内容正文:
章末综合测试(一) 化学反应速率和化学平衡
一、选择题:本题共12小题,每小题5分,共60分。每小题只有一个选项符合题意。
1.一定条件下发生反应:2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0,下列说法正确的是( )
A.若增大压强(即缩小反应容器的体积),可增加单位体积内活化分子百分数,从而使反应速率增大
B.若其他条件均不改变,将反应炉体积缩小一半,则达到新平衡时NO2的浓度将升高
C.当反应达到平衡后保持容器温度和容积不变,再通入一定量NO2,则再次达到平衡时NO2的百分含量增大
D.当混合气体的压强不变时,不能作为反应达平衡的标志
答案:B
2.恒温时,向如图所示的密闭容器中(活栓已经固定住活塞)加入10 mol A(s)和1 mol B(g),进行反应2A(s)+3B(g)2C(g)+3D(g) ΔH<0。下列有关叙述正确的是( )
A.其他条件不变,将图示容器换成绝热容器,B的平衡转化率会增大
B.混合气体的密度不再改变时,反应达到平衡状态
C.若反应达到平衡后,拔去活栓,再充入适量He(不参与反应),平衡逆向移动
D.若反应达到平衡后拔去活栓,再次达到平衡时,C的体积分数会减小
答案:B
3.(2025·浙江强基联盟联考)将气体H2S和CH4按体积之比[V(H2S)∶V(CH4)]=2∶1导入管式反应器(如图1)热解制H2,高于T ℃下发生如下两个反应(反应过程用N2稀释):
Ⅰ:2H2S(g)S2(g)+2H2(g) K1
Ⅱ:CH4(g)+S2(g)CS2(g)+2H2(g) K2
在常压下反应相同时间后,不同温度下测得气体H2、S2及CS2体积分数随温度的变化(如图2)。下列说法错误的是( )
A.高于T ℃,该体系总反应为:2H2S(g)+CH4(g)CS2(g)+4H2(g) K3=K1·K2
B.曲线b表示S2(g)的体积分数随温度的变化
C.1 000 ℃时,反应的活化能:反应 Ⅰ <反应 Ⅱ
D.在1 000 ℃、常压下,通入H2S(g)的体积分数保持不变,提高投料比[V(H2S)∶V(CH4)],H2S的转化率减小
D 解析:由图可知,温度低于T ℃,没有生成CS2,则只发生反应 Ⅰ 而没有发生反应 Ⅱ ,结合反应2H2S(g)S2(g)+2H2(g)中物质的量的关系,a、b曲线分别为H2、S2;温度高于T ℃,同时发生反应 Ⅱ ,消耗S2同时生成CS2,S2的含量减小b曲线下降。高于T ℃,由盖斯定律, Ⅰ + Ⅱ 得总反应:2H2S(g)+CH4(g)CS2(g)+4H2(g),则K3=K1·K2,A正确; Ⅰ 生成S2(g),随着反应 Ⅱ 进行,S2(g)的量又减小,结合图示,曲线b表示S2(g)的体积分数随温度的变化,B正确;由图可知,1 000 ℃时,只发生反应 Ⅰ 而没有发生反应 Ⅱ ,则说明反应的活化能:反应 Ⅰ <反应 Ⅱ ,C正确;1 000 ℃时,只发生反应 Ⅰ 而没有发生反应 Ⅱ ,即CH4不反应,而H2S的体积分数保持不变,则反应 Ⅰ 中H2S的转化率相同,D错误。
4.已知1,3丁二烯与HBr加成的能量反应进程图如图所示(图中ΔH1、ΔH2、ΔH3表示各步正向反应的焓变)。下列说法不正确的是( )
A.选择相对较低的温度,并在较短时间及时分离可获得较高产率的1,2加成产物
B.增大溴离子浓度可以提高整体反应的速率
C.根据该反应可推测,1,3,5己三烯与HBr在高温下反应的主要产物应为CH3CH===CHCH===CHCH2Br
D.1,3丁二烯与HBr发生1,2加成的反应热为ΔH1+ΔH2,发生1,4加成的反应热为ΔH1+ΔH3
答案:B
5.氨的催化氧化原理为4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH<0。在体积为1 L的恒容密闭容器中通入4 mol NH3和5 mol O2,测定在T ℃下,不同时刻的容器中NH3的物质的量如表:
时间/min
0
10
20
30
40
n(NH3)/mol
4
3.2
2.6
2.2
2.2
下列判断正确的是( )
A.当混合气体的密度不变时反应达到最大限度
B.0~30 min,v(H2O)=0.06 mol/(L·min)
C.其他条件相同,若起始加入反应物的量加倍,则反应进行到40 min时n(NH3)>4.4 mol
D.平衡后向容器中再充入一定量O2,平衡右移,各反应物转化率都增大
