课时跟踪检测（三十四） 形形色色的含硫化合物（练习）-【创新方案】2026年高考化学一轮复习Ⅰ

课时跟踪检测（三十四） 形形色色的含硫化合物 1．关于反应Na2S2O3+H2SO4Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O，下列说法正确的是 (　 ) A．H2SO4发生还原反应 B．Na2S2O3既是氧化剂又是还原剂 C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1 D．1 mol Na2S2O3发生反应，转移4 mol电子 解析：选B　该反应的本质是S2在酸性条件下发上歧化反应生成S和SO2，化合价发生变化的只有Na2S2O3，H2SO4的作用是提供酸性环境，A错误；Na2S2O3中S的化合价为+2，其发生歧化反应生成S(0价)和SO2(+4价)，故其既是氧化剂又是还原剂，B正确；该反应的氧化产物是SO2，还原产物为S，氧化产物与还原产物的物质的量之比为1∶1，C错误；根据Na2S2O3中S元素的化合价变化情况可知，1 mol Na2S2O3发生反应，转移2 mol电子，D错误。 2．工业上电解NaHSO4溶液制备Na2S2O8(过二硫酸钠)。电解时，阴极材料为Pb；阳极(铂电极)电极反应式为2HS-2e-S2+2H+。下列说法正确的是 (　 ) A．Na2S2O8水溶液呈弱碱性 B．Na2S2O8可水解生成H2O2，同时生成的NaHSO4可循环利用 C．H2S2O8可完全电离，故稳定性与硫酸相当 D．Na2S2O8具有强氧化性，故不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 解析：选B　Na2S2O8发生水解反应为Na2S2O8+2H2O2NaHSO4+H2O2，NaHSO4溶液呈酸性，H2O2溶液呈弱酸性，故其水溶液呈酸性，A错误；Na2S2O8中存在过氧键，可水解生成H2O2，同时生成NaHSO4，NaHSO4可循环利用，B正确；H2S2O8可完全电离，H2S2O8中存在过氧键，故稳定性不及硫酸，C错误；Na2S2O8的结构中存在过氧键—O—O—，过氧键中O为-1价，具有还原性，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，D错误。 3．已知：100%硫酸吸收SO3可生成焦硫酸(分子式为H2S2O7或H2SO4·SO3)；焦硫酸水溶液发生如下电离：H2S2O7(aq)H+(aq)+ HS2(aq)，HS2(aq)H+(aq)+ S2(aq)　K2=2.7×10-2。下列说法不正确的是 (　 ) A．焦硫酸具有强氧化性 B．Na2S2O7水溶液显碱性 C．98%的H2SO4可以表示为SO3·H2O D．焦硫酸与水反应的化学方程式： H2S2O7+H2O2H2SO4 解析：选B　由浓硫酸中+6价硫具有强氧化性可知，焦硫酸中+6价硫也具有强氧化性，A正确；Na2S2O7可写成Na2SO4·SO3，溶于水后SO3和水反应生成硫酸，溶液显酸性，B错误；假设98%浓硫酸的质量为100 g，则H2SO4的质量为100 g×98%=98 g，H2O的质量为100 g-98 g=2 g，则H2SO4的物质的量为=1 mol，H2O的物质的量为= mol，故98%的H2SO4可表示为H2SO4·H2O，如果把H2SO4表示为SO3·H2O，则98%的浓硫酸也可表示为SO3·H2O，C正确；焦硫酸与水反应可表示为H2S2O7+H2O2H2SO4，D正确。 4．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)在印染、电镀、酿造等工业生产中广泛应用，其制备流程如图所示。已知：NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水得到Na2S2O5，下列说法正确的是 (　 ) A．反应Ⅰ制备Na2CO3，反应时先通入氨气，再通入CO2 B．气体a为SO2，反应Ⅲ为Na2CO3+SO2Na2SO3+CO2 C．调pH=7~8，并再次通入气体a的目的是得到NaHSO3过饱和溶液 D．结晶后的脱水反应为氧化还原反应 解析：选C　饱和NaCl溶液中通入NH3和CO2生成NaHCO3沉淀和NH4Cl溶液；过滤出沉淀，加热，溶于水得到Na2CO3饱和溶液；通入气体a(SO2)，调pH=4.1，得到Na2SO3溶液，加入Na2CO3调pH=7~8，此时NaHSO3转化为Na2SO3，再通入SO2，并使pH=4.1，则生成NaHSO3过饱和溶液，结晶脱水得Na2S2O5。反应Ⅰ、Ⅱ是通过侯氏制碱法制备Na2CO3，反应Ⅰ制备NaHCO3的化学方程式为NaCl+CO2+ NH3+H2ONaHCO3↓+NH4Cl，反应时先通入氨气，再通入CO2，反应Ⅱ为NaHCO3加热分解生成Na2CO3，A错误；根据已知信息可知，反应Ⅲ是为了制备NaHSO3，该反应为Na2CO3+H2O+2SO22NaHSO3+CO2， B错误；由于得到的NaHSO3不是过饱和溶液，后加Na2CO3固体，并再次充入SO2的目的是得到NaHSO3过饱和溶液，结晶得NaHSO3晶体，C正确；由流程图可知，NaHSO3失水得到Na2S2O5，反应的化学方程式为2NaHSO3Na2S2O5+H2O，该反应中各元素化合价不变，为非氧化还原反应，D错误。 