3过量,则需要加入酸性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入H3PO4;若“中和”工序加入H3PO4过量,则需要加入碱性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入NaOH,B正确。“结晶”工序中的溶液为饱和Na2HPO4溶液,由已知可知H3PO4的K2=6.2×10-8,K3=4.8×10-13,则HP的水解常数Kh==≈1.6×10-7,由于Kh>K3,则Na2HPO4的水解程度大于电离程度,溶液显碱性,C错误。由于Na2HPO4·12H2O易风化失去结晶水,故“干燥”工序需要在低温下进行,D正确。
2.(2025·福建龙岩一模)以炼铁厂锌灰(主要成分为ZnO,含少量的CuO、SiO2、Fe2O3)为原料制备ZnO的流程如图所示。下列说法正确的是 ( )
已知:“浸取”工序中ZnO、CuO分别转化为[Zn(NH3)4]2+和[Cu(NH3)4]2+。
A.H—N—H键角:[Cu(NH3)4]2+<NH3
B.“滤渣②”的主要成分为Fe、Cu和Zn
C.所含金属元素的质量:“滤液①”<“滤液②”
D.“煅烧”时需要在隔绝空气条件下进行
解析:选C 浸取时,ZnO、CuO转化为[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]2+,SiO2、Fe2O3不反应,滤液①中含有[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、NH4HCO3、NH3·H2O,滤渣①的主要成分为Fe2O3和SiO2;加入Zn粉时,发生反应:Zn+[Cu(NH3)4]2+Cu+[Zn(NH3)4]2+,从而去除杂质[Cu(NH3)4]2+,滤渣②的主要成分为Cu和过量的Zn,滤液②中主要含[Zn(NH3)4]2+、NH4HCO3、NH3·H2O,经过蒸氨沉锌操作获得沉淀,最后煅烧获得ZnO。NH3提供孤电子对与Cu2+形成配位键后,孤电子对转化为成键电子对,使N—H成键电子对受到的排斥力减小,则H—N—H键角变大,所以H—N—H键角:[Cu(NH3)4]2+>NH3,故A错误;滤渣②的主要成分为Cu和过量的Zn,故B错误;滤液①中含有金属元素的离子为[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]2+,加入锌粉发生反应:Zn+[Cu(NH3)4]2+Cu+[Zn(NH3)4]2+,因此滤液②中含有金属元素的离子为[Zn(NH3)4]2+,Zn的相对原子质量大于Cu,所以所含金属元素的质量:“滤液①”<“滤液②”,故C正确;煅烧时ZnCO3·Zn(OH)2分解,Zn为+2价,不会被氧气氧化,因此不需要隔绝空气,故D错误。
3.已知苯胺(液体)、苯甲酸(固体)微溶于水,苯胺盐酸盐易溶于水。实验室初步分离甲苯、苯胺、苯甲酸混合溶液的流程如下。下列说法正确的是 ( )
A.苯胺既可与盐酸也可与NaOH溶液反应
B.由①③分别获取相应粗品时可采用相同的操作方法
C.苯胺、甲苯、苯甲酸粗品依次由①②③获得
D.①②③均为两相混合体系
解析:选C 由题给流程可知,向甲苯、苯胺、苯甲酸的混合溶液中加入盐酸,盐酸将微溶于水的苯胺转化为易溶于水的苯胺盐酸盐,分液得到水相Ⅰ和有机相Ⅰ;向水相Ⅰ中加入NaOH溶液将苯胺盐酸盐转化为苯胺,分液得到苯胺粗品①;向有机相中加入水洗涤除去混有的盐酸,分液得到废液和有机相Ⅱ,向有机相Ⅱ中加入Na2CO3溶液将微溶于水的苯甲酸转化为易溶于水的苯甲酸钠,分液得到甲苯粗品②和水相Ⅱ;向水相Ⅱ中加入盐酸,将苯甲酸钠转化为苯甲酸,经结晶或重结晶、过滤、洗涤得到苯甲酸粗品③。苯胺分子中含有的氨基能与盐酸反应,但不能与NaOH溶液反应,故A错误;得到苯胺粗品①的分离方法为分液,得到苯甲酸粗品③的分离方法为结晶或重结晶、过滤、洗涤,获取两者的操作方法不同,故B错误;苯胺粗品、甲苯粗品、苯甲酸粗品依次由①②③获得,故C正确;①②为液相,③为固相,都不是两相混合体系,故D错误。
