第05讲 化学键与分子的空间结构（专项训练）（江苏专用）2026年高考化学一轮复习讲练测

第05讲 化学键与分子的空间结构 目录 01 课标达标练 题型01 化学键类型及键极性的判断 题型02 微粒电子式、结构式及用电子式表示物质的形成过程 题型03 σ键与π键判断 题型04 微粒杂化类型与空间构型判断 题型05 配合物结构与性质 02 核心突破练 03 真题溯源练 01 化学键类型及键极性的判断 1．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省前黄高级中学第二次检测）NH4ClO4中既含有离子键又含共价键 ②（2025·江苏省扬州市考前指导卷）MgSO4中既含离子键又含共价键 ③（2025·江苏省泰州市考前指导卷）CuSO4仅含离子键 ④（2025·江苏苏州市开学考）N2H4分子中既有极性键，又有非极性键 ⑤（2025·江苏省无锡市期末）NH4Cl中既含有离子键又含有共价键 ⑥（2025·江苏省前黄中学攀登行动二）H2NOH分子含极性键和非极性键 ⑦（2025·江苏省苏锡常镇一模）(NH4)2S2O8中不含非极性键 ⑧（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）共价键的极性：H－O＞H－N ⑨（2024·江西卷）键的极性：H－Cl＞H－H ⑩（2024·江苏卷）H2O2中既含离子键又含共价键 ⑪（2025·江苏省南京市六校联合体11月月考）HClO中含有离子键和共价键HClO ⑫（2025·江苏省苏锡常镇一模）(NH4)2S2O8属于共价化合物 2．（2025·盐城中学12月检测）下列事实不能用键能的数据解释的是 A．金刚石的熔点大于晶体硅的熔点 B．N2的化学性质很稳定 C．HI、HBr、HCl、HF的稳定性逐渐增强 D．CH4的沸点(－161．5℃)低于SiH4的沸点(－111.9℃) 02 微粒电子式、结构式及用电子式表示物质的形成过程 3．判断下列说法中，正确的是________ ①（2024·浙江卷）CO2的电子式：∶∶C∶∶ ②（2024·北京卷）H2O2的电子式：H＋[∶∶∶]2－H＋ ③（2025·江苏省江阴市一中11月）H2S的电子式：H＋[∶∶]2－H＋ ④（2025·江苏省苏州市期中）HCl的电子式为 ⑤（2024·湖北卷）用电子式表示Cl2的形成： ⑥（2025·江苏省前黄高级中学第二次检测）HCl的形成过程为： ⑦（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）氯化铵的电子式： ⑧（2025·江苏省南通市海门中学上学期二调）LiH的电子式为 4．（2024·南京市江宁区下学期开学考）电解精炼粗铜过程中，从阳极进入到电解液中的少量砷会与铜一起沉积在阴极，形成黑铜泥(主要成分是Cu2As、Cu3As)阻碍精炼正常进行。黑铜泥可用于制备砷酸、三氧化二砷等重要化工原料。其部分实验流程如下。 工业生产中也可以用雌黄(As2S3)代替SO2作还原剂。已知雄黄(As4S4)的结构如图，雌黄(As2S3)中没有π键且各原子最外层均达8电子稳定结构，试画出雌黄(As2S3)结构图___________________。 03 σ键与π键判断 5．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省南京市盐城市一模）1 mol [Co(H2O)6]2＋含18 mol共价键 ②（2025·江苏省盐城市射阳中学上学期一模）1 mol [Cu(NH3)4]2＋中含4 mol σ键 ③（2025·江苏省连云港市上学期期中）1 mol Cu(CO)Cl•H2O()中含有σ键的数目为7 mol ④（2025·江苏省苏北四市一模）气态BeCl2主要以二聚体()形式存在，1 mol Be2Cl4气体含4 mol σ键 ⑤2025·苏州期中摸底调研2）1 mol CO(NH2)2中含7 mol σ键 ⑥（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）HCl中的共价键是s－p σ键 ⑦（2025·江苏省如皋中学上学期调研二）1 mol B(OH)4－中含有4 mol σ键 ⑧（2025·江苏省镇江市上学期期中）氧气和水转化为羟基自由基(•OH)的过程，存在σ和π键的断裂 6．（2025·江苏省苏州市十校12月）硫的化合物种类多，应用广。S存在S2、S4、S8等形态单质。H2S与SO2反应可以制取单质S，S的燃烧热为296 kJ·mol－1。工业上可以用FeS2制取SO2，SO2在450 ℃、常压及有催化剂条件下通过反应2SO2(g)＋O2(g)2SO2(g)；ΔH＝－98.3 kJ·mol－1制取SO3。质量分数为98%的硫酸，其密度为1.84 g·m－1。Cu与浓硫酸反应可制取CuSO4，电解CuSO4溶液可以制取Cu。 下列说法正确的是 A．H2S分子空间构型为直线形 B．SO2分子的键角小于SO3 C．H2SO4分子间不能形成氢键 D．S22－中含有σ键和π键 04 微粒杂化类型与空间构型判断 7．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省如皋中学上学期调研二）H2NOH中O的轨道杂化方式为sp杂化②（2025·江苏省连云港市高考考前模拟一）[CuCl2]－和[CuCl3]2－中Cu元素的杂化类型相同③（2025·江苏省盐城中学10月月考）H2O、H2O2分子中氧原子轨道杂化类型均为sp3 ④（2025·连云港市上学期期中）CH3CH2OH和CH3CHO中碳原子杂化类型均为sp3⑤（2025·江苏省丹阳高级中学期中）CS2中C原子采用sp2杂化 ⑥2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）NH3的VSEPR模型： ⑦（2025·江苏省南通市海门中学上学期二调）NH2－中N原子轨道杂化类型为sp2 ⑧（2025·江苏省南通市海门中学上学期二调）BH4－与SO42－空间构型不同 ⑨（2025·江苏省丹阳高级中学期中）ClO3－的空间构型为正四面体 ⑩（2025·江苏省江阴市一中11月）空间构型：NH3与BH3相同 ⑪（2025·江苏省南通市如皋市三模）BrO3－的空间结构为平面三角形 ⑫（2025·镇江市上学期期中）SO2分子为平面三角形结构 ⑬（2025·江苏省徐州市期中）CO32－的空间构型为正四面体形 ⑭（2025·江苏省苏锡常镇一模）S2O82－的空间构型为正四面体S2O82－ ⑮（2025·镇江市上学期期中）键角：NH＜H2O ⑯（2025·江苏省徐州市二模）BCl3分子中键角为120° ⑰（2025·江苏省江阴市一中11月）键角：SO42－＞SO32－ 8．（2025·江苏省南京市、盐城市一模）某细菌分解土壤中硝酸盐的原理5K2S＋8KNO3＋4H2O4N2↑＋5K2SO4＋8KOH。下列说法正确的是 A．K2S的电子式为 B．NO3－的空间构型为三角锥形 C．H2O中O孤电子对数为2 D．SO42－中S的轨道杂化类型为sp2 05 配合物结构与性质 9．(双选)下列说法正确的是 A．（2025·江苏省泰州市考前指导卷）Co3＋有空轨道，可与NH3形成[Co(NH3)6]2＋ B．