内容正文:
第15讲 弱电解质的电离平衡
内容导航——预习四步曲
第一步:学
析教材 学知识:教材精讲精析、全方位预习
第二步:练
练习题 强方法:教材习题学解题、强化关键解题方法
练考点 会应用:核心考点精准练、快速掌握知识应用
第三步:记
串知识 识框架:思维导图助力掌握知识框架、学习目标复核内容掌握
第四步:测
过关测 稳提升:小试牛刀检测预习效果、查漏补缺快速提升
知识点一 强电解质和弱电解质
1.电解质和非电解质
电解质
非电解质
定义
在水溶液中或熔融状态下_______的________
在水溶液中和熔融状态下__________的________
类别
酸、碱、盐、活泼金属氧化物和水等
多数有机化合物、非金属氧化物(水除外)和氨等
本质区别
在水溶液中或熔融状态下_____产生自由移动的离子
在水溶液中或熔融状态下________产生自由移动的离子
相同点
均为________
2.强电解质和弱电解质
(1)实验探究强电解质和弱电解质
【实验探究1】盐酸和醋酸的电离实验。
实验内容
盐酸
醋酸
测量1mol·L-1溶液的pH
pH=0
pH≈3
等体积、等浓度的溶液与镁条反应的现象
反应速率________
反应速率________
实验结论:两种酸的浓度相等时,盐酸的电离程度________醋酸。
【实验探究2】氢氧化钠溶液和氨水的电离实验。
实验假设
NaOH的电离程度大于NH3·H2O的电离程度
实验方案
配制相同物质的量浓度的NaOH溶液和氨水,测量溶液的pH
实验现象
NaOH溶液的pH______氨水的pH
实验结论
两种溶液的浓度相等时,NaOH的电离程度_______NH3·H2O的电离程度
(2)概念
根据电解质在水溶液中的________,可把电解质分为强电解质和弱电解质。
①强电解质是在水溶液中________的电解质。常见的强电解质有________、________和________。
②弱电解质是在水溶液中________的电解质。常见的弱电解质有________、________。
3.电离方程式的书写
(1)强电解质的电离方程式
强电解质的在水中完全电离,其电离方程式用“===”表示。如:
H2SO4:________________________________;
Na2CO3:________________________________;
Ba(OH)2:________________________________。
(2)弱电解质的电离方程式
①弱电解质的电离过程是可逆的,其电离方程式用“”表示。如:
CH3COOH:________________________________;
NH3·H2O:________________________________。
②多元弱酸是分步电离的,电离程度逐步减弱,可分步书写电离方程式。
如H2CO3的电离方程式:_________________________、________________________。
③多元弱碱的电离也是分步进行的,但是一般按一步电离的形式书写。
如Fe(OH)3的电离方程式是:________________________________。
【易错提醒】
(1)区分电解质强弱的惟一依据是电解质在水溶液中能否完全电离,即电离程度。
(2)电解质的强弱与物质的溶解性无关。即使溶解度再小,只要溶于水的部分完全电离就是强电解质,所以不能根据溶液导电性强弱直接判断。难溶盐如BaSO4、CaCO3等,溶于水的部分能完全电离,是强电解质。易溶的如CH3COOH、NH3·H2O等在溶液中电离程度较小,是弱电解质。
(3)在强、弱电解质的判断中还要特别注意这两个概念研究的范畴——化合物,溶液、单质即使导电也不是电解质。
(4)CO2、SO2、NH3等物质溶于水能导电,是因为溶于水后生成H2CO3、H2SO3、NH3·H2O等电解质导电,不是其本身电离出离子,故为非电解质。单质、混合物既不是电解质,也不是非电解质。
知识点二 弱电解质的电离平衡
1.弱电解质的电离平衡
(1)电离平衡的建立
(2)电离平衡的概念
在一定温度下,当弱电解质在水溶液中的电离程度达到________时,弱电解质分子电离成离子与离子结合成弱电解质分子的________相等,溶液中各分子和离子的浓度________________的状态。
2.影响电离平衡的外界因素
(1)温度:弱电解质的电离一般是________过程,升高温度,电离平衡________,电离程度________。
(2)浓度:增大弱电解质的浓度,电离平衡________,但电离程度________;加水稀释,电离平衡________,电离程度________。
(3)酸碱效应:加入强酸,弱酸的电离平衡________,弱碱的电离平衡________;加入强碱,弱碱的电离平衡________,弱酸的电离平衡________。
(4)同离子效应:增大弱电解质电离出的某离子的浓度,可________弱电解质的电离,电离平衡________,电离程度________。
(5)化学反应:若外加物质能与弱电解质电离出的离子发生反应,电离平衡________,电离程度________。
【易错提醒】
(1)电离吸热,升高温度,电离平衡一定正向移动,电离程度增大。
(2)弱电解质的电离程度、溶液的导电能力与电离平衡的移动没有必然的关系。
(3)弱电解质溶液加水稀释时,要注意离子浓度与离子物质的量的变化。
如0.1 mol·L-1 CH3COOH加水稀释,c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)均减小,但稀释促进电离,所以n(CH3COOH)减小,n(H+)、n(CH3COO-)增大。
3.电离平衡常数
(1)电离平衡常数表达式:
①弱酸的电离平衡常数用________表示,弱碱的电离平衡常数用________表示。如:
CH3COOH电离常数的表达式:Ka=________________;
NH3·H2O电离常数的表达式:Kb=________________。
②多元弱酸的分步电离
H2CO3、H3PO4等多元弱酸在水溶液中分步电离,每步电离都有相应的电离平衡常数,如:
H2CO3H++HCO,HCOH++CO,所以Ka1=________________,Ka2=________________。
一般情况下多步电离时电离平衡常数相差较大。各级电离平衡常数的大小关系是Ka1≫Ka2≫Ka3,所以其酸性主要决定于________________。
(2)电离平衡常数的意义
电离平衡常数越大,表示该弱电解质电离程度________,弱酸的酸性________,弱碱的碱性________。
(3)电离平衡常数的影响因素
电离平衡常数只与电解质________________和________有关,与浓度________。
由于电离是________的,所以电离平衡常数随着温度的升高而________。
4.电离度
(1)弱电解质的电离度α可表示为:α=________________________×100%
(2)电离度与电离平衡常数的关系
在一定温度下,弱电解质的电离平衡常数与弱电解质溶液的初始浓度______,而电离度与初始浓度______。
一般而言,弱电解质溶液的浓度越大,电离度________;弱电解质溶液的浓度越小,电离度________。
【方法导引】电离平衡常数的应用
(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离平衡常数越大,酸性(或碱性)越强。
(2)判断电离平衡的移动方向。如在一定浓度的CH3COOH溶液中K=;稀释一倍后,假设平衡不移动,则Q==K,Q<K,平衡向电离方向移动。
(3)判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。
如0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液加水稀释,==,加水稀释时,c(H+)减小,Ka值不变,则增大。
知识点三 水的电离平衡
1.水的电离
(1)水是一种________的电解质。
(2)水的电离为________过程,自身电离示意图如下:
电离方程式:________________________
简写为:________________________。
2.水的离子积常数
(1)水的电离平衡常数表达式为K= ________。
纯水和稀溶液中c(H2O)视为常数,则c(H+)·c(OH-)=K·c(H2O)为新的常数,用Kw表示。
(2)水的离子积常数表达式为KW=________________。
①常温时,Kw=________,不仅适用于纯水,还适用于稀的________________。
②不同溶液中,c(H+)、c(OH-)可能不同,但任何溶液中由水电离出的c(H+)与c(OH-)总是________的。
(3)KW及影响因素:
a.25 ℃时:KW=________________。
b.水的电离是________的可逆过程,故温度升高,KW________。
c.水的离子积常数只受________的影响,与c(H+)、c(OH-)的变化无关。
3.影响水的电离平衡的因素
(1)温度:
水的电离________过程,温度升高,会________水的电离,水的电离程度________,KW________。
(2)酸碱效应:
①外加酸,c(H+) ________,________水的电离,水的电离程度________,Kw________。
②外加碱,c(OH-) ________,________水的电离,水的电离程度________,Kw________。
【易错提醒】
(1)外界条件改变,水的电离平衡发生移动;但由水电离出的c(H+)与水电离出的c(OH-)一定相等。
①升高温度、加入弱碱离子和弱酸离子,促进了水的电离,水的电离程度增大,水电离出的c(H+)和c(OH-)增大。
②加入酸或碱,抑制了水的电离,水的电离程度减小,水电离出的c(H+)和c(OH-)减小。
(2)室温下,由水电离出的c(H+)=1×10-13 mol·L-1的溶液可能呈酸性,也可能呈碱性。
(3)因为水的电离是吸热过程,所以升温,水的电离程度增大,溶液导电性增强,电导率示数增大。
(4)促进水的电离平衡的因素有升温、加入能消耗H+或OH-的物质(如加活泼金属);
(5)抑制水的电离平衡的因素有降温、加入酸(或强酸的酸式盐)、加入碱。
教材习题02(P89)
在醋酸溶液中存在如下平衡:CH3COOHH++CH3COO-。加入少量下列固体物质,能使电离平衡逆向移动的是( )
A. NaCl B. CH3COONa C. Na2CO3 D. NaOH
解题方法
本题考查CH3COOH的电离平衡知识,CH3COOHH++CH3COO-,要使平衡逆向移动,可增加H+或者CH3COO-的浓度,所以B项正确; C、D两项消耗了H+使平衡正向移动,加NaCl固体平衡不移动。
【答案】
教材习题03(P89)
水的电离过程为H2OH++OH-。在25 ℃、35 ℃时水的离子积常数分别为 1.0×10-14、2.1×10-14。下列叙述中正确的是( )
A. 纯水中c (H+)随着温度的升高而增大
B. 在35 ℃时,纯水中c (H+)>c (OH-)
C. 水的电离度α(25 ℃)>α(35 ℃)
D. 水的电离过程是放热过程
解题方法
该题考查了水的电离与温度的关系。温度越高,电离度越大。另外需注意,任何时候c(H+)水电离一定等于c(OH-)水电离。
【答案】
教材习题05(P89)
一水合氨的电离方程式为NH3·H2ONH4++OH-。若在氨水中加入下表中的物质(保持温度不变),一水合氨的电离平衡以及平衡时c(NH3 ·H2O)、c(OH-)如何变化?请填写下表。
加入的物质
c(NH3 ·H2O)
c(OH-)
电离平衡移动的方向
H2O
NH4Cl(s)
NaOH(s)
浓盐酸
解题方法
(1)加入水,促进—水合氨的电离,电离平衡正向移动,n(OH-)增大,但水的体积增大,所以c(OH-)、c(NH3 ·H2O)减小
(2)加入氯化铵固体,铵根离子浓度增大,平衡逆向移动,c(OH-)减小、c(NH3 ·H2O)增大
(3)加入氢氧化钠固体,氢氧根离子浓度增大,平衡逆向移动, c(NH3 ·H2O)增大
