65热考微点15　水解常数(Kh)及应用-【优化指导】2026年化学一轮复习高中总复习·第1轮（人教单选版）

15 水解常数(Kh)及应用 [对应学生用书P264] 1.盐类的水解常数 (1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。 (2)表达式： 水解反应 Kh表达式 A－＋H2OHA＋OH－ Kh＝ B＋＋H2OBOH＋H＋ Kh＝ (3)影响因素：只与温度有关，升高温度，促进水解，Kh增大。 2.Kh与Ka(或Kb)的换算关系 (1)一元弱酸或弱碱的Ka或Kb与弱酸根或弱碱阳离子的Kh关系：Ka＝或Kb＝。 (2)二元弱酸的Ka1、Ka2与相应酸根的水解常数Kh1、Kh2的关系：Ka1＝，Ka2＝。 3.水解常数的应用 (1)判断水解程度：Kh越大，水解程度越大。 (2)判断弱酸弱碱盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小。 (3)判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小。 (4)判断某些混合溶液的酸碱性及粒子浓度大小。 [例1] (经典高考题)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是(　　) A.该酸－lgKa≈4.7 B.NaA的水解平衡常数Kh＝ C.当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)<c(A－) D.某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4 B　解析：根据图可知，c(HA)＝c(A－)时，pH＝4.7，该酸Ka＝＝c(H＋)＝10－4.7 mol/L，故－lgKa≈4.7，A正确；NaA的水解平衡常数Kh＝＝，B错误；根据图可知，当pH＝7.0时，A－的分布分数大于HA，则有c(HA)＜c(A－)，C正确；根据图可知，c(HA)为0.8，c(A－)为0.2时，pH约为4，故某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4，D正确。 [例2] (2024·浙江6月选考卷)室温下，H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数δ随pH变化关系如下图[例如δ(H2S)＝]。已知：Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp[Fe(OH)2]＝4.9×10－17。 下列说法正确的是(　　) A.溶解度：FeS大于Fe(OH)2 B.以酚酞为指示剂(变色的pH范围8.2～10.0)，用NaOH标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度 C.忽略S2－的第二步水解，0.10 mol/L的Na2S溶液中S2－水解率约为62% D.0.010 mol/L的FeCl2溶液中加入等体积0.20 mol/L的Na2S溶液，反应初始生成的沉淀是FeS 解答本题时，图像中关键信息获取及分析如下： C　解析：FeS的溶解平衡为FeS(s)Fe2＋(aq)＋S2－(aq)，饱和FeS溶液物质的量浓度为＝ mol/L＝×10－9 mol/L；Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2Fe2＋(aq)＋2OH－(aq)，饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为＝ mol/L＝×10－6 mol/L＞×10－9 mol/L，故溶解度：FeS小于Fe(OH)2，A错误；酚酞的变色范围为8.2～10，若以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B错误；Na2S溶液中存在水解平衡S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－(忽略第二步水解)，第一步水解平衡常数Kh(S2－)＝＝＝＝＝0.1，设水解的S2－的浓度为x mol/L，则＝0.1，解得x≈0.062，S2－的水解率约为×100%＝62%，C正确；0.01 mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2 mol/L Na2S溶液瞬间，先不考虑反应，得到0.005 mol/L FeCl2和0.1 mol/L Na2S的混合液，此时浓度商Q＝c(Fe2＋)·c(S2－)＝0.005×(0.1－0.062)＝1.9×10－4＞Ksp(FeS)，同理c(Fe2＋)·c2(OH－)＝0.005×(0.062)2＝1.922×10－5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D错误。 1.(2024·辽宁沈阳三模)25 ℃时，H2SO3HSO＋H＋的电离常数Ka1约为1×10－2，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中 将________(填“增大”“减小”或“不变”)。 答案：1×10－12　增大 解析：NaHSO3的水解平衡常数Kh＝，H2SO3的电离常数表达式为Ka1＝＝1×10－2，水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，则有Kh＝＝＝＝1×10－12。由Kh＝可得＝，加入I2后，HSO被氧化为H2SO4，c(H＋)增大，c(OH－)减小，Kh不变，故增大。 2.(2024·安徽“皖南八校”联考)25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5。该温度下，1.0 mol/L的NH4Cl溶液中c(H＋)≈________ mol/L(已知：≈2.4)。 答案：2.4×10－5 解析：据Kh＝Kw/Kb可得NH4Cl的水解常数Kh＝(1×10－14)/(1.8×10－5)≈5.56×10－10，又知Kh＝[c(H＋)·c(NH3·H2O)]/c(NH)，由于NH水解程度较小，近似处理：c(H＋)≈c(NH3·H2O)，c(NH)≈1.0 mol/L，则有5.56×10－10＝c2(H＋)，c(H＋)≈2.4×10－5 mol/L。 