内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第四节 沉淀溶解平衡
第1课时 沉淀溶解平衡
人教版选择性必修第一册
揭示目标
1.能描述沉淀溶解平衡,知道溶解平衡的特征。
2.根据化学平衡理论,分析影响沉淀溶解平衡的因素。
3.了解离子积与Ksp的相对大小跟沉淀溶解平衡的关系。
学习目标
2
课前回顾
1、什么叫饱和溶液?什么叫不饱和溶液?
一定温度下,不能再溶解溶质的溶液叫饱和溶液。
能继续溶解溶质的溶液叫不饱和溶液。
2、溶解度是指:
在一定温度下,某固态物质在100克溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量。
我们知道,溶液中有沉淀生成是离子反应发生的条件之一。
如果上述两种溶液中 AgNO3 和 NaCl 的物质的量相等且充分反应,此时溶液中还有 Ag+和Cl-吗?
情境导入
例如,将 AgNO3 溶液与 NaCl 溶液混合,会生成白色的AgCl沉淀,反应的离子方程式为:Ag+ + Cl-=AgCl↓
向2 mL 0.10 mol/L AgNO3溶液加入2 mL 0.10 mol/L的NaCl溶液,
充分反应,能否完全沉淀其中的Ag+。
【思考与探究】
2 mL
0.1 mol/L
NaCl溶液
KI溶液
2 mL
0.1mol/L
AgNO3溶液
步骤一
步骤二
取上层清液
白色沉淀生成
黄色沉淀生成
结论:上层清夜中还有Ag+
一、难溶电解质的溶解平衡
在初中化学中,我们曾根据物质溶解度的大小,将物质分为:
易溶物、可溶物、微溶物和难溶物。
例如,AgCl、BaSO4、Fe(OH)3等都属于难溶物。
根据表格信息回答下列问题。
(1)通常我们所说的难溶物在水中是否完全不能溶解?
(2)生成AgCl沉淀的离子反应完成后,溶液中是否还有Ag+和Cl-?
思考与讨论
一、难溶电解质的溶解平衡
化学式 溶解度/ g
AgCl 1.5×10-4
AgNO3 211
AgBr 8.4×10-6
Ag2SO4 0.786
Ag2S 1.3×10-16
BaCl2 35.7
Ba(OH)2 3.89
BaSO4 3.1×10-4
Ca(OH)2 0.160
CaSO4 0.202
Mg(OH)2 6.9×10-4
Fe(OH)3 3×10-9
结论:
尽管难溶电解质的溶解度很小,但并不是绝对不溶。
生成AgCl沉淀的离子反应完成后,溶液中还有Ag+和Cl-。
一、难溶电解质的溶解平衡
1.溶解度与溶解性的关系:20℃
从表3-3可知,不同的电解质在水中的溶解度差别很大,如 AgCl 和 AgNO3
溶解性 易溶 可溶 微溶 难溶
溶解度 >10 g 1~10 g 0.01~1 g <0.01 g
在20℃时, AgCl 的溶解度为1.5×10-4g,当AgNO3
与NaCl在溶液中反应生成AgCl沉淀,体系中存在下列反应:
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
反应体系中三种粒子共存,即使过量的NaCl也无法完全沉淀溶液中的Ag+
一、难溶电解质的溶解平衡
在一定温度下,当难溶电解质溶解和沉淀的速率相等时,形成电解质的饱和溶液,达到平衡状态,溶液中各离子的浓度保持不变,这种平衡称为沉淀溶解平衡。
1.沉淀溶解平衡定义
溶解
沉淀
一般情况下,当溶液中剩余离子的浓度小于1× 10-5 mol/L 时,化学上通常认为生成沉淀的反应就进行完全了。
一、难溶电解质的溶解平衡
2.沉淀溶解平衡的建立
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
溶解
沉淀
在一定温度下,当沉淀和溶解的速率相等时,得到AgCl的饱和溶液,即建立下列动态平衡:
v溶解 v沉淀 ,未饱和。固体溶解;
v溶解 v沉淀 ,饱和溶液,溶解平衡;
v溶解 v沉淀 ,过饱和。析出晶体。
>
=
<
一、难溶电解质的溶解平衡
3.沉淀溶解平衡的特征
动态平衡, v溶解=v沉淀≠0
v溶解=v沉淀
可逆过程
溶液中的离子浓度不变。
当外界条件改变时,沉淀溶解平衡将发生移动,直至建立新的平衡。
(1)逆
(3)动
(2)等
(4)定
(5)变
一、难溶电解质的溶解平衡
4.沉淀溶解平衡方程式
注意:①可逆号表示沉淀、溶解同时进行;
②物质状态:固体(s)、溶液(aq)
不等同于电离平衡。
请写出BaSO4、CaCO3、AgI、Ag2S的沉淀溶解平衡表达式。
随堂练习
BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42- (aq)
CaCO3(s) Ca2+(aq) + CO32- (aq)
AgI(s) Ag+(aq) + I-(aq)
Ag2S(s) 2Ag+(aq) + S2-(aq)
一、难溶电解质的溶解平衡
5.沉淀溶解平衡的影响因素
(1)内因(决定因素):难溶电解质本身的性质。
(2)外因:温度、浓度等条件的影响符合勒夏特列原理。
①浓度:加水,平衡向溶解方向移动
②温度:升温,多数平衡向溶解方向移动(原因:溶解吸热);
但少数向沉淀方向移动 (例:Ca(OH)2)
③同离子效应:加入难溶电解质溶解产生的离子,平衡向沉淀方向移动
④加入与体系中某些离子反应的物质,产生气体或更难溶的物质,导致平衡向溶解的方向移动
已知:Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq) ΔH>0 ,请分析下表:
随堂练习
条件改变 移动方向 溶解度S c(Mg2+) c(OH-)
加少量水(过饱和)
升温
加MgCl2(s)
加NaOH(s)
加盐酸
正向移动
正向移动
逆向移动
逆向移动
正向移动
不变
不变
不变
增大
增大
增大
减小
增大
减小
减小
减小