答案:C
6.一定温度下,在容积为2 L的恒容密闭容器中进行反应:aN(g)bM(g)+cP(g),M、N、P的物质的量随时间的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A.a∶b∶c=6∶3∶1
B.反应达到平衡后,继续通入8 mol N(g),再次达到平衡时,N的转化率比第一次平衡时低
C.3 min时,P(g)的体积分数约为31.4%
D.反应达到平衡时,容器内的压强与初始压强的比值为11∶13
B 解析:根据图示可知,0~6 min内,N物质的量变化量为6 mol,M物质的量变化量为3 mol,P物质的量变化量为1 mol,三种物质的反应速率之比为6∶3∶1,则a∶b∶c=6∶3∶1,A正确;反应达到平衡后,继续通入8 mol N(g),可看成这8 mol N先单独达到化学平衡,后与原平衡体系整合到一个容器中,该反应为气体体积减小的反应,两个平衡体系整合到一个容器中,压强增大,化学平衡正向移动,则平衡时N的转化率高于第一次平衡时的转化率,B错误;3 min时消耗4 mol N,则生成2 mol M,生成 mol P,此时N、M、P三种物质的物质的量分别为4 mol、4 mol、 mol,P的体积分数为×100%≈31.4%,C正确;反应在恒容密闭容器中进行,初始时N、M、P三种物质的物质的量分别为8 mol、2 mol和3 mol,平衡时三种物质的物质的量分别为2 mol、5 mol和4 mol,平衡时与初始时物质的量总和之比为11∶13,则压强之比为11∶13,D正确。
7.在一定温度下,将1 mol CO2和3 mol H2充入体积为2 L的恒容密闭容器中发生反应并达到平衡:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH<0,测得平衡混合气体中CH3OH的物质的量分数为25%。下列说法不正确的是( )
A.平衡混合气体中C原子的物质的量是1 mol
B.达平衡后若升高温度,正反应速率增大的程度比逆反应速率增大的程度小
C.该反应的化学平衡常数K=,达平衡时H2转化率为50%
D.其他条件相同时,若起始充入2 mol CO2和6 mol H2,达到平衡时CH3OH的物质的量分数大于25%
C 解析:根据原子守恒,平衡混合气体中C原子的物质的量是1 mol,A正确;该反应为放热反应,达平衡后若升高温度,平衡逆向移动,则正反应速率增大的程度比逆反应速率增大的程度小,B正确;平衡混合气体中CH3OH的物质的量分数为25%,列三段式:
,
×100%=25%,解得x=,达平衡时,氢气转化率为×100%≈66.7%,C错误;其他条件相同时,若起始充入2 mol CO2和6 mol H2,相当于增大压强,平衡正向移动,达到平衡时CH3OH的物质的量分数大于25%,D正确。
8.一定温度下,向三个容积不等的恒容密闭容器(a<b<c)中分别投入2 mol SO3,发生反应:2SO3 (g)2SO2 (g)+O2(g)。t min时,三个容器中 SO3 的转化率如图中 A、B、C三点。下列叙述错误的是( )
A.A点延长反应时间,SO3的转化率不会改变
B.容积为c L的容器中 SO3的平衡转化率大于 80%
C.容积为a L 的容器达到平衡后再投入 1 mol SO3和 1 mol SO2,平衡不移动
D.A、C两点的压强之比为1∶1
D 解析:因为a<b,a容器中SO3的浓度比b大,反应速率快,但相同时间,B转化率达到了80%,而A转化率只有50%,说明A点为平衡状态,延长反应时间,不能提高SO3的转化率,A正确;容积为c L的容器比容积为b L的容器中c(SO3)小,相当于减小压强,平衡正向移动,故平衡转化率大于80%,B正确;A点的SO3的转化率为50%,容器中SO3的物质的量为1 mol,生成的SO2为1 mol、O2为0.5 mol,计算K=,再投入 1 mol SO3和 1 mol SO2,浓度商Q==K,平衡不移动,C正确;A点与C点的转化率都为50%,反应后混合气体的物质的量相同,温度相同,但体积不相同,压强之比不是1∶1,D错误。
9.研究发现,一定条件下,Pt单原子催化反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)的历程如图所示,其中吸附在催化剂表面上的物质用“*”表示,“TS”表示过渡态。下列说法不正确的是( )
