第06讲 分子的性质 晶体的结构与性质（专项训练）（江苏专用）2026年高考化学一轮复习讲练测

第06讲 晶体的结构与性质 分子的性质 目录 01 课标达标练 题型01 考查分子的极性与性质 题型02 考查晶体的类型与性质 题型03 晶胞粒子数判断与化学式确定 题型04 考查晶体类型与性质 题型05 考查手性碳原子 02 核心突破练 03 真题溯源练 01 考查分子的极性与性质 1．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省如皋中学上学期调研二）CH3COCH3分子间可形成氢键 ②（2025·江苏省盐城中学10月月考）N2分子中存在N≡N键，N2的沸点比O2低 ③（2025••江苏省兴化中学、高邮中学、泗洪中学调研）HI晶体中范德华力较弱，HI分子稳定性较弱，不具有对应关系 ④（2025·江苏省苏锡常镇二模）H2O为非极性分子 ⑤（2025·江苏省郑集高级中学测试）NH2OH难溶于水 ⑥（2025·江苏省扬州市考前指导卷）N2H4是只含极性键的极性分子 2．（2025·江苏省宿迁市考前指导卷）下列物质属于含有共价键的分子是 A．金刚石 B．干冰 C．NaOH D． 3．（2025·湖南卷）下列有关物质性质的解释错误的是 性质 解释 A 酸性：CH3COOH＜HCOOH －CH3是推电子基团 B 熔点：C2H5NH3NO3＜NH4NO3 C2H5NH3＋的体积大于NH C 熔点：Fe＞Na Fe比Na的金属性弱 D 沸点：H2O＞H2S H2O分子间存在氢键 4．（2025·江苏省南京市、盐城市一模）CO2的捕集与利用有助于“碳中和”。 CO2的捕集。 ①常温下，可用过量的氨水捕集CO2，该反应的离子方程式为_____________________________。 ②乙醇胺(HOCH2CH2NH2)也能捕集CO2。乙醇胺的沸点高于氨的原因是___________________ _____________________________________________________。 5．（2025·江苏省盐城市上学期期中）NOx(主要指NO和NO2)是大气主要污染物之一。有效去除大气中 NOx是环境保护的重要课题。 用活化后的V2O5作催化剂，在烟气中加入适量氨气，使NO、O2转化为N2，反应历程如图所示。 ①写出反应总方程式_________________________________。 ②步骤1过程中，NH3控制在催化剂的表面，其原理是______________________________________。 02 考查晶体类型与性质 6．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025••江苏省扬州中学1月月考）沸点：NH3＜PH3 ②（2025·江苏省苏州市八校三模）沸点：H2O＞HF ③（2025·江苏省宿迁市考前指导卷）沸点：H2O＜CH4 ④（2025·江苏省苏锡常镇一模）氢化物的沸点：HF＜HCl ⑤（2025·江苏省宿迁沭阳如东中学12月）沸点：AsH3＜PH3 ⑥（2025·江苏省南京市金陵中学4月调研）氢化物的沸点：HF＞NH3＞PH3 ⑦（2025·苏州期中摸底调研2）硼酸(H3BO3)和甲醇在浓硫酸存在下生成挥发性的硼酸甲酯[B(OCH3)3]，B(OCH3)3分子间能形成氢键 7．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省盐城市考前指导卷）乙醇为共价晶体 ②（2025·江苏省南京市二模）白磷(P4)晶体属于共价晶体 ③（2024·江苏苏州市十校12月联考）CO2属于共价晶体 ④（2025·江苏省泰州市考前指导卷）Ni(CO)4属于离子晶体 ⑤（2025·江苏省南通市启东中学12月月考）CO(NH2)2•H2O是一种消毒剂，CO(NH2)2•H2O2是共价晶体 ⑥（2025·江苏省丹阳高级中学期中）氯化铬酰(CrO2Cl2)常温下为深红色液体，能与CCl4、CS2等互溶。CrO2Cl2为分子晶体 03 晶胞粒子数判断与化学式确定 8．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省南师附中、天一、海安、海门中学12月）已知GaN成键结构与金刚石相似，其晶胞结构（）已知：GaN、GaP、GaAs的熔点高，且熔融状态均不导电。GaN为共价晶体 ②（2025·江苏省连云港市高考考前模拟一）Cu2O晶胞如图所示，与O距离最近的Cu有2个 ③（2025·苏州市上学期期中摸底）晶胞()中S的配位数为12 ④（2025·江苏省苏北四市一模）BeO晶胞()中O2－配位数为4 ⑤（2025·江苏省苏锡常镇一模）1个KI晶胞（）中含有14个I－ ⑥（2025·江苏省苏锡常镇二模）稀土元素Ce是重要的战略资源，其氧化物CeO2是一种重要的催化剂。CeO2晶体，其晶胞如图所示。晶胞中与每个Ce4＋距离最近的Ce4＋的个数为14 9．（2025·湖南卷）掺杂的铋酸钡具有超导性。K＋替代部分Ba2＋形成Ba0.6K0.4BiO3(摩尔质量为354.8 g·mol－1)，其晶胞结构如图所示。该立方晶胞的参数为a nm，设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．晶体中与铋离子最近且距离相等的O2－有6个 B．晶胞中含有的铋离子个数为8 C．第一电离能：Ba＞O D．晶体的密度为 g·cm－3 10．（1）（2025·江苏省扬州中学2月）单质镍与碳、镁形成某晶体的晶胞结构如图所示，该晶体中化学式可表示为__________。 （2）（2025·江苏省海安高级中学期中）V2O5是制造钒铁合金的原料。从废钒催化剂中(含V2O5、V2O4等)回收钒，既能避免对环境的污染，又能节约宝贵的资源。 向反萃取后的水层中加入KClO3氧化VO2＋，再加入NH4Cl得到NH4VO3沉淀。 ①氧化所得溶液中含有一种复杂的含钒阴离子结构如图所示，由4个VO4四面体(位于体心的V为＋5价)，通过共用顶点氧原子构成八元环，其化学式为__________。 11．（1）（2025·江苏省兴化中学、高邮中学、泗洪中学上学期）钼单质晶体的一个晶胞如图所示。该晶胞为立方体，Mo原子位于顶点和面心。请在图中用短线连接Mo原子A以及与其距离最近且等距的Mo原子。 （2）（2025·南通市如东县第一次调研）实验室以碳酸锰矿(含MnCO3及少量Fe、Al、Si等氧化物)为原料可制得高纯MnCO3。 图－2是MnO2晶胞沿三维坐标z轴方向的晶胞投影图，MnO2晶胞结构如图－3所示。用“○”圈出所有位于晶胞体内的原子。 12．（1）（2025·江苏省南通市海安市开学考节选）FePO4可用于制备电动汽车电池的正极材料LiFePO4。 LiFePO4的晶胞结构示意图如图甲所示(“·”为，位置分别在顶角、棱中心和面心，正八面体和正四面体由O围绕Fe和P形成，它们通过共顶点、共棱形成空间链结构)。电池充电时，LiFePO4脱出Li＋，形成Li1－xFePO4，结构示意图如图乙所示，___________。 （2）（2025·江苏省淮安市一模）一种MoO2晶体结构如下图，在MoO2中通过氮掺杂反应可生成MoO2－xNy，能使MoO2具有光学活性，掺杂过程如图所示。则MoO2－xNy晶体中x＝________，y＝________。 13．（1）（2025·江苏省江宁高级中学、镇江一中12月联考）铼被誉为21世纪的超级金属，被广泛应用于航空航天领域。 