4.(2025·江苏常州适应性训练)医学发现一种Fe3O4纳米粒子具有肝靶向功能。利用废旧镀锌铁皮制备Fe3O4胶体粒子的流程示意图如下:
已知:Zn溶于强碱时生成[Zn(OH)4]2-。下列有关说法正确的是 ( )
A.“Fe3O4”俗称铁红
B.“碱洗”是为了洗去废旧镀锌铁皮表面的油污
C.“酸溶”中发生反应的离子方程式为Fe(OH)3+3H+Fe3++3H2O
D.“氧化”后溶液中存在的离子有H+、Fe2+、Fe3+、S
解析:选D 废旧镀锌铁皮加入NaOH溶液中,NaOH溶液与油污反应生成高级脂肪酸盐,NaOH溶液具有去除油污作用,Zn溶于强碱时生成[Zn(OH)4]2-,过滤,所得固体加入过量稀硫酸,溶解铁,发生反应:Fe+2H+Fe2++H2↑,加入适量H2O2,氧化部分Fe2+,氧化后的溶液中含有H+、Fe2+、Fe3+、S,向溶液中通入N2排出空气防止Fe2+被氧化,加入NaOH溶液生成Fe3O4胶体粒子。Fe2O3俗称铁红,Fe3O4俗称磁性氧化铁,故A错误;NaOH溶液与油污反应生成高级脂肪酸盐,具有去除油污作用,同时Zn溶于强碱时生成[Zn(OH)4]2-,故B错误;“酸溶”中发生反应的离子方程式为Fe+2H+Fe2++H2↑,故C错误;“氧化”后溶液中存在的离子有H+、Fe2+、Fe3+、S,故D正确。
5.利用如下流程可从废光盘中回收金属层中的银(金属层中其他金属含量过低,对实验影响可忽略):
已知:NaClO溶液在加热时易分解生成NaCl和NaClO3。下列说法正确的是 ( )
A.若省略第一次过滤,会使氨水的用量增加
B.“氧化”时,发生的化学方程式:4Ag+4NaClO+H2O4AgCl+4NaOH+O2↑
C.若“还原”工序利用原电池来实现,则N2是正极产物
D.“还原”时,每生成1 mol Ag,理论上消耗0.5 mol N2H4·H2O
解析:选A 由题给流程可知,废光盘碎片中的银在80 ℃水浴加热条件下与NaClO溶液反应生成AgCl、NaOH和O2,过滤得到滤液和含有AgCl的滤渣;向滤渣中加入氨水,将AgCl转化为[Ag(NH3)2]+,过滤得到滤渣和含有[Ag(NH3)2]+的滤液;向滤液中加入N2H4·H2O溶液,溶液中[Ag(NH3)2]+与N2H4·H2O溶液反应生成Ag、N2、NH3、N和水,过滤得到Ag。若省略第一次过滤,过量的NaClO溶液能将NH3·H2O氧化为N2,会使氨水的用量增加,A正确;由分析可知,氧化时发生的反应为废光盘碎片中的银在80 ℃水浴加热条件下与NaClO溶液反应生成AgCl、NaOH和O2,反应的化学方程式为4Ag+4NaClO+2H2O4AgCl+4NaOH+O2↑,B错误;由化合价变化可知,若还原工序利用原电池来实现,N2H4·H2O会在负极失去电子发生氧化反应生成N2,C错误;还原时发生的反应为溶液中[Ag(NH3)2]+与N2H4·H2O溶液反应生成Ag、N2、NH3、N和水,反应的离子方程式为4[Ag(NH3)2]++N2H4·H2O4Ag↓+N2↑+4N+4NH3↑+H2O,则反应生成1 mol Ag时,理论上消耗0.25 mol N2H4·H2O,D错误。
6.用硫酸渣(主要成分为Fe2O3、SiO2)制备铁基颜料铁黄(FeOOH)的一种工艺流程如图。
已知:“还原”时,发生的反应为FeS2+14Fe3++8H2O2S+15Fe2++16H+;FeS2与H2SO4不反应。下列有关说法不正确的是 ( )