(4)加入浓盐酸,氢离子浓度增大,消耗氢氧根离子,平衡正向移动,c(OH-)减小、c(NH3 ·H2O)
【答案】
教材习题06(P90)
电离平衡常数(用Ka表示)的大小可以判断电解质的相对强弱。
(1)水是极弱的电解质,Kw可表示水的电离程度,其表达式是____________,温度升高,Kw的值_______(填“变大”“变小”或“不变”)。
(2)Ka通常表示弱酸的电离平衡常数,Ka值越大表示该弱酸的酸性__________,当用蒸馏水稀释0.1 mol·L-1醋酸时,醋酸的Ka ________(填“变大”“变小”或“不变”)。
(3)常温下,0.1 mol·L-1盐酸中由水电离出的H+浓度为______,0.1 mol·L-1 NaOH 溶液中由水电离出的OH-浓度为___________。
(4)常温下,4种酸的电离平衡常数如下:
① 物质的量浓度相同的HF、CH3COOH、H2CO3、HClO中,c(H+)由大到小的顺序是____________。
② F-、CH3COO-、HCO、CO、ClO-结合H+的能力由大到小的顺序是_________。
解题方法
(1)升高温度促进水的电离,Kw增大
(2)电离平衡常数只与温度有关
(3)水电离产生的c(H+)和c(OH-)相等,0.1 mol·L-1盐酸c(H+)=0.1mol·L-1,常温下,Kw=1×10-14,因此水电离产生的c(H+)和c(OH-)为1×10-13mol·L-1,0.1 mol·L-1盐酸NaOH溶液c(OH-)=0.1mol·L-1,常温下,Kw=1×10-14,因此水电离产生的c(H+)和c(OH-)为1×10-13mol·L-1。
(4)①酸溶液电离平衡常数越大,酸性越强。
②电离平衡常数越大,酸性越强,对应酸根离子结合H+能力越弱。
【答案】
考点一 强电解质和弱电解质
1.下列关于强、弱电解质的叙述中正确的是( )
A.强电解质都是离子化合物,弱电解质都是共价化合物
B.强电解质都是可溶性化合物,弱电解质都是难溶性化合物
C.强电解质的水溶液中无溶质分子,弱电解质的水溶液中有溶质分子
D.强电解质的导电能力强,弱电解质的导电能力弱
2.下列各组关于强电解质、弱电解质、非电解质的归类,完全正确的是( )
选项
A
B
C
D
强电解质
Fe
NaCl
CaCO3
HNO3
弱电解质
CH3COOH
NH3
H3PO4
Fe(OH)3
非电解质
蔗糖
BaSO4
酒精
H2O
3.下列电离方程式正确的是 ( )
A.NaHCO3的水溶液:NaHCO3===Na++H++CO
B.熔融状态的NaHSO4:NaHSO4===Na++H++SO
C.NaHSO4的水溶液:NaHSO4===Na++H++SO
D.H2S的水溶液:H2S2H++S2-
考点二 弱电解质的电离平衡
1.下列对氨水中存在的电离平衡:NH3·H2ONH+OH-叙述正确的是( )
A.加水后,溶液中n(OH-)增大
B.加入少量浓盐酸,溶液中c(OH-)增大
C.加入少量浓氢氧化钠溶液,电离平衡正向移动
D.加入少量氯化铵固体,促进一水合氨的电离
2.下列说法正确的是( )
A.根据溶液中有CH3COOH、CH3COO-和H+即可证明CH3COOH达到电离平衡状态
B.根据溶液中CH3COO-和H+的物质的量浓度相等即可证明CH3COOH达到电离平衡状态
C.当NH3·H2O达到电离平衡时,溶液中NH3·H2O、NH和OH-的浓度相等
D.H2CO3是分步电离的,电离程度依次减弱
3.下列说法正确的是( )
A.根据溶液中有CH3COOH、CH3COO-和H+即可证明CH3COOH达到电离平衡状态
B.根据溶液中c(CH3COO-)和c(H+)相等即可证明CH3COOH达到电离平衡状态
C.当NH3·H2O达到电离平衡时,溶液中NH3·H2O、NH和OH-的浓度相等
D.0.1mol·L-1的H2S溶液中,c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol·L-1
4.在0.1 mol·L-1CH3COOH溶液中存在如下电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,对于该平衡,下列叙述中,正确的是( )
A.加入水时,平衡向左移动
B.加入少量NaOH固体,平衡向右移动
C.加入少量0.1 mol·L-1HCl溶液,溶液中c(H+)减小
D.加入少量CH3COONa固体,平衡向正反应方向移动
考点三 电离平衡常数和电离度
1.已知下面三个数据:7.2×10-4、4.6×10-4、4.9×10-10分别是下列有关的三种酸的某温度下的电离常数,若已知下列反应可以发生:
NaCN+HNO2===HCN+NaNO2
NaCN+HF===HCN+NaF
NaNO2+HF===HNO2+NaF
由此可判断下列叙述不正确的是( )
A.Ka(HF)=7.2×10-4
B.Ka(HNO2)=4.9×10-10
C.相同条件下,HF的电离度最大
D.Ka(HCN)<Ka(HNO2)<Ka(HF)
【方法导引】有关电离常数的注意事项
(1)不同弱电解质电离常数的大小由物质本身的性质决定,同一温度下,不同弱电解质的电离常数不同,K值越大,电离程度越大。
(2)同一弱电解质在同一温度下改变浓度时,其电离常数不变。
(3)电离常数K只随温度的变化而变化,升高温度,K值增大。
(4)多元弱酸各级电离常数:Ka1≫Ka2≫Ka3,其酸性主要由第一步电离决定,Ka值越大,相应酸的酸性越强。
2.CH3COOH的电离方程式为CH3COOHH++CH3COO-,25 ℃时,0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液的Ka=1.8×10-5。下列说法正确的是( )
A.向该溶液中滴加几滴浓盐酸,平衡逆向移动,c(H+)减小
B.向该溶液中加少量CH3COONa固体,平衡正向移动
C.该温度下0.01 mol·L-1 CH3COOH溶液的Ka<1.8×10-5
D.升高温度,c(H+)增大,Ka变大
3.稀释0.1 mol·L-1的醋酸溶液时,始终保持增大趋势的是( )
A.c(H+) B.
