2026届高三化学一轮复习讲义 化学键

化学键 课前学习任务 一、课标解读 1．掌握化学键的定义及离子键、共价键的形成。 2．会书写电子式。 3．了解共价键的类型及键参数。 二、必备知识 考点一 化学键与化合物类型　电子式 1．化学键 (1)定义和分类 (2)离子键和共价键的比较 项目 离子键 共价键 非极性键 极性键 成键 粒子 阴离子、阳离子　 原子　 成键 实质 阴、阳离子的静电作用 共用电子对不偏向任何一方原子 共用电子对偏向一方原子(电负性强的原子) 形成 条件 一般 活泼　金属与 活泼　非金属经电子得失，形成离子键 同种　元素原子之间成键 不同种　元素原子之间成键 存在 离子　化合物 非金属单质；某些共价化合物或离子化合物 共价化合物或某些离子化合物 2.离子化合物和共价化合物 化合物 类别 离子化合物 共价化合物 定义 由 离子键　构成的化合物 以共用电子对形成分子的化合物 构成 微粒 阴离子、阳离子　 原子　 化学键 类型 一定含有 离子键　，可能含有 共价键　 只含有 共价键　 3.化学键的符号表征——电子式 (1)定义：在元素符号周围用“·”或“×”来表示原子的 最外层电子　(价层电子)的式子。 (2)电子式的分类书写 4．化学键类型与物质类别的判断 除稀有气体中没有化学键外，其他物质都存在化学键。化学键与物质的类别之间的关系可概括为： (1)只含有极性共价键的物质一般是不同种非金属元素形成的共价化合物，如SiO2、HCl、CH4等。 (2)只含有非极性共价键的物质是同种非金属元素形成的单质，如Cl2、P4、金刚石等。 (3)既有极性键又有非极性键的共价化合物一般由多个原子组成，如H2O2、C2H4等。 (4)只含离子键的物质主要是由活泼非金属元素与活泼金属元素形成的化合物，如Na2S、CaCl2、NaCl等。 (5)既有离子键又有极性共价键的物质，如NaOH、K2SO4等；既有离子键又有非极性共价键的物质，如Na2O2等。 (6)仅由非金属元素形成的离子化合物，如NH4Cl、NH4NO3等。 (7)金属元素和非金属元素间可能存在共价键，如AlCl3等。 考点二 共价键的键参数及应用 1．共价键 (1)本质和特征 (2)分类 分类依据 类型及特点 形成共价键的原子轨道重叠方式 σ键 电子云“ 头碰头　”重叠 π键 电子云“ 肩并肩　”重叠 形成共价键的电子对是否偏移 极性键 共用电子对 发生　偏移 非极性键 共用电子对 不发生　偏移 原子间共用电子对的数目 单键 原子间有 1对　共用电子 双键 原子间有 2对　共用电子 三键 原子间有 3对　共用电子 2．键参数 (1)概念 (2)对分子结构和性质的影响 [方法归纳]　一般情况下，构成共价键的原子半径越小，键长越短，共价键的键能越大，分子越稳定。 3．大π键的判断及应用 (1)大π键的概念 ①在多原子分子中如有相互平行的p轨道，它们连贯重叠在一起构成一个整体，p电子在多个原子间运动形成π型化学键，这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键或共轭大π键，简称大π键。 ②大π键是3个或3个以上原子彼此平行的p轨道从侧面相互重叠形成的π键。 (2)大π键的形成条件 ①形成大π键的原子多数处于同一平面上； ②成键原子有相互平行的p轨道； ③p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍。 微考点1　共价键的类型及数目的判断 1．(2025·广东六校联盟联考)三氟乙酸乙酯(CF3COOC2H5)是制备某药物的原料，可由三氟乙酸与乙醇反应生成。下列说法不正确的是(　　) A．元素的电负性：F>O>C>H B．原子半径：C>O>F>H C．1个该分子中含有13个σ键和1个π键 D．三氟乙酸与乙醇反应过程中，存在σ键和π键的断裂与形成 2．(2025·山东青岛检测)设NA表示阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是(　　) A．COCl2分子内含有σ键和π键 B．在一定条件下发生反应：Fe(CO)5===Fe(s)＋5CO，过程中断裂配位键，形成金属键 C．