3.4.1 难溶电解质的沉淀溶解平衡 课后达标素养提升-【优学精讲】2026-2027学年高中化学选择性必修一同步教参（人教版）

**基本信息** 聚焦沉淀溶解平衡，分层设计从概念理解到综合应用，适配新授课知识巩固与科学思维培养。 **分层设计** |层次|知识覆盖|设计特色| |----|----------|----------| |基础层|沉淀溶解平衡本质、Ksp概念|选择题（1-4题）强化化学观念，如电解质判断、平衡移动方向| |提升层|影响平衡因素、Ksp简单计算|填空题（8题）训练科学思维，如离子浓度计算、溶度积应用| |综合层|多体系比较、实验探究|实验分析题（12题）融合科学探究，如电导率测定、滴定计算|

1．下列有关CaCO3的沉淀溶解平衡的说法不正确的是(　　) A．CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不断进行，但速率相等 B.CaCO3难溶于水，其饱和溶液不导电，属于弱电解质 C.升高温度，CaCO3的溶解度增大 D.向含CaCO3沉淀的溶液中加入纯碱固体，CaCO3 溶解的量减少 解析：选B。CaCO3难溶于水，其饱和溶液几乎不导电，但是溶解的碳酸钙能够完全电离，属于强电解质，B错误。 2．在一定温度下，Fe(OH)3固体在水溶液中存在平衡Fe(OH)3(s)⥫⥬Fe3+(aq)＋3OH－(aq)，要使Fe(OH)3固体减少而c(Fe3+)不变，可采取的措施是(　　) A.加少量水 B．加入少量盐酸 C.加入少量FeCl3 D．升高温度 解析：选A。加少量水，Fe(OH)3固体减少，仍得到相同温度下的饱和溶液，c(Fe3+)不变，A符合题意；加入少量盐酸，Fe(OH)3固体减少，所得溶液中c(Fe3+)增大，B不符合题意；加入少量FeCl3，所得溶液中c(Fe3+)增大，Fe(OH)3固体增多，C不符合题意；升高温度，Fe(OH)3溶解度增大，Fe(OH)3固体减少，所得溶液中c(Fe3+)增大，D不符合题意。 3．(2026·开封高二期末)石灰水是实验室中常用的一种化学试剂，其在室温下的溶度积Ksp[Ca(OH)2]＝4.7×10-6，在不同温度下的溶解度变化如下图所示。下列有关饱和澄清石灰水的说法错误的是(　　) A.Ksp[Ca(OH)2]＝c(Ca2+)·c2(OH－) B.加入少量CaCl2粉末，溶液变浑浊 C.在空气中敞口久置只析出Ca(OH)2 D.水浴加热，溶液变浑浊 解析：选C。饱和澄清石灰水中存在Ca(OH)2的沉淀溶解平衡Ca(OH)2(s)⥫⥬Ca2+(aq)＋2OH－(aq)。Ksp[Ca(OH)2]＝c(Ca2+)·c2(OH－)，A正确；加入少量CaCl2粉末，c(Ca2+)增大，沉淀溶解平衡逆向移动，析出Ca(OH)2，溶液变浑浊，B正确；饱和澄清石灰水在空气中敞口久置，水分挥发使Ca(OH)2析出，Ca(OH)2与空气中的CO2反应生成CaCO3沉淀，因此在空气中敞口久置析出Ca(OH)2和CaCO3，C错误；由题图可知，Ca(OH)2的溶解度随温度的升高而减小，故加热饱和澄清石灰水，溶液变浑浊，D正确。 4．(2026·广州高二月考)已知25 ℃时，AgCl的溶度积Ksp＝1.8×10-10。下列说法正确的是(　　) A.向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，Ksp变大 B.AgNO3与NaCl混合后的溶液中，一定有c(Ag＋)＝c(Cl－)　 C.温度一定时，当溶液中c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp时，此溶液中必有AgCl沉淀析出 D.Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)，所以S(AgI)<S(AgCl) 解析：选D。