A.“酸溶”时适当提高硫酸浓度可加快反应速率
B.“还原”时氧化产物与还原产物质的物质的量之比为1∶7
C.“过滤Ⅰ”所得滤液中存在的阳离子主要有Fe2+、Fe3+和H+
D.“沉降、氧化”时发生反应的离子方程式:4Fe2++8NH3·H2O+O28N+4FeOOH↓+2H2O
解析:选C 硫酸渣(主要成分为Fe2O3、SiO2)加硫酸溶解,将Fe2O3转化为Fe3+,SiO2不溶,再加FeS2把Fe3+还原为Fe2+,同时生成S,过滤,滤渣含有SiO2和FeS2,滤液中含有的阳离子有Fe2+和H+,滤液中通入空气氧化,同时加入氨水调节pH生成FeOOH沉淀,过滤、洗涤、烘干,得到纯净的FeOOH。“酸溶”时适当提高硫酸浓度,增大H+浓度,可增大反应速率,A正确;“还原”有关的离子方程式为FeS2+ 14Fe3++8H2O2S+15Fe2++16H+,反应中FeS2的Fe元素化合价不变,S元素化合价升高,则S为氧化产物,Fe3+转化为Fe2+,化合价降低,Fe2+为还原产物,则“还原”时氧化产物与还原产物质的物质的量之比为2∶14=1∶7,B正确;过滤Ⅰ所得滤液中含有FeSO4和过量的硫酸,由于滤渣含有FeS2,Fe3+全被还原为Fe2+,则“过滤Ⅰ”所得滤液中存在的阳离子主要有Fe2+和H+,C错误;过滤Ⅰ所得滤液中通入空气氧化,同时加入氨水调节pH生成FeOOH沉淀,发生的离子方程式为4Fe2++8NH3·H2O+O28N+4FeOOH↓+2H2O,D正确。
7.(15分)(2024·江西卷)稀土是国家的战略资源之一。以下是一种以独居石(主要成分为CePO4,含有Th3(PO4)4、U3O8和少量镭杂质)为原料制备CeCl3·nH2O的工艺流程图。
已知:ⅰ.Ksp[Th(OH)4]=4.0×10-45,Ksp[Ce(OH)3]=1.6×10-20,Ksp[Ce(OH)4]=2.0×10-48;
ⅱ.镭为第ⅡA族元素。
回答下列问题:
(1)关于独居石的热分解,以下说法正确的是 (填标号)。(2分)
a.降低压强,分解速率增大
b.降低温度,分解速率降低
c.反应时间越长,分解速率越大
d.提高搅拌速度,分解速率降低
(2)Na2U2O7中铀元素的化合价为 ,热分解阶段U3O8生成Na2U2O7的化学方程式为
。(3分)
(3)浓缩结晶后,得到的晶体产物化学式为 ,滤液可用于 阶段循环利用,避免产生大量的高碱度废水。(4分)
(4)溶解阶段,将溶液pH先调到1.5~2.0,反应后再回调至4.5。
①盐酸溶解Ce(OH)4的离子方程式为
。(2分)
②当溶液pH=4.5时,c(Th4+)= mol·L-1,此时完全转化为氢氧化钍沉淀。(2分)
(5)以BaSO4为载体形成共沉淀,目的是去除杂质 。(2分)
解析:(1)独居石为固体,降低压强,其分解速率不变,a错误;降低温度,独居石分解速率降低,b正确;反应时间长短对独居石分解速率无影响,c错误;提高搅拌速度,独居石分解速率增大,d错误。(2)Na2U2O7中Na为+1价,O为-2价,根据化合物中正负化合价代数和为0,可知U为+6价。热分解阶段U3O8生成Na2U2O7,U元素的化合价升高,被空气中的氧气氧化,1 mol U3O8失去 3×mol=2 mol电子,1 mol氧气得4 mol电子,根据得失电子守恒,U3O8、O2的化学计量数分别为2、1,结合原子守恒,配平化学方程式为2U3O8+O2+6NaOH3Na2U2O7+3H2O。(3)热分解时CePO4、Th3(PO4)4 和NaOH反应得到Ce(OH)4、Th(OH)4和Na3PO4,稀释过滤后得到含Na3PO4、NaOH的滤液,浓缩结晶得到的晶体产物为Na3PO4,滤液主要含NaOH,可用于热分解阶段循环利用,避免产生大量的高碱度废水。