1 mol CO(NH2)2分子中含有3 mol σ键、1 mol π键 D．0.5 mol三聚SO3分子()中含有σ键数目为6NA 课堂核心考点 考点一 化学键与化合物类型　电子式 微考点1　化学键与化合物类型的判断 1．(2025·广东中山七校联考)一定条件下，氨与氟气发生反应：4NH3＋3F2===NF3＋3NH4F，其中NF3的空间结构与NH3相似。下列说法错误的是(　　) A．上述反应除F2外，其他三种物质均为共价化合物 B．NF3中各原子均满足最外层8电子稳定结构 C．NF3中只含极性共价键 D．NH4F中既含有离子键又含有共价键 2．(2025·广东东莞东华高级中学月考)下列说法中正确的是(　　) A．CH4和BCl3分子中所有原子的最外层都达到了8电子稳定结构 B．Na2O2是含有非极性共价键的离子化合物 C．将某种化合物溶于水，若能导电说明这种化合物是离子化合物 D．氯气与NaOH反应的过程中，同时有离子键、极性键和非极性键的断裂和形成 微考点2　电子式及其规范书写 3．(2025·山东滨州检测)下列表示物质结构的化学用语不正确的是(　　) A．Na2O的电子式： B．MgCl2的形成过程： C．MgO的形成过程： D．NH4Cl的电子式： 4．(2025·经典习题汇编)下列有关化合物形成过程的表示不正确的是(　　) A．NaCl的形成过程： B．C和O形成CO2的过程： C．Mg和Cl形成离子键的过程： D．K2S的形成过程： 5．(2025·经典习题汇编)下列化学用语正确的是(　　) ①过氧化氢的电子式： ②三氯化硼的电子式： ③H3O＋的电子式： ④NaHS的阴离子的电子式： ⑤硫化钾的电子式： ⑥N2H4的结构式： ⑦PCl5的结构式： ⑧BF的电子式： A．①②③④⑦ B．①③④⑦⑧ C．②③④⑤⑥ D．①③⑤⑥⑧ 微考点3　等电子粒子的判断与应用 6．(2025·天津十二重点中学高三联考)短周期主族元素R、X、Y、Z的原子序数依次增大，由这些元素组成的物质之间的转化关系如图所示，其中c、d为单质，a、b、g为二元化合物。b是10电子分子，g是18电子分子。下列说法正确的是(　　) A．同温同浓度的e和f溶液，后者pH较大 B．含X、R、Z三种元素的化合物只有一种 C．0.1 mol的d与足量的e溶液反应转移电子数约为1.204×1023 D．e和f所含化学键类型相同 7. (2025·湖北黄冈检测)已知A、B、C、D是中学化学中常见的四种不同粒子，它们之间存在如图所示的转化关系(反应条件已略去)： (1)如果A、B、C、D均是10电子的粒子，且C的水溶液呈碱性，请写出A、D的电子式：________________、________________。 (2)如果A和C是18电子的粒子，B和D是10电子的粒子。 ①A与B在溶液中反应的离子方程式为_______________________________ ____________________________________________________________________。 ②根据上述离子方程式，可以判断C与B结合质子的能力大小是_____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________(用化学式或离子符号表示)。 8．(2024·福建漳州高三起点检测)如图所示，a、b、c均为非金属单质，d、e均为含有10个电子的共价化合物，且分子中所含原子个数：d>e，f为离子化合物。则下列说法错误的是(　　) A．常温下，单质a呈气态 B．单质c具有强氧化性 C．稳定性：d>e D．f受热易分解为d和e 考点二 共价键的键参数及应用 微考点1　共价键的类型及数目的判断 1．(2025·广东六校联盟联考)三氟乙酸乙酯(CF3COOC2H5)是制备某药物的原料，可由三氟乙酸与乙醇反应生成。下列说法不正确的是(　　) A．元素的电负性：F>O>C>H B．原子半径：C>O>F>H C．1个该分子中含有13个σ键和1个π键 D．三氟乙酸与乙醇反应过程中，存在σ键和π键的断裂与形成 2．(2025·山东青岛检测)设NA表示阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是(　　) A．