内容正文:
第2讲 化学平衡状态及平衡移动
课标引领
1.通过实验探究,了解浓度、压强、温度对化学平衡状态的影响。
2.能运用浓度、压强、温度对化学平衡的影响规律,推测平衡移动方向及浓度、转化率等相关物理量的变化,能讨论化学反应条件的选择和优化。
考点一 化学平衡状态及判断
[对应学生用书P6]
1.可逆反应
2.化学平衡状态
(1)概念
一定条件下的可逆反应中,当正反应速率与逆反应速率相等时,反应物和生成物的浓度均保持不变,即体系的组成不随时间而改变的状态。
(2)建立过程
相同条件下,无论可逆反应从正向开始,还是从逆向开始,均可建立相同的平衡状态:
(3)平衡特征
3.判断化学平衡状态的方法
(1)动态标志:v正=v逆≠0
①同种物质:同一物质的生成速率等于消耗速率。
②不同物质:必须标明是“异向”的反应速率关系,且反应速率之比等于其化学计量数之比。例如,aA(g)+bB(g)⇌cC(g)+dD(g),若v正(A)∶v逆(B)=a∶b时,该反应达到平衡状态。
(2)静态标志:各种“物理量”不变,如质量、物质的量(或浓度)、百分含量(物质的量分数、质量分数等)等。
总之,若物理量由变量变成不变量,则表明该可逆反应达到平衡状态;若物理量为“不变量”,则不能作为平衡标志。
考向一 化学平衡状态的判断
[例1] CO2转化为甲醇有利于实现碳中和,基本反应为CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),不能判断该反应已达平衡状态的是( )
A.单位时间内生成1 mol CH3OH(g)的同时生成1 mol CO(g)
B.在恒温恒容的容器中,混合气体的密度保持不变
C.在绝热恒容的容器中,反应的平衡常数不再变化
D.在恒温恒压的容器中,气体的平均摩尔质量不再变化
B 解析:若单位时间内生成1 mol CH3OH(g)的同时生成1 mol CO(g),即v正(CH3OH)=v逆(CO),则该反应达到平衡状态,A正确;在恒温恒容的容器中,该反应气体物质总质量不变,则混合气体的密度始终不变,故混合气体的密度保持不变不能说明该反应达到平衡状态,B错误;在绝热恒容的容器中,随反应的进行体系温度发生改变,反应的平衡常数随之变化,故反应的平衡常数不再变化能说明该反应达到平衡状态,C正确;在恒温恒压的容器中,该反应前后气体物质化学计量数发生改变,气体总质量不变,则气体的平均摩尔质量发生变化,故气体的平均摩尔质量不再变化能说明该反应达到平衡状态,D正确。
不能作为判断化学平衡状态“标志”的四种情况
(1)全是气体参加的反应,恒容条件下混合气体的密度不变。
(2)反应组分的物质的量(或浓度)之比等于化学方程式中其化学计量数之比。
(3)恒温恒容下的体积不变的反应,体系的压强(或总物质的量)不再随时间而变化,如2HI(g)H2(g)+I2(g)。
(4)全是气体参加的体积不变的反应,混合气体的平均相对分子质量不再随时间而变化,如H2(g)+I2(g)2HI(g)。
[练1] 用Cl2生产某些含氯有机物时会生成副产物HCl,利用下列反应可实现氯的循环利用:4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH<0。恒温恒容条件下,在某密闭容器中充入一定量的反应物发生上述反应,能充分说明该反应达到化学平衡状态的是( )
A.气体的质量不再改变
B.氯化氢的转化率不再改变
C.断开4 mol H—Cl的同时生成4 mol H—O
D.n(HCl)∶n(O2)∶n(Cl2)∶n(H2O)=4∶1∶2∶2
答案:B
考点二 化学平衡的移动
[对应学生用书P7]
1.化学平衡的移动