(4)①盐酸溶解 Ce(OH)4得到含Ce3+的溶液,Ce元素由+4价降低为+3价,则Cl-被氧化为Cl2,根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒,配平离子方程式为 2Ce(OH)4+8H++2Cl-2Ce3++8H2O+Cl2↑。②溶液pH=4.5时,c(OH-) =1.0×10-9.5 mol·L-1,Ksp[Th(OH)4]=c(Th4+)·c4(OH-)=4.0×10-45,则 c(Th4+)= mol·L-1=4.0×10-7 mol·L-1。(5)结合流程图知,以BaSO4为载体形成共沉淀,目的是除去杂质镭。
答案:(1)b (2)+6 2U3O8+O2+6NaOH3Na2U2O7+3H2O
(3)Na3PO4 热分解
(4)①2Ce(OH)4+8H++2Cl-2Ce3++8H2O+Cl2↑ ②4.0×10-7 (5)镭(或Ra)
8.(15分)(2024·河北卷)V2O5是制造钒铁合金、金属钒的原料,也是重要的催化剂。以苛化泥为焙烧添加剂从石煤中提取V2O5的工艺,具有钒回收率高、副产物可回收和不产生气体污染物等优点。工艺流程如下。
已知:ⅰ.石煤是一种含V2O3的矿物,杂质为大量Al2O3和少量CaO等;苛化泥的主要成分为CaCO3、NaOH、Na2CO3等;
ⅱ.高温下,苛化泥的主要成分可与Al2O3反应生成四羟基合铝酸盐;室温下,偏钒酸钙[Ca(VO3)2]和四羟基合铝酸钙均难溶于水。
回答下列问题:
(1)钒原子的价层电子排布式为 ;焙烧生成的偏钒酸盐中钒的化合价为 ,产生的气体①为 (填化学式)。(3分)
(2)水浸工序得到滤渣①和滤液,滤渣①中含钒成分为偏钒酸钙,滤液中杂质的主要成分为 (填化学式)。(2分)
(3)在弱碱性环境下,偏钒酸钙经盐浸生成碳酸钙,发生反应的离子方程式为
;
CO2加压导入盐浸工序可提高浸出率的原因为
;
浸取后低浓度的滤液①进入 (填工序名称),可实现钒元素的充分利用。(6分)
(4)洗脱工序中洗脱液的主要成分为 (填化学式)。(2分)
(5)下列不利于沉钒过程的两种操作为 (填标号)。(2分)
a.延长沉钒时间
b.将溶液调至碱性
c.搅拌
d.降低NH4Cl溶液的浓度
解析:(1)V为23号元素,价层电子排布式为3d34s2;结合已知信息和(3)中信息可知,焙烧后V的存在形式为Ca(VO3)2、NaVO3,V为+5价;结合信息可得气体①为CO2。(2)结合石煤和苛化泥的主要成分及已知信息知,焙烧所得产物主要为Ca(VO3)2、NaVO3、Na[Al(OH)4]等,其中Ca(VO3)2难溶于水,水浸后得到NaVO3、Na[Al(OH)4]的混合溶液,结合该流程的目的为制备V2O5知,滤液中的杂质主要为Na[Al(OH)4]。(3)盐浸工序中Ca(VO3)2转化为CaCO3,结合电荷守恒、元素守恒配平可得反应的离子方程式。加压条件下通入CO2可增大溶液中HC浓度,促进Ca(VO3)2转化为CaCO3,使V进入溶液进行后续操作,从而提高钒的浸出率。盐浸后滤液①中含有V,为提高钒的利用率,可将其加入离子交换工序。(4)离子交换时发生阴离子交换反应:V+R—N(CH3)3ClR—N(CH3)3VO3+Cl-,根据所用树脂类型知,洗脱时可使用NaCl溶液,使钒元素转入溶液中:R—N(CH3)3VO3+Cl-R—N(CH3)3Cl+V。(5)将溶液调至碱性,NH4Cl会转变成NH3·H2O,从而影响沉钒;降低NH4Cl的浓度会使沉钒不充分,也会影响沉钒。
答案:(1)3d34s2 +5 CO2
(2)Na[Al(OH)4] (3)Ca(VO3)2+HC+OH-CaCO3+2V+H2O 使HC浓度增大,促进Ca(VO3)2转化为CaCO3,使V进入溶液中 离子交换 (4)NaCl (5)bd
学科网(北京)股份有限公司
$$