C. D.
考点四 水的电离平衡
1.下列关于水的离子积常数的叙述正确的是( )
A.因为水的离子积常数的表达式是Kw=c(H+)·c(OH-),所以Kw随溶液中c(H+)和c(OH-)的变化而变化
B.水的离子积常数Kw与水的电离平衡常数K是同一个物理量
C.水的离子积常数是温度的函数,随着温度的变化而变化
D.水的离子积常数Kw与水的电离平衡常数K是两个没有任何关系的物理量
2.温度为T ℃时,在水中加入某物质,水的电离平衡逆向移动,体系中的c(H+)增大,且水的Kw不变,加入的这种物质可能是( )
A.氯化钠固体 B.氨水
C.稀硫酸 D.Na2SO4溶液
3.如图表示水中c(H+)和c(OH-)的关系,下列判断错误的是( )
A.两条曲线间任意点均有c(H+)·c(OH-)=Kw
B.M区域内(不包括边界)任意点均有c(H+)<c(OH-)
C.图中T1<T2
D.XZ线上任意点的c(H+)都相等
知识导图记忆
知识目标复核
【学习目标】
1.能从强电解质和弱电解质的角度对化合物进行分类;学会书写电解质的电离方程式。
2.认识电解质在水溶液中存在电离平衡;掌握电离平衡的影响因素。
3.能通过实验证明水溶液中存在电离平衡。
4.知道电离平衡常数的意义。
5.知道水是一种极弱的电解质,了解影响水的电离平衡常数的因素。
6.知道水的离子积常数,能够运用水的离子积常数进行有关计算。
【学习重难点】
1.影响电离平衡的因素;
2.电离平衡常数;
3.影响水的电离平衡的因素;
4.水的离子积常数。
1.下列事实可证明NH3·H2O是弱碱的是( )
A.氨水能跟氯化亚铁溶液反应生成氢氧化亚铁
B.铵盐受热易分解
C.0.1 mol·L-1氨水可以使酚酞试液变红
D.室温下,0.1 mol·L-1氨水溶液的c(OH-)约为10-3 mol·L-1
2.下列电离方程式的书写正确的是( )
A.氨水:NH3·H2O===NH+OH-
B.H2CO3的电离:H2CO32H++CO
C.Fe(OH)3的电离:Fe(OH)3Fe3++3OH-
D.水溶液中的NaHSO4电离:NaHSO4===Na++HSO
3.已知人体体液中存在如下平衡:CO2+H2OH2CO3H++HCO,以此维持体液pH的相对稳定。下列说法错误的是( )
A.静脉滴注大量生理盐水时,平衡向左移动
B.如果CO2进入血液,平衡向右移动
C.当强酸性物质进入体液后,平衡向左移动
D.当强碱性物质进入体液后,平衡向右移动
4.在0.1 mol·L-1的HCN溶液中存在如下电离平衡:HCNH++CN-,下列叙述正确的是( )
A.加入少量NaOH固体,平衡正向移动
B.加水,平衡逆向移动
C.滴加少量0.1 mol·L-1的HCl溶液,溶液中c(H+)减小
D.加入少量NaCN固体,平衡正向移动
5.稀氨水中存在着下列平衡:NH3·H2ONH+OH-,若要使平衡逆向移动,同时使c(OH-)增大,应采取的措施是( )
①加入少量NH4Cl固体 ②加入少量硫酸 ③加入少量NaOH固体 ④加入少量水 ⑤加热 ⑥加入少量MgSO4固体
A.①②③⑤ B.③
C.③④⑥ D.③⑤
6.已知0.1 mol·L-1的醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,要使溶液中增大,可以采取的措施是( )
A.加少量烧碱溶液 B.加少量醋酸钠
C.加少量冰醋酸 D.加水
7.下列关于电离常数的说法正确的是( )
A.Ka大的酸溶液中c(H+)一定比Ka小的酸溶液中的c(H+)大
B.CH3COOH的电离常数表达式为Ka=
C.向CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固体,电离常数减小
D.电离常数只与温度有关,与浓度无关
8.已知25 ℃下,CH3COOH溶液中各微粒的浓度存在以下关系:Ka==1.8×10-5。下列有关结论可能成立的是( )
A.25 ℃下,向该溶液中加入一定量的盐酸时,Ka=8×10-5
B.25 ℃下,向该溶液中加入一定量的氢氧化钠时,Ka=2×10-4
C.标准状况下,醋酸中Ka=1.8×10-5
D.升高到一定温度,Ka=7.2×10-5
9.相同温度下,三种酸的电离平衡常数如表所示,下列判断正确的是( )
酸
HX
HY
HZ
电离平衡常数Ka
9×10-7
9×10-6
1×10-2
A.三种酸的强弱关系:HX>HY>HZ
B.反应HZ+Y-===HY+Z-不能发生
C.由电离平衡常数可以判断:HZ属于强酸,HX和HY属于弱酸
D.相同温度下,1 mol·L-1 HX溶液的电离平衡常数等于0.1 mol·L-1 HX溶液的电离平衡常数
10.常温下,CH3COOH、HCOOH(甲酸)的电离平衡常数分别为1.8×10-5、1.8×10-4,以下关于0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液、0.1 mol·L-1 HCOOH溶液的说法正确的是( )
A.c(H+):CH3COOH>HCOOH
B.等体积的两溶液中,分别加入过量的镁,产生氢气的体积:HCOOH>CH3COOH