（2025·江苏省徐州市二模）NH3BH3的结构式： C．（2025·江苏省常州市期中）H2O分子中O上有孤对电子对，可与H＋形成配位键 D．（2025·江苏省连云港市高考考前模拟一）[Cu(H2O)4]2＋中的配位原子为H原子 10．（2025·扬州市上学期期中）碲粉与HClO3溶液反应可制得碲酸(H6TeO6)。H6TeO6结构如图()，可形成配离子[Cu(H2TeO6)2]5－。[Cu(H2TeO6)2]5－中与Cu(Ⅲ)配位的4个原子处于同一平面，画出该配离子的结构[_____________________]5－。 11．（2025·北京卷）通过MgCl2和[Mg(NH3)6]Cl2的相互转化可实现NH3的高效存储和利用。 [Mg(NH3)6]Cl2的配体中，配位原子是_______。 12．（2025·江苏省泰州中学等三校12月调研）以钛白副产品(含FeSO4及少量TiOSO4)和H2C2O4为原料制备的超微细Fe2C2O4•2H2O，可广泛用于新型电池材料、感光材料的生产。 Fe2C2O4•2H2O的结构。晶体为片层结构，层内每个Fe2＋与2个C2O42－和2个H2O相连，形成1个铁氧八面体，每个C2O42－与2个Fe2＋形成两个五元环。在图中补全该结构：。1 mol Fe2C2O4•2H2O晶体中含配位键的数目为___________。 13．（2025·江苏省苏锡常镇二模）超高石灰铝工艺处理高氯(Cl－)废水，操作简单，成本低。 已知水溶液中Cl－可用精确浓度的Hg(NO3)2溶液滴定，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，滴定终点时溶液出现紫红色。滴定反应为Hg2＋＋2Cl－＝HgCl2↓(白色)。 二苯偶氮碳酰肼()分子中的N原子与Hg2＋通过配位键形成含有五元环的紫红色物质，画出该物质的结构简式___________________________(须标出配位键)。 14．（2025·江苏省南京市盐城市一模）研究脱除烟气中的是环境保护、促进社会可持续发展的重要课题。 络合吸收脱硝。用FeSO4、Na2SO3混合液吸收烟气中NO，反应机理示意如下。 [NO络合] NO＋FeSO4Fe(NO)SO4 [Fe2＋再生]反应ⅰ．Fe(NO)SO4＋2Na2SO3＋2H2O＝Fe(OH)3＋Na2SO4＋NH(SO3Na)2 反应ⅱ．Fe(OH)3＋3H＋＝Fe3＋＋3H2O 反应iii．…… ①从结构上分析FeSO4与NO成键络合的原理为_______________________________。 ②反应ⅲ的离子方程式为_____________________________________。 ③探究烟气中O2对吸收液脱除NO的影响。将一定比例O2、NO和N2的混合气体匀速通过装有吸收液的反应器。NO去除率、吸收液中Fe2＋浓度随时间的变化如下图所示。在5 min前后，NO去除率先上升后下降的原因是_______________________________________________________。 1．（2024·南京市江宁区下学期开学考）含氰废水中氰化物的主要形态是HCN和CN－，CN－具有较强的配位能力，能与Cu＋形成一种无限长链离子，其片段为；CN－结合H＋能力弱于CO32－。氰化物浓度较低时，可在碱性条件下用H2O2或Cl2将其转化为N2；浓度较高时，可加入HCN、Fe和K2CO3溶液反应生成K4[Fe(CN)6]溶液。 下列说法正确的是 A．基态Fe2＋核外电子排布式为[Ar]3d54s1 B．K4[Fe(CN)6]中Fe2＋的配位数为6 C．Cu＋与CN－形成的离子的化学式为[Cu(CN)3]2－ D．某铁晶体(晶胞如上图所示)中与每个Fe紧邻的Fe数为6 2．（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）Cu2S可用于钾离子电池的负极材料。冶炼铜时可使Cu2S在高温下与O2反应转化为Cu2O，Cu2O在酸性溶液中会转化为Cu和Cu2＋；Cu在O2存在下能与氨水反应生成[Cu(NH3)4]2＋；O3、O2的沸点分别为－111℃、－182℃。下列说法正确的是 A．Cu2＋吸引电子的能力比Cu＋的强 B．SO2为非极性分子 C．1 mol [Cu(NH3)4]2＋含有4 mol的σ键 D．O2和O3互为同位素 3．（2025·江苏省无锡市期末）C、Si及其化合物应用广泛。CH4具有较大的燃烧热(890.3 kJ·mol－1)，常用作燃料；工业上可用CH4与H2O反应生产H2，CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g) ∆H＝＋161.1 kJ·mol－1；用焦炭还原SiO2可制得粗硅，再发生两步反应可制得精硅：Si(s)＋3HCl(g)SiHCl3(g)＋H2(g)、SiHCl3(g)＋H2(g)Si(s)＋3HCl(g)，反应过程中可能会生成SiCl4；硅酸钠的水溶液俗称水玻璃，是一种矿黏合剂，通入CO2生成H2SiO3沉淀。 下列说法正确的是 A．1 mol晶体硅中含有2 mol Si－Si键 B．金刚石与石墨中碳碳键的夹角都为109°28′ C．CH4、SiHCl3、SiCl4分子的空间构型均为正四面体 D．CO2分子中碳原子的杂化轨道类型为sp2 4．（2025·常州市上学期期中）汽车尾气净化装置中发生反应2CO＋2NO2CO2+N2。下列说法正确的是 A．电离能：I1(C)＞I1(O) B．电负性：χ(N)＞χ(O) C．CO2中C原子轨道杂化方式为sp2 D．N2中σ键和π键数目之比为1∶2 5．（2025·江苏省南京市、盐城市一模）许多物质都以配合物的形式存在，如[Ag(NH3)2]OH、[Pt(NH3)2Cl2]，血红素(Fe2＋的配合物)等。配离子在水中存在解离平衡，如[Cu(NH3)4]2＋(aq)Cu2＋(aq)+4NH3(aq)，改变条件可破坏配离子的稳定性。有些配离子呈现特殊颜色，如[Cu(H2O)4]2＋为蓝色、[CuCl4]2-为黄色、[Cu(NH3)4]2＋为深蓝色。配合物在离子检验、物质制备、生命活动等方面应用广泛，如提炼黄金时可用王水(浓硝酸与浓盐酸的混合溶液)将Au转化为H[CuCl4]溶液。 下列有关描述或解释正确的是 A．向[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入乙醇，增大溶剂极性，析出深蓝色晶体 B．向FeCl3溶液中加入过量铁粉，充分振荡，再滴2滴KSCN溶液，溶液变红 C．银镜反应中，将Ag＋转化为[Ag(NH3)2]＋能降低析出速率，有利于形成银镜 D．CO与血红素中Fe2＋形成配位键的强度小于O2，因而CO过多会导致人体中毒 【结新材料 考查杂化与空间构型】6．（2025·江苏省南京市金陵中学4月调研）离子晶体的熔点，有的很高，如CaO的熔点为2613℃，有的较低，如NH4NO3、Ca(H2PO4)2的熔点分别为170℃、109℃。早在1914年就有人发现，引入有机基团可降低离子化合物的熔点，如C2H5NH3NO3的熔点只有12℃，比NH4NO3低了158℃！大多数离子液体含有体积很大的阴、阳离子。