三氧化铼ReO3晶胞如图所示，铼原子填在了氧原子围成的____________(填“四面体”“立方体”或“八面体”)空隙中。 （2）（2025·江苏省江阴市一中11月）一种含Co的氧化物晶胞结构如图所示，已知在该氧化物中Co2＋位于O2－形成的八面体空隙中。请将晶胞中箭头“→”所指的Co2＋周围构成八面体顶点涉及的O2－用“▲”标记出来___________。 14．（2025·苏州市上学期期中摸底）银及其化合物在催化与电化学等领域中具有重要应用。 固体离子导体α－AgI可通过加热γ－AgI制得。上述两种晶体的晶胞如图所示(省略了Ag＋在晶胞中的位置)。 ①测定晶体结构最常用的仪器是_____________________。 ②α－AgI与γ－AgI晶胞的体积之比为_________________。 ③判定α－AgI中导电离子类型的实验装置如图所示。实验前，H型管内填充满α－AgI，竖管a和b(含α－AgI)的质量相同，两支Ag电极的质量也相同。通电一段时间后，可判定导电离子是Ag＋而不是I－的实验数据是___________________________________________________________。 04 考查晶体的类型与性质 15．（2024·江苏省常州中学）下列排序不正确的是 A．沸点：CF4＜CCl4＜CBr4＜CCl4 B．硬度：金刚石＞碳化硅＞晶体硅 C．熔点：Na＞Mg＞Al D．硬度：KF＞KCl＞KBr＞KI 16．（2025••江苏省盐城中学12月检测）下列事实不能用键能的数据解释的是 A．金刚石的熔点大于晶体硅的熔点 B．N2的化学性质很稳定 C．HI、HBr、HCl、HF的稳定性逐渐增强 D．CH4的沸点(－161.5℃)低于SiH4的沸点(－111.9℃) 17．（2025·江苏省高中教育高质量发展联盟12月调研）Mg、Al、Ni都是活泼金属，其单质能在一定条件的水溶液中产生氢气。镁基合金材料具有良好的储氢一释氢性能。以Mg、Ni混合粉末为原料，利用氢化燃烧合成法可制得高效镁基储氢材料Mg xNi yH z。向Mg xNi yH z中掺杂铝原子有利于释氢。 一种Mg－Ni合金储氢后生成Mg2NiH4，其立方晶胞如题7图所示(●和分别表示不同的金属原子，●位于立方体的顶点和面心，位于立方体的体内)。下列说法正确的是 A．晶胞中“●”表示的是原子 B．1 mol Mg－Ni合金吸收4 mol H2后形成Mg2NiH4 C．Mg2NiH4晶体中存在离子键和非极性共价键 D．掺杂Al原子会改变Mg2NiH4晶体中粒子间作用力，减弱晶体稳定性 18．（2025·江苏淮安市开学考）氧化锌晶体一种晶胞结构如图所示，O2－位于Zn2＋构成的______________(填“四面体空隙”、“六面体空隙”或“八面体空隙”)中。若晶体中部分O原子被N原子替代后可以改善晶体的性能，Zn－N中离子键成分的百分数小于Zn－O键，原因是______________ ______________________________________________________________。 05 考查手性碳原子 19．判断下列说法中，正确的是________ ①（2024·苏锡常镇二模）Y()分子中含有2个手性碳原子 ②（2024·江苏连云港模拟预测）Z()分子与足量的H2加成后所得分子中含有3个手性碳原子 ③（2025·江苏省南通市开学考）中存在1个手性碳原子 ④（2025·江苏省常州市期末）双氢青蒿素()比青蒿素()多1个手性碳原子 ⑤（2025·江苏省盐城市考前指导卷）与足量H2加成后的产物中含有5个手性碳原子 ⑥（2025·江苏省扬州市考前指导卷）与足量H2加成的产物分子中含有3个手性碳原子 1．（2025·江苏省泰州中学上学期一模）草酸锌晶体加热可得纳米级ZnO，原理为ZnC2O4(s)ZnO(s)＋CO(g)＋CO2(g) ΔH＞0，下列说法正确的是 A．该反应能自发进行，其原因是ΔS＜0 B．上述反应中消耗1 mol ZnC2O4，转移电子的数目为2×6.02×1023 C．如上图所示ZnO晶胞中，Zn2＋的配位数为4 D．CO2是由非极性键构成的非极性分子 2．【结合新材料 考查离子液体的性质与应用】（2025·江苏省南京市金陵中学4月调研）离子晶体的熔点，有的很高，如CaO的熔点为2613℃，有的较低，如NH4NO3、Ca(H2PO4)2的熔点分别为170℃、109℃。早在1914年就有人发现，引入有机基团可降低离子化合物的熔点，如C2H5NH3NO3的熔点只有12℃，比NH4NO3低了158℃！大多数离子液体含有体积很大的阴、阳离子。常见的阴离子如四氯铝酸根(AlCl4－)、六氟磷酸根(PF6 －)、四氟硼酸根(BF4－)等，常见的阳离子如季铵离子(R4N＋，即NH的H被烃基R取代)、带烃基侧链的咪唑、嘧啶等有环状含氮结构的有机胺正离子等。1－丁基－3－甲基咪唑六氟磷酸盐是常见的离子液体，其结构为，阳离子中五元环上的原子共平面。 下列有关离子液体的叙述，错误的是 A．离子液体之所以在常温下呈液体，是因为其阴、阳离子的体积大，离子键强度小 B．四氟合硼酸四甲基铵［(CH3)4N＋BF4－］相对分子质量小于四氟合铝酸四甲基铵［(CH3)4N＋AlF4－］，因此前者的熔点比后者低 C．咪唑()有较强的碱性，一般通过2号氮原子体现 D．离子液体熔点低，但难挥发，且具有良好的导电性，可用于制造原电池的电解质 3．（2025·江苏省泰州中学中学测试）元素周期表中ⅡA族元素及其化合物应用广泛。铍的化合物的性质与铝相似，BeO的熔点为2 575 ℃，熔融时BeF2能导电，而BeCl2不能导电。下列有关说法正确的是 A．BeF2和BeCl2均为离子化合物 B．BeO的晶胞如图所示，晶胞中O2－的配位数为4 C．ⅡA族元素形成的氧化物均能与冷水直接化合生成强碱 D．在空气中加热蒸发BeCl2和MgCl2溶液都能得到BeCl2和MgCl2固体 4．（2025·江苏省南师附中、天一中学、海安中学、海门中学12月联考）元素周期表中ⅢA族元素(5B、13Al、31Ga、49In等)的单质及其化合物应用广泛。BF3极易水解，生成HBF4(HBF4是一种强酸)和硼酸(H3BO3)。高温下Al2O3和过量焦炭在氯气的氛围中获得AlCl3。已知Ga与Al的性质相似，Ga微量分散于铝土矿中，在一定条件下Ga和NH3可以制得GaN。GaN誉为第三代半导体材料，具有硬度大、熔点高的特点。已知GaN成键结构与金刚石相似，其晶胞结构如下。已知：GaN、GaP、GaAs点高，且熔融状态均不导电。 下列说法不正确的是 A．熔点：GaN＜GaP＜GaAs B．GaN为共价晶体 C．GaN晶体中所有原子均采取sp3杂化 D．与N原子相连的Ga原子构成的空间构型为正四面体 5．（2025·苏州市上学期期中摸底）ⅤA族元素及其化合物应用广泛。NH3催化氧化生成NO，NO继续被氧化为NO2，将NO2通入水中制取HNO3。工业上用白磷(P4)与Ba(OH)2反应生成PH3和一种盐，该盐可与H2SO4反应制备一元弱酸H3PO2。雌黄(As2S3)和SnCl2在盐酸中反应转化为雄黄(As4S4)和SnCl4(沸点114℃)并放出H2S气体。砷化镓(GaAs)是第三代半导体材料，熔点高，硬度大。请回答下列小题。 氨硼烷(H3NBH3)是最具潜力的储氢材料之一，与乙烷的相对分子质量相近，但沸点却比乙烷高得多。下列说法不正确的是 A．H3NBH3分子内存在配位键 B．PF3是由极性键构成的极性分子 C．