Ksp只与温度有关，温度不变，Ksp不变，A项错误；混合后Ag＋或Cl－可能有剩余，不一定有c(Ag＋)＝c(Cl－)，B项错误；Q＝Ksp时，沉淀与溶解处于平衡状态，没有AgCl沉淀析出，C项错误；难溶电解质的类型相同时，溶度积越小，溶解度也越小，D项正确。 5．将BaCO3形成的悬浊液均分成四份，若分别加入①50 mL 0.2 mol·L-1Na2CO3溶液、②100 mL水、③50 mL 0.01 mol·L-1 BaCl2溶液、④100 mL 0.01 mol·L-1盐酸后，BaCO3 仍有剩余。则各分散系中BaCO3固体的质量由大到小的顺序为(　　) A.①③②④ B．③④①② C.④③①② D．②①④③ 解析：选A。BaCO3的溶解度很小，其悬浊液中存在沉淀溶解平衡BaCO3(s)⥫⥬Ba2+(aq) ＋CO(aq)，当加入CO或Ba2+时会使沉淀溶解平衡逆向移动，析出沉淀；当加入能与CO或Ba2+反应的物质或水时会使沉淀溶解平衡正向移动。①加入50 mL 0.2 mol·L-1Na2CO3溶液时，溶液中CO的浓度增大，沉淀溶解平衡逆向移动，析出沉淀，溶液中固体增多；②加入100 mL水时，沉淀溶解平衡正向移动，溶液中剩余的固体减少；③加入50 mL 0.01 mol·L-1 BaCl2溶液时，溶液中Ba2+的浓度增大，沉淀溶解平衡逆向移动，析出沉淀，溶液中固体增多，但由于Ba2+的浓度比①中CO的浓度小，所以析出的固体比①中少；④加入100 mL 0.01 mol·L-1盐酸时，碳酸钡与盐酸反应，沉淀逐渐溶解，溶液中剩余的固体比②中少。综上所述，各分散系中BaCO3固体的质量由大到小的顺序为①③②④。 6．(2026·成都高二期末)已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(AgI)＝8.5×10-17。将饱和AgI、AgCl溶液等体积混合(忽略溶液体积变化)，下列叙述正确的是(　　) A.混合溶液中c(I－)>c(Cl－) B.会有极少量的黄色固体析出 C.Ksp(AgCl)将会减小 D.混合溶液中c(Cl－)大于饱和AgCl溶液中c(Cl－)的 解析：选B。由题中给出的Ksp数值可知，在相同条件下，氯化银比碘化银的溶解能力强，故c(I－)<c(Cl－)，A错误；混合液中，由于氯化银比碘化银的溶解能力强，因此相对于平衡AgI(s)⥫⥬Ag＋(aq)＋I－(aq)而言，氯化银的溶解使银离子浓度增大，AgI的沉淀溶解平衡左移，会有极少量黄色固体碘化银析出，B正确；Ksp只与温度有关，温度不变，Ksp(AgCl)不变，C错误；将饱和碘化银、氯化银溶液等体积混合后，c(Ag＋)和c(Cl－)均减小，不能生成AgCl沉淀，n(Cl－)不变，故混合溶液中c(Cl－)等于饱和AgCl溶液中c(Cl－)的，D错误。 7．常温下，在2 L含有物质的量均为0.1 mol的Ca2+、Mg2+的某溶液中，加入一定量的NaOH固体使溶液的pH＝11，有沉淀生成，过滤。已知：Ksp[Ca(OH)2]＝4.68×10-6，Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10-12，离子浓度小于10-5 mol·L-1时认为该离子已经除尽。下列说法正确的是(　　) A.此沉淀是Mg(OH)2、Ca(OH)2的混合物 B.此沉淀只有Mg(OH)2 C.过滤后滤液中存在Ca2+、Mg2+ D.向原溶液中加入8.8 g NaOH固体时，Ca2+也不会转化为沉淀 解析：选B。