常见的阴离子如四氯铝酸根(AlCl)、六氟磷酸根(PF)、四氟硼酸根(BF)等，常见的阳离子如季铵离子(R4N+，即NH的H被烃基R取代)、带烃基侧链的咪唑、嘧啶等有环状含氮结构的有机胺正离子等。1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐是常见的离子液体，其结构为，阳离子中五元环上的原子共平面。 有关1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的结构，下列叙述错误的是 A．1-丁基-3-甲基咪唑阳离子中共面的原子最多有18个 B．咪唑环上C原子和N原子均采取sp2杂化 C．1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐在水中的溶解度比在苯中大 D．PF6－的空间结构为正八面体 7．（2025••江苏省兴化中学、高邮中学、泗洪中学调研）下列化学用语表述不正确的是 A．次氯酸钠的电子式： B．固体HF中的链状结构： C．铜的基态原子的简化电子排布式：[Ar]3d94s2 D．SO32－的VSEPR模型 8．（2025·盐城中学12月检测）氯元素及其化合物在自然界广泛存在且具有重要应用。Cl、Cl是氯元素的2种核素，Cl能形成HCl、NaCl、MgCl2、FeCl3、NaClO、Ca(ClO)2、KClO3等重要化合物；工业上，电解熔融状态的氯化钠、电解饱和食盐水都能获得Cl2．实验室通常用浓盐酸与二氧化锰在加热条件下发生反应来制取氯气。Cl2(g)与足量H2(g)反应生成2 mol HCl(g)放出184.6 kJ的热量。ClO2是一种新型自来水消毒剂。 A．Cl、Cl都属于氯元素 B．ClO－和ClO3－的中心原子轨道杂化类型均为sp2 C．Ca(ClO)2固体中的化学键均为极性共价键 D．MgCl2晶体中存在Mg与Cl2之间的强烈相互作用 9．（2025·江苏省南京市考前指导卷）一种从钴渣中分离回收金属的工艺流程如下： 已知：酸浸液主要含有Co2＋、Fe2＋、Ni2＋、Mn2＋等金属阳离子。 “沉镍”时，与丁二酮肟（）反应生成鲜红色沉淀，结构如图。该沉淀中存在的化学键有________（填序号）。 A．氢键 B．共价键 C．配位键 D．金属键 10．（2025·江苏省扬州市考前指导卷）硫脲中存在如图所示的转化，[AuSC(NH2)2]＋中的配位原子为______。 1．（2025·北京卷）下列化学用语或图示表达不正确的是 A．乙醇的分子模型： B．BF3的VSEPR模型： C．S的原子结构示意图： D．基态30Zn原子的价层电子排布式：3d104s2 2．（2025·河北卷）下列化学用语表述正确的是 A．中子数为12的氖核素：Ne B．氯化镁的电子式： C．甲醛分子的球棍模型： D．CO32－的价层电子对互斥模型： 3．（2025·安徽卷）氟气通过碎冰表面，发生反应①F2＋H2O HOF＋HF，生成的HOF遇水发生反应②HOF＋H2O＝HF＋H2O2。下列说法正确的是 A．HOF电子式为H∶∶∶ B．H2O2为非极性分子 C．反应①中有非极性键的断裂和形成 D．反应②中HF为还原产物 4．（2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷）化学家用无机物甲(YW4ZXY)成功制备了有机物乙[(YW2)2XZ]，开创了有机化学人工合成的新纪元。其中W、X、Y、Z原子序数依次增大，X、Y、Z同周期，基态X、Z原子均有2个单电子。下列说法正确的是 A．第一电离能：Z＞Y＞X B．甲中不存在配位键 C．乙中σ键和π键的数目比为6∶1 D．甲和乙中X杂化方式分别为sp和sp2 5．（2025·甘肃卷）某同学设计以下实验，探究简单配合物的形成和转化。 下列说法错误的是 A．②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质 B．③中现象说明配体与Cu2＋的结合能力：NH3＞H2O C．④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小 D．若向⑤中加入稀硫酸，同样可以得到黄绿色溶液 6．（2025·江苏卷）中国对人类科学进步与技术发展贡献卓著。黑火药(主要成分：KNO3、S和C)是中国古代四大发明之一。侯德榜发明的“联合制碱法”将合成氨法与氨碱法联合，突破了国外制碱技术封锁。我国科学家在世界上首次人工合成结晶牛胰岛素；采用有机合成与酶促合成相结合的方法，人工合成了酵母丙氨酸转移核糖核酸。徐光宪提出的稀土串级萃取理论使我国稀土提取技术取得重大进步。屠呦呦等采用低温、乙醚冷浸提取的青蒿素(C15H22O5，含—O—O—)在治疗疟疾中起到重要作用。闵恩泽研制新型催化剂解决了重油裂解难题。 下列说法正确的是 A．硫黄有S2、S2－、S4等多种同素异形体 B．高温下青蒿素分子结构稳定 C．NH3分子中H－N－H键角大于CH4分子中H－C－H键角 D．题图所示的碱基鸟嘌呤与胞嘧啶通过氢键互补配对 / 学科网（北京）股份有限公司 $$ 第05讲 化学键与分子的空间结构 目录 01 课标达标练 题型01 化学键类型及键极性的判断 题型02 微粒电子式、结构式及用电子式表示物质的形成过程 题型03 σ键与π键判断 题型04 微粒杂化类型与空间构型判断 题型05 配合物结构与性质 02 核心突破练 03 真题溯源练 01 化学键类型及键极性的判断 1．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省前黄高级中学第二次检测）NH4ClO4中既含有离子键又含共价键 ②（2025·江苏省扬州市考前指导卷）MgSO4中既含离子键又含共价键 ③（2025·江苏省泰州市考前指导卷）CuSO4仅含离子键 ④（2025·江苏苏州市开学考）N2H4分子中既有极性键，又有非极性键 ⑤（2025·江苏省无锡市期末）NH4Cl中既含有离子键又含有共价键 ⑥（2025·江苏省前黄中学攀登行动二）H2NOH分子含极性键和非极性键 ⑦（2025·江苏省苏锡常镇一模）(NH4)2S2O8中不含非极性键 ⑧（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）共价键的极性：H－O＞H－N ⑨（2024·江西卷）键的极性：H－Cl＞H－H ⑩（2024·江苏卷）H2O2中既含离子键又含共价键 ⑪（2025·江苏省南京市六校联合体11月月考）HClO中含有离子键和共价键HClO ⑫（2025·江苏省苏锡常镇一模）(NH4)2S2O8属于共价化合物 【答案】①②④⑤⑧⑨ 【解析】①NH4ClO4由NH和ClO4－构成，存在离子键，NH内部N和H之间、ClO4－内部Cl和O之间存在共价键 ，所以既含有离子键又含有共价键，正确；②MgSO4中镁离子和硫酸根之间为离子键，硫酸根中硫和氧之间为共价键，故既含离子键又含共价键，正确；③CuSO4中铜离子和硫酸根之间形成离子键，硫酸根的硫和氧原子形成共价键，所以硫酸铜既有离子键又有共价键，错误；④N2H4电子式为，两个N原子之间为非极性键，N原子与H原子之间为极性键，正确；⑤氯化铵中铵根离子与氯离子之间形成离子键，铵根离子中N原子与H原子之间形成共价键，正确；⑥H2NOH分子只含极性键，不含非极性键，错误；⑦(NH4)2S2O8中S2O82－含有过氧键−O−O−，−O−O−中O−O键为非极性键，错误；⑧电负性：O＞N＞H，成键原子之间电负性相差越大，共价键的极性越强，故共价键极性强弱关系为：H－O＞H－N，正确；⑨H—Cl为极性键，H—H为非极性键,故键的极性：H−Cl＞H−H，正确；⑩H2O2中只含有共价键，错误；⑪HClO的结构式为：H−O−Cl，只含有共价键，错误；⑫(NH4)2S2O8由NH和S2O82－构成，是离子化合物，不是共价化合物，错误。 