1 mol [Cu(NH3)4]2＋中含有16 mol共价键 D．固态SnCl4和砷化镓晶体都是分子晶体 6．（2025·江苏省盐城中学月考）Co的一种氧化物的晶胞如图所示(黑球表示Co2＋，白球表示O2－)，该晶体中钴离子的配位数和与一个钴离子等距离且最近的钴离子数目比为___________。 7．（2025·江苏省如皋中学上学期调研二）一种NaHSO4辅助焙烧正极废料磷酸亚铁锂(LiFePO4)回收锂盐、铁盐的主要工艺流程如下： LiFePO4晶胞结构如右图所示，晶胞中O围绕Fe和P分别形成4个正八面体和4个正四面体。图中Li＋未画全，请在答题纸所示的四面体上，将没有画出的Li＋补全(原位置上已有Li＋无需再画)。 8．（2025·江苏省丹阳高级中学期中）稀土元素已成为发展尖端科学技术不可缺少的材料。 铈的价电子排布式为4f15d16s2，Ce4＋和Ce3＋之间可进行可逆电荷转移。CeO2通常具有面心立方晶体结构，高温下，CeO2失去氧形成氧空位，结构如图。每失去x mol O2－，理论上有_______mol Ce4＋转化为Ce3＋。CeO2晶体中，每个O原子周围紧邻的四个Ce4＋组成了一个正四面体，在答题卡的图中将O原子周围紧邻的Ce4＋连成一个四面体_______。 9．（2025·江苏省南京市、盐城市一模）高铁酸钾(K2FeO4)可用于废水中氨氮的去除。 K2FeO4的晶胞如图所示(氧原子已全部省略)。X处K＋位于晶胞表面，FeO42－全部位于晶胞内部，Y处K＋位于晶胞_______(填“表面”或“内部”)。 10．（2025·江苏省盐城市上学期期中）FePO4是一种锂离子电池的正极材料，电池充放电过程中，晶胞的组成变化如图所示： 正极材料在LiFePO4和FePO4之间转化时，每摩尔晶胞转移电子的物质的量为_______mol。 11．（2025·江苏省无锡市期末）实验室以黄铜矿（主要含有CuFeS2）为原料可制取草酸铜（CuC2O4），草酸铜可用于制备纳米材料、复合材料等。 CuFeS2的一种晶体晶胞结构如图所示（其中S原子均位于晶胞内部），该CuFeS2晶体的一个晶胞中Cu的数目为______。在答题卡的图中用“——”将Cu原子（图示中的A）与其紧邻的S原子连接起来。 1．（2025·江苏卷）在溶有15－冠－5()有机溶剂中，苄氯()与NaF发生反应： 下列说法正确的是 A．苄氯是非极性分子 B．电负性：χ(F)＜χ(Cl) C．离子半径：r(F－)＞r(Na＋) D．X中15－冠－5与Na＋间存在离子键 2．（2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷）侯氏制碱法突破西方技术垄断，推动了世界制碱技术的发展，其主要反应为NaCl＋CO2＋NH3＋H2O＝NaHCO3↓＋NH4Cl。下列有关化学用语或说法正确的是 A．CO2的电子式： B．H2O的空间结构：直线形 C．NH4Cl的晶体类型：离子晶体 D．溶解度：NaHCO3＞NH4HCO3 3．（2025·北京卷）物质的微观结构决定其宏观性质。乙腈(CH3CN)是一种常见的有机溶剂，沸点较高，水溶性好。下列说法不正确的是 A．乙腈的电子式： B．乙腈分子中所有原子均在同一平面 C．乙腈的沸点高于与其分子量相近的丙炔 D．乙腈可发生加成反应 4．（2025·甘肃卷）我国科研人员合成了一种深紫外双折射晶体材料，其由原子序数依次增大的五种短周期元素Q、W、X、Y和Z组成。基态X原子的s轨道中电子总数比p轨道中电子数多1，X所在族的族序数等于Q的质子数，基态Y和Z原子的原子核外均只有1个未成对电子，且二者核电荷数之和为Q的4倍。下列说法正确的是 A．QY3 为极性分子 B．ZY为共价晶体 C．原子半径：W＞Z D．1个X2分子中有2个π键 5．（2025·浙江1月卷）某化合物Fe(NH3)2Cl2的晶胞如图所示，下列说法不正确的是 A．晶体类型为混合晶体 B．NH3与二价铁形成配位键 C．该化合物与水反应有难溶物生成 D．该化合物热稳定性比FeCl2高 6．（2025·湖北卷）下列关于物质性质或应用解释错误的是 选项 性质或应用 解释 A 石蜡油的流动性比水的差 石蜡油的分子间作用力比水的小 B NH3溶于水显碱性 NH3可结合水中的质子 C OF2可以氧化H2O OF2中O显正电性 D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系 7．（2025·山东卷）物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是 性质差异 主要原因 A 沸点：H2O＞H2S 电离能：O＞S B 酸性：HClO＞HBrO 电负性：Cl＞Br C 硬度：金刚石＞晶体硅 原子半径：Si＞C D 熔点：MgO＞NaF 离子电荷：Mg2＋＞Na＋，O2－＞F－ 8．（2025·江苏卷）ZnS可用于制备光学材料和回收砷。 制备光学材料。如图甲所示，ZnS晶体中掺入少量CuCl后，会出现能量不同的“正电”区域、“负电”区域，光照下发出特定波长的光。 区域A“”中的离子为_______(填离子符号)，区域B带__________(填“正电”或“负电”)。 / 学科网（北京）股份有限公司 $$ 第06讲 晶体的结构与性质 分子的性质 目录 01 课标达标练 题型01 考查分子的极性与性质 题型02 考查晶体的类型与性质 题型03 晶胞粒子数判断与化学式确定 题型04 考查晶体类型与性质 题型05 考查手性碳原子 02 核心突破练 03 真题溯源练 01 考查分子的极性与性质 1．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省如皋中学上学期调研二）CH3COCH3分子间可形成氢键 ②（2025·江苏省盐城中学10月月考）N2分子中存在N≡N键，N2的沸点比O2低 ③（2025••江苏省兴化中学、高邮中学、泗洪中学调研）HI晶体中范德华力较弱，HI分子稳定性较弱，不具有对应关系 ④（2025·江苏省苏锡常镇二模）H2O为非极性分子 ⑤（2025·江苏省郑集高级中学测试）NH2OH难溶于水 ⑥（2025·江苏省扬州市考前指导卷）N2H4是只含极性键的极性分子 【答案】③ 【解析】①CH3COCH3中O原子没有与H相连，不能形成分子间氢键，错误；②N2和O2都属于分子晶体，沸点与分子间作用力有关，与化学键无关，错误；③HI晶体中范德华力与熔沸点相关，分子稳定性与化学键的强弱相关，不具有相关性，正确；④H2O的中心原子价电子对数是2＋＝4，有2对孤对电子，为极性分子，错误；⑤—OH是亲水基，NH2OH与水分子之间容易形成氢键，增加了分子之间的吸引作用，因此NH2OH易溶于水，错误；⑥N2H4含N－N键，为非极性键，错误。 2．（2025·江苏省宿迁市考前指导卷）下列物质属于含有共价键的分子是 A．金刚石 B．干冰 C．NaOH D． 【答案】B 【解析】A项，金刚石是原子晶体，由C原子通过共价键直接连接成空间网状结构，不存在分子，错误；B项，干冰是CO2的固态，属于分子晶体，分子内C＝O为共价键，正确；C项，NaOH是离子化合物（含离子键Na＋与OH－之间和共价键OH－内O与H之间），属于离子晶体，错误；D项，是离子化合物，属于离子晶体，不存在分子，错误。 3．