C.HCOOH可能与NaOH发生反应:H++OH-===H2O
D.将CH3COOH溶液稀释100倍过程中,保持不变
11.下列的说法正确的是( )
A.水的离子积仅适用于纯水
B.水的电离需要通电
C.升高温度水的离子积一定增大
D.加入电解质一定会破坏水的电离平衡
12.25 ℃时,纯水的Kw=1.0×10-14,100 ℃时,纯水的Kw=1.0×10-12,这说明( )
A.100 ℃时水的电离常数较小
B.前者c(H+)比后者大
C.水的电离过程是一个吸热过程
D.Kw和温度无直接关系
13.在25 ℃时,水中存在电离平衡:H2OH++OH-,下列说法正确的是( )
A.水是极弱的电解质,水的电离是吸热过程,升温促进水的电离
B.任何条件下水溶液中的c(H+)和c(OH-)的乘积均为1×10-14
C.向水中加入盐类物质,水溶液一定呈中性
D.向水中加入少量稀硫酸,c(H+)增大,Kw不变,促进水的电离
14.25 ℃时,相同物质的量浓度的下列物质的溶液:①NaCl、②NaOH、③H2SO4,其中水的电离程度按由大到小顺序排列的一组是( )
A.③>②>① B.②>③>①
C.①>②>③ D.③>①>②
15.水的电离常数如图所示,曲线上的点都符合c(H+)·c(OH-)=Kw,下列说法错误的是( )
A.图中温度:T1>T2
B.图中五点Kw间的关系:B>C>A=D=E
C.曲线a、b均代表纯水的电离情况
D.若处在B点时,将0.005 mol·L-1的硫酸与由水电离的c(H+)=1.0×10-12 mol·L-1的KOH溶液等体积混合后,溶液显碱性
16.已知25 ℃时,测得浓度为0.1 mol·L-1的碱BOH的溶液中,c(OH-)=1×10-3 mol·L-1。
(1)写出BOH的电离方程式:_____________________________________。
(2)BOH的电离平衡常数Kb=_______________________________。
(3)某温度T ℃时,BOH的电离平衡常数为1×10-7,结合(2)的计算可知T________25。若该碱的起始浓度也为0.1 mol·L-1,则溶液中c(B+)=________mol·L-1。
17.在一定温度下,醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+
(1)某温度时,0.1 mol·L-1的醋酸溶液中的c(H+) 与0.01 mol·L-1的醋酸溶液中的c(H+)的比值________(填“大于”“小于”或“等于”)10。
(2)已知:25 ℃时,该电离平衡的平衡常数为1.8×10-5。
①求该温度时,a mol·L-1的醋酸溶液中c1(H+)=________mol·L-1 (用含a的代数式表示)。
[提示:此时电离度比较小,进行简化计算,平衡时c(CH3COOH)可用初始浓度代替,水电离出的c(H+) 、c(OH-)忽略不计,下同]
②若该温度时向该溶液中加入一定量的CH3COONH4(假设溶液体积不变),使溶液中c(CH3COO-)为b mol·L-1,则此时c2(H+)=________mol·L-1(用含a、b的代数式表示)。
③c1(H+)________(填“大于”“小于”或“等于”)c2(H+)。
18.用实验确定某酸HA是弱电解质。两同学的方案:
甲:①称取一定质量的HA配制100 mL 0.1 mol·L-1的溶液;
②用pH试纸测出该溶液的pH,即可证明HA是弱电解质[已知pH=-lg c(H+)]。
乙:①用已知物质的量浓度的HA溶液、盐酸,分别配制pH=1的两种酸溶液各100 mL;
②分别取这两种溶液各10 mL,加水稀释至100 mL;
③各取相同体积的两种稀释液装入两个试管,同时加入纯度相同的锌粒,观察现象,即可证明HA是弱电解质。
(1)在两个方案的第①步中,都要用到的定量仪器是________________________。
(2)甲方案中,说明HA是弱电解质的理由是测得溶液的pH______(填“>”“<”或“=”)1。
乙方案中,说明HA是弱电解质的现象是______________(填字母)。
A.装盐酸的试管中放出H2的速率快
B.装HA溶液的试管中放出H2的速率快
C.两个试管中产生气体的速率一样快
(3)请你评价乙方案中难以实现之处和不妥之处分别是_____________________、_____________________。
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第15讲 弱电解质的电离平衡
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知识点一 强电解质和弱电解质
1.电解质和非电解质
电解质
非电解质
定义
在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物
在水溶液中和熔融状态下都不能导电的化合物
类别
酸、碱、盐、活泼金属氧化物和水等