2．（2025·盐城中学12月检测）下列事实不能用键能的数据解释的是 A．金刚石的熔点大于晶体硅的熔点 B．N2的化学性质很稳定 C．HI、HBr、HCl、HF的稳定性逐渐增强 D．CH4的沸点(－161．5℃)低于SiH4的沸点(－111.9℃) 【答案】D 【解析】A项，金刚石和晶体硅都属于共价晶体，C－C键能大于Si－Si键能，所以金刚石的熔点大于晶体硅的熔点，不符合题意；B项，N2分子中N≡N键能很大，断开该化学键需要较多的能量，所以N2的化学性质很稳定，不符合题意；C项，HI、HBr、HCl、HF的键能逐渐增大，所以HI、HBr、HCl、HF的稳定性逐渐增强，不符合题意；D项，CH4和SiH4固态时都属于分子晶体，CH4分子间不存在氢键，CH4的相对分子质量较小，则CH4分子间的范德华力较小，故CH4的沸点低于SiH4的沸点，沸点高低与分子内部的键能大小无关，符合题意。 02 微粒电子式、结构式及用电子式表示物质的形成过程 3．判断下列说法中，正确的是________ ①（2024·浙江卷）CO2的电子式：∶∶C∶∶ ②（2024·北京卷）H2O2的电子式：H＋[∶∶∶]2－H＋ ③（2025·江苏省江阴市一中11月）H2S的电子式：H＋[∶∶]2－H＋ ④（2025·江苏省苏州市期中）HCl的电子式为 ⑤（2024·湖北卷）用电子式表示Cl2的形成： ⑥（2025·江苏省前黄高级中学第二次检测）HCl的形成过程为： ⑦（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）氯化铵的电子式： ⑧（2025·江苏省南通市海门中学上学期二调）LiH的电子式为 【答案】⑤ 【解析】①CO2的电子式为∶∶C∶∶，错误；②H2O2是共价化合物，其电子式为，错误；③H2S是共价化合物，电子式为H∶∶H，错误；④HCl是共价化合物，电子式为，错误；⑤氯元素为VIIA族元素，最外层电子数为7，Cl原子与Cl原子共用1对电子形成Cl2，电子式表示Cl2的形成过程为：，正确；⑥HCl是共价化合物，HCl的形成过程为，错误；⑦氯化铵由铵根离子和氯离子构成，其电子式为：，错误；⑧LiH为离子化合物，H－的核外只有两个电子，LiH的电子式：，错误。 4．（2024·南京市江宁区下学期开学考）电解精炼粗铜过程中，从阳极进入到电解液中的少量砷会与铜一起沉积在阴极，形成黑铜泥(主要成分是Cu2As、Cu3As)阻碍精炼正常进行。黑铜泥可用于制备砷酸、三氧化二砷等重要化工原料。其部分实验流程如下。 工业生产中也可以用雌黄(As2S3)代替SO2作还原剂。已知雄黄(As4S4)的结构如图，雌黄(As2S3)中没有π键且各原子最外层均达8电子稳定结构，试画出雌黄(As2S3)结构图___________________。 【答案】 【解析】雌黄(As2S3)中没有π键且各原子最外层均达8电子稳定结构，所以分子中As形成3个共价键、S形成2个共价键，结构图为。 03 σ键与π键判断 5．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省南京市盐城市一模）1 mol [Co(H2O)6]2＋含18 mol共价键 ②（2025·江苏省盐城市射阳中学上学期一模）1 mol [Cu(NH3)4]2＋中含4 mol σ键 ③（2025·江苏省连云港市上学期期中）1 mol Cu(CO)Cl•H2O()中含有σ键的数目为7 mol ④（2025·江苏省苏北四市一模）气态BeCl2主要以二聚体()形式存在，1 mol Be2Cl4气体含4 mol σ键 ⑤2025·苏州期中摸底调研2）1 mol CO(NH2)2中含7 mol σ键 ⑥（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）HCl中的共价键是s－p σ键 ⑦（2025·江苏省如皋中学上学期调研二）1 mol B(OH)4－中含有4 mol σ键 ⑧（2025·江苏省镇江市上学期期中）氧气和水转化为羟基自由基(•OH)的过程，存在σ和π键的断裂 【答案】①③⑥⑧ 【解析】①1个[Co(H2O)6]2＋中含有12个O－H共价键和6个Co－O配位键，则1 mol [Co(H2O)6]2＋含18 mol共价键，正确；②四氨合铜离子中配位键属于σ键，氨气分子中的氮氢键也属于σ键，1 mol [Cu(NH3)4]2＋中含16 mol σ键，错误；③由结构图可知，Cu与CO和H2O、Cl之间形成配位键，配位键属于σ键，1个铜形成4个σ键，1分子H2O中含2个σ键，1分子CO中含1个σ键，1 mol Cu(CO)Cl•H2O中含有σ键的数目为：4＋2＋1＝7 mol，正确；④气态BeCl2主要以二聚体()形式存在，单键和配位键都是σ键，则中含有6个σ键，1 mol Be2Cl4气体含6 mol σ键，错误；⑤尿素的结构简式为，从结构可知 1mol CO(NH2)2中含7 mol σ键，故D正确；⑥HCl分子中的共价键是H原子的1s轨道与Cl原子的3p轨道形成的s﹣pσ键，正确；⑦1 mol B(OH)4－中含有(4 ＋4) mol＝8 mol σ键，错误；⑧氧气和水转化为羟基自由基(•OH)的过程可表示为：O2＋2H2O＝4•OH，O2中的O＝O键断裂属于σ键和键断裂，H2O中的O－H键断裂属于σ键断裂，所以在反应中存在σ键和键的断裂，正确。 6．（2025·江苏省苏州市十校12月）硫的化合物种类多，应用广。S存在S2、S4、S8等形态单质。H2S与SO2反应可以制取单质S，S的燃烧热为296 kJ·mol－1。工业上可以用FeS2制取SO2，SO2在450 ℃、常压及有催化剂条件下通过反应2SO2(g)＋O2(g)2SO2(g)；ΔH＝－98.3 kJ·mol－1制取SO3。质量分数为98%的硫酸，其密度为1.84 g·m－1。Cu与浓硫酸反应可制取CuSO4，电解CuSO4溶液可以制取Cu。 下列说法正确的是 A．H2S分子空间构型为直线形 B．SO2分子的键角小于SO3 C．H2SO4分子间不能形成氢键 D．S22－中含有σ键和π键 【答案】B 【解析】A项，H2S的中心原子为S，σ键电子对数为2，孤电子对数为2，空间构型为V形，错误；B项，SO2的中心原子为S，σ键电子对数为2，孤电子对数为1，空间构型为V形，键角小于120°，SO3的中心原子为S，σ键电子对数为3，孤电子对数为0，空间构型为平面三角形，键角为120°，故SO2分子的键角小于SO3，正确；C项，硫酸的结构为，含O—H键，硫酸分子间能形成氢键错误；D项，S22－的结构与断键O22－相似，硫原子之间以单键相结合，S22－的结构中只有σ键，没有π键，错误。 