3.(2024·江西红色十校联考)已知常温下H2SO3的电离常数Ka1＝1.4×10－2，Ka2＝6.0×10－8，则SO的水解常数Kh1＝________。若常温下，pH＝9的Na2SO3溶液中＝________。 答案：1.67×10－7　60 解析：分步水解：SO＋H2OHSO＋OH－、HSO＋H2OH2SO3＋OH－，则有Kh1＝＝＝≈1.67×10－7；＝＝＝60。 [对应学生用书P265] 1.(2025·山西运城期初调研)下列说法与盐的水解有关的是(　　) ①明矾可用作净水剂； ②加热蒸干Na2SO3溶液，得到Na2SO4固体； ③用NaHCO3和Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂； ④在NH4Cl溶液中加入金属镁会产生氢气； ⑤保存FeCl2溶液时，常常需要加入少量的Fe粉 A.①③④ B.②③⑤ C.③④⑤ D.①②④ A　解析：明矾为KAl(SO4)2·12H2O，Al3＋可水解生成具有吸附性的氢氧化铝胶体，可用作净水剂，①正确；加热蒸干并灼烧Na2SO3溶液，得到Na2SO4固体，是因为Na2SO3被空气中的氧气氧化，与水解无关，②错误；NaHCO3和Al2(SO4)3可发生互促水解生成二氧化碳气体，可用于灭火，③正确；NH4Cl水解呈酸性，加入镁可生成氢气，与盐的水解有关，④正确；加入Fe粉发生反应：Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋，防止Fe2＋被氧化为Fe3＋，与盐的水解无关，⑤错误。 2.(2024·湖南省长郡中学月考)在一定条件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S2－＋H2O===HS－＋OH－。下列说法正确的是(　　) A.稀释溶液，水解平衡常数增大 B.加入CuSO4固体，HS－浓度减小 C.升高温度，减小 D.加入NaOH固体，溶液pH减小 B　解析：水解常数只与温度有关，A错误；加入CuSO4固体，发生反应：Cu2＋＋S2－===CuS↓，S2－的水解平衡逆向移动，HS－浓度减小，B正确；水解为吸热反应，升高温度，平衡正向移动，因而增大，C错误；加入NaOH固体，S2－的水解平衡逆向移动，但溶液中c(OH－)增大，溶液pH增大，D错误。 3.(2025·江西省重点中学盟校联考)常温下，部分弱电解质的电离常数如表所示： 弱电解质 电离常数 HCOOH Ka＝1.8×10－4 HCN Ka＝6.2×10－10 H2CO3 Ka1＝4.5×10－7　Ka2＝4.7×10－11 NH3·H2O Kb＝1.8×10－5 下列说法错误的是(　　) A.结合H＋的能力：HCO>HCOO－ B.0.1 mol/L的NH4HCO3溶液中存在关系：c(HCO)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－) C.等体积、等浓度的HCN溶液与氨水混合，充分反应后溶液呈碱性 D.25 ℃时，pH＝7的HCOONa与HCOOH的混合溶液中存在关系：c(H＋)＝c(OH－) B　解析：相同条件下，酸的电离常数越大，酸根离子结合氢离子的能力越小，故酸根离子结合氢离子能力的大小顺序是CO>CN－>HCO>HCOO－，A正确；H2CO3的第一步电离常数小于NH3·H2O，则HCO的水解程度大于NH，故NH4HCO3溶液呈碱性，则c(H＋)<c(OH－)，c(NH)>c(HCO)，离子浓度大小顺序是c(NH)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)，B错误；HCN的电离常数小于NH3·H2O，等体积、等浓度的HCN溶液与氨水混合，得到NH4CN溶液，溶液呈碱性，C正确；25 ℃时，pH＝7的HCOONa与HCOOH的混合溶液呈中性，存在关系：c(H＋)＝c(OH－)，D正确。 4.(2024·河北邢台十校联考)测定不同温度下0.5 mol/L CuSO4溶液和0.5 mol/L Na2CO3溶液的pH，数据如下表： 温度/℃ 25 30 40 50 60 CuSO4溶液的pH 3.71 3.51 3.44 3.25 3.14 Na2CO3溶液的pH 10.41 10.30 10.28 10.25 10.18 下列说法不正确的是(　　) A.升高温度，Na2CO3溶液中c(OH－)增大 B.升高温度，CuSO4溶液和Na2CO3溶液的水解平衡均正向移动 C.升高温度，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果 D.升高温度，可能导致CO结合H＋程度大于H2O电离产生H＋程度 D　解析：根据表格中数据可知，温度升高，Na2CO3在水中的水解程度增大，同时Kw增大，c(OH－)应增大，A正确；水解是中和反应的逆反应，所以水解是吸热反应，温度升高，水解程度增大，B正确；在CuSO4溶液中有pH＝－lgc(H＋)＝－lg，升高温度，Kw增大，c(OH－)也增大，故该溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果，C正确；平衡CO＋H2OHCO＋OH－，可以看作是两步反应：H2OH＋＋OH－、CO＋H＋HCO，与CO结合的H＋来自水的电离，故CO结合H＋程度小于H2O电离产生H＋程度，D错误。 5.(2023·重庆卷)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是(　　) A.M点Kw等于N点Kw B.M点pH大于N点pH C.N点降温过程中有2个平衡发生移动 D.P点c(H＋)＋c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(OH－)＋2c(SO) B　解析：温度升高，水的电离程度增大，则M点Kw小于N点Kw，A错误；升高温度促进铵根离子的电离，且N点铵根离子浓度更大，水解生成氢离子浓度更大，N点酸性更强，故M点pH大于N点pH，B正确；N点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的溶解平衡3个平衡发生移动，C错误；P点为硫酸铵的不饱和溶液，由电荷守恒可知：c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋2c(SO)，D错误。 [课时训练(43)见P581] 学科网（北京）股份有限公司 $$