多数有机化合物、非金属氧化物(水除外)和氨等
本质区别
在水溶液中或熔融状态下能产生自由移动的离子
在水溶液中或熔融状态下不能产生自由移动的离子
相同点
均为化合物
2.强电解质和弱电解质
(1)实验探究强电解质和弱电解质
【实验探究1】盐酸和醋酸的电离实验。
实验内容
盐酸
醋酸
测量1mol·L-1溶液的pH
pH=0
pH≈3
等体积、等浓度的溶液与镁条反应的现象
反应速率快
反应速率慢
实验结论:两种酸的浓度相等时,盐酸的电离程度大于醋酸。
【实验探究2】氢氧化钠溶液和氨水的电离实验。
实验假设
NaOH的电离程度大于NH3·H2O的电离程度
实验方案
配制相同物质的量浓度的NaOH溶液和氨水,测量溶液的pH
实验现象
NaOH溶液的pH大于氨水的pH
实验结论
两种溶液的浓度相等时,NaOH的电离程度大于NH3·H2O的电离程度
(2)概念
根据电解质在水溶液中的电离程度,可把电解质分为强电解质和弱电解质。
①强电解质是在水溶液中完全电离的电解质。常见的强电解质有强酸、强碱和大部分盐。
②弱电解质是在水溶液中部分电离的电解质。常见的弱电解质有弱酸、弱碱。
3.电离方程式的书写
(1)强电解质的电离方程式
强电解质的在水中完全电离,其电离方程式用“===”表示。如:
H2SO4:H2SO4===2H++SO42-;
Na2CO3:Na2CO3===2Na++CO32-;
Ba(OH)2:Ba(OH)2===Ba2++2OH-。
(2)弱电解质的电离方程式
①弱电解质的电离过程是可逆的,其电离方程式用“”表示。如:
CH3COOH:CH3COOHCH3COO-+H+;
NH3·H2O:NH3·H2ONH4++OH-。
②多元弱酸是分步电离的,电离程度逐步减弱,可分步书写电离方程式。
如H2CO3的电离方程式:H2CO3H++HCO3-、HCO3-H++CO32-。
③多元弱碱的电离也是分步进行的,但是一般按一步电离的形式书写。
如Fe(OH)3的电离方程式是:Fe(OH)3Fe3++3OH-。
【易错提醒】
(1)区分电解质强弱的惟一依据是电解质在水溶液中能否完全电离,即电离程度。
(2)电解质的强弱与物质的溶解性无关。即使溶解度再小,只要溶于水的部分完全电离就是强电解质,所以不能根据溶液导电性强弱直接判断。难溶盐如BaSO4、CaCO3等,溶于水的部分能完全电离,是强电解质。易溶的如CH3COOH、NH3·H2O等在溶液中电离程度较小,是弱电解质。
(3)在强、弱电解质的判断中还要特别注意这两个概念研究的范畴——化合物,溶液、单质即使导电也不是电解质。
(4)CO2、SO2、NH3等物质溶于水能导电,是因为溶于水后生成H2CO3、H2SO3、NH3·H2O等电解质导电,不是其本身电离出离子,故为非电解质。单质、混合物既不是电解质,也不是非电解质。
知识点二 弱电解质的电离平衡
1.弱电解质的电离平衡
(1)电离平衡的建立
(2)电离平衡的概念
在一定温度下,当弱电解质在水溶液中的电离程度达到最大限度时,弱电解质分子电离成离子与离子结合成弱电解质分子的速率相等,溶液中各分子和离子的浓度都不再发生变化的状态。
2.影响电离平衡的外界因素
(1)温度:弱电解质的电离一般是吸热过程,升高温度,电离平衡右移,电离程度增大。
(2)浓度:增大弱电解质的浓度,电离平衡右移,但电离程度减小;加水稀释,电离平衡右移,电离程度增大。
(3)酸碱效应:加入强酸,弱酸的电离平衡左移,弱碱的电离平衡右移;加入强碱,弱碱的电离平衡左移,弱酸的电离平衡右移。
(4)同离子效应:增大弱电解质电离出的某离子的浓度,可抑制弱电解质的电离,电离平衡左移,电离程度减小。
(5)化学反应:若外加物质能与弱电解质电离出的离子发生反应,电离平衡右移,电离程度增大。
【易错提醒】
(1)电离吸热,升高温度,电离平衡一定正向移动,电离程度增大。
(2)弱电解质的电离程度、溶液的导电能力与电离平衡的移动没有必然的关系。
(3)弱电解质溶液加水稀释时,要注意离子浓度与离子物质的量的变化。
如0.1 mol·L-1 CH3COOH加水稀释,c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)均减小,但稀释促进电离,所以n(CH3COOH)减小,n(H+)、n(CH3COO-)增大。
3.电离平衡常数
(1)电离平衡常数表达式:
①弱酸的电离平衡常数用Ka表示,弱碱的电离平衡常数用Kb表示。如:
CH3COOH电离常数的表达式:Ka=;
NH3·H2O电离常数的表达式:Kb=。
②多元弱酸的分步电离
H2CO3、H3PO4等多元弱酸在水溶液中分步电离,每步电离都有相应的电离平衡常数,如:
H2CO3H++HCO,HCOH++CO,所以Ka1=,Ka2=。
一般情况下多步电离时电离平衡常数相差较大。各级电离平衡常数的大小关系是Ka1≫Ka2≫Ka3,所以其酸性主要决定于第一步电离。
(2)电离平衡常数的意义
电离平衡常数越大,表示该弱电解质电离程度越大,弱酸的酸性越强,弱碱的碱性越强。
(3)电离平衡常数的影响因素
电离平衡常数只与电解质本身的性质和温度有关,与浓度无关。