04 微粒杂化类型与空间构型判断 7．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省如皋中学上学期调研二）H2NOH中O的轨道杂化方式为sp杂化 ②（2025·江苏省连云港市高考考前模拟一）[CuCl2]－和[CuCl3]2－中Cu元素的杂化类型相同 ③（2025·江苏省盐城中学10月月考）H2O、H2O2分子中氧原子轨道杂化类型均为sp3 ④（2025·连云港市上学期期中）CH3CH2OH和CH3CHO中碳原子杂化类型均为sp3 ⑤（2025·江苏省丹阳高级中学期中）CS2中C原子采用sp2杂化 ⑥2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）NH3的VSEPR模型： ⑦（2025·江苏省南通市海门中学上学期二调）NH2－中N原子轨道杂化类型为sp2 ⑧（2025·江苏省南通市海门中学上学期二调）BH4－与SO42－空间构型不同 ⑨（2025·江苏省丹阳高级中学期中）ClO3－的空间构型为正四面体 ⑩（2025·江苏省江阴市一中11月）空间构型：NH3与BH3相同 ⑪（2025·江苏省南通市如皋市三模）BrO3－的空间结构为平面三角形 ⑫（2025·镇江市上学期期中）SO2分子为平面三角形结构 ⑬（2025·江苏省徐州市期中）CO32－的空间构型为正四面体形 ⑭（2025·江苏省苏锡常镇一模）S2O82－的空间构型为正四面体S2O82－ ⑮（2025·镇江市上学期期中）键角：NH＜H2O ⑯（2025·江苏省徐州市二模）BCl3分子中键角为120° ⑰（2025·江苏省江阴市一中11月）键角：SO42－＞SO32－ 【答案】③⑰ 【解析】①H2NOH中O为单键，O的杂化方式为sp3杂化，错误；②[CuCl2]－中Cu采取sp杂化，[CuCl3]2－中Cu采取sp2杂化，错误；③H2O中心原子的价电子对数为：2＋＝4，为sp3杂化；H2O2中心原子的价电子对数为：2＋＝4，为sp3杂化，正确；④CH3CHO中醛基碳原子采用sp2杂化，错误；⑤CS2和CO2为等电子体，CO2为直线形分子，C原子采用sp杂化，则CS2中C原子采用sp杂化，错误；⑥氨分子中N原子价层电子对数为3＋＝4，VSEPR模型为四面体，即，错误；⑦NH2－中N原子的价层电子对数为2＋，为sp3杂化，错误；⑧BH4－中心原子B价层电子对数：4＋＝4，无孤电子对，分子空间构型为正四面体形，SO42－中心原子S价层电子对数：4＋＝4，无孤电子对，分子空间构型为正四面体形，错误；⑨ClO3－的中心原子价层电子对数为3＋＝4，有1个孤电子对，空间构型为三角锥形，错误；⑩NH3中N形成3个N－H键且N有一个孤电子对，N采取sp3杂化，NH3为三角锥形；BH3中B形成3个B－H键且无孤电子对，B采取sp2杂化，BH3为平面三角形，错误；⑪BrO3－中Br原子价层电子对数为：3＋＝4，孤电子对数为1，杂化类型为sp3杂化，其空间结构为三角锥形，错误；⑫在SO2分子中，硫原子采用sp2杂化，其中两个杂化轨道与氧原子成键，另一个杂化轨道包含未共用电子对，导致分子呈V形结构‌，错误；⑬CO32－的中心原子的价层电子对数为3＋＝4，无孤对电子，空间构型为平面三角形，错误；⑭中含有过氧键−O−O−，其结构与SO42－不同，SO42－中S的价层电子对数为4＋＝4，中心原子S原子为sp3杂化，但S2O82－因过氧键存在，空间构型不是正四面体，错误；⑮NH为正四面体构型，N处于正四面体的中心，H处于正四面体的四个顶点，键角均为109°28′，H2O分子由于孤电子对与成键电子对的排斥作用，使得两个O—H键之间的夹角被压缩而小于109°28′，所以键角：NH＞H2O，错误；⑯BCl3分子的中心原子的价层电子对数为3＋＝3，没有孤电子对，其空间结构为正三角形，则其键角为120℃，正确；⑰SO42－和SO32－的中心原子S原子均为sp3杂化，SO42－的S原子没有孤电子对，SO32－的S原子有孤电子对，孤电子对对成键电子对斥力大，造成键角小，因此键角：SO42－＞SO32－，正确。 8．（2025·江苏省南京市、盐城市一模）某细菌分解土壤中硝酸盐的原理5K2S＋8KNO3＋4H2O4N2↑＋5K2SO4＋8KOH。下列说法正确的是 A．K2S的电子式为 B．NO3－的空间构型为三角锥形 C．H2O中O孤电子对数为2 D．SO42－中S的轨道杂化类型为sp2 【答案】C 【解析】A项，硫化钾是离子化合物，其电子式为：K＋[∶∶] 2－K＋，错误；B项，硝酸根的孤电子对数为：3＋＝3，且不含孤电子对，空间构型是平面三角形，错误；C项，H2O中O的孤电子对数为：＝2，正确；D项，硫酸根的孤电子对数为4＋＝4，S的轨道杂化类型为sp3，错误。 05 配合物结构与性质 9．(双选)下列说法正确的是 A．（2025·江苏省泰州市考前指导卷）Co3＋有空轨道，可与NH3形成[Co(NH3)6]2＋ B．（2025·江苏省徐州市二模）NH3BH3的结构式： C．（2025·江苏省常州市期中）H2O分子中O上有孤对电子对，可与H＋形成配位键 D．（2025·江苏省连云港市高考考前模拟一）[Cu(H2O)4]2＋中的配位原子为H原子 【答案】AC 【解析】A项，Co3＋有空轨道，可接受NH3的孤对电子形成配合物，结构与性质对应正确，正确；；B项，NH3BH3中N有故电子对，B有空轨道，则其结构式为：，错误；C项，H＋可以提供空轨道，与能提供孤电子对的O结合为H3O＋，正确；D项，[Cu(H2O)4]2＋中的配位原子为O原子，错误。 10．（2025·扬州市上学期期中）碲粉与HClO3溶液反应可制得碲酸(H6TeO6)。H6TeO6结构如图()，可形成配离子[Cu(H2TeO6)2]5－。[Cu(H2TeO6)2]5－中与Cu(Ⅲ)配位的4个原子处于同一平面，画出该配离子的结构[_____________________]5－。 【答案】 【解析】由题干H6TeO6如图－3所示结构，且[Cu(H2TeO6)2]5－中与Cu(Ⅲ)配位的4个原子处于同一平面，即H2TeO64－中共面的4个O原子中的2个与Cu(Ⅲ)形成4个配位键，故该配离子的结构为：，故答案为：。 11．（2025·北京卷）通过MgCl2和[Mg(NH3)6]Cl2的相互转化可实现NH3的高效存储和利用。 [Mg(NH3)6]Cl2的配体中，配位原子是_______。 【答案】N 【解析】[Mg(NH3)6]Cl2的内界为[Mg(NH3)6]2＋，故其配体为NH3，由于N原子有孤电子对，所以配位原子为N。 12．（2025·江苏省泰州中学等三校12月调研）以钛白副产品(含FeSO4及少量TiOSO4)和H2C2O4为原料制备的超微细Fe2C2O4•2H2O，可广泛用于新型电池材料、感光材料的生产。 Fe2C2O4•2H2O的结构。晶体为片层结构，层内每个Fe2＋与2个C2O42－和2个H2O相连，形成1个铁氧八面体，每个C2O42－与2个Fe2＋形成两个五元环。在图中补全该结构：。1 mol Fe2C2O4•2H2O晶体中含配位键的数目为___________。 