COCl2分子内含有σ键和π键 B．在一定条件下发生反应：Fe(CO)5===Fe(s)＋5CO，过程中断裂配位键，形成金属键 C．1 mol CO(NH2)2分子中含有3 mol σ键、1 mol π键 D．0.5 mol三聚SO3分子()中含有σ键数目为6NA 微考点2　键参数及对分子结构和性质的影响 3．(2025·河北衡水高三检测)从实验中测得不同物质中氧氧键的键长和键能的数据： 氧氧键 O O O2 O 键长/(×10－12 m) 149 128 121 112 键能/(kJ·mol－1) x y z＝494 w＝628 其中x、y的键能数据尚未测定，但可根据规律推导键能的大小顺序为w>z>y>x，该规律是(　　) A．成键时电子数目越多，键能越大 B．键长越长，键能越小 C．成键所用电子数目越少，键能越大 D．成键时电子对越偏移，键能越大 4．(2025·湖南长沙检测)已知CH3COOH＋Cl2ClCH2COOH＋HCl，ClCH2COOH的酸性比CH3COOH强。下列有关说法正确的是(　　) A．HCl的电子式为 B．Cl—Cl的键长、键能都比I—I大 C．CH3COOH分子中只有σ键 D．ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH强 5．键长、键能和键角是键参数的三个维度，下列有关键参数的比较错误的是(　　) A．键能：C—N<C===N<C≡N B．键长：I—I>Br—Br>Cl—Cl C．分子中的键角：H2O<CO2 D．碳原子间形成的共价键键能：π键>σ键 微考点3　大π键及其判断 6．吡啶是含有一个氮原子的六元杂环化合物，结构简式如下图，可以看作苯分子中的一个（CH）被取代的化合物，故又称为氮苯。下列有关吡啶的说法正确的是 A．吡啶分子中含有Π的大π键 B．吡啶分子为非极性分子 C．吡啶的分子式为C5H6N D．吡啶分子中含有10个σ键 7．B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似，也有大π键。下列关于B3N3H6的说法错误的是(　　) A．其熔点主要取决于所含化学键的键能 B．形成大π键的电子全部由N提供 C．分子中B和N的杂化方式相同 D．分子中所有原子共平面 学科网（北京）股份有限公司 $$ 化学键 课前学习任务 一、课标解读 1．掌握化学键的定义及离子键、共价键的形成。 2．会书写电子式。 3．了解共价键的类型及键参数。 二、必备知识 考点一 化学键与化合物类型　电子式 1．化学键 (1)定义和分类 (2)离子键和共价键的比较 项目 离子键 共价键 非极性键 极性键 成键 粒子 阴离子、阳离子　 原子　 成键 实质 阴、阳离子的静电作用 共用电子对不偏向任何一方原子 共用电子对偏向一方原子(电负性强的原子) 形成 条件 一般 活泼　金属与 活泼　非金属经电子得失，形成离子键 同种　元素原子之间成键 不同种　元素原子之间成键 存在 离子　化合物 非金属单质；某些共价化合物或离子化合物 共价化合物或某些离子化合物 2.离子化合物和共价化合物 化合物 类别 离子化合物 共价化合物 定义 由 离子键　构成的化合物 以共用电子对形成分子的化合物 构成 微粒 阴离子、阳离子　 原子　 化学键 类型 一定含有 离子键　，可能含有 共价键　 只含有 共价键　 3.化学键的符号表征——电子式 (1)定义：在元素符号周围用“·”或“×”来表示原子的 最外层电子　(价层电子)的式子。 (2)电子式的分类书写 4．化学键类型与物质类别的判断 除稀有气体中没有化学键外，其他物质都存在化学键。化学键与物质的类别之间的关系可概括为： (1)只含有极性共价键的物质一般是不同种非金属元素形成的共价化合物，如SiO2、HCl、CH4等。 (2)只含有非极性共价键的物质是同种非金属元素形成的单质，如Cl2、P4、金刚石等。 (3)既有极性键又有非极性键的共价化合物一般由多个原子组成，如H2O2、C2H4等。 (4)只含离子键的物质主要是由活泼非金属元素与活泼金属元素形成的化合物，如Na2S、CaCl2、NaCl等。 (5)既有离子键又有极性共价键的物质，如NaOH、K2SO4等；既有离子键又有非极性共价键的物质，如Na2O2等。 (6)仅由非金属元素形成的离子化合物，如NH4Cl、NH4NO3等。 (7)金属元素和非金属元素间可能存在共价键，如AlCl3等。 考点二 共价键的键参数及应用 1．共价键 (1)本质和特征 (2)分类 分类依据 类型及特点 形成共价键的原子轨道重叠方式 σ键 电子云“ 头碰头　”重叠 π键 电子云“ 肩并肩　”重叠 形成共价键的电子对是否偏移 极性键 共用电子对 发生　偏移 非极性键 共用电子对 不发生　偏移 原子间共用电子对的数目 单键 原子间有 1对　共用电子 双键 原子间有 2对　共用电子 三键 原子间有 3对　共用电子 2．键参数 (1)概念 (2)对分子结构和性质的影响 [方法归纳]　一般情况下，构成共价键的原子半径越小，键长越短，共价键的键能越大，分子越稳定。 3．大π键的判断及应用 (1)大π键的概念 ①在多原子分子中如有相互平行的p轨道，它们连贯重叠在一起构成一个整体，p电子在多个原子间运动形成π型化学键，这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键或共轭大π键，简称大π键。 ②大π键是3个或3个以上原子彼此平行的p轨道从侧面相互重叠形成的π键。 (2)大π键的形成条件 ①形成大π键的原子多数处于同一平面上； ②成键原子有相互平行的p轨道； ③p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍。 微考点1　共价键的类型及数目的判断 1．(2025·广东六校联盟联考)三氟乙酸乙酯(CF3COOC2H5)是制备某药物的原料，可由三氟乙酸与乙醇反应生成。下列说法不正确的是(　　) A．元素的电负性：F>O>C>H B．原子半径：C>O>F>H C．1个该分子中含有13个σ键和1个π键 D．三氟乙酸与乙醇反应过程中，存在σ键和π键的断裂与形成 [答案]　D [解析]　根据同周期主族元素从左到右，元素的电负性逐渐增大，则电负性：F>O>C>H，A正确；单键均为σ键，双键中含1个σ键和1个π键，则1个该分子中含有13个σ键和1个π键，C正确；三氟乙酸与乙醇发生酯化反应过程中存在σ键的断裂与形成，不涉及π键的变化，D错误。 2．(2025·山东青岛检测)设NA表示阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是(　　) A．COCl2分子内含有σ键和π键 B．在一定条件下发生反应：Fe(CO)5===Fe(s)＋5CO，过程中断裂配位键，形成金属键 C．1 mol CO(NH2)2分子中含有3 mol σ键、1 mol π键 D．0.5 mol三聚SO3分子()中含有σ键数目为6NA [答案]　C [解析]　A项，其分子内含有碳氧双键、碳氯单键，则含有σ键和π键，正确；B项，反应之后配位键断裂，生成单质铁，即有金属键生成，正确；C项，单键是σ键，双键中有1个σ键和1个π键，所以1 mol该分子中含有7 mol σ键、1 mol π键，错误；D项，一个该分子中含有12个σ键，则0.5 mol三聚三氧化硫分子中含有的σ键数目为0.5 mol×12×NA mol－1＝6NA，正确。 课堂核心考点 考点一 化学键与化合物类型　电子式 微考点1　化学键与化合物类型的判断 1．(2025·广东中山七校联考)一定条件下，氨与氟气发生反应：4NH3＋3F2===NF3＋3NH4F，其中NF3的空间结构与NH3相似。下列说法错误的是(　　) A．上述反应除F2外，其他三种物质均为共价化合物 B．NF3中各原子均满足最外层8电子稳定结构 C．NF3中只含极性共价键 D．NH4F中既含有离子键又含有共价键 [答案]　A [解析]　NH3、NF3都是共价化合物，NH4F是离子化合物，A错误；NF3中N原子形成3条N—F，每个F原子形成1条N—F，各原子均满足最外层8电子稳定结构，B正确；NF3中只存在N—F，属于极性共价键，C正确；NH4F由NH和F－构成，属于离子化合物，含有离子键，NH中含共价键，D正确。 2．(2025·广东东莞东华高级中学月考)下列说法中正确的是(　　) A．