由于电离是吸热的,所以电离平衡常数随着温度的升高而增大。
4.电离度
(1)弱电解质的电离度α可表示为:α=×100%
(2)电离度与电离平衡常数的关系
在一定温度下,弱电解质的电离平衡常数与弱电解质溶液的初始浓度无关,而电离度与初始浓度有关。
一般而言,弱电解质溶液的浓度越大,电离度越小;弱电解质溶液的浓度越小,电离度越大。
【方法导引】电离平衡常数的应用
(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离平衡常数越大,酸性(或碱性)越强。
(2)判断电离平衡的移动方向。如在一定浓度的CH3COOH溶液中K=;稀释一倍后,假设平衡不移动,则Q==K,Q<K,平衡向电离方向移动。
(3)判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。
如0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液加水稀释,==,加水稀释时,c(H+)减小,Ka值不变,则增大。
知识点三 水的电离平衡
1.水的电离
(1)水是一种极弱的电解质。
(2)水的电离为吸热过程,自身电离示意图如下:
电离方程式:H2O+H2OH3O++OH-
简写为:H2OH++OH-。
2.水的离子积常数
(1)水的电离平衡常数表达式为K= 。
纯水和稀溶液中c(H2O)视为常数,则c(H+)·c(OH-)=K·c(H2O)为新的常数,用Kw表示。
(2)水的离子积常数表达式为KW= c(H+)·c(OH-)。
①常温时,Kw=1.0×10-14,不仅适用于纯水,还适用于稀的电解质溶液。
②不同溶液中,c(H+)、c(OH-)可能不同,但任何溶液中由水电离出的c(H+)与c(OH-)总是相等的。
(3)KW及影响因素:
a.25 ℃时:KW=1×10-14。
b.水的电离是中和反应的可逆过程,故温度升高,KW增大。
c.水的离子积常数只受温度的影响,与c(H+)、c(OH-)的变化无关。
3.影响水的电离平衡的因素
(1)温度:
水的电离吸热过程,温度升高,会促进水的电离,水的电离程度增大,KW增大。
(2)酸碱效应:
①外加酸,c(H+)增大,抑制水的电离,水的电离程度减小,Kw不变。
②外加碱,c(OH-)增大,抑制水的电离,水的电离程度减小,Kw不变。
【易错提醒】
(1)外界条件改变,水的电离平衡发生移动;但由水电离出的c(H+)与水电离出的c(OH-)一定相等。
①升高温度、加入弱碱离子和弱酸离子,促进了水的电离,水的电离程度增大,水电离出的c(H+)和c(OH-)增大。
②加入酸或碱,抑制了水的电离,水的电离程度减小,水电离出的c(H+)和c(OH-)减小。
(2)室温下,由水电离出的c(H+)=1×10-13 mol·L-1的溶液可能呈酸性,也可能呈碱性。
(3)因为水的电离是吸热过程,所以升温,水的电离程度增大,溶液导电性增强,电导率示数增大。
(4)促进水的电离平衡的因素有升温、加入能消耗H+或OH-的物质(如加活泼金属);
(5)抑制水的电离平衡的因素有降温、加入酸(或强酸的酸式盐)、加入碱。
教材习题02(P89)
在醋酸溶液中存在如下平衡:CH3COOHH++CH3COO-。加入少量下列固体物质,能使电离平衡逆向移动的是( )
A. NaCl B. CH3COONa C. Na2CO3 D. NaOH
解题方法
本题考查CH3COOH的电离平衡知识,CH3COOHH++CH3COO-,要使平衡逆向移动,可增加H+或者CH3COO-的浓度,所以B项正确; C、D两项消耗了H+使平衡正向移动,加NaCl固体平衡不移动。
【答案】B
教材习题03(P89)
水的电离过程为H2OH++OH-。在25 ℃、35 ℃时水的离子积常数分别为 1.0×10-14、2.1×10-14。下列叙述中正确的是( )
A. 纯水中c (H+)随着温度的升高而增大
B. 在35 ℃时,纯水中c (H+)>c (OH-)
C. 水的电离度α(25 ℃)>α(35 ℃)
D. 水的电离过程是放热过程
解题方法
该题考查了水的电离与温度的关系。温度越高,电离度越大。另外需注意,任何时候c(H+)水电离一定等于c(OH-)水电离。
【答案】A
教材习题05(P89)
一水合氨的电离方程式为NH3·H2ONH4++OH-。若在氨水中加入下表中的物质(保持温度不变),一水合氨的电离平衡以及平衡时c(NH3 ·H2O)、c(OH-)如何变化?请填写下表。
加入的物质
c(NH3 ·H2O)
c(OH-)
电离平衡移动的方向
H2O
NH4Cl(s)
NaOH(s)
浓盐酸
解题方法
(1)加入水,促进—水合氨的电离,电离平衡正向移动,n(OH-)增大,但水的体积增大,所以c(OH-)、c(NH3 ·H2O)减小
(2)加入氯化铵固体,铵根离子浓度增大,平衡逆向移动,c(OH-)减小、c(NH3 ·H2O)增大
(3)加入氢氧化钠固体,氢氧根离子浓度增大,平衡逆向移动, c(NH3 ·H2O)增大
(4)加入浓盐酸,氢离子浓度增大,消耗氢氧根离子,平衡正向移动,c(OH-)减小、c(NH3 ·H2O)