加入NaOH固体调节pH＝11，此时滤液中c(OH－)＝1×10-3 mol·L-1，Q[Ca(OH)2]＝c(Ca2+)·c2(OH－)＝0.05×(10-3)2＝5×10-8<Ksp[Ca(OH)2]，无Ca(OH)2沉淀生成，Q[Mg(OH)2]＝c(Mg2+)·c2(OH－)＝0.05×(10-3)2＝5×10-8>Ksp[Mg(OH)2]，有Mg(OH)2沉淀生成，故A错误、B正确；在滤液中c(Mg2+)＝＝5.61×10-6 mol·L-1<10-5 mol·L-1，已除尽，滤液中不存在Mg2+，故C错误；若向原溶液中加入8.8 g(0.22 mol)NaOH固体，NaOH与0.1 mol Mg2+反应消耗0.2 mol OH－，剩余0.02 mol OH－，Q[Ca (OH)2]＝c(Ca2+)·c2(OH－)＝0.05×0.012＝5×10-6>Ksp[Ca(OH)2]，所以有Ca(OH)2沉淀析出，故D错误。 8．已知25 ℃时，Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10-12，Ksp(AgI)＝8.5×10-17。 (1)25 ℃时，氯化银饱和溶液中，c(Cl－)＝________，向其中加入NaCl固体，沉淀溶解平衡________(填“正向移动”“逆向移动”或“不移动”)，溶度积常数________(填“变大”“变小”或“不变”)。(提示：≈1.3) (2)25 ℃时，若向50 mL 0.018 mol·L-1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 mol·L-1的盐酸，则混合后溶液中的c(Ag＋)＝________，pH＝________。 (3)25 ℃时，取一定量含有I－、Cl－的溶液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl和AgI同时沉淀时，溶液中＝________。 (4)将浓度均为4×10-3 mol·L-1的AgNO3溶液和K2CrO4溶液等体积混合，________(填“有”或“没有”)Ag2CrO4沉淀产生。 解析：(1)氯化银饱和溶液中c(Cl－)＝c(Ag＋)＝＝ mol·L-1≈1.3×10-5 mol·L-1。(2)n(AgNO3)＝50×10-3 L×0.018 mol·L-1＝9×10-4 mol，n(HCl)＝50×10-3 L×0.020 mol·L-1＝1×10-3 mol，两溶液混合发生反应AgNO3＋HCl===AgCl↓＋HNO3，HCl过量，剩余的HCl的物质的量为1×10-3 mol－9×10-4 mol＝1×10-4 mol，故反应后的c(Cl－)＝＝1×10-3 mol·L-1，c(Ag＋)·c(Cl－)＝1.8×10-10，c(Ag＋)＝1.8×10-7 mol·L-1；H＋未被消耗，c(H＋)＝＝1×10-2 mol·L-1，pH＝2。(3)AgCl和AgI同时沉淀时，溶液中的c(Ag＋)一定是相同的，所以＝＝＝≈4.7×10-7。(4)浓度均为4×10-3 mol·L-1的AgNO3溶液和K2CrO4溶液等体积混合，c(Ag＋)＝2×10-3 mol·L-1，c(CrO)＝2×10-3 mol·L-1，故Q(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(2×10-3)2×2×10-3＝8×10-9>Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10-12，所以有Ag2CrO4沉淀产生。 答案：(1)1.3×10-5 mol·L-1　逆向移动　不变 (2)1.8×10-7 mol·L-1　2　(3)4.7×10-7　(4)有 9．(2026·淮北高二月考)黑色固体HgS的水溶性很差。已知：HgS＋2H＋⥫⥬Hg2+＋H2S的平衡常数K＝10-30.8，Ksp(HgS)＝10-51.8，Ksp(FeS)＝10-17.2。下列有关说法错误的是(　　) A.降低pH可以增大HgS的溶解量 B.可将H2S气体通入Hg2+水溶液中制备HgS C.H2S的电离平衡常数的乘积Ka1·Ka2＝10-20 D.