【答案】 6 mol 【解析】Fe2C2O4•2H2O的晶体为片层结构，层内每个Fe2＋与2个C2O42－和2个H2O相连，形成1个铁氧八面体，每个C2O42－与2个Fe2＋形成两个五元环，根据此信息得到Fe2C2O4•2H2O的结构为；根据补全后的Fe2C2O4•2H2O结构，可知该配合物是一种典型的六配位配合物，其中四个位置由草酸根离子占据，剩余两个位置由水分子占据‌，所以1 mol Fe2C2O4•2H2O晶体中含配位键的数目为6 mol。 13．（2025·江苏省苏锡常镇二模）超高石灰铝工艺处理高氯(Cl－)废水，操作简单，成本低。 已知水溶液中Cl－可用精确浓度的Hg(NO3)2溶液滴定，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，滴定终点时溶液出现紫红色。滴定反应为Hg2＋＋2Cl－＝HgCl2↓(白色)。 二苯偶氮碳酰肼()分子中的N原子与Hg2＋通过配位键形成含有五元环的紫红色物质，画出该物质的结构简式___________________________(须标出配位键)。 【答案】或 【解析】已知二苯偶氮碳酰肼()分子中每个N均含有孤电子对，则该物质的N原子与Hg2＋通过配位键形成含有五元环(即含有5个原子的环)的紫红色物质，该物质的结构简式为：或。 14．（2025·江苏省南京市盐城市一模）研究脱除烟气中的是环境保护、促进社会可持续发展的重要课题。 络合吸收脱硝。用FeSO4、Na2SO3混合液吸收烟气中NO，反应机理示意如下。 [NO络合] NO＋FeSO4Fe(NO)SO4 [Fe2＋再生]反应ⅰ．Fe(NO)SO4＋2Na2SO3＋2H2O＝Fe(OH)3＋Na2SO4＋NH(SO3Na)2 反应ⅱ．Fe(OH)3＋3H＋＝Fe3＋＋3H2O 反应iii．…… ①从结构上分析FeSO4与NO成键络合的原理为_______________________________。 ②反应ⅲ的离子方程式为_____________________________________。 ③探究烟气中O2对吸收液脱除NO的影响。将一定比例O2、NO和N2的混合气体匀速通过装有吸收液的反应器。NO去除率、吸收液中Fe2＋浓度随时间的变化如下图所示。在5 min前后，NO去除率先上升后下降的原因是_______________________________________________________。 【答案】①Fe2＋提供空轨道，NO提供孤电子对，形成配位键络合 ②2Fe3＋＋SO32－＋H2O＝2Fe2＋＋SO42－＋2H＋ ③5 min前，O2氧化NO生成NO2，被水吸收，NO去除率上升；5 min后，O2氧化Fe2＋生成不能与NO络合的Fe3＋，使Fe2＋浓度减小，NO去除率下降 【解析】①Fe2＋具有空轨道，NO分子中N原子有孤对电子，N原子的孤电子对可以进入Fe2＋的空轨道，形成配位键，从而使FeSO4与NO发生络合反应；②反应ⅰ．Fe(NO)SO4＋2Na2SO3＋2H2O＝Fe(OH)3＋Na2SO4＋NH(SO3Na)2，反应ⅱ．Fe(OH)3＋3H＋＝Fe3＋＋3H2O，此为Fe2＋的再生，故反应ⅲ为2Fe3＋＋SO32－＋H2O＝2Fe2＋＋SO42－＋2H＋；③5 min前，O2氧化NO生成NO2，被水吸收，NO去除率上升；5 min后，O2氧化Fe2＋生成不能与NO络合的Fe3＋，使Fe2＋浓度减小，Fe2＋再生困难，导致NO去除率下降。 1．（2024·南京市江宁区下学期开学考）含氰废水中氰化物的主要形态是HCN和CN－，CN－具有较强的配位能力，能与Cu＋形成一种无限长链离子，其片段为；CN－结合H＋能力弱于CO32－。氰化物浓度较低时，可在碱性条件下用H2O2或Cl2将其转化为N2；浓度较高时，可加入HCN、Fe和K2CO3溶液反应生成K4[Fe(CN)6]溶液。 下列说法正确的是 A．基态Fe2＋核外电子排布式为[Ar]3d54s1 B．K4[Fe(CN)6]中Fe2＋的配位数为6 C．Cu＋与CN－形成的离子的化学式为[Cu(CN)3]2－ D．某铁晶体(晶胞如上图所示)中与每个Fe紧邻的Fe数为6 【答案】B 【解析】A项，基态Fe原子核外电子排布式为[Ar]3d64s2，失去两个4s电子后基态Fe2＋核外电子排布式为[Ar]3d6，错误；B项，根据化学式K4[Fe(CN)6]可知，其中Fe2＋的配位数为6，正确；C项，由图可知，Cu＋与3个CN－相连，其中2个CN－被Cu＋共有，则Cu＋与CN－的个数之比为1∶(1＋2×)＝1∶2，所以化学式应该为[Cu(CN)2]－，错误；D项，根据晶胞结构可知，Fe原子位于顶点和面心，与每个Fe紧邻的Fe数为12，错误。 2．（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）Cu2S可用于钾离子电池的负极材料。冶炼铜时可使Cu2S在高温下与O2反应转化为Cu2O，Cu2O在酸性溶液中会转化为Cu和Cu2＋；Cu在O2存在下能与氨水反应生成[Cu(NH3)4]2＋；O3、O2的沸点分别为－111℃、－182℃。下列说法正确的是 A．Cu2＋吸引电子的能力比Cu＋的强 B．SO2为非极性分子 C．1 mol [Cu(NH3)4]2＋含有4 mol的σ键 D．O2和O3互为同位素 【答案】A 【解析】A项，Cu2＋的半径小于Cu＋，且Cu2＋、Cu＋的价层电子排布分别为3d9、3d10，Cu2＋再得到一个电子就能达到3d10的稳定结构，而Cu＋是3d10全充满的稳定结构，因此Cu2＋吸引电子的能力比Cu＋的强，正确；B项，SO2中心原子价层电子对数为2＋＝3，含有1对孤对电子，空间构型为V形，正、负电中心不重合，SO2是极性分子，错误；C项，1 mol [Cu(NH3)4]2＋含有4 mol的配位键，配位键属于σ键，且配体NH3也含有σ键，则1 mol [Cu(NH3)4]2＋含有σ键总数为(4＋3×4) mol＝16 mol，错误；D项，O2和O3是由同种元素组成而性质不同的单质，互为同素异形体，错误。 3．（2025·江苏省无锡市期末）C、Si及其化合物应用广泛。CH4具有较大的燃烧热(890.3 kJ·mol－1)，常用作燃料；工业上可用CH4与H2O反应生产H2，CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g) ∆H＝＋161.1 kJ·mol－1；用焦炭还原SiO2可制得粗硅，再发生两步反应可制得精硅：Si(s)＋3HCl(g)SiHCl3(g)＋H2(g)、SiHCl3(g)＋H2(g)Si(s)＋3HCl(g)，反应过程中可能会生成SiCl4；硅酸钠的水溶液俗称水玻璃，是一种矿黏合剂，通入CO2生成H2SiO3沉淀。 下列说法正确的是 A．1 mol晶体硅中含有2 mol Si－Si键 B．金刚石与石墨中碳碳键的夹角都为109°28′ C．CH4、SiHCl3、SiCl4分子的空间构型均为正四面体 D．CO2分子中碳原子的杂化轨道类型为sp2 【答案】A 【解析】A项，晶体硅中，一个硅周围通过四个共价键与其它原子成键，平均1个Si原子形成2个Si－Si键，1mol晶体硅中含有2 mol Si－Si键，正确；B项，石墨是平面形结构，夹角为120°，错误；C项，CH4和SiCl4是正四面体结构，SiHCl3是四面体结构，不是正四面体，错误；D项，CO2中C原子价层电子对为2，C原子的杂化轨道类型为sp杂化，错误。 