（2025·湖南卷）下列有关物质性质的解释错误的是 性质 解释 A 酸性：CH3COOH＜HCOOH －CH3是推电子基团 B 熔点：C2H5NH3NO3＜NH4NO3 C2H5NH3＋的体积大于NH C 熔点：Fe＞Na Fe比Na的金属性弱 D 沸点：H2O＞H2S H2O分子间存在氢键 【答案】C 【解析】A项，－CH3是推电子基团，使乙酸中羟基的极性减弱，酸性弱于甲酸，解释正确；B项，C2H5NH3＋的体积大于NH，导致其硝酸盐的晶格能较低、熔点更低，解释正确；C项，Fe熔点高于Na是因金属键更强，而不是因为Fe的金属性比钠弱，金属性是金属失电子的能力，与金属熔点无关，解释错误；D项，H2O分子间氢键使其沸点反常高于H2S，解释正确。 4．（2025·江苏省南京市、盐城市一模）CO2的捕集与利用有助于“碳中和”。 CO2的捕集。 ①常温下，可用过量的氨水捕集CO2，该反应的离子方程式为_____________________________。 ②乙醇胺(HOCH2CH2NH2)也能捕集CO2。乙醇胺的沸点高于氨的原因是___________________ _____________________________________________________。 【答案】①2NH3·H2O＋CO2＝2NH＋CO32－＋H2O ②乙醇胺形成的分子间氢键更强，且相对分子质量大于氨分子，范德华力更强 【解析】①常温下，可用过量的氨水捕集二氧化碳的反应为过滤的氨水与二氧化碳反应生成碳酸铵和水，反应的离子方程式为2NH3·H2O＋CO2＝2NH＋CO32－＋H2O，故答案为：2NH3·H2O＋CO2＝2NH＋CO32－＋H2O；②乙醇胺和氨分子都能形成分子间氢键，乙醇胺的沸点高于氨分子说明乙醇胺形成的分子间氢键更强，且相对分子质量大于氨分子，范德华力更强所致，故答案为：乙醇胺形成的分子间氢键更强，且相对分子质量大于氨分子，范德华力更强。 5．（2025·江苏省盐城市上学期期中）NOx(主要指NO和NO2)是大气主要污染物之一。有效去除大气中 NOx是环境保护的重要课题。 用活化后的V2O5作催化剂，在烟气中加入适量氨气，使NO、O2转化为N2，反应历程如图所示。 ①写出反应总方程式_________________________________。 ②步骤1过程中，NH3控制在催化剂的表面，其原理是_______________________________________ ________________________________________________。 【答案】①4NH3＋4NO＋O24N2＋6H2O ②步骤1：NH3中N和V－O－H中的H，形成N…H－O氢键；NH3中H和V＝O中的O形成N－H…O氢键 【解析】①由反应历程可知，反应物为NH3、NO、O2，生成物为N2和H2O，NH3、NO、O2的物质的量之比为1∶1∶，则反应的化学方程式为：4NH3＋4NO＋O24N2＋6H2O； ②由中间体X到过渡态的结构可知，步骤1中，NH3中N和V－O－H中的H，形成N…H－O氢键；NH3中H和V＝O中的O形成N－H…O氢键。 02 考查晶体类型与性质 6．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025••江苏省扬州中学1月月考）沸点：NH3＜PH3 ②（2025·江苏省苏州市八校三模）沸点：H2O＞HF ③（2025·江苏省宿迁市考前指导卷）沸点：H2O＜CH4 ④（2025·江苏省苏锡常镇一模）氢化物的沸点：HF＜HCl ⑤（2025·江苏省宿迁沭阳如东中学12月）沸点：AsH3＜PH3 ⑥（2025·江苏省南京市金陵中学4月调研）氢化物的沸点：HF＞NH3＞PH3 ⑦（2025·苏州期中摸底调研2）硼酸(H3BO3)和甲醇在浓硫酸存在下生成挥发性的硼酸甲酯[B(OCH3)3]，B(OCH3)3分子间能形成氢键 【答案】②⑥ 【解析】①同类型分子晶体的熔沸点一般随着相对分子质量的增大而增大，但由于NH₃分子间能形成氢键而PH3不能，所以NH3的分子间作用力较大，则沸点：NH3＞PH3，错误；②虽然二者均可以形成分子间氢键，但是水分子间能形成多个氢键，导致水的沸点高于HF，正确；③水分子间能形成氢键，甲烷分子间不能，所以H2O的沸点高于CH4，错误；④HF分子间能够形成氢键，沸点较高，则氢化物的沸点：HF＞HCl，错误；⑤AsH3和PH3都是分子晶体，组成和结构相似，相对分子质量越大，分子间作用力越强，沸点越高，AsH3的相对分子质量大于PH3，所以沸点AsH3＞PH3，错误；⑥HF和NH3中都存在氢键，熔、沸点较高，HF分子间的氢键强度比NH3分子间的强，则熔、沸点：HF＞NH3＞PH3，正确；⑦B(OCH3)3分子中C－H键极性弱，B(OCH3)3不能形成分子间氢键，错误。 7．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省盐城市考前指导卷）乙醇为共价晶体 ②（2025·江苏省南京市二模）白磷(P4)晶体属于共价晶体 ③（2024·江苏苏州市十校12月联考）CO2属于共价晶体 ④（2025·江苏省泰州市考前指导卷）Ni(CO)4属于离子晶体 ⑤（2025·江苏省南通市启东中学12月月考）CO(NH2)2•H2O是一种消毒剂，CO(NH2)2•H2O2是共价晶体 ⑥（2025·江苏省丹阳高级中学期中）氯化铬酰(CrO2Cl2)常温下为深红色液体，能与CCl4、CS2等互溶。CrO2Cl2为分子晶体 【答案】⑥ 【解析】①乙醇为分子晶体，熔沸点比较低，错误；②白磷(P4)分子为正四面体空间构型，白磷晶体属于分子晶体，错误；③CO2属于由分子构成的物质，其晶体属于分子晶体，错误；④Ni(CO)4常温下为液态且易溶于有机溶剂，属于分子晶体，错误；⑤CO(NH2)2•H2O中C、N、O、H四种元素都是非金属元素，CO(NH2)2•H2O是共价化合物，属于分子晶体，错误；⑥氯化铬酰(CrO2Cl2)常温下为深红色液体，其熔点较低，为分子晶体，正确。 03 晶胞粒子数判断与化学式确定 8．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省南师附中、天一、海安、海门中学12月）已知GaN成键结构与金刚石相似，其晶胞结构（）已知：GaN、GaP、GaAs的熔点高，且熔融状态均不导电。GaN为共价晶体 ②（2025·江苏省连云港市高考考前模拟一）Cu2O晶胞如图所示，与O距离最近的Cu有2个 ③（2025·苏州市上学期期中摸底）晶胞()中S的配位数为12 ④（2025·江苏省苏北四市一模）BeO晶胞()中O2－配位数为4 ⑤（2025·江苏省苏锡常镇一模）1个KI晶胞（）中含有14个I－ ⑥（2025·江苏省苏锡常镇二模）稀土元素Ce是重要的战略资源，其氧化物CeO2是一种重要的催化剂。CeO2晶体，其晶胞如图所示。晶胞中与每个Ce4＋距离最近的Ce4＋的个数为14 【答案】①⑥ 【解析】①GaN、GaP、GaAs的熔点高，且熔融状态均不导电，三者都属于共价晶体，正确；②与O距离最近的Cu有4个，错误；③根据晶胞的结构，白球大一些为Fe，黑球小一些为S，每个S周围最近的Fe有4个，所以晶胞中S的配位数为4，错误；④BeO晶胞中O2－位于顶点和面心，Be2＋位于晶胞内部，以位于面心的O2－为研究对象，与其距离最近且相等的Be2＋有4个，另外2个Be2＋位于相邻的晶胞中，BeO晶胞中O2－配位数为4，正确；⑤该晶胞中K＋和I－的个数是相等的，1个KI晶胞中含有8×＋6×＝4个I－，错误；⑥由晶胞可知，一个晶胞中黑球个数为：8×＋6×＝4个，白球为8个，结合化学式CeO2，可知黑球代表Ce，白球代表O，故晶胞中与每个Ce4＋距离最近的Ce4＋的个数为12，正确。 