5．《环境科学》曾刊发我国科研部门采用零价铁活化过二硫酸钠(Na2S2O8，其中S为+6价)去除废水中的正五价砷的研究成果，其反应机理模型如图，设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 (　 ) A．1 mol S· (自由基)中含50NA个电子 B．pH越大，越不利于去除废水中的正五价砷 C．1 mol过二硫酸钠中含NA个过氧键 D．转化过程中，若共有1 mol S2被还原，则参加反应的Fe为1 mol 解析：选C　1 mol S·(自由基)中含1 mol×(16+4×8+1)NA mol-1=49NA个电子，故A错误；室温下，pH越大，Fe2+和Fe3+越容易变为Fe(OH)2和Fe(OH)3，越有利于去除废水中的+5价砷，故B错误；过二硫酸钠(Na2S2O8)中S为+6价，Na为+1价，假设1个Na2S2O8分子中含有x个O2-、含有y个，则x+2y=8，(+1)×2+(+6)×2+(-2)×x+(-2)×y=0，则x=6，y=1，因此1 mol过二硫酸钠(Na2S2O8)中含NA个过氧键，故C正确；根据图示可知，1 mol Fe和1 mol S2反应生成2 mol S和1 mol Fe2+，该过程转移2 mol电子，但是1 mol Fe2+还要与0.5 mol S2反应变成Fe3+，因此1 mol铁参加反应要消耗1.5 mol S2，所以共有1 mol S2被还原时，参加反应的Fe为= mol，故D错误。 6．硫的四种含氧酸根离子的结构如图所示，下列有关说法正确的是 (　 ) A．①②③④中都含有极性键和非极性键 B．①④中硫原子的化合价不同 C．能在酸性溶液中将Mn2+转化为Mn的只有④ D．只考虑硫元素的价态，②只有氧化性 解析：选C　①中不含有非极性键，A错误；①④中硫原子形成化学键相同，化合价相同，B错误；只有④含有过氧键，具有强氧化性，能将Mn2+氧化为Mn，C正确；只考虑硫元素的价态，②中硫的化合价为+5价，既有氧化性又有还原性，D错误。 7．(2025·广西南宁模拟)实验室用硫化碱法制备Na2S2O3·5H2O的实验装置如图所示(夹持装置略)。实验过程中可观察到装置②溶液中先析出黄色固体，其量先增多后又减少，当溶液的pH达到7左右时，溶液接近无色，说明反应已完成。下列有关实验说法错误的是 (　 ) A．装置③的作用是用于检验②中SO2是否被充分吸收 B．为了使SO2在装置②中充分吸收，可以减慢SO2的流速 C．装置①中反应的化学方程式为H2SO4+Na2S2O3Na2SO4+SO2↑+H2O D．通过高温蒸发结晶可直接得到产品Na2S2O3·5H2O 解析：选D　在①中70%的H2SO4与Na2SO3发生复分解反应制取SO2，在装置②中SO2、Na2S、Na2CO3发生反应：2Na2S+Na2CO3+4SO23Na2S2O3+CO2，在装置③中根据SO2具有漂白性，能够使品红溶液褪色检验SO2是否被充分吸收。SO2、H2S都是大气污染物，可根据它们都可以与碱反应的性质，用NaOH溶液进行尾气处理，防止大气污染。SO2具有漂白性，能够使品红溶液褪色，可利用这一性质，检验在②中SO2是否被充分吸收，A正确；为了使SO2在装置②中充分吸收，可以减慢通入SO2的速率，使SO2缓慢通入②中混合溶液制取得到Na2S2O3，B正确；70%的H2SO4与Na2SO3反应的化学方程式为H2SO4+Na2SO3Na2SO4+SO2↑+H2O，C正确；硫代硫酸钠晶体带有结晶水，若通过高温蒸发结晶，就会失去全部或部分结晶水，应该通过蒸发浓缩、降温结晶的方法获得产品Na2S2O3·5H2O，D错误。 8．(2025·广东惠州一模)连四硫酸钠(Na2S4O6)是生物酶的修复剂，其与盐酸反应的离子方程式为2S4+4H+5SO2↑+3S↓+2H2O，按如下装置制备足量SO2并探究其性质，下列表述不正确的是 (　 ) A．Ⅱ中溶液由紫色变成红色一定能证明SO2是酸性氧化物 B．Ⅲ中溶液褪色说明SO2有还原性 C．Ⅳ中溶液有白色沉淀生成 D．Ⅳ装置后连接浓NaOH溶液可进行尾气处理 解析：选A　盐酸具有挥发性，能使紫色石蕊溶液变红，A错误；装置Ⅲ中SO2和KMnO4溶液反应使溶液褪色说明SO2具有还原性，B正确；装置Ⅳ中SO2和水生成H2SO3，H2SO3与Ba(NO3)2溶液反应生成BaSO4沉淀、NO和水，C正确；装置Ⅳ后应连接盛有浓NaOH溶液的洗气瓶吸收SO2，防止污染空气，D正确。 9．(6分)硫粉和Na2S溶液反应可以生成多硫化钠(Na2Sn)，离子反应为S+S2-、2S+S2-…… (1)在100 mL Na2S溶液中加入1.6 g硫粉，只发生S+S2-，反应后溶液中S和S2-无剩余，则原c(Na2S)=　　　　mol·L-1。