4．（2025·常州市上学期期中）汽车尾气净化装置中发生反应2CO＋2NO2CO2+N2。下列说法正确的是 A．电离能：I1(C)＞I1(O) B．电负性：χ(N)＞χ(O) C．CO2中C原子轨道杂化方式为sp2 D．N2中σ键和π键数目之比为1∶2 【答案】D 【解析】A项，元素C、O属于同一周期元素且原子序数依次增大，同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大，ⅤA族大于ⅥA族，所以其第一电离能大小顺序是O＞C，错误；B项，在同一周期内，从左到右，元素的电负性逐渐增大，所以N＜O，错误；C项，CO2分子中的碳原子周围没有孤电子对，根据价电子互斥理论，CO2分子为直线型结构，因此碳原子采取sp杂化方式‌，错误；D项，N2分子结构式为N≡N，三键中含有1个σ键和2个π键，因此σ键和π键数目之比为1∶2，正确。 5．（2025·江苏省南京市、盐城市一模）许多物质都以配合物的形式存在，如[Ag(NH3)2]OH、[Pt(NH3)2Cl2]，血红素(Fe2＋的配合物)等。配离子在水中存在解离平衡，如[Cu(NH3)4]2＋(aq)Cu2＋(aq)+4NH3(aq)，改变条件可破坏配离子的稳定性。有些配离子呈现特殊颜色，如[Cu(H2O)4]2＋为蓝色、[CuCl4]2-为黄色、[Cu(NH3)4]2＋为深蓝色。配合物在离子检验、物质制备、生命活动等方面应用广泛，如提炼黄金时可用王水(浓硝酸与浓盐酸的混合溶液)将Au转化为H[CuCl4]溶液。 下列有关描述或解释正确的是 A．向[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入乙醇，增大溶剂极性，析出深蓝色晶体 B．向FeCl3溶液中加入过量铁粉，充分振荡，再滴2滴KSCN溶液，溶液变红 C．银镜反应中，将Ag＋转化为[Ag(NH3)2]＋能降低析出速率，有利于形成银镜 D．CO与血红素中Fe2＋形成配位键的强度小于O2，因而CO过多会导致人体中毒 【答案】C 【解析】A项，向硫酸四氨合铜溶液中加入乙醇的目的是降低溶剂的极性，便于深蓝色晶体的析出，错误；B项，氯化铁溶液与足量的铁粉反应生成氯化亚铁，向充分反应后的溶液中加入硫氰化钾溶液，溶液不会变为红色，错误；C项，银镜反应中，将溶液中银离子转化为二氨合银离子能降低银离子的浓度，减小银析出速率，有利于形成银镜，正确；D项，一氧化碳与血红素中亚铁离子形成配位键的强度远大于氧气，所以一氧化碳过多会导致人体中毒而发生意外事故，错误。 【结新材料 考查杂化与空间构型】6．（2025·江苏省南京市金陵中学4月调研）离子晶体的熔点，有的很高，如CaO的熔点为2613℃，有的较低，如NH4NO3、Ca(H2PO4)2的熔点分别为170℃、109℃。早在1914年就有人发现，引入有机基团可降低离子化合物的熔点，如C2H5NH3NO3的熔点只有12℃，比NH4NO3低了158℃！大多数离子液体含有体积很大的阴、阳离子。常见的阴离子如四氯铝酸根(AlCl)、六氟磷酸根(PF)、四氟硼酸根(BF)等，常见的阳离子如季铵离子(R4N+，即NH的H被烃基R取代)、带烃基侧链的咪唑、嘧啶等有环状含氮结构的有机胺正离子等。1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐是常见的离子液体，其结构为，阳离子中五元环上的原子共平面。 有关1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的结构，下列叙述错误的是 A．1-丁基-3-甲基咪唑阳离子中共面的原子最多有18个 B．咪唑环上C原子和N原子均采取sp2杂化 C．1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐在水中的溶解度比在苯中大 D．PF6－的空间结构为正八面体 【答案】A 【解析】A项，1-丁基-3-甲基咪唑阳离子中环状含氮结构是平面结构，环外的碳原子均为sp3杂化，与sp3杂化的C原子相连的原子最多还有2个共面，则该阳离子中共面的原子最多为15个，错误；B项，咪唑为有环状含氮结构，环上原子共平面，咪唑环上的C原子和N原子均发生sp2杂化，杂化方式相同，正确；C项，1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐属于离子化合物，在水中的溶解度比在苯中大，正确；D项，PF6－的中心原子P的价层电子对数为6+＝6，孤电子对数为0，空间结构为正八面体，正确。 7．（2025••江苏省兴化中学、高邮中学、泗洪中学调研）下列化学用语表述不正确的是 A．次氯酸钠的电子式： B．固体HF中的链状结构： C．铜的基态原子的简化电子排布式：[Ar]3d94s2 D．SO32－的VSEPR模型 【答案】C 【解析】A项，次氯酸钠是离子化合物，O原子得到Na原子失去的一个电子，O和Cl原子再形成一对共用电子，则次氯酸钠的电子式为：，正确；B项，在固体HF中，一个HF分子中的氢原子与另一个HF分子中的氟原子之间形成分子间氢键，多个HF分子通过氢键作用连接成链状结构：，正确；C项，铜是29号元素，铜的基态原子电子排布为：1s22s22p63s23p63d104s1，则其简化电子排布式为：[Ar]3d104s1，错误；D项，SO32－的中心原子S周围的价层电子对数为：3+=4，有1对孤电子对，则SO32－的VSEPR模型为：，正确。 8．（2025·盐城中学12月检测）氯元素及其化合物在自然界广泛存在且具有重要应用。Cl、Cl是氯元素的2种核素，Cl能形成HCl、NaCl、MgCl2、FeCl3、NaClO、Ca(ClO)2、KClO3等重要化合物；工业上，电解熔融状态的氯化钠、电解饱和食盐水都能获得Cl2．实验室通常用浓盐酸与二氧化锰在加热条件下发生反应来制取氯气。Cl2(g)与足量H2(g)反应生成2 mol HCl(g)放出184.6 kJ的热量。ClO2是一种新型自来水消毒剂。 A．Cl、Cl都属于氯元素 B．ClO－和ClO3－的中心原子轨道杂化类型均为sp2 C．Ca(ClO)2固体中的化学键均为极性共价键 D．MgCl2晶体中存在Mg与Cl2之间的强烈相互作用 【答案】A 【解析】A项，Cl、Cl都属于氯元素，互为同位素，正确；B项，ClO－中心原子O价层电子对数均为4，ClO3－的中心原子Cl价层电子对数为3＋＝4，轨道杂化类型均为sp3，错误；C项，Ca(ClO)2固体中的化学键有离子键、极性共价键，错误；D项，MgCl2是离子晶体，存在Mg2＋与Cl－之间的强烈相互作用，错误。 9．（2025·江苏省南京市考前指导卷）一种从钴渣中分离回收金属的工艺流程如下： 已知：酸浸液主要含有Co2＋、Fe2＋、Ni2＋、Mn2＋等金属阳离子。 “沉镍”时，与丁二酮肟（）反应生成鲜红色沉淀，结构如图。该沉淀中存在的化学键有________（填序号）。 A．氢键 B．共价键 C．配位键 D．金属键 【答案】BC 【解析】Ni2＋与丁二酮肟反应生成的沉淀中存在的化学键有：配位键和共价键，故答案为：BC。 10．（2025·江苏省扬州市考前指导卷）硫脲中存在如图所示的转化，[AuSC(NH2)2]＋中的配位原子为______。 