CH4和BCl3分子中所有原子的最外层都达到了8电子稳定结构 B．Na2O2是含有非极性共价键的离子化合物 C．将某种化合物溶于水，若能导电说明这种化合物是离子化合物 D．氯气与NaOH反应的过程中，同时有离子键、极性键和非极性键的断裂和形成 [答案]　B [解析]　CH4和BCl3分子中C、Cl满足最外层8电子的稳定结构，H、B不满足最外层8电子的稳定结构，A错误；部分共价化合物在水溶液中能电离出自由移动的离子，离子化合物在水溶液中或熔融状态下能电离出自由移动的离子，故将某种化合物溶于水，若能导电不能说明这种化合物是离子化合物，C错误；氯气与NaOH反应的化学方程式为Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O，过程中，有离子键、极性键和非极性键的断裂，有离子键、极性键的形成，D错误。 微考点2　电子式及其规范书写 3．(2025·山东滨州检测)下列表示物质结构的化学用语不正确的是(　　) A．Na2O的电子式： B．MgCl2的形成过程： C．MgO的形成过程： D．NH4Cl的电子式： [答案]　A [解析]　Na2O是离子化合物，由Na＋和O2－构成，2个钠离子不能合并，应在O2－的两侧，其电子式为，A错误；MgCl2由Mg失去最外层的2个电子并转移至Cl中形成8电子稳定结构，形成过程为∶，B正确；MgO由Mg失去最外层的2个电子并转移至O中形成8电子稳定结构，形成过程为―→，C正确；NH4Cl中铵根离子和氯离子间含有离子键，铵根离子内N和H间含有共价键，电子式为，D正确。 4．(2025·经典习题汇编)下列有关化合物形成过程的表示不正确的是(　　) A．NaCl的形成过程： B．C和O形成CO2的过程： C．Mg和Cl形成离子键的过程： D．K2S的形成过程： [答案]　B [解析]　Na失1个电子形成钠离子，Cl得1个电子形成氯离子，二者构成氯化钠，形成过程为，故A项正确，不符合题意；氧原子和碳原子通过共用电子对形成二氧化碳，所以其形成过程为，故B项错误，符合题意；氯化镁为离子化合物，其形成过程为∶，故C项正确，不符合题意；K2S为离子化合物，用电子式表示形成过程为，故D项正确，不符合题意。 5．(2025·经典习题汇编)下列化学用语正确的是(　　) ①过氧化氢的电子式： ②三氯化硼的电子式： ③H3O＋的电子式： ④NaHS的阴离子的电子式： ⑤硫化钾的电子式： ⑥N2H4的结构式： ⑦PCl5的结构式： ⑧BF的电子式： A．①②③④⑦ B．①③④⑦⑧ C．②③④⑤⑥ D．①③⑤⑥⑧ [答案]　B [解析]　硼原子最外层只有3个电子，BCl3的电子式为，故②错误；在离子化合物中阴、阳离子应相间排布，则硫化钾的电子式应为，故⑤错误；在N2H4中，N与N之间是单键，故⑥错误。 微考点3　等电子粒子的判断与应用 6．(2025·天津十二重点中学高三联考)短周期主族元素R、X、Y、Z的原子序数依次增大，由这些元素组成的物质之间的转化关系如图所示，其中c、d为单质，a、b、g为二元化合物。b是10电子分子，g是18电子分子。下列说法正确的是(　　) A．同温同浓度的e和f溶液，后者pH较大 B．含X、R、Z三种元素的化合物只有一种 C．0.1 mol的d与足量的e溶液反应转移电子数约为1.204×1023 D．e和f所含化学键类型相同 [答案]　D [解析]　由题中转化关系和条件可知，a应为氯化钠，b是10电子分子，则b为H2O；题中通电过程实际是电解饱和氯化钠溶液生成H2、Cl2和NaOH，c、d为单质，且两者能反应生成18电子的物质g，g应为HCl；d还可以与e反应，由此推出d应是Cl2，c是H2；Cl2可与NaOH反应生成NaCl、NaClO和H2O，所以f为NaClO；则短周期主族元素R、X、Y、Z分别是H、O、Na、Cl。e为NaOH，其水溶液呈强碱性，而f为NaClO，水解使溶液显碱性，则同温同浓度的两种溶液中，前者pH大，A项错误；含O、H、Cl三种元素的化合物有很多，如HClO、HClO3、HClO4等，B项错误；Cl2与NaOH反应生成NaCl、NaClO和H2O，则0.1 mol的Cl2参加反应时，转移电子数为0.1NA，即6.02×1022个电子，C项错误；e为NaOH，f为NaClO，两者所含化学键均为离子键与极性共价键，D项正确。 