(1)在一定条件下,当可逆反应达到平衡状态后,若反应条件(如温度、浓度、压强等)发生变化,平衡混合物中各组分的浓度也会随之改变,从而在一段时间后达到新的平衡状态,这种由原有的平衡状态达到新的平衡状态的过程,叫做化学平衡的移动。
(2)化学平衡移动的过程
[微点拨](1)化学反应条件改变,使正、逆反应速率不再相等,化学平衡才会发生移动。
(2)化学平衡发生移动,化学反应速率一定改变。
2.判断化学平衡移动的方向
(1)根据正、逆反应速率判断
正、逆反应速率的关系
化学平衡移动的方向
若v正>v逆
平衡向正反应方向移动
若v正=v逆
平衡不移动
若v正<v逆
平衡向逆反应方向移动
(2)根据浓度商(Q)和平衡常数(K)判断
[微点拨]温度一定时,化学平衡常数(K)是定值,浓度商(Q)是变量,平衡发生移动,Q发生变化,最终达到Q=K的平衡状态。
3.影响化学平衡的外界因素
其他条件保持不变,改变温度、浓度、压强等因素,对化学平衡的影响如下表所示:
改变的条件(其他条件不变)
化学平衡移动的方向
浓度
增大反应物浓度或减小生成物浓度
向正反应方向移动
减小反应物浓度或增大生成物浓度
向逆反应方向移动
压强(有气体参加的可逆反应)
反应前后气体体积改变
增大压强
向气体体积减小的方向移动
减小压强
向气体体积增大的方向移动
反应前后气体体积不变
改变压强
平衡不移动
温度
升高温度
向吸热反应方向移动
降低温度
向放热反应方向移动
催化剂
同等程度改变v正、v逆平衡不移动
4.充入惰性气体(非反应气体)与平衡移动的关系
(1)恒温恒容:原平衡体系体系总压强增大→反应体系中各组分的浓度不变→平衡不移动。
(2)恒温恒压:原平衡体系容器容积增大→各反应气体的分压减小→体系中各组分的浓度均减小
5.勒夏特列原理(化学平衡移动原理)
如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够减少这种影响的方向移动。
考向二 化学平衡移动的方向及结果分析
[例2] (2024·浙江6月选考卷)为探究化学平衡移动的影响因素,设计方案并进行实验,观察到相关现象。其中方案设计和结论都正确的是( )
影响因素
方案设计
现象
结论
A
浓度
向1 mL 0.1 mol/L K2CrO4溶液中加入1 mL 0.1 mol/L HBr溶液
黄色溶液变橙色
增大反应物浓度,平衡向正反应方向移动
B
压强
向恒温恒容密闭玻璃容器中充入100 mL HI气体,分解达到平衡后再充入100 mL Ar
气体颜色不变
对于反应前后气体总体积不变的可逆反应,改变压强平衡不移动
C
温度
将封装有NO2和N2O4混合气体的烧瓶浸泡在热水中
气体颜色变深
升高温度,平衡向吸热反应方向移动
D
催化剂
向1 mL乙酸乙酯中加入1 mL 0.3 mol/L H2SO4溶液,水浴加热
上层液体逐渐减少
使用合适的催化剂可使平衡向正反应方向移动
C 解析:2CrO(黄色)+2H+⇌Cr2O(橙色)+H2O,向1 mL 0.1 mol/L K2CrO4溶液中加入1 mL 0.1 mol/L HBr溶液,H+浓度增大,平衡正向移动,实验现象应为溶液橙色加深,A错误;恒容条件下,达到平衡后充入Ar,参加反应的各气态物质分压不变,该实验不能判断压强对平衡移动的影响,B错误;反应2NO2⇌N2O4为放热反应,升高温度,气体颜色变深,说明平衡逆向移动,即向吸热反应方向移动,C正确;催化剂只会改变化学反应速率,不影响平衡移动,D错误。
分析化学平衡移动及结果的思维流程
[练2] (2022·海南卷)某温度下,反应CH2===CH2(g)+H2O(g)⇌CH3CH2OH(g)在密闭容器中达到平衡,下列说法正确的是( )
A.增大压强,v正>v逆,平衡常数增大