(3分)  (2)在一定体积和浓度的Na2S溶液中加入13.44 g硫粉，控制一定条件使硫粉完全反应，反应后溶液中的阴离子有S2-、、 (忽略其他阴离子)，且物质的量之比为1∶10∶100。则反应后溶液中的n()= 　　　　mol。(3分)  解析：(1)根据题意，加入硫粉后，溶液中无S和S2-，说明S和Na2S恰好完全反应，n(Na2S)=n(S)则原溶液中c(Na2S)==0.5 mol·L-1；(2)令溶液中S2-物质的量为x mol，则、物质的量分别为10x、100x，根据S+S2-、2S+S2-，有n(S)=n()+2n()=10x+200x==0.42 mol，解得x=2×10-3，因此n()=100×2×10-3mol=0.2 mol。 答案：(1)0.5　(2)0.2 10．(15分)五水合硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)俗称海波、大苏打，为无色结晶或白色颗粒，在工业生产中有广泛的用途。某化学实验小组制备Na2S2O3·5H2O，并测定产品纯度，设计如下实验： 步骤Ⅰ．制备Na2S2O3·5H2O 按如图所示装置(加热及夹持装置省略)进行实验，可得到Na2S2O3溶液，再经一系列步骤获得Na2S2O3·5H2O产品。 已知：S与Na2SO3在加热条件下可反应生成 Na2S2O3。 (1)仪器a的名称为　　　　　，装置A中发生反应的化学方程式为 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。(3分)  (2)装置B的作用为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。(2分)  (3)补充完成装置C中主要反应的离子方程式： ①　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　，(2分)  ②+SS2。 (4)C中溶液经过滤、　　　　　　 　　　　、过滤、洗涤、烘干，得Na2S2O3·5H2O晶体(填实验操作)。(1分)  (5)D中浸有品红溶液的棉花的作用为　　　　　　　　　　　　　　　　　。(2分)  步骤Ⅱ．测定产品纯度 准确称取上述产品12.40 g于烧杯中，加入适量水配制成100 mL待测液，取25.00 mL待测液于锥形瓶中，以淀粉溶液作指示剂，用0.25 mol·L-1的I2标准液滴定，重复滴定3次，测得消耗I2标准液体积的平均值为20.00 mL。(已知：I2+2S22I-+S4) (6)①滴定达到终点时的现象为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　， 该产品中 Na2S2O3·5H2O的质量分数为　 　　。(3分)  ②以下说法中，能使测量结果偏低的是　　　　。(2分)  A．产品中硫代硫酸钠晶体失去部分结晶水 B．滴定前，装I2标准液的滴定管未用标准液润洗 C．滴定过程中，锥形瓶振荡太剧烈，有少量液滴溅出 D．滴定前平视读数，滴定后俯视读数 解析：(2)当装置A中反应速率过大或装置C中发生堵塞时，装置B中仪器a的液面会上升，另外过量的SO2可以临时储存在装置B中。(3)在装置C中SO2和C反应生成S，故方程式为SO2++CO2。(4)C中得到的产品中含有结晶水，故采用的结晶方法为蒸发(加热)浓缩、冷却结晶。(5)装置D中的NaOH可以吸收SO2，SO2具有漂白性，故浸有品红溶液的棉花的作用为检验尾气中SO2是否除尽。(6)①淀粉遇I2显蓝色，故滴定达到终点时的现象为滴入最后半滴标准液时，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色；根据I2+2S22I-+S4可知，n(S2)=2n(I2)=2×0.25 mol·L-1×20.00×10-3 L×= 0.04 mol，则m(Na2S2O3·5H2O)=0.04 mol×248 g·mol-1=9.92 g，该产品中Na2S2O3·5H2O的质量分数=×100%=80%。②若产品中硫代硫酸钠晶体失去部分结晶水，则同样质量的样品中，该样品S2的含量较多，滴定消耗的标准溶液体积偏大，结果偏大，A错误；滴定前，装I2标准液的滴定管未用标准液润洗，导致标准液浓度变小，消耗的标准液体积偏大，结果偏大，B错误；滴定过程中，锥形瓶振荡太剧烈，有少量液滴溅出，则滴定时消耗的标准液体积变小，结果偏小，C正确；滴定前平视读数，滴定后俯视读数，则读取的标准液体积偏小，结果偏小，D正确。 答案：(1)长颈漏斗 　Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O (2)作安全瓶，用于监测实验进行时装置C中是否发生堵塞；作储气瓶 (3)SO2++CO2 (4)蒸发(加热)浓缩、冷却结晶 (5)检验尾气中SO2是否除尽 (6)①滴入最后半滴标准液时，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色　80%　②CD 学科网（北京）股份有限公司 $$