7. (2025·湖北黄冈检测)已知A、B、C、D是中学化学中常见的四种不同粒子，它们之间存在如图所示的转化关系(反应条件已略去)： (1)如果A、B、C、D均是10电子的粒子，且C的水溶液呈碱性，请写出A、D的电子式：________________、________________。 (2)如果A和C是18电子的粒子，B和D是10电子的粒子。 ①A与B在溶液中反应的离子方程式为_______________________________ ____________________________________________________________________。 ②根据上述离子方程式，可以判断C与B结合质子的能力大小是_____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________(用化学式或离子符号表示)。 [答案]　(1) (2)①HS－＋OH－===S2－＋H2O(或H2S＋OH－===HS－＋H2O) ②OH－>HS－(或OH－>S2－) [解析]　(1)由C的水溶液呈碱性可知C为NH3，A为NH，与NH反应生成NH3的应为OH－，所以B、D分别为OH－、H2O。 (2)在常见的18电子微粒中，由中和反应易想到H2S＋OH－===HS－＋H2O(或HS－＋OH－===S2－＋H2O)的反应，故B为OH－，C为HS－(或S2－)，根据离子方程式，结合质子的能力：OH－>HS－(或OH－>S2－)。 8．(2024·福建漳州高三起点检测)如图所示，a、b、c均为非金属单质，d、e均为含有10个电子的共价化合物，且分子中所含原子个数：d>e，f为离子化合物。则下列说法错误的是(　　) A．常温下，单质a呈气态 B．单质c具有强氧化性 C．稳定性：d>e D．f受热易分解为d和e [答案]　C [解析]　非金属单质形成的含有10个电子的共价化合物有CH4、NH3、H2O、HF。由于f为离子化合物且分子中所含原子个数d>e，则d是NH3，e是HF，f是NH4F。因此a、b、c分别是N2、H2、F2。根据非金属性F>N可知，HF的稳定性强于NH3，故C错误。 考点二 共价键的键参数及应用 微考点1　共价键的类型及数目的判断 1．(2025·广东六校联盟联考)三氟乙酸乙酯(CF3COOC2H5)是制备某药物的原料，可由三氟乙酸与乙醇反应生成。下列说法不正确的是(　　) A．元素的电负性：F>O>C>H B．原子半径：C>O>F>H C．1个该分子中含有13个σ键和1个π键 D．三氟乙酸与乙醇反应过程中，存在σ键和π键的断裂与形成 [答案]　D [解析]　根据同周期主族元素从左到右，元素的电负性逐渐增大，则电负性：F>O>C>H，A正确；单键均为σ键，双键中含1个σ键和1个π键，则1个该分子中含有13个σ键和1个π键，C正确；三氟乙酸与乙醇发生酯化反应过程中存在σ键的断裂与形成，不涉及π键的变化，D错误。 2．(2025·山东青岛检测)设NA表示阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是(　　) A．COCl2分子内含有σ键和π键 B．在一定条件下发生反应：Fe(CO)5===Fe(s)＋5CO，过程中断裂配位键，形成金属键 C．1 mol CO(NH2)2分子中含有3 mol σ键、1 mol π键 D．0.5 mol三聚SO3分子()中含有σ键数目为6NA [答案]　C [解析]　A项，其分子内含有碳氧双键、碳氯单键，则含有σ键和π键，正确；B项，反应之后配位键断裂，生成单质铁，即有金属键生成，正确；C项，单键是σ键，双键中有1个σ键和1个π键，所以1 mol该分子中含有7 mol σ键、1 mol π键，错误；D项，一个该分子中含有12个σ键，则0.5 mol三聚三氧化硫分子中含有的σ键数目为0.5 mol×12×NA mol－1＝6NA，正确。 微考点2　键参数及对分子结构和性质的影响 3．