用FeS除废水中的Hg2+：FeS(s)＋Hg2+(aq)⥫⥬HgS(s)＋Fe2+(aq)，平衡常数K＝1034.6 解析：选C。已知：HgS＋2H＋⥫⥬Hg2+＋H2S，降低pH，氢离子浓度增大，平衡正向移动，HgS的溶解量增大，故A正确；将H2S气体通入Hg2+水溶液中，发生反应H2S＋Hg2+⥫⥬HgS＋2H＋，其平衡常数K′＝＝1030.8≫105，说明该反应基本进行完全，可制备HgS，故B正确；H2S的电离平衡常数的乘积Ka1·Ka2＝＝＝＝10-21，故C错误；用FeS除废水中的Hg2+：FeS(s)＋Hg2+(aq)⥫⥬HgS(s)＋Fe2+(aq)，平衡常数K＝＝＝＝＝1034.6，故D正确。 10．(2026·许昌高二期末)已知I－的吸光度(A)与溶液中的c(I－)成正比，其标准曲线如下图所示。常温时，测得PbI2饱和溶液中I－的吸光度A＝0.217，下列说法不正确的是(　　) A.向PbI2悬浊液中加入少量水，c(I－)不变 B.PbI2饱和溶液中c(Pb2+)＝8.4×10-4mol·L-1 C.PbI2的溶度积常数Ksp的数量级为10-10 D.测得40 ℃时PbI2饱和溶液中I－的吸光度A＝0.343，说明PbI2的溶解为吸热过程 解析：选B。悬浊液是饱和的，加入少量水之后仍是饱和的，所以向PbI2悬浊液中加入少量水能促进PbI2溶解，但溶度积常数不变，所以c(I－)不变，故A正确；PbI2饱和溶液中c(I－)＝8.4×10-4mol·L-1，c(Pb2+)＝c(I－)＝×8.4×10-4mol·L-1＝4.2×10-4mol·L-1，溶度积常数Ksp＝c2(I－)·c(Pb2+)＝(8.4×10-4)2×4.2×10-4≈3.0×10-10，数量级为10-10，故B错误，C正确；常温时，测得PbI2饱和溶液中I－的吸光度A＝0.217，40 ℃时，测得PbI2饱和溶液中I－的吸光度A＝0.343，说明升高温度溶液中c(I－)增大，PbI2的沉淀溶解平衡正向移动，为吸热过程，故D正确。 11．(2026·张家界高二质检)已知25 ℃时，RSO4(s)＋CO(aq)⥫⥬RCO3(s)＋SO(aq)的平衡常数K＝1.75×104，Ksp(RCO3)＝2.80×10-9。下列叙述正确的是(　　) A.25 ℃时，RSO4的Ksp为4.90×10-5 B.将浓度均为6×10-5mol/L的RCl2、Na2CO3溶液等体积混合后可得到RCO3沉淀 C.向c(CO)＝c(SO)的混合液中滴加RCl2溶液，首先析出RSO4沉淀 D.相同温度下，RCO3在水中的Ksp大于在Na2CO3溶液中的Ksp 解析：选A。反应RSO4(s)＋CO(aq)⥫⥬RCO3(s)＋SO(aq)的平衡常数K＝＝＝＝1.75×104，可得Ksp(RSO4)＝1.75×104×Ksp(RCO3)＝ 1.75×104×2.80×10-9＝4.90×10-5，A正确；溶液混合后体积变为原来的2倍，故混合后溶液中c(R2+)＝3×10-5 mol/L，c(CO)＝3×10-5 mol/L，Q(RCO3)＝c(R2+)·c(CO)＝9×10-10＜Ksp(RCO3)，不会产生RCO3沉淀，B错误；RSO4、RCO3属于同种类型的沉淀，Ksp(RSO4)＞Ksp(RCO3)，因此向c(CO)＝c(SO)的混合液中滴加RCl2溶液，Ksp小的RCO3首先沉淀，C错误；Ksp只与温度有关，温度不变，Ksp不变，D错误。 12．(2026·上海杨浦区高二期末)水体中Cl－浓度过高会引发口感变差、肾脏负担增大、设备腐蚀及作物减产等问题，需检测与调控其浓度。可利用沉淀溶解平衡原理测定Cl－浓度。 Ⅰ.探究AgCl的沉淀溶解平衡。 利用传感器对AgCl溶液的电导率进行检测，步骤如下。 ①用如图甲所示装置，测得100 mL蒸馏水的电导率为0。 ②开启磁力搅拌器，向烧杯中加入1.435 g AgCl粉末。 ③1 100 s时，向烧杯中再加入100 mL蒸馏水。 