第二章 第9讲 盐类的水解（Word教参）-【百汇大课堂】2026年高考化学选考总复习下册·第1轮（浙江专用）

第9讲　盐类的水解 课标引领 1.认识盐类水解的原理和影响盐类水解的主要因素。 2．能综合运用离子反应、化学平衡原理，分析和解决生产、生活中有关电解质溶液的实际问题。 考点一　盐类水解的原理及规律 [对应学生用书P46] 1．盐类的水解 (1)概念及条件 (2)实质及特点 2．盐类水解的规律 有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。 盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 溶液的pH(25 ℃) 强酸强碱盐 NaCl、KNO3 否 — 中性 pH＝7 强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 是 NH、Cu2＋ 酸性 pH＜7 弱酸强碱盐 CH3COONa、 Na2CO3 是 CH3COO－、CO 碱性 pH>7 3.盐类水解离子方程式的书写 (1)盐类水解程度一般很小，水解时通常不生成沉淀和气体，书写水解的离子方程式时，一般用“⇌”连接，产物不标“↑”或“↓”。 例如：NaClO：ClO－＋H2OHClO＋OH－； (NH4)2SO4：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。 (2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，要分步书写水解的离子方程式，其水解程度主要取决于第一步。 例如：Na2CO3：CO＋H2OHCO＋OH－，HCO＋H2OH2CO3＋OH－。 (3)多元弱碱的盐是分步水解的，由于中间过程复杂，中学阶段仍写成一步水解。 例如：CuCl2：Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋等。 (4)弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进。 ①NH与S2－、HCO、CO、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度较小，书写时仍用“”表示。 例如：CH3COONH4：NH＋CH3COO－＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O。 ②Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、[Al(OH)4]－，Fe3＋与CO、HCO等组成的盐水解相互促进非常彻底，生成气体和沉淀，书写时用“===”表示。例如：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。 4．水解常数及应用 (1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。 (2)表达式：①对于A－＋H2OHA＋OH－，Kh＝； ②对于B＋＋H2OBOH＋H＋，Kh＝。 (3)意义和影响因素 ①Kh越大，表示相应盐的水解程度越大。 ②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh值增大。 (4)与电离常数的关系 ①强碱弱酸盐：Kh＝。 ②强酸弱碱盐：Kh＝。 考向一　盐类水解的原理及规律 [例1] (2024·浙江镇海中学模拟)25 ℃时，浓度均为1.0 mol/L的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX溶液的pH＝7，且溶液中c(X－)＝1.0 mol/L，BX溶液的pH＝4，BY溶液的pH＝6。下列说法正确的是(　　) A.电离平衡常数Kb(BOH)小于Ka(HY) B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH C．稀释相同倍数，溶液pH的变化BX等于BY D．将浓度均为1.0 mol/L的HX和HY溶液分别稀释到体积为原来的10倍，HX溶液的pH大于HY A　解析：根据AX、BX、BY溶液的pH且AX溶液中c(X－)＝c(AX)可知，AX为强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，则AY为强碱弱酸盐。根据BY溶液的pH＝6，B＋比Y－更易水解，则BOH比HY更难电离，因此电离平衡常数Kb(BOH)小于Ka(HY)，A正确；AY为强碱弱酸盐，其溶液的pH>7，故AY溶液的pH大于BY溶液的pH，B错误；稀释相同倍数，BX、BY溶液的pH均增大，且BX溶液的pH变化大于BY溶液，C错误；HX为强酸，HY为弱酸，浓度相同时，稀释到体积为原来的10倍后，HY的电离程度增大，但仍不可能全部电离，故HX溶液的酸性强，pH小于HY，D错误。 [练1] (2024·浙江北斗联盟联考)常温下，HF的电离常数Ka＝6.3×10－4，NH3·H2O的电离常数Kb＝1.8×10－5。下列说法正确的是(　　) A．