(2025·河北衡水高三检测)从实验中测得不同物质中氧氧键的键长和键能的数据： 氧氧键 O O O2 O 键长/(×10－12 m) 149 128 121 112 键能/(kJ·mol－1) x y z＝494 w＝628 其中x、y的键能数据尚未测定，但可根据规律推导键能的大小顺序为w>z>y>x，该规律是(　　) A．成键时电子数目越多，键能越大 B．键长越长，键能越小 C．成键所用电子数目越少，键能越大 D．成键时电子对越偏移，键能越大 [答案]　B [解析]　O2和O所含电子数目分别为16、15，但键能分别为494 kJ·mol－1、628 kJ·mol－1，电子数目越多，键能越小，故A错误；由题表中数据以及题目所给信息可知键长越长，键能越小，故B正确；O和O2成键所用电子数目分别为2和4，键能：z>x，成键所用电子数目越少，键能越小，故C错误；电子对偏移程度与键能无关，故D错误。 4．(2025·湖南长沙检测)已知CH3COOH＋Cl2ClCH2COOH＋HCl，ClCH2COOH的酸性比CH3COOH强。下列有关说法正确的是(　　) A．HCl的电子式为 B．Cl—Cl的键长、键能都比I—I大 C．CH3COOH分子中只有σ键 D．ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH强 [答案]　D [解析]　HCl是共价化合物，其电子式为，A错误；Cl原子半径小于I，则Cl—Cl的键长比I—I短，B错误；CH3COOH分子中含有σ键和π键，C错误；Cl的电负性大于I，ClCH2—的吸电子能力强于ICH2—，故ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH强，D正确。 5．键长、键能和键角是键参数的三个维度，下列有关键参数的比较错误的是(　　) A．键能：C—N<C===N<C≡N B．键长：I—I>Br—Br>Cl—Cl C．分子中的键角：H2O<CO2 D．碳原子间形成的共价键键能：π键>σ键 [答案]　D [解析]　C、N原子间形成的化学键中，三键键能最大，单键键能最小，键能由小到大的顺序为C—N<C===N<C≡N，A正确；原子半径：I>Br>Cl，则键长：I—I>Br—Br>Cl—Cl，B正确；H2O分子中的键角是104.5°，CO2分子中的键角是180°，所以键角：H2O<CO2，C正确；以C2H2、C2H4分子为例，其中碳原子间形成的化学键既有σ键，也有π键，σ键的键能大于π键的键能，D错误。 [考点点拨]　通常情况下，两种相同元素形成的化学键，数目越多，结合力就越强，键能就越大；同一主族元素原子核外电子层数越多，原子半径越大；σ键比π键结合的更牢固，物质的稳定性更强，断裂消耗的能量σ键比π键更大。 微考点3　大π键及其判断 6．吡啶是含有一个氮原子的六元杂环化合物，结构简式如下图，可以看作苯分子中的一个（CH）被取代的化合物，故又称为氮苯。下列有关吡啶的说法正确的是 A．吡啶分子中含有Π的大π键 B．吡啶分子为非极性分子 C．吡啶的分子式为C5H6N D．吡啶分子中含有10个σ键 6．A 【详解】 A．吡啶分子与苯分子是等电子体，其结构相似，苯分子中含有Π的大π键，故吡啶分子中也含有Π的大π键，A说法正确； B．吡啶分子的正负电荷的重心不能重合，故其为极性分子，B不正确； C．吡啶可以看作苯分子中的一个（CH）被N取代的化合物，故其的分子式为C5H5N，C不正确； D．吡啶分子中C－C、C－H、C－N均为σ键，共含有11个σ键，D不正确。 本题选A。 7．B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似，也有大π键。下列关于B3N3H6的说法错误的是(　　) A．其熔点主要取决于所含化学键的键能 B．形成大π键的电子全部由N提供 C．分子中B和N的杂化方式相同 D．分子中所有原子共平面 [答案]　A [解析]　无机苯属于分子晶体，其熔点与分子间作用力有关，与键能无关，A错误；B的最外层电子排布式为2s22p1，N的最外层电子排布式为2s22p3，经过sp2轨道杂化后，N原子剩下一个孤电子对，B原子剩下一个空的p轨道，所以形成大π键的电子全部由N提供，B正确；B和N都是sp2杂化，分子中所有原子共平面，C、D均正确。 学科网（北京）股份有限公司 $$