A.该反应的ΔH<0
B.经历TS1,CO2共价键发生了断裂,且生成了羧基
C.六个过渡态中对反应速率影响最大的是TS3
D.要提高该反应的选择性,可以选择合适的催化剂
B 解析:通过反应历程可知反应能量降低,该反应的ΔH<0,A正确;经历TS1后CO2共价键发生了断裂,生成了HCOO*,经历TS2才生成羧基,B错误;六个过渡态中对反应速率影响最大的是TS3,因为活化能最大,C正确;不同催化剂能不同程度地改变反应历程,故提高该反应的选择性,可以选择合适的催化剂,D正确。
10.甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。已知直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢;当MO+分别与CH4、CD4反应,体系的能量随反应进程的变化如下图所示(两者历程相似,图中以CH4示例)。下列说法正确的是( )
A.步骤 Ⅱ 中涉及氢原子成键变化
B.若MO+与CHD3反应,生成的氘代甲醇有2种
C.c为MO+与CH4反应的曲线,而d为MO+与CD4反应的曲线
D.MO+与CH2D2反应,相同时间内氘代甲醇的产量:CH2DOD>CHD2OH
B 解析:由图可知,步骤 Ⅰ 涉及碳氢键的断裂和氢氧键的形成,步骤 Ⅱ 中涉及碳氧键形成,所以涉及氢原子成键变化的是步骤 Ⅰ ,A错误;根据反应机理可知,若MO+与CHD3反应,生成的氘代甲醇可能为CHD2OD或CD3OH,共2种,B正确;直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢,说明正反应活化能会增大,则MO+与CD4反应的能量变化应为图中曲线c,曲线d为MO+与CH4反应的曲线,C错误;直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢,则O更容易和H而不是和D生成羟基,故相同时间内氘代甲醇的产量CH2DOD<CHD2OH,D错误。
11.一定条件下进行反应:COCl2(g)Cl2(g)+CO(g)。向2.0 L恒容密闭容器中充入1.0 mol COCl2(g),经过一段时间后达到平衡。反应过程中测得的有关数据见下表:
t/s
0
2
4
6
8
n(Cl2)/mol
0
0.30
0.39
0.40
0.40
下列说法正确的是( )
A.保持其他条件不变,升高温度,平衡时c(Cl2)=0.22 mol/L,则反应的ΔH<0
B.若在2 L恒容绝热(与外界没有热量变换)密闭容器中进行该反应,化学平衡常数不变
C.保持其他条件不变,起始时向容器中充入1.20 mol COCl2、0.60 mol Cl2和0.60 mol CO,反应达到平衡前的速率:v正<v逆
D.2 s时,用CO表示的化学反应速率为0.75 mol/(L·s)
C 解析:由表中数据可知,6 s、8 s时氯气的物质的量都是0.4 mol,说明6 s时反应已达到平衡,平衡时氯气的浓度为0.2 mol/L,升高温度,达到新平衡时,氯气的浓度变为0.22 mol/L,氯气浓度增大,说明平衡向正反应方向移动,故正反应为吸热反应,即ΔH>0,A错误;正反应为吸热反应,在恒容绝热密闭容器中进行该反应,随反应进行温度变化,而平衡常数只受温度影响,故平衡常数一定发生变化,B错误;平衡时c(Cl2)=0.2 mol/L,列三段式:
,
该温度下平衡常数K=≈0.13,若起始时向容器中充入1.2 mol COCl2、0.60 mol Cl2和0.60 mol CO,此时Q==0.15>0.13,则反应向逆反应方向进行,反应达到平衡前v正<v逆,C正确;化学反应速率只能计算某段时间内的平均速率,不能计算瞬时速率,D错误。
12.工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯(HCOOCH3):CH3OH(g)+CO(g) HCOOCH3(g),在容积固定的密闭容器中,投入等物质的量CH3OH和CO,测得相同时间内CO的转化率随温度变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A.增大压强甲醇转化率增大
B.b点反应速率v正>v逆
C.平衡常数K(75 ℃)<K(85 ℃),反应速率vb<vd
D.生产时反应温度控制在80~85 ℃为宜