NH4F溶液中lg ＞0 B．NH4F溶液中水的电离程度小于纯水的电离程度 C．NH4F溶液中F－的水解平衡常数Kh(F－)≈1.59×10－11 D．NH4F与NH4Cl的混合溶液中有下列关系：c(NH)＞c(F－)＋c(Cl－) 答案：C [练2] 已知25 ℃时，草酸的电离常数K1＝5.0×10－2、K2＝5.2×10－5；碳酸的电离常数K1＝4.4×10－7、K2＝4.7×10－11，则NaHC2O4溶液的pH________(填“>”“<”或“＝”，下同)7，NaHCO3溶液的pH________7。 答案：<　> 解析：HC2O的Ka＝K2(H2C2O4)＝5.2×10－5，Kh＝＝2×10－13，Ka>Kh，溶液显酸性，pH<7；HCO的Ka＝K2(H2CO3)＝4.7×10－11，Kh＝≈2.3×10－8，Ka<Kh，溶液显碱性，pH>7。 考点二　盐类水解的影响因素及应用 [对应学生用书P47] 1．影响盐类水解的因素 (1)内因(主要因素) 生成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。例如，酸性：CH3COOH＞H2CO3相同温度、相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液：pH(NaHCO3)＞pH(CH3COONa)(填“＞”或“＜”)。 (2)外因(次要因素) 以FeCl3水解为例：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，分析外界条件对水解平衡的影响。 条件 平衡移 动方向 n(H＋) pH 现象 升高温度 向右 增大 减小 颜色变深 通HCl(g) 向左 增大 减小 颜色变浅 适量H2O 向右 增大 增大 颜色变浅 加少量NaHCO3(s) 向右 减小 增大 生成红褐色沉淀，放出气体 2.盐类水解的应用 (1)在科学研究中的应用 应用 应用示例 配制易水解的盐溶液 在实验室中配制FeCl3溶液时，常将FeCl3晶体溶于浓的盐酸中，再用水稀释到所需的浓度 制备某些无机物　 用TiCl4制备TiO2的反应可表示为TiCl4＋(x＋2)H2O===TiO2·xH2O↓＋4HCl，制备时加入大量的水，同时加热，促使水解趋于完全，所得的TiO2·xH2O经焙烧得到TiO2 (2)在工农业生产和生活中的应用 应用 应用示例 用热的纯碱溶液去除油污 升温可促进Na2CO3的水解，使溶液中c(OH－)增大，可以增强去污效果 用可溶性铝盐、铁盐作净水剂 Al3＋水解生成的Al(OH)3胶体、Fe3＋水解生成的Fe(OH)3胶体可以使水中细小的悬浮颗粒聚集成较大的颗粒而沉降，从而除去水中的悬浮物，起到净水的作用 制造泡沫灭火器 泡沫灭火器中装有浓NaHCO3溶液和浓Al2(SO4)3溶液，当二者混合时发生剧烈反应，产生CO2气体和Al(OH)3沉淀，在起泡剂作用下迅速产生大量泡沫，用以灭火 合理施用化肥 草木灰与铵态氮肥不能混合施用，草木灰中含CO，可与NH发生相互促进的水解反应，释放出NH3，降低肥效 考向二　影响盐类水解的因素 [例2] (经典高考题)实验测得10 mL 0.50 mol/L NH4Cl溶液、10 mL 0.50 mol/L CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10－5。下列说法不正确的是(　　) A．图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化 B．将NH4Cl溶液加水稀释至浓度为 mol/L，溶液pH变化值小于lgx C．随温度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c(OH－)减小，c(H＋)增大，pH减小 D．25 ℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中：c(Na＋)－c(CH3COO－)＝c(Cl－)－c(NH) C　解析：随加水量的增大，CH3COONa、NH4Cl的水解程度均增大，但水解产生离子的浓度均减小，故CH3COONa溶液pH减小，NH4Cl溶液pH增大，因此图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化，A正确；将NH4Cl溶液加水稀释至浓度为 mol/L，若水解平衡不移动，c(H＋)变为原来的，溶液的pH将增大lg x，但加水稀释时，NH4Cl的水解平衡正向移动，c(H＋)大于原来的，因此溶液pH的变化值小于lg x，B正确；随温度升高，水的电离程度变大，Kw增大；随温度升高，CH3COONa的水解程度变大，溶液中c(OH－)增大，C错误；根据电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋) ＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，因此NH4Cl溶液中c(Cl－)－c(NH) ＝c(H＋)－c(OH－)，CH3COONa溶液中c(Na＋)－c(CH3COO－)＝c(OH－)－c(H＋)；25 ℃时，稀释相同倍数后的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液的浓度仍相等，由于电离常数相同，其中盐的水解程度仍相同，因此，两溶液中|c(OH－) －c(H＋)|(两者差的绝对值)相等，故有c(Na＋)－c(CH3COO－)＝c(Cl－)－c(NH)，D正确。 