B.加入催化剂,平衡时CH3CH2OH(g)的浓度增大
C.恒容下,充入一定量的H2O(g),平衡向正反应方向移动
D.恒容下,充入一定量的CH2===CH2(g),CH2===CH2(g)的平衡转化率增大
答案:C
考向三 平衡移动方向与转化率的判断
[例3] (2023·辽宁卷,节选)接触法制硫酸的关键反应为SO2的催化氧化:SO2(g)+O2(g) SO3(g) ΔH=-98.9 kJ/mol。
为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率(α)下反应速率(数值已略去)与温度的关系如下图所示,下列说法正确的是________。
a.温度越高,反应速率越大
b.α=0.88的曲线代表平衡转化率
c.α越大,反应速率最大值对应温度越低
d.可根据不同α下的最大速率,选择最佳生产温度
cd 解析:该反应为放热反应。从图像看,随着温度升高,反应速率先增大后减小,a错误;随着温度升高,反应的转化率应逐渐减小,图像中曲线为不同温度下的等转化率下的反应速率曲线,b错误;由题图可知,转化率越高对应的反应速率最高的温度越低,c正确;结合图像的转化率与速率最高的温度可选取最佳生产温度,d正确。
平衡移动方向与转化率的关系
以反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)为例进行分析:
(1)若起始时投料比=,即投料比等于其化学计量数之比,达到平衡时,A、B的转化率相等。
(2)若只增加A(g)的量,平衡正向移动,B的转化率增大,但A的转化率减小。
(3)若按原起始投料比同倍数增加(或减小)A、B的浓度,等效于压缩(或扩大)容器体积,气体反应物的转化率与化学计量数有关:
[练3] (2024·浙江精诚联盟联考)在绝热恒容的容器中发生反应A(s)+2B(g)⇌C(g)+D(g) ΔH<0,C的浓度变化如图所示,下列说法正确的是( )
A.当容器的压强不发生改变时,化学反应达到平衡状态
B.在10 min时,反应物B的反应速率为0.60 mol/(L·min)
C.增加反应物A,可提高反应物B的转化率
D.若保持恒温恒容,充入少量反应物B(g),反应物B的转化率增大
答案:A
[对应学生用书P10]
1.可逆反应:2NO2(g)2NO(g)+O2(g)在密闭容器中反应,达到平衡状态的标志是( )
①单位时间内生成n mol O2的同时生成2n mol NO2
②单位时间内生成n mol O2的同时,生成2n mol NO
③NO2、NO、O2的物质的量浓度均保持不变
④混合气体的颜色不再改变的状态
⑤混合气体的密度不再改变的状态
⑥混合气体的平均相对分子质量不再改变的状态
A.①③④⑥ B.②③⑤
C.①③④ D.①②③④⑤⑥
答案:A
2.(2024·浙江杭州四校联考)在恒容密闭容器中,进行反应2CO(g)+SO2(g)2CO2(g)+S(s) ΔH<0,下列说法不正确的是( )
A.若起始投料比=2,则CO和SO2的平衡转化率相等
B.平衡时,充入少量CO(g),CO、SO2的转化率均增大
C.平衡时,再充入一定量的CO2,平衡常数K保持不变
D.使用高效催化剂,v(正)、v(逆)均增大,但反应物的平衡转化率不变
答案:B
3.25 ℃,向40 mL 0.05 mol/L的FeCl3溶液中加入10 mL 0.15 mol/L的KSCN溶液,发生反应:FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl,混合溶液中c(Fe3+)与反应时间(t)的变化如图所示(盐类的水解影响、混合时溶液的体积变化均忽略不计)。下列说法正确的是( )