【答案】S、N 【解析】根据硫脲的转化可知，带正电的N原子没有孤对电子，不能形成配位键，则由S原子和另外的N原子提供孤对电子与Au＋形成配位键。 1．（2025·北京卷）下列化学用语或图示表达不正确的是 A．乙醇的分子模型： B．BF3的VSEPR模型： C．S的原子结构示意图： D．基态30Zn原子的价层电子排布式：3d104s2 【答案】C 【解析】A项，乙醇的结构简式为CH3CH2OH，分子模型为：，正确；B项，BF3分子中B原子的价层电子对数为3＋＝3，无孤电子对，其空间构型和VSEPR模型均为平面三角形，正确；C项，S的原子有16个电子，结构示意图，错误；D项，锌是30号元素，基态原子的电子排布式为[Ar]3d104s2，价电子排布式为3d104s2，正确。 2．（2025·河北卷）下列化学用语表述正确的是 A．中子数为12的氖核素：Ne B．氯化镁的电子式： C．甲醛分子的球棍模型： D．CO32－的价层电子对互斥模型： 【答案】C 【解析】A项，氖原子的质子数为10，中子数为12，故氖核素Ne，错误；B项，氯化镁为离子化合物，电子式为，错误；C项，甲醛(HCHO)分子为平面三角形结构，球棍模型中原子大小、连接方式应与实际结构相符。甲醛中C原子连接2个H原子和1个O原子，且为平面结构，题中模型符合甲醛分子结构特点，正确；D项，对于CO32－，中心C原子的价层电子对数3＋＝3，孤电子对数为0，价层电子对互斥模型应为平面三角形，错误。 3．（2025·安徽卷）氟气通过碎冰表面，发生反应①F2＋H2O HOF＋HF，生成的HOF遇水发生反应②HOF＋H2O＝HF＋H2O2。下列说法正确的是 A．HOF电子式为H∶∶∶ B．H2O2为非极性分子 C．反应①中有非极性键的断裂和形成 D．反应②中HF为还原产物 【答案】A 【解析】A项，HOF中心原子为O，与H、F通过共用电子对形成共价键，电子式为H∶∶∶，正确；B项，H2O2空间结构为半开页书形，正负电荷中心不重合，属于极性分子，错误；C项，反应①中F－F非极性键断裂，但没有非极性键的形成，错误；D项，F的电负性大于O，HOF中氟表现为－1价，O为0价，H为＋1价，生成物HF中氟还是－1价，F的化合价没有变化，反应②中氧化剂为HOF，还原剂为H2O，H2O2既是氧化产物也是还原产物，HF既不是氧化产物也不是还原产物，错误。 4．（2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷）化学家用无机物甲(YW4ZXY)成功制备了有机物乙[(YW2)2XZ]，开创了有机化学人工合成的新纪元。其中W、X、Y、Z原子序数依次增大，X、Y、Z同周期，基态X、Z原子均有2个单电子。下列说法正确的是 A．第一电离能：Z＞Y＞X B．甲中不存在配位键 C．乙中σ键和π键的数目比为6∶1 D．甲和乙中X杂化方式分别为sp和sp2 【答案】D 【解析】(YW2)2XZ为有机物，基态X、Z原子均有2个单电子，X、Z分别为IVA族和VIA族元素，X、Y、Z同周期、原子序数依次增大，若X、Y、Z为第三周期元素，则X、Y、Z分别为Si、P、S；若X、Y、Z为第二周期元素，则X、Y、Z分别为C、N、O；又YW4ZXY为无机物，(YW2)2XZ为有机物，所以X、Y、Z分别为C、N、O，W、X、Y、Z原子序数依次增大，能形成YW4ZXY，则W为H，综上所述，W、X、Y、Z分别为H、C、N、O。 A项，C、N、O同周期，同一周期主族元素，从左到右第一电离能有逐渐增大的趋势，第VA族的第一电离能大于同周期相邻的两种元素，则第一电离能N＞O＞C，错误；B项，甲为NH4OCN，NH中有N原子提供孤对电子、H＋提供空轨道形成的N→H配位键，错误；C项，乙为，其中有4个N－H、2个C－N、碳氧原子之间1个σ键，则一个中有7个σ键、1个π键，σ键与π键的数目比为6∶1，错误；D项，甲为NH4OCN，其中的C原子与N原子形成三键、与O原子形成单键，σ键电子对数为2，无孤对电子，C原子采取sp杂化，乙为，其中的C原子形成3个σ键，即σ键电子对数为3，无孤对电子，C原子采取sp2杂化，正确。 5．（2025·甘肃卷）某同学设计以下实验，探究简单配合物的形成和转化。 下列说法错误的是 A．②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质 B．③中现象说明配体与Cu2＋的结合能力：NH3＞H2O C．④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小 D．若向⑤中加入稀硫酸，同样可以得到黄绿色溶液 【答案】D 【解析】该实验过程中，相关物质转化如下：CuSO4(aq)Cu(OH)2(s)[Cu(NH3)4]SO4(aq)[Cu(NH3)4]SO4(s)[CuCl4]2－。 A项，②中沉淀为Cu(OH)2(s)，④中沉淀为[Cu(NH3)4]SO4(s)，二者不是同一物质，正确；B项，③中含有的溶质为[Cu(NH3)4]SO4，Cu2＋与NH3中N原子形成配位键，而未与H2O中O形成配位键，说明配体结合能力：NH3＞H2O，正确；C项，[Cu(NH3)4]SO4为离子化合物，属于强极性物质，乙醇属于极性相对低的有机物，向[Cu(NH3)4]SO4的水溶液中加入乙醇，扩大了溶质与溶剂的极性差，使得[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中析出，即[Cu(NH3)4]SO4在乙醇中的溶解度小于在水中，正确；D项，由于⑥中溶液呈黄绿色是由于含有CuCl4]2－，因此向⑤中加入稀硫酸无法得到黄绿色溶液，错误。 6．（2025·江苏卷）中国对人类科学进步与技术发展贡献卓著。黑火药(主要成分：KNO3、S和C)是中国古代四大发明之一。侯德榜发明的“联合制碱法”将合成氨法与氨碱法联合，突破了国外制碱技术封锁。我国科学家在世界上首次人工合成结晶牛胰岛素；采用有机合成与酶促合成相结合的方法，人工合成了酵母丙氨酸转移核糖核酸。徐光宪提出的稀土串级萃取理论使我国稀土提取技术取得重大进步。屠呦呦等采用低温、乙醚冷浸提取的青蒿素(C15H22O5，含—O—O—)在治疗疟疾中起到重要作用。闵恩泽研制新型催化剂解决了重油裂解难题。 下列说法正确的是 A．硫黄有S2、S2－、S4等多种同素异形体 B．高温下青蒿素分子结构稳定 C．NH3分子中H－N－H键角大于CH4分子中H－C－H键角 D．题图所示的碱基鸟嘌呤与胞嘧啶通过氢键互补配对 【答案】D 【解析】Ａ项，同素异形体是同种元素形成的不同单质间的互称，S2－是离子不是单质，错误；Ｂ项，根据信息可知青蒿素中含有—O—O—，类比双氧水的分子结构可知其不稳定，高温条件下易分解，错误；Ｃ项，NH3中心原子N原子价层电子对数为3＋＝4，采用sp3杂化，孤电子对数为1，CH4中心原子C原子价层电子对数为4＋＝4，采用sp3杂化，孤电子对数为0，中心原子杂化方式相同时，孤电子对数越多，孤电子对对成键电子对的排斥力越大，键角越小，则NH3分子中H—N—H键角小于CH4分子中H—C—H键角，错误；Ｄ项，鸟嘌呤、胞嘧啶中含有－NH－、－NH2、O原子、N原子，可形成氢键，从而实现互补配对，如图所示：，正确。 / 学科网（北京）股份有限公司 $$