9．（2025·湖南卷）掺杂的铋酸钡具有超导性。K＋替代部分Ba2＋形成Ba0.6K0.4BiO3(摩尔质量为354.8 g·mol－1)，其晶胞结构如图所示。该立方晶胞的参数为a nm，设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．晶体中与铋离子最近且距离相等的O2－有6个 B．晶胞中含有的铋离子个数为8 C．第一电离能：Ba＞O D．晶体的密度为 g·cm－3 【答案】A 【解析】A项，铋离子位于顶点，与其最近且距离相等的O2－位于棱心，有6个，分别位于上下、前后、左右，正确；B项，晶胞中含有的铋离子个数为8×=1个，错误；C项，Ba是碱土金属，金属性强于Ca，其易失电子，第一电离能小于O，错误；D项，晶胞中Ba或K位于体心，个数为总和1，O2－位于棱心，有12×=3，所以晶胞的质量是 g，晶胞体积是(a×10－7)3 cm3，则晶体的密度是： g·cm－3，错误。 10．（1）（2025·江苏省扬州中学2月）单质镍与碳、镁形成某晶体的晶胞结构如图所示，该晶体中化学式可表示为__________。 （2）（2025·江苏省海安高级中学期中）V2O5是制造钒铁合金的原料。从废钒催化剂中(含V2O5、V2O4等)回收钒，既能避免对环境的污染，又能节约宝贵的资源。 向反萃取后的水层中加入KClO3氧化VO2＋，再加入NH4Cl得到NH4VO3沉淀。 ①氧化所得溶液中含有一种复杂的含钒阴离子结构如图所示，由4个VO4四面体(位于体心的V为＋5价)，通过共用顶点氧原子构成八元环，其化学式为__________。 【答案】（1）MgN3C （2）V4O124－ 【解析】（1）由均摊法，晶胞中Mg个数为8×=1，Ni个数为6×=3，C个数为1，该晶体中Mg和Ni的原子个数之比为1∶3，化学式为MgN3C；（2）由图可知，4个VO4四面体通过共用顶点氧原子构成八元环，V原子位于体心总数为4，O原子实际个数为4×4－4＝12，V为＋5价，其化学式为：V4O124－。 11．（1）（2025·江苏省兴化中学、高邮中学、泗洪中学上学期）钼单质晶体的一个晶胞如图所示。该晶胞为立方体，Mo原子位于顶点和面心。请在图中用短线连接Mo原子A以及与其距离最近且等距的Mo原子。 （2）（2025·南通市如东县第一次调研）实验室以碳酸锰矿(含MnCO3及少量Fe、Al、Si等氧化物)为原料可制得高纯MnCO3。 图－2是MnO2晶胞沿三维坐标z轴方向的晶胞投影图，MnO2晶胞结构如图－3所示。用“○”圈出所有位于晶胞体内的原子。 【答案】（1） （2） 【解析】（1）与A距离最近且等距的Mo原子位于A点延伸出的3个面的面心，连线如图：；（2）由图3可知MnO2晶胞结构，图2是晶胞沿三维坐标z轴方向的晶胞投影图，结合图2和图3，晶胞体内的原子如图：。 12．（1）（2025·江苏省南通市海安市开学考节选）FePO4可用于制备电动汽车电池的正极材料LiFePO4。 LiFePO4的晶胞结构示意图如图甲所示(“·”为，位置分别在顶角、棱中心和面心，正八面体和正四面体由O围绕Fe和P形成，它们通过共顶点、共棱形成空间链结构)。电池充电时，LiFePO4脱出Li＋，形成Li1－xFePO4，结构示意图如图乙所示，___________。 （2）（2025·江苏省淮安市一模）一种MoO2晶体结构如下图，在MoO2中通过氮掺杂反应可生成MoO2－xNy，能使MoO2具有光学活性，掺杂过程如图所示。则MoO2－xNy晶体中x＝________，y＝________。 【答案】（1）0.75 （2） 【解析】（1）由晶胞结构可知，每个晶胞中含有LiFePO4的单元数为4个。电池充电时，LiFePO4脱出Li＋，形成Li1－xFePO4，由图乙可知Li＋个数为8×＝1，此时化学式为Li0.25FePO4，则x＝1－0.25＝0.75；（2）由MoO2晶胞结构可知，晶胞中有Mo个数为8×＋4×＋1＝4，O的个数为8×＋8×＋2＝8，晶胞中有4个MoO2；在MoO2－xNy晶体中，O空位个数为1＋＋＝，(2－x)×4＝8－，x＝，N增加个数为1×＝，则4y＝，y＝。 13．（1）（2025·江苏省江宁高级中学、镇江一中12月联考）铼被誉为21世纪的超级金属，被广泛应用于航空航天领域。 三氧化铼ReO3晶胞如图所示，铼原子填在了氧原子围成的____________(填“四面体”“立方体”或“八面体”)空隙中。 （2）（2025·江苏省江阴市一中11月）一种含Co的氧化物晶胞结构如图所示，已知在该氧化物中Co2＋位于O2－形成的八面体空隙中。请将晶胞中箭头“→”所指的Co2＋周围构成八面体顶点涉及的O2－用“▲”标记出来___________。 【答案】（1）八面体 （2） 【解析】（1）由图可知，晶胞内含有白球数目8×=1，黑球数目12×=3，可得白球为Re，黑球为O，顶角的Re原子周围有6个距离相等且最近的O原子，这6个O原子构成正八面体，因此Re原子填在O原子围成的八面体空隙中；（2）Co2＋周围构成八面体顶点涉及8个O2－最近且等距离，。 14．（2025·苏州市上学期期中摸底）银及其化合物在催化与电化学等领域中具有重要应用。 固体离子导体α－AgI可通过加热γ－AgI制得。上述两种晶体的晶胞如图所示(省略了Ag＋在晶胞中的位置)。 ①测定晶体结构最常用的仪器是_____________________。 ②α－AgI与γ－AgI晶胞的体积之比为_________________。 ③判定α－AgI中导电离子类型的实验装置如图所示。实验前，H型管内填充满α－AgI，竖管a和b(含α－AgI)的质量相同，两支Ag电极的质量也相同。通电一段时间后，可判定导电离子是Ag＋而不是I－的实验数据是___________________________________________________________。 【答案】①X射线衍射仪 ②7∶12 ③a中银电极质量减小，b中银电极质量增大 【解析】①测定晶体结构最常用的仪器是X射线衍射仪；②α－AgI晶胞中AgI的个数为1＋8×＝2，γ－AgI晶胞中AgI的个数为6×＋8×＝4，ρ＝＝，则V＝×AgI的个数，则α－AgI与γ－AgI晶胞的体积之比为(×2)∶(×4)＝7∶12；③由图可知，阳极Ag失电子生成Ag＋进入溶液中，阴极溶液中Ag＋得电子生成Ag单质，Ag＋能与I－结合生成AgI沉淀，而实验测得竖管a中AgI质量不变，则阳极生成的Ag＋移向阴极，导致阳极质量减小，Ag＋在阴极得电子生成Ag，导致阴极质量增大，所以实验中导电离子是Ag＋而不是I－。 04 考查晶体的类型与性质 15．（2024·江苏省常州中学）下列排序不正确的是 A．沸点：CF4＜CCl4＜CBr4＜CCl4 B．硬度：金刚石＞碳化硅＞晶体硅 C．熔点：Na＞Mg＞Al D．硬度：KF＞KCl＞KBr＞KI 【答案】C 【解析】A项，CF4、CCl4、CBr4、CCl4的相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增强，故沸点：CF4＜CCl4＜CBr4＜CCl4，正确；B项，金刚石、碳化硅、晶体硅中的键长C－C＜C－Si＜Si－Si，键能C－C＞C－Si＞Si－Si，故硬度：金刚石＞碳化硅＞晶体硅，正确；C项，同周期从左到右，主族元素的金属单质熔点逐渐升高，熔点：Al＞Mg＞Na，错误；D项，KF＞KCl＞KBr＞KI，离子半径F－＜Cl－＜Br－＜I－，离子键强度KF＞KCl＞KBr＞KI，故硬度：KF＞KCl＞KBr＞KI，正确。 