外界条件对盐类水解的影响 [练3] (2024·浙江温州一模)25 ℃时，某小组做如下两组实验。 实验 Ⅰ：分别往浓度均为0.10 mol/L NaHCO3、Na2CO3溶液中通入CO2至pH＝7； 实验 Ⅱ：在1.0 L、0.10 mol/L Na2CO3溶液中加入0.01 mol BaSO4固体，充分反应。 已知：25 ℃，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11；Ksp(BaCO3)＝2.6×10－9、Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10。混合后溶液体积变化忽略不计。下列说法不正确的是(　　) A．0.10 mol/L NaHCO3、Na2CO3溶液中水的电离程度：Na2CO3>NaHCO3 B．实验 Ⅰ 结束后，Na2CO3、NaHCO3溶液中均有c(HCO)>c(H2CO3) C.实验 Ⅱ 的转化存在平衡常数：K＝ D．实验 Ⅱ 中，改用饱和Na2CO3溶液，Na2CO3的平衡转化率减小 D　解析：CO的第一步水解程度大于第二步水解程度，所以0.10 mol/L NaHCO3、Na2CO3溶液中水解程度：Na2CO3>NaHCO3，水的电离程度：Na2CO3>NaHCO3，A正确；由Ka1＝＝4.5×10－7可知，当pH＝7时，c(HCO)>c(H2CO3)，B正确；实验 Ⅱ 发生反应：CO(aq)＋BaSO4(s)⇌SO(aq)＋BaCO3(s)，平衡常数K＝＝＝＝，C正确；该反应CO(aq)＋BaSO4(s)⇌SO(aq)＋BaCO3(s)可看作气体平衡反应中的等体积类型，增大Na2CO3溶液浓度，等同于等体积气体反应中的增大压强，平衡不移动，Na2CO3的平衡转化率不变，D错误。 考向三　盐类水解的应用 [例3] (2024·浙江嘉兴五中模拟)FeCl3具有净水作用，但腐蚀设备，而聚合氯化铁是一种新型的絮凝剂，处理污水比FeCl3高效，且腐蚀性小。请回答： FeCl3在溶液中分三步水解： Fe3＋＋H2OFe(OH)2＋＋H＋　K1 Fe(OH)2＋＋H2OFe(OH)＋H＋　K2 Fe(OH)＋H2OFe(OH)3＋H＋　K3 (1)以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3由大到小的顺序是________________。 (2)通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为xFe3＋＋yH2OFex(OH)＋yH＋。欲使平衡正向移动可采用的方法是________(填标号)。 a．降温 b．加水稀释 c．加入NH4Cl d．加入NaHCO3 (3)室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是________________。 答案：(1)K1>K2>K3　(2)bd　(3)调节溶液的pH 解析：(1)Fe3＋分三步水解，水解程度越来越小，所以对应的平衡常数为K1>K2>K3。 (2)生成聚合氯化铁的离子方程式为xFe3＋＋yH2OFex(OH)＋yH＋，由于水解是吸热的，降温则水解平衡逆向移动；加水稀释，水解平衡正向移动；NH4Cl溶液呈酸性，加入NH4Cl，H＋浓度增大，平衡逆向移动；加入NaHCO3，消耗H＋，H＋浓度降低，平衡正向移动，故可采用的方法是b、d。 (3)从反应的离子方程式可知，氢离子的浓度影响聚合氯化铁的生成，所以关键条件是调节溶液的pH。 [练4] 下列根据反应原理设计的应用不正确的是(　　) A.CO＋H2OHCO＋OH－　用热的纯碱溶液清洗油污 B．Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋　明矾净水 C．TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)TiO2·xH2O↓＋4HCl　用TiCl4制备TiO2 D．SnCl2＋H2OSn(OH)Cl↓＋HCl　配制氯化亚锡溶液时加入NaOH固体 答案：D [对应学生用书P49] 1．下列有关问题与盐的水解有关的是(　　) ①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂 ②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 ③草木灰与铵态氮肥不能混合施用 ④实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 ⑤加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体 ⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2＋，可先通入氧化剂Cl2，再调节溶液的pH A．