C 解析:该反应是气体体积减小的反应,增大压强可以使平衡正向移动,即增大甲醇的转化率,A正确;平衡之前,温度升高,反应速率增大,一氧化碳转化率增大,平衡之后,温度升高,平衡逆向移动,一氧化碳转化率减小,即b点还未平衡,反应正向进行,则此时正反应速率大于逆反应速率,B正确;温度超过约83 ℃时,随着温度的升高,CO的转化率降低,则说明该反应是放热反应;对于放热反应而言,温度越高,平衡常数K越小,故K(75 ℃)>K(85 ℃),b点的温度比d点的低,故vb<vd,C错误;温度在80~85 ℃的范围内,CO的转化率最高,超过该温度范围,随着温度的升高,CO的转化率降低,说明反应的最适温度在80~85 ℃之间,故生产时反应温度控制在80~85 ℃为宜,D正确。
二、非选择题:本题共2小题,共40分。
13.(20分)(2025·浙江天域全国名校协作体联考)环氧乙烷(,简称EO)是有机合成中的常用试剂。EO常温下呈气态,易燃易爆,其爆炸极限为3%~100%。近年来,常用乙烯、氧气、氮气(不参与反应)投料氧化法制备EO。部分涉及反应为:
主反应:C2H4(g)+O2(g)EO(g)
ΔH=-105 kJ/mol
副反应:C2H4(g)+3O2(g)2CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1 323 kJ/mol
(1)①主反应能自发进行的条件是____________。
②已知H2O(l)===H2O(g) ΔH=+44 kJ/mol,则EO的燃烧热为ΔH=____________kJ/mol。
(2)①实际生产中,在压强为p0的条件下,欲提高EO的产率可采取的措施有__________(填标号)。
A.低温 B.加入CaO固体
C.选择合适的催化剂 D.适当增加氮气分压
②向温度为T,体积为V的容器中加入投料比为2∶3∶3的乙烯、氧气、氮气。已知平衡时:=,=(其中二碳化合物为分子中含两个碳原子的化合物)。
ⅰ.副反应的平衡常数K=____________(列出算式,代入数据即可)。
ⅱ.恒容条件下,EO的产率与反应时间的关系如图1所示,请在图中画出恒压条件下,相同投料比时,EO的产率与反应时间的关系曲线。
(3)以Ag为催化剂的反应机理如图2所示:
加入1,2二氯乙烷会发生2Cl(g)+2Ag+O-(s)===2AgCl(s)+O2(g)。一定条件下,反应经过一定时间后,EO产率及选择性与1,2二氯乙烷浓度关系如图3所示。则随着1,2二氯乙烷浓度增大,EO产率先增后减的原因是_________________________________。
答案:(20分)(1)①低温 ②-1 306
(2)①C ②ⅰ.
ⅱ.
(3)加入少量1,2二氯乙烷会消耗Ag+O-,抑制副反应 Ⅲ ,即增加主反应选择性,1,2二氯乙烷浓度较高时则会使催化剂Ag转化为AgCl,使Ag不能再生,催化循环受阻,催化效果降低
解析:(1)①主反应:C2H4(g)+O2(g)EO(g) ΔH=-105 kJ/mol是气体体积减小的放热反应,ΔH<0、ΔS<0,ΔH-TΔS<0时反应能够自发进行,则该反应在低温时能够自发进行;②已知反应 Ⅲ H2O(l)===H2O(g) ΔH=+44 kJ/mol,由盖斯定律可知,副反应-主反应-反应 Ⅲ ×2可得EO(g)+O2(g)2CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-1 323 kJ/mol+105 kJ/mol-2×44 kJ/mol=-1 306 kJ/mol,则EO的燃烧热为ΔH=-1 306 kJ/mol。
(2)①主反应是气体体积减小的放热反应,副反应是气体体积不变的放热反应,选择合适的催化剂加快反应速率并且提高EO的选择性可以提高EO的产率,低温虽然可以提高主反应的平衡转化率,但会降低反应速率,加入CaO固体消耗H2O(g)有利于副反应正向进行,不利于提高EO的产率,适当增加氮气分压,相当于给反应体系减小压强,不利于主反应正向进行,不利于提高EO的产率;②设起始时,乙烯、氧气、氮气分别为2 mol、3 mol、3 mol,氮气不参与反应,设乙烯在主反应中的平衡转化量为x mol,在副反应中的平衡转化量为y mol,列出三段式:
C2H4(g)+O2(g) EO(g)
起始/mol 2 3 0
转化/mol x x x
平衡/mol 2-x 3-x x
C2H4(g)+3O2(g)2CO2(g)+2H2O(g)
2-x 3-x 0 0