16．（2025••江苏省盐城中学12月检测）下列事实不能用键能的数据解释的是 A．金刚石的熔点大于晶体硅的熔点 B．N2的化学性质很稳定 C．HI、HBr、HCl、HF的稳定性逐渐增强 D．CH4的沸点(－161.5℃)低于SiH4的沸点(－111.9℃) 【答案】D 【解析】A项，金刚石和晶体硅都属于共价晶体，C－C键能大于Si－Si键能，所以金刚石的熔点大于晶体硅的熔点，不符合题意；B项，N2分子中N≡N键能很大，断开该化学键需要较多的能量，所以N2的化学性质很稳定，不符合题意；C项，HI、HBr、HCl、HF的键能逐渐增大，所以HI、HBr、HCl、HF的稳定性逐渐增强，不符合题意；D项，CH4和SiH4固态时都属于分子晶体，CH4分子间不存在氢键，CH4的相对分子质量较小，则CH4分子间的范德华力较小，故CH4的沸点低于SiH4的沸点，沸点高低与分子内部的键能大小无关，符合题意。 17．（2025·江苏省高中教育高质量发展联盟12月调研）Mg、Al、Ni都是活泼金属，其单质能在一定条件的水溶液中产生氢气。镁基合金材料具有良好的储氢一释氢性能。以Mg、Ni混合粉末为原料，利用氢化燃烧合成法可制得高效镁基储氢材料Mg xNi yH z。向Mg xNi yH z中掺杂铝原子有利于释氢。 一种Mg－Ni合金储氢后生成Mg2NiH4，其立方晶胞如题7图所示(●和分别表示不同的金属原子，●位于立方体的顶点和面心，位于立方体的体内)。下列说法正确的是 A．晶胞中“●”表示的是原子 B．1 mol Mg－Ni合金吸收4 mol H2后形成Mg2NiH4 C．Mg2NiH4晶体中存在离子键和非极性共价键 D．掺杂Al原子会改变Mg2NiH4晶体中粒子间作用力，减弱晶体稳定性 【答案】D 【解体】A项，●位于立方体的顶点和面心，个数为：8×＋6×＝4，位于立方体的体内，个数为：8，根据该晶体的分子式Mg2NiH4，可得晶胞中“●”表示的是Ni原子，错误；B项，根据该晶体的分子式Mg2NiH4，可得1 mol Mg－Ni合金吸收2 mol H2后形成Mg2NiH4，错误；C项，根据晶胞示意图，可知Mg2NiH4晶体中不存在非极性共价键，错误；D项，掺杂Al原子会改变Mg2NiH4晶体中粒子间作用力，减弱晶体稳定性，有利于释氢，正确。 18．（2025·江苏淮安市开学考）氧化锌晶体一种晶胞结构如图所示，O2－位于Zn2＋构成的______________(填“四面体空隙”、“六面体空隙”或“八面体空隙”)中。若晶体中部分O原子被N原子替代后可以改善晶体的性能，Zn－N中离子键成分的百分数小于Zn－O键，原因是______________ ______________________________________________________________。 【答案】①四面体空隙 ②电负性O＞N，电负性差值Zn－O键＞Zn－N键，故Zn－N键中离子键百分数小 【解析】由晶胞结构图可知，O2－周围有4个Zn2＋，即O2－位于Zn2＋构成的正四面体空隙中；若晶体中部分O原子被N原子替代后可以改善晶体的性能，由于电负性O＞N，电负性差值Zn－O键＞Zn－N键，故Zn－N键中离子键百分数小。 05 考查手性碳原子 19．判断下列说法中，正确的是________ ①（2024·苏锡常镇二模）Y()分子中含有2个手性碳原子 ②（2024·江苏连云港模拟预测）Z()分子与足量的H2加成后所得分子中含有3个手性碳原子 ③（2025·江苏省南通市开学考）中存在1个手性碳原子 ④（2025·江苏省常州市期末）双氢青蒿素()比青蒿素()多1个手性碳原子 ⑤（2025·江苏省盐城市考前指导卷）与足量H2加成后的产物中含有5个手性碳原子 ⑥（2025·江苏省扬州市考前指导卷）与足量H2加成的产物分子中含有3个手性碳原子 【答案】①②④⑤⑥ 【解析】①手性碳原子指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子，Y分子中与氨基相连的碳原子为手性碳原子，与羧基相连的碳原子也是手性碳原子，正确；②由结构简式可知，一定条件下Z分子与足量的氢气发生加成反应所得分子中含有如图*所示的3个手性碳原子：，正确；③手性碳原子连接4个不同的原子或原子团，该有机物不含手性碳原子，错误；④青蒿素手性碳原子如所以有7个，双氢青蒿素分子中含有羟基的碳也是手性碳，所以含有8个手性碳原子，比青蒿素中多连接羟基的碳原子，正确；⑤Z与足量氢气加成后的产物为，其中有5个手性碳原子(已用*标出)，正确；⑥X与足量H2加成的产物为，六元环上分别与三个取代基相连的碳原子为手性碳原子，即含有3个手性碳原子，正确。 1．（2025·江苏省泰州中学上学期一模）草酸锌晶体加热可得纳米级ZnO，原理为ZnC2O4(s)ZnO(s)＋CO(g)＋CO2(g) ΔH＞0，下列说法正确的是 A．该反应能自发进行，其原因是ΔS＜0 B．上述反应中消耗1 mol ZnC2O4，转移电子的数目为2×6.02×1023 C．如上图所示ZnO晶胞中，Zn2＋的配位数为4 D．CO2是由非极性键构成的非极性分子 【答案】C 【解析】A项，由方程式可知，这是一个反应前后气体分子数增加的反应，因此ΔS＞0，又因ΔH＞0，所以反应在高温下自发进行，错误；B项，ZnC2O4分解生成ZnO，碳元素的化合价从＋3价升高到CO2中的＋4价，同时＋3价碳元素降低到CO中的＋2价，1 mol ZnC2O4分解转移1 mol电子，转移电子的数目为6.02×1023，错误；C项，由氧化锌的晶胞结构图可看出，每个氧原子同时与4个锌原子形成离子键，每个锌原子同时与4个氧原子形成离子键，可以想象为正四面体，锌原子在正四面体内部中间，氧原子在四个顶点上面，因此锌离子的配位数是4，正确；D项，CO2中C＝O键为极性键，是由极性键构成的非极性分子，错误。 2．【结合新材料 考查离子液体的性质与应用】（2025·江苏省南京市金陵中学4月调研）离子晶体的熔点，有的很高，如CaO的熔点为2613℃，有的较低，如NH4NO3、Ca(H2PO4)2的熔点分别为170℃、109℃。早在1914年就有人发现，引入有机基团可降低离子化合物的熔点，如C2H5NH3NO3的熔点只有12℃，比NH4NO3低了158℃！大多数离子液体含有体积很大的阴、阳离子。常见的阴离子如四氯铝酸根(AlCl4－)、六氟磷酸根(PF6 －)、四氟硼酸根(BF4－)等，常见的阳离子如季铵离子(R4N＋，即NH的H被烃基R取代)、带烃基侧链的咪唑、嘧啶等有环状含氮结构的有机胺正离子等。1－丁基－3－甲基咪唑六氟磷酸盐是常见的离子液体，其结构为，阳离子中五元环上的原子共平面。 下列有关离子液体的叙述，错误的是 A．离子液体之所以在常温下呈液体，是因为其阴、阳离子的体积大，离子键强度小 B．四氟合硼酸四甲基铵［(CH3)4N＋BF4－］相对分子质量小于四氟合铝酸四甲基铵［(CH3)4N＋AlF4－］，因此前者的熔点比后者低 C．咪唑()有较强的碱性，一般通过2号氮原子体现 D．离子液体熔点低，但难挥发，且具有良好的导电性，可用于制造原电池的电解质 【答案】B 【解析】A项，离子液体的熔沸点与其中离子键的强弱有关，离子液体中阴、阳离子体积大，离子键强度小，所以呈液态，正确；B项，两种物质都是离子晶体，熔点取决于离子键的强弱而非相对分子质量，Al原子半径大于B，使得AlF4－的离子半径大于BF4－，故含Al的离子晶体熔点反而低，错误；C项，1号氮原子上的孤对电子参与形成了大π键，2号氮原子的孤对电子没有参与大π键的共轭体系，可以自由地接受质子，因此碱性较强，正确；D项，离子液体中含有自由移动的带电离子，且熔点低，难挥发，具有良好的导电性，是制造原电池电解质的理想材料，正确。 