增大
增大
增大
减小
一、难溶电解质的溶解平衡
6.溶度积常数
与电离平衡、水解平衡一样,难溶电解质的沉淀溶解平衡也存在平衡常数,称为溶度积常数,简称溶度积,符号为Ksp
(1)概念
(2)表达式
AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq) Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)。
溶度积Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关。
(3)影响因素
Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
(4)Ksp的意义
一、难溶电解质的溶解平衡
6.溶度积常数
一般而言:
对于阴阳离子个数比相同的电解质,Ksp越小,溶解度越小。
如AgCl、AgBr、AgI。
对于阴阳离子个数比不同的电解质,不能用Ksp的大小来确定溶解度大小。
溶解度应根据Ksp计算后得出。
如BaSO4、Mg(OH)2。
②溶度积规则
(5)Ksp的应用
一、难溶电解质的溶解平衡
6.溶度积常数
Q<Ksp,溶液未饱和,无沉淀析出。
AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq),
①离子积(Q)---取任意时刻浓度
Q=cm(An+)·cn(Bm-)
——定量判断给定条件下有无沉淀生成。
Q>Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出。
Q=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。
若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。
(5)Ksp的应用
一、难溶电解质的溶解平衡
6.溶度积常数
③有关计算
求某一离子的浓度
【例1】25 ℃,Mg(OH)2的Ksp=1.8×10-11,若溶液中c(OH-)=3.0×10-6 mol/L,求:溶液中Mg2+的浓度?
(5)Ksp的应用
一、难溶电解质的溶解平衡
6.溶度积常数
③有关计算
计算离子的浓度比
【例2】25 ℃,反应CaSO4(s)+CO32-(aq) CaCO3(s)+SO42-(aq)达到平衡时,求:溶液中c(CO32-):c(SO42-) 的比值 ?
(已知:Ksp(CaSO4) =4.8×10-5,Ksp (CaCO3) =3×10-9)
(5)Ksp的应用
一、难溶电解质的溶解平衡
6.溶度积常数
③有关计算
根据Ksp判断沉淀某离子时的pH范围
【例3】已知:Ksp[Al(OH)3]=1×10-33,Ksp[Fe(OH)3] =3×10-39,pH=7.1 时 Mn(OH)2开始沉淀。
25 ℃时,欲除去MnSO4溶液中的Fe3+、Al3+(完全沉淀),需调节溶液 pH 范围为多少。
课堂检测
(1)BaSO4在相同物质的量浓度的硫酸钠和硫酸铝溶液中的溶解度相同
(2)升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动
(3)向一定量的饱和NaOH溶液中加入少量Na2O固体,恢复到原来温度时,溶液中的Na+总数不变
1.正误判断
×
×
×
课堂检测
(1)升高温度,平衡逆向移动
(2)恒温下,向溶液中加入CaO,溶液的pH升高
(3)给溶液加热,溶液的pH升高
(4)向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体增多
(5)向溶液中加入Na2CO3溶液,Ca(OH)2固体增多
2.常温下,把足量熟石灰放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡:
Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH<0,判断正误。
×
×
√
√
×
课堂检测
3.牙齿表面有一层硬的成分为Ca5(PO4)3OH的物质保护,它在唾液中存在下列平衡:Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2+(aq)+3(aq)+OH-(aq)。
(1)饮用纯净水能否保护牙齿?为什么?
(2)在牙膏中添加适量的Ca2+或,能否保护牙齿?为什么?
课堂检测
(1)已知Ksp(CaC2O4) =4.0×10-9,尿钙含量 2.50 mmol/L,人体中浓度达到多少就会产生结石?
(2)若使Ca2+完全沉淀,那么此时的浓度是多少?
课堂检测
化学式 AgCl AgBr AgI Mg(OH)2 Ag2CrO4
Ksp 1.8×10-10 5.4×10-13 8.5×10-17 5.6×10-12 2.0×10-12
(1)25 ℃时AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的饱和溶液中,c(Ag+)大小关系能否直接判断?三种物质的溶解能力由大到小如何排序?
(2)能否利用上表数据直接比较AgCl、Mg(OH)2的溶解能力?计算分析二者溶解能力的大小?
(5)将等体积的4×10-3 mol·L-1的AgNO3溶液和4×10-3 mol·L-1的K2CrO4溶液混合,请通过计算说明是否有Ag2CrO4沉淀产生。
(4)25 ℃时,取一定量含有I-、Cl-的溶液,向其中滴加AgNO3溶液,当AgCl和AgI同时沉淀时,计算溶液中c(I-)/c(Cl-)
感谢聆听
每天进步一点点,每天努力不止一点点。
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