A.t4时向溶液中加入少量KCl固体,平衡不移动
B.E点对应的坐标为(0,0.05)
C.该反应的平衡常数表达式为K=
D.在该反应过程中,A点的正反应速率小于B点的逆反应速率
答案:A
4.(2024·浙江金丽衢十二校联考)在恒容密闭容器中充入3 mol X和3 mol Y发生反应:3X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH<0,反应过程持续升高温度,测得混合体系中Z的体积分数与温度的关系如图所示。下列推断正确的是( )
A.M点和N点均达到平衡状态
B.M点的逆反应速率可能大于N点的逆反应速率
C.反应过程中X、Y的体积分数均先减小后增大
D.P点Z的体积分数小于N点,原因可能是高温使催化剂活性降低
答案:C
5.(2024·浙江1月选考卷)酯在NaOH溶液中发生水解反应,历程如下:
②RCOOCH2CH3水解相对速率与取代基R的关系如下表:
取代基R
CH3
ClCH2
Cl2CH
水解相对速率
1
290
7 200
下列说法不正确的是( )
A.步骤 Ⅰ 是OH-与酯中Cδ+作用
B.步骤 Ⅲ 使 Ⅰ 和 Ⅱ 平衡正向移动,使酯在NaOH溶液中发生的水解反应不可逆
C.酯的水解速率:FCH2COOCH2CH3>ClCH2COOCH2CH3
D.与OH-反应、与18OH-反应,两者所得醇和羧酸盐均不同
D 解析:步骤 Ⅰ 是氢氧根离子与酯基中的Cδ+作用生成羟基和O-,A正确;步骤 Ⅰ 加入氢氧根离子使平衡 Ⅰ 正向移动,氢氧根离子与羧基反应使平衡 Ⅱ 也正向移动,使得酯在NaOH溶液中发生的水解反应不可逆,B正确;从信息②可知,随着取代基R上Cl个数的增多,水解相对速率增大,原因为Cl电负性较强,对电子的吸引能力较强,使得酯基的水解速率增大,F的电负性强于Cl,对电子的吸引能力更强,因此酯的水解速率FCH2COOCH2CH3>ClCH2COOCH2CH3,C正确;与氢氧根离子反应,根据信息①可知,第 Ⅰ 步反应后18O既存在于羟基中也存在于O-中,随着反应进行,最终18O存在于羧酸盐中,同理与18OH-反应,最终18O存在于羧酸盐中,两者所得醇和羧酸盐相同,D错误。
6.(2022·浙江6月选考卷)关于反应Cl2(g)+H2O(l)HClO(aq)+H+(aq)+Cl-(aq) ΔH<0,
达到平衡后,下列说法不正确的是( )
A.升高温度,氯水中的c(HClO)减小
B.氯水中加入少量醋酸钠固体,上述平衡正向移动,c(HClO)增大
C.取氯水稀释,增大
D.取两份氯水,分别滴加AgNO3溶液和淀粉KI溶液,若前者有白色沉淀,后者溶液变蓝色,可以证明上述反应存在限度
D 解析:该反应的正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,c(HClO)减小,A正确;向氯水中加入少量醋酸钠固体,CH3COO-和H+结合生成CH3COOH,c(H+)减小,平衡正向移动,c(HClO)增大,B正确;氯水稀释,平衡正向移动,而c(HClO)和c(Cl-)均减小,但HClO本身也存在电离平衡HClO⇌H++ClO-,稀释促进了HClO的电离,使c(HClO)减少更多,故增大,C正确;向氯水中加AgNO3溶液产生白色沉淀,证明溶液中有Cl-,向氯水中加淀粉KI溶液,溶液变蓝,证明生成了碘单质,溶液中有强氧化性的物质,而氯气和次氯酸都有强氧化性,不能证明反应物和生成物共存,即不能证明上述反应存在限度,D错误。
[课时提升训练(2)见P159]
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