图乙是步骤②→③中烧杯内溶液电导率随时间变化的情况。 已知：电导率可近似表征溶液中离子浓度的大小，通常，同一体系中离子浓度越大，溶液电导率越高。 (1)结合化学用语，解释从0～1 000 s电导率先增大后趋于不变的原因：______________________________________________________ ______________________________________________________。 (2)2 000 s时，下列操作能增大溶液电导率的是________(填字母)。 A.加快搅拌速率　　　　B．通入HCl气体 C.再加入AgCl粉末 (3)1 100 s后，能说明AgCl再次达到溶解平衡的标志是________(填字母)。 A.电导率不变 B．固体质量不变 C.Ag＋、Cl－浓度相等 D．溶液pH不变 (4)结合溶度积常数解释图中a、c两点电导率几乎相等的原因：______________________________________________________ ______________________________________________________。 Ⅱ.测水体中Cl－的浓度。 取待测样品25.00 mL于锥形瓶中，加入2滴指示剂，用0.010 mol·L-1的AgNO3溶液进行滴定，恰好将Cl－沉淀完全时，记录消耗AgNO3溶液的体积，重复上述操作3次。数据如下。 序号 初读数(mL) 末读数(mL) 1 0.00 13.40 2 1.50 15.10 3 0.20 14.50 4 0.10 13.60 (5)根据上述实验数据，该水体中Cl－的浓度为________(填字母)mg·L-1。 A.191.7 B．1.917 C.194.5 D．1.945 (6)已知在25 ℃时两种银盐的颜色和Ksp见下表。 难溶盐 AgCl Ag2CrO4 颜色 白色 砖红色 Ksp 1.8×10-10 2.0×10-12 用K2CrO4溶液做指示剂，滴定终点时的现象为______________________________________________________ ______________________________________________________。 解析：(3)电导率不变，说明离子浓度不变，说明AgCl再次达到溶解平衡，故选A；固体质量不变，则溶液中离子浓度不变，说明AgCl再次达到溶解平衡，故选B；氯化银电离出的Ag＋、Cl－浓度比始终为1∶1，Ag＋、Cl－浓度相等，不能说明AgCl再次达到溶解平衡，故不选C；溶液pH不变，不能说明Ag＋、Cl－浓度不变，不能说明AgCl再次达到溶解平衡，故不选D。(5)根据表格数据，第3次实验数据超出正常误差范围，舍去不用，根据第1、2、4三次实验数据，平均消耗AgNO3溶液的体积为mL＝13.50 mL，n(Cl－)＝n(Ag＋)＝0.010 mol·L-1×0.013 5 L＝0.000 13 5 mol，该水体中Cl－的浓度为＝191.7 mg·L-1。(6)用K2CrO4溶液做指示剂，滴定终点时有Ag2CrO4生成，滴定终点的现象为当加入最后半滴AgNO3溶液时，出现砖红色沉淀，且30 s内该沉淀不消失。 答案：(1)在水分子作用下，AgCl不断溶解，AgCl(s)⥫⥬Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，Ag＋和Cl－浓度逐渐增大，溶液的电导率逐渐增大，当AgCl达到溶解平衡后，溶液中离子浓度不再改变，电导率不再改变　(2)B　(3)AB　(4)温度不变，Ksp不变，a、c点温度相同，溶液中c(Ag＋)、c(Cl－)几乎相等，电导率几乎相等　(5)A　(6)当加入最后半滴AgNO3溶液时，出现砖红色沉淀，且30 s内该沉淀不消失 学科网（北京）股份有限公司 $