【答案】减小 减小 正向 增大 减小 逆向 增大 增大 逆向 减小 减小 正向
教材习题06(P90)
电离平衡常数(用Ka表示)的大小可以判断电解质的相对强弱。
(1)水是极弱的电解质,Kw可表示水的电离程度,其表达式是____________,温度升高,Kw的值_______(填“变大”“变小”或“不变”)。
(2)Ka通常表示弱酸的电离平衡常数,Ka值越大表示该弱酸的酸性__________,当用蒸馏水稀释0.1 mol·L-1醋酸时,醋酸的Ka ________(填“变大”“变小”或“不变”)。
(3)常温下,0.1 mol·L-1盐酸中由水电离出的H+浓度为______,0.1 mol·L-1 NaOH 溶液中由水电离出的OH-浓度为___________。
(4)常温下,4种酸的电离平衡常数如下:
① 物质的量浓度相同的HF、CH3COOH、H2CO3、HClO中,c(H+)由大到小的顺序是____________。
② F-、CH3COO-、HCO、CO、ClO-结合H+的能力由大到小的顺序是_________。
解题方法
(1)升高温度促进水的电离,Kw增大
(2)电离平衡常数只与温度有关
(3)水电离产生的c(H+)和c(OH-)相等,0.1 mol·L-1盐酸c(H+)=0.1mol·L-1,常温下,Kw=1×10-14,因此水电离产生的c(H+)和c(OH-)为1×10-13mol·L-1,0.1 mol·L-1盐酸NaOH溶液c(OH-)=0.1mol·L-1,常温下,Kw=1×10-14,因此水电离产生的c(H+)和c(OH-)为1×10-13mol·L-1。
(4)①酸溶液电离平衡常数越大,酸性越强。
②电离平衡常数越大,酸性越强,对应酸根离子结合H+能力越弱。
【答案】(1)Kw=c(H+)·c(OH-) 变大
(2)越强 不变
(3)1×10-13mol·L-1 1×10-13mol·L-1
(4)①HF>CH3COOH>H2CO3>HClO
②CO>ClO-> HCO> CH3COO->F-
考点一 强电解质和弱电解质
1.下列关于强、弱电解质的叙述中正确的是( )
A.强电解质都是离子化合物,弱电解质都是共价化合物
B.强电解质都是可溶性化合物,弱电解质都是难溶性化合物
C.强电解质的水溶液中无溶质分子,弱电解质的水溶液中有溶质分子
D.强电解质的导电能力强,弱电解质的导电能力弱
答案 C
解析 选项A中,如HCl、HNO3是强电解质,选项B中,如BaSO4、CaCO3为强电解质。选项D中,若强电解质溶液的浓度很小时,其导电能力也会很弱。因强电解质在水中完全电离为离子,不存在溶质分子,而弱电解质在溶液中只能部分电离,溶液中还存在溶质分子,C正确。
2.下列各组关于强电解质、弱电解质、非电解质的归类,完全正确的是( )
选项
A
B
C
D
强电解质
Fe
NaCl
CaCO3
HNO3
弱电解质
CH3COOH
NH3
H3PO4
Fe(OH)3
非电解质
蔗糖
BaSO4
酒精
H2O
答案 C
解析 A项,Fe既不是电解质,也不是非电解质;B项,NH3是非电解质,BaSO4是强电解质;D项,H2O是弱电解质,不是非电解质。
3.下列电离方程式正确的是 ( )
A.NaHCO3的水溶液:NaHCO3===Na++H++CO
B.熔融状态的NaHSO4:NaHSO4===Na++H++SO
C.NaHSO4的水溶液:NaHSO4===Na++H++SO
D.H2S的水溶液:H2S2H++S2-
答案 C
解析 H2CO3是弱酸,NaHCO3在水溶液中的电离方程式为NaHCO3===Na++HCO;熔融状态下NaHSO4的电离方程式应为NaHSO4===Na++HSO;HSO在水中完全电离产生H+和SO;H2S是二元弱酸,应分步电离。
考点二 弱电解质的电离平衡
1.下列对氨水中存在的电离平衡:NH3·H2ONH+OH-叙述正确的是( )
A.加水后,溶液中n(OH-)增大
B.加入少量浓盐酸,溶液中c(OH-)增大
C.加入少量浓氢氧化钠溶液,电离平衡正向移动
D.加入少量氯化铵固体,促进一水合氨的电离
答案 A
解析 A项,加水使NH3·H2O电离平衡右移,n(OH-)增大,正确;B项,加入少量浓盐酸使c(OH-)减小,错误;C项,加入浓NaOH溶液,电离平衡向左移动,错误;D项,加NH4Cl固体,c(NH)增大,抑制一水合氨的电离,错误。
2.下列说法正确的是( )
A.根据溶液中有CH3COOH、CH3COO-和H+即可证明CH3COOH达到电离平衡状态
B.根据溶液中CH3COO-和H+的物质的量浓度相等即可证明CH3COOH达到电离平衡状态
C.当NH3·H2O达到电离平衡时,溶液中NH3·H2O、NH和OH-的浓度相等
D.H2CO3是分步电离的,电离程度依次减弱
答案 D
解析 溶液中除电解质电离出的离子外,还存在电解质分子,能证明该电解质是弱电解质,但不能说明达到平衡状态,A错误;根据CH3COOHCH3COO-+H+知即使CH3COOH未达平衡状态,CH3COO-和H+的浓度也相等,B错误;NH3·H2O达到电离平衡时,溶