3．（2025·江苏省泰州中学中学测试）元素周期表中ⅡA族元素及其化合物应用广泛。铍的化合物的性质与铝相似，BeO的熔点为2 575 ℃，熔融时BeF2能导电，而BeCl2不能导电。下列有关说法正确的是 A．BeF2和BeCl2均为离子化合物 B．BeO的晶胞如图所示，晶胞中O2－的配位数为4 C．ⅡA族元素形成的氧化物均能与冷水直接化合生成强碱 D．在空气中加热蒸发BeCl2和MgCl2溶液都能得到BeCl2和MgCl2固体 【答案】B 【解析】A项，熔融时BeF2能导电，为离子化合物，而BeCl2不能导电，为共价化合物，错误；B项，O2－在顶点和面心，Be2＋在体内，O2－的配位数为4，正确；C项，MgO不溶于水，不与水反应，错误；D项，加热蒸发BeCl2和MgCl2溶液，需要在HCl气流中，抑制水解，错误。 4．（2025·江苏省南师附中、天一中学、海安中学、海门中学12月联考）元素周期表中ⅢA族元素(5B、13Al、31Ga、49In等)的单质及其化合物应用广泛。BF3极易水解，生成HBF4(HBF4是一种强酸)和硼酸(H3BO3)。高温下Al2O3和过量焦炭在氯气的氛围中获得AlCl3。已知Ga与Al的性质相似，Ga微量分散于铝土矿中，在一定条件下Ga和NH3可以制得GaN。GaN誉为第三代半导体材料，具有硬度大、熔点高的特点。已知GaN成键结构与金刚石相似，其晶胞结构如下。已知：GaN、GaP、GaAs点高，且熔融状态均不导电。 下列说法不正确的是 A．熔点：GaN＜GaP＜GaAs B．GaN为共价晶体 C．GaN晶体中所有原子均采取sp3杂化 D．与N原子相连的Ga原子构成的空间构型为正四面体 【答案】A 【解析】A项，GaN、GaP、GaAs都属于共价晶体，N、P、As是同一主族元素，原子半径：N＜P＜As，所以键长：Ga－N＜Ga－P＜Ga－As，共价键的键长越长，键能越小，断裂共价键消耗能量就越低，物质的熔点越低，所以熔点：GaN＞GaP＞GaAs，错误；B项，GaN、GaP、GaAs的熔点高，且熔融状态均不导电，三者都属于共价晶体，正确；C项，由晶胞结构判断，与N原子相连的Ga原子有4个，Ga原子相连的N原子也有4个，因此GaN晶体中所有原子均采取sp3杂化，正确；D项，N原子相连的Ga原子有4个，这4个Ga原子构成的几何体为正四面体，正确。 5．（2025·苏州市上学期期中摸底）ⅤA族元素及其化合物应用广泛。NH3催化氧化生成NO，NO继续被氧化为NO2，将NO2通入水中制取HNO3。工业上用白磷(P4)与Ba(OH)2反应生成PH3和一种盐，该盐可与H2SO4反应制备一元弱酸H3PO2。雌黄(As2S3)和SnCl2在盐酸中反应转化为雄黄(As4S4)和SnCl4(沸点114℃)并放出H2S气体。砷化镓(GaAs)是第三代半导体材料，熔点高，硬度大。请回答下列小题。 氨硼烷(H3NBH3)是最具潜力的储氢材料之一，与乙烷的相对分子质量相近，但沸点却比乙烷高得多。下列说法不正确的是 A．H3NBH3分子内存在配位键 B．PF3是由极性键构成的极性分子 C．1 mol [Cu(NH3)4]2＋中含有16 mol共价键 D．固态SnCl4和砷化镓晶体都是分子晶体 【答案】D 【解析】A项，NH3中N原子含有孤电子对，BH3中B原子含有空轨道，H3NBH3分子内存在配位键，正确；B项，PF3中P价层电子对数为3＋＝4，且含有1个孤电子对，是三角锥形，三角锥形分子的结构不对称，正负电荷中心不重叠，为极性分子，所以PF3是由极性键构成的极性分子，正确；C项，配离子中Cu2＋为中心离子，NH3为配位体，配位键和氮氢键均为共价键，1 mol四氨合铜离子中含有16 mol共价键，正确；D项，依据砷化镓熔点高、硬度大的性质，可知砷化镓为共价晶体，错误。 6．（2025·江苏省盐城中学月考）Co的一种氧化物的晶胞如图所示(黑球表示Co2＋，白球表示O2－)，该晶体中钴离子的配位数和与一个钴离子等距离且最近的钴离子数目比为___________。 【答案】1∶2或6∶12 【解析】由图知，Co2＋位于面心和顶点，故离子的配位数为6，与一个钴离子等距离且最近的钴离子的个数为12，两者的比例为1∶2或6∶12。 7．（2025·江苏省如皋中学上学期调研二）一种NaHSO4辅助焙烧正极废料磷酸亚铁锂(LiFePO4)回收锂盐、铁盐的主要工艺流程如下： LiFePO4晶胞结构如右图所示，晶胞中O围绕Fe和P分别形成4个正八面体和4个正四面体。图中Li＋未画全，请在答题纸所示的四面体上，将没有画出的Li＋补全(原位置上已有Li＋无需再画)。 【答案】 【解析】根据晶胞结构图，该晶胞中未画全的Li＋位于底面棱心，如图所示：。 8．（2025·江苏省丹阳高级中学期中）稀土元素已成为发展尖端科学技术不可缺少的材料。 铈的价电子排布式为4f15d16s2，Ce4＋和Ce3＋之间可进行可逆电荷转移。CeO2通常具有面心立方晶体结构，高温下，CeO2失去氧形成氧空位，结构如图。每失去x mol O2－，理论上有_______mol Ce4＋转化为Ce3＋。CeO2晶体中，每个O原子周围紧邻的四个Ce4＋组成了一个正四面体，在答题卡的图中将O原子周围紧邻的Ce4＋连成一个四面体_______。 【答案】2x 【解析】高温下，CeO2失去氧形成氧空位，每失去x mol O2－，根据得失电子守恒可知，理论上有2x mol Ce4＋转化为Ce3＋；CeO2晶体中，每个O原子周围紧邻的四个Ce4＋组成了一个正四面体，故连成的图形为：。 9．（2025·江苏省南京市、盐城市一模）高铁酸钾(K2FeO4)可用于废水中氨氮的去除。 K2FeO4的晶胞如图所示(氧原子已全部省略)。X处K＋位于晶胞表面，FeO42－全部位于晶胞内部，Y处K＋位于晶胞_______(填“表面”或“内部”)。 【答案】内部 【解析】X处K＋位于晶胞表面，FeO42－全部位于晶胞内部，则1个晶胞内含有4个FeO42－，依据电荷守恒，平均1个晶胞内含有8个K＋。X处K＋位于晶胞表面，则上下面有4个K＋位于晶胞表面，平均有4×＝2个K＋属于该晶胞，还有6个K＋应全部属于该晶胞，所以该Y处K＋位于晶胞内部。 10．（2025·江苏省盐城市上学期期中）FePO4是一种锂离子电池的正极材料，电池充放电过程中，晶胞的组成变化如图所示： 正极材料在LiFePO4和FePO4之间转化时，每摩尔晶胞转移电子的物质的量为_______mol。 【答案】4 【解析】由题意可知，充电时LiFePO4转化为FePO4的电极反应式为LiFePO4－e－＝FePO4＋Li＋，由晶胞结构可知，LiFePO4晶胞中Li＋位于顶点、面心和棱上，个数为8×＋4×＋4×＝4，则由电极反应式可知，每摩尔晶胞转移电子的物质的量为4 mol，故答案为：4。 11．（2025·江苏省无锡市期末）实验室以黄铜矿（主要含有CuFeS2）为原料可制取草酸铜（CuC2O4），草酸铜可用于制备纳米材料、复合材料等。 CuFeS2的一种晶体晶胞结构如图所示（其中S原子均位于晶胞内部），该CuFeS2晶体的一个晶胞中Cu的数目为______。在答题卡的图中用“——”将Cu原子（图示中的A）与其紧邻的S原子连接起来。 