①②③⑥ B．②③④⑥ C．①④⑤⑥ D．①②③④⑤ 答案：D 2．(2024·浙江绍兴一中模拟)25 ℃时H2S的Ka1(H2S)＝1.1×10－7，Ka2(H2S)＝1.3×10－13。下列说法正确的是(　　) A．相同温度下，Na2S溶液pH大于NaHS溶液 B．某个温度下，将pH＝6的H2S溶液稀释100倍，pH可能为8 C．往H2S溶液中滴入NaOH溶液的过程中，一直减小 D．25 ℃时，等浓度Na2S和NaHS混合溶液，水电离出的氢离子浓度为1.3×10－13mol/L 答案：C 3．赖氨酸[H3N＋(CH2)4CH(NH2)COO－，用HR表示]是人体必需氨基酸。常温下，赖氨酸与足量盐酸反应可得盐酸盐(H3RCl2)，H3RCl2呈酸性，在水溶液中存在电离平衡：H3R2＋H2R＋HRR－。下列叙述正确的是(　　) A．0.01 mol/L H3RCl2的水溶液稀释10倍后，pH＝3 B．H3RCl2的水溶液中c水(H＋)<10－7 mol/L C.H3RCl2水溶液中c(Cl－)＋c(OH－)＋c(R－)＝2c(H3R2＋)＋c(H＋) D．NaR水溶液中R－的水解平衡常数Kh与K3的关系为Kh·K3＝1014 B　解析：H3R2＋⇌H2R＋＋H＋，0.01 mol/L H3RCl2的水溶液稀释10倍后，H3R2＋的电离平衡正向移动，n(H＋)增大，但pH<3，A错误；H3RCl2的水溶液中，存在电离平衡H3R2＋⇌H2R＋＋H＋，对水电离产生抑制作用，c水(H＋)<10－7 mol/L，B正确；H3RCl2水溶液中，存在电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＋c(R－)＝2c(H3R2＋)＋c(H2R＋)＋c(H＋)，则c(Cl－)＋c(OH－)＋c(R－)>2c(H3R2＋)＋c(H＋)，C错误；NaR水溶液中R－的水解平衡常数Kh与K3的关系为Kh·K3＝×＝Kw＝10－14，D错误。 4．(2024·浙江名校协作体联考)已知NaHSO3溶液常温时显酸性，溶液中存在以下平衡： HSO＋H2OH2SO3＋OH－　① HSOH＋＋SO　② 向0.1 mol/L的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列说法正确的是(　　) A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大 B．加入少量Na2SO3固体，则c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO) C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大 D．加入氨水至中性，则c(Na＋)＋c(NH)＝c(SO)＋c(HSO) 答案：C 5．(2023·北京卷)下列过程与水解反应无关的是(　　) A．热的纯碱溶液去除油脂 B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃 C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸 D．向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体 B　解析：热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A不符合题意；重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B符合题意；蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C不符合题意； Fe3＋能发生水解反应生成 Fe(OH)3，加热能增大Fe3＋ 的水解程度，D不符合题意。 6．(2023·重庆卷)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是(　　) A．M点Kw等于N点Kw B．M点pH大于N点pH C．N点降温过程中有2个平衡发生移动 D．P点c(H＋)＋c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(OH－)＋2c(SO) B　解析：温度升高，水的电离程度增大，则M点Kw小于N点Kw，A错误；升高温度促进铵根离子的电离，且N点铵根离子浓度更大，水解生成氢离子浓度更大，N点酸性更强，故M点pH大于N点pH，B正确；N点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的溶解平衡3个平衡发生移动，C错误；P点为硫酸铵的不饱和溶液，由电荷守恒可知：c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋2c(SO)，D错误。 学科网（北京）股份有限公司 $$