y 3y 2y 2y
2-x-y 3-x-3y 2y 2y
已知平衡时:==,==,则x=0.6,y=0.4,则平衡时乙烯的物质的量为1 mol,氧气为1.5 mol,二氧化碳为0.8 mol,水为0.8 mol,EO为0.6 mol,副反应的平衡常数K==;主反应是气体体积减小的放热反应,副反应是气体体积不变的放热反应,恒容条件下,EO的产率与反应时间的关系如图1所示,恒压条件下,相同投料比时,容器的容积减小,各物质浓度增大,反应速率增大,平衡正向移动,EO的平衡产率增大,则EO的产率与反应时间的关系曲线为。
(3)随着1,2二氯乙烷浓度增大,EO产率先增后减的原因是:加入少量1,2二氯乙烷会消耗Ag+O-,抑制副反应 Ⅲ ,即增加主反应选择性,1,2二氯乙烷浓度较高时则会使催化剂Ag转化为AgCl,使Ag不能再生,催化循环受阻,催化效果降低。
14.(20分)(2024·浙江强基联盟联考)甲烷催化重整是工业制氢的重要途径。涉及的主要反应如下:
Ⅰ.甲烷部分氧化反应:CH4(g)+O2(g)CO(g)+2H2(g) ΔH=-35.7 kJ/mol
Ⅱ.甲烷水蒸气重整反应:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH=+206.2 kJ/mol
Ⅲ.水气转换反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=-41.2 kJ/mol
请回答:
(1)甲烷水蒸气重整—水气转换耦合反应为CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g),该反应的ΔH=__________kJ/mol,该反应自发进行的条件是________。
(2)一定温度下,恒容反应器中注入初始浓度均为1 mol/L的原料气CH4(g)、O2(g)、H2O(g),充分反应达到平衡状态,测得c[CH4(g)]=c[CO2(g)]=0.25 mol/L、c[O2(g)]=0.75 mol/L。该条件下反应 Ⅲ 的平衡常数为________。
(3)下列说法正确的是________(填标号)。
A.通过控制氧气用量,有利于实现甲烷重整过程的热平衡
B.升高温度,水气转换反应速率降低,H2产率降低
C.恒压条件比恒容条件利于提高CH4平衡转化率
D.一定温度下,恒容反应器中c[CO(g)]∶c[CO2(g)]=1,说明反应达到平衡状态
(4)在进气量为100 mL/min下,CH4(g)、O2(g)、H2O(g)以恒定比例通入催化反应器,研究温度对反应的影响。结果如图1所示。
①在图2中画出CH4转化率与温度关系示意图。
②近年来发展了钯膜催化甲烷重整制氢技术,反应器中H2选择性透过膜的机理如图3所示。说明该制备技术的优点:__________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案:(20分)(1)+165 高温 (2)2.0 (3)AC
(4)①
②生成的H2通过钯膜不断分离,生成物浓度降低,平衡右移,转化率(产率)提高;钯膜选择性透过H2,可直接分离获得高纯度H2
解析:(2)根据碳原子守恒,可知CO的物质的量浓度为1 mol/L-0.25 mol/L-0.25 mol/L=0.5 mol/L,根据氧原子守恒可知H2O的物质的量浓度为0.5 mol/L,根据氢原子守恒,可知H2的物质的量浓度为2.0 mol/L,则KⅢ===2.0。
(3)增大氧气的量,反应 Ⅰ 放出更多的热量,可以提供热量给反应Ⅱ,所以可以通过控制氧气用量,实现甲烷重整过程的热平衡,A正确;升高温度,反应速率增大,B错误;由于反应 Ⅰ 和 Ⅱ 均为气体体积增大的反应,故恒压条件比恒容条件利于提高 CH4平衡转化率,C正确;反应达到平衡状态和物质的量浓度之比无关,D错误。
(4)①从图1可以看出,温度较低时,H2和CO的收率都没有明显变化,而CO2的收率在增加,说明反应 Ⅰ 和 Ⅱ 速率较慢,反应 Ⅲ 速率较快,甲烷的转化率较小;温度达到650 ℃以上时,温度升高,CO2的收率降低,H2和CO的收率都增大,说明反应 Ⅲ 逆向移动,反应 Ⅰ 和 Ⅱ 速率加快,甲烷的转化率增大,三个反应都达到平衡后,甲烷的转化率不再明显变化,据此画出图像。
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