【答案】4 【解析】该CuFeS2晶体的一个晶胞中，Cu原子位于顶点、面心和体心，则Cu的数目为8×＋4×＋1＝4。Cu原子(图示中的A)位于体心，与其紧邻的S原子为体内靠近它的4个S原子，连接起来的图示为：。 1．（2025·江苏卷）在溶有15－冠－5()有机溶剂中，苄氯()与NaF发生反应： 下列说法正确的是 A．苄氯是非极性分子 B．电负性：χ(F)＜χ(Cl) C．离子半径：r(F－)＞r(Na＋) D．X中15－冠－5与Na＋间存在离子键 【答案】C 【解析】A项，苄氯分子含有饱和C原子，且饱和碳原子连有三种不同的基团，分子空间结构不对称，故苄氯为极性分子，错误；B项，同主族元素从上到下电负性逐渐减小，故电负性：χ(F)＞χ(Cl)，错误；C项，电子层结构相同时，离子半径随原子序数增大而减小，故离子半径：r(F－)＞r(Na＋)，正确；D项，15－冠－5是分子，与阳离子Na＋之间不存在离子键，二者通过非共价键形成超分子，错误。 2．（2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷）侯氏制碱法突破西方技术垄断，推动了世界制碱技术的发展，其主要反应为NaCl＋CO2＋NH3＋H2O＝NaHCO3↓＋NH4Cl。下列有关化学用语或说法正确的是 A．CO2的电子式： B．H2O的空间结构：直线形 C．NH4Cl的晶体类型：离子晶体 D．溶解度：NaHCO3＞NH4HCO3 【答案】C 【解析】A项，CO2中C和O之间有两对共用电子，其结构为，错误；B项，H2O的中心原子为O，根据价层电子对互斥理论，其外层电子对数为4，VSEPR模型为四面体形，O原子与H原子形成共价键，剩余两对孤电子对，因此，H2O为V形分子，错误；C项，NH4Cl由NH和Cl－组成为离子化合物，晶体类型为离子晶体，正确；D项，NH4HCO3溶液中含有NH和HCO3－，NH可以与水分子形成氢键，增大了NH在水中的溶解度，错误。 3．（2025·北京卷）物质的微观结构决定其宏观性质。乙腈(CH3CN)是一种常见的有机溶剂，沸点较高，水溶性好。下列说法不正确的是 A．乙腈的电子式： B．乙腈分子中所有原子均在同一平面 C．乙腈的沸点高于与其分子量相近的丙炔 D．乙腈可发生加成反应 【答案】B 【解析】A项，乙腈中存在碳氢单键、碳碳单键和碳氮叁键，各原子均满足稳定结构，电子式正确，正确；B项，乙腈中甲基碳原子是四面体结构，所有原子不可能共面，错误；C项，乙腈与乙炔都是分子晶体，乙腈是极性分子，乙炔是非极性分子，分子间作用力乙腈大于乙炔，沸点乙腈高于乙炔，正确；D项，乙腈中有碳氮叁键，能够发生加成反应，正确。 4．（2025·甘肃卷）我国科研人员合成了一种深紫外双折射晶体材料，其由原子序数依次增大的五种短周期元素Q、W、X、Y和Z组成。基态X原子的s轨道中电子总数比p轨道中电子数多1，X所在族的族序数等于Q的质子数，基态Y和Z原子的原子核外均只有1个未成对电子，且二者核电荷数之和为Q的4倍。下列说法正确的是 A．QY3 为极性分子 B．ZY为共价晶体 C．原子半径：W＞Z D．1个X2分子中有2个π键 【答案】D 【解析】Q、W、X、Y和Z为原子序最依次增大的短周期元素，基态X原子的s轨道中电子总数比P轨道中电子数多1，X是N；X所在族的族序数等于Q的质子数，Q是B，所以W是C；基态Y和Z原子的原子核外均只有1个未成对电子，且二者核电荷数之和为Q的4倍，即质子数之和为20，所以Y是F，Z是Na。 A项，BF3为平面正三角形结构，结构对称，属于非极性分子，错误；B项，NaF是离子晶体，错误；C项，同周期自左向右原子半径逐渐减小，同主族从上到下原子半径逐渐增大，则原子半径C＜Li＜Na，错误；D项，N2分子中含有三键，所以含有2个π键，正确。 5．（2025·浙江1月卷）某化合物Fe(NH3)2Cl2的晶胞如图所示，下列说法不正确的是 A．晶体类型为混合晶体 B．NH3与二价铁形成配位键 C．该化合物与水反应有难溶物生成 D．该化合物热稳定性比FeCl2高 【答案】D 【解析】A项，由图可知该化合物中存在离子键、配位键和分子间作用力，故晶体类型为混合晶体，正确；B项，NH3与二价铁通过配位键形成[Fe(NH3)2]2＋，正确；C项，Fe(NH3)2Cl2与水反应可以生成Fe(OH)2沉淀，方程式为Fe(NH3)2Cl2＋2H2O＝Fe(OH)2↓＋2NH4Cl，正确；D项，Fe(NH3)2Cl2中[Fe(NH3)2]2＋离子半径大于Fe2＋，[Fe(NH3)2]2＋与Cl－之间的键能小于Fe2＋与Cl－之间的键能，Fe(NH3)2Cl2热稳定性小于FeCl2，错误。 6．（2025·湖北卷）下列关于物质性质或应用解释错误的是 选项 性质或应用 解释 A 石蜡油的流动性比水的差 石蜡油的分子间作用力比水的小 B NH3溶于水显碱性 NH3可结合水中的质子 C OF2可以氧化H2O OF2中O显正电性 D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系 【答案】A 【解析】A项，石蜡油的成分主要是高碳烷烃，相对分子质量大，分子间作用力大，导致粘度大，因此石蜡油流动性比水小的原因是分子间作用力比水分子间作用力大，错误；B项，NH3中N有一对孤电子，能与水提供的H＋结合，从而释放OH－，因此NH3溶于水显碱性，正确；C项，F的电负性大于O，OF2中F显负电性，O显正电性，H2O中O显负电性，H2O中O容易转移电子给OF2中O，因OF2可以氧化H2O，正确；D项，石墨是层状结构，石墨层间靠范德华力维系，范德华力较弱，导致层与层之间容易滑动，故石墨具有润滑性，正确。 7．（2025·山东卷）物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是 性质差异 主要原因 A 沸点：H2O＞H2S 电离能：O＞S B 酸性：HClO＞HBrO 电负性：Cl＞Br C 硬度：金刚石＞晶体硅 原子半径：Si＞C D 熔点：MgO＞NaF 离子电荷：Mg2＋＞Na＋，O2－＞F－ 【答案】A 【解析】A项，H2O沸点高于H2S的主要原因是H2O分子间存在氢键、H2S分子间不存在氢键，而非O的电离能大于S，电离能与沸点无直接关联，错误；B项，HClO酸性强于HBrO是因为Cl的电负性大于Br，导致O－H键极性更强，更易解离H＋，正确；C项，金刚石硬度大于晶体硅是因为C原子半径小于Si，C－C键键能更大，共价结构更稳定，正确；D项，MgO和NaF均属于离子晶体，离子晶体的熔点取决于其晶格能的大小，离子半径越小、离子电荷越多的，其晶格能一般较大，其熔点更高；MgO熔点高于NaF是因为Mg2＋和O2－的电荷高于Na＋和F－，且其阴、阳离子的半径对应较小，故离子键强度更大，晶格能更高，正确。 8．（2025·江苏卷）ZnS可用于制备光学材料和回收砷。 制备光学材料。如图甲所示，ZnS晶体中掺入少量CuCl后，会出现能量不同的“正电”区域、“负电”区域，光照下发出特定波长的光。 区域A“”中的离子为_______(填离子符号)，区域B带__________(填“正电”或“负电”)。 【答案】Cl－ 负电 【解析】晶胞掺杂过程中，应由半径相近的微粒进行替换，则区域A中，由Cl－替换S2－，区域B中，由Cu＋替换Zn2＋；按照均摊法，区域B中含Zn2＋：3个、Cu＋：1个、S2－：8×＋6×＝4个，(＋2)×3＋(＋1)×1＋(－2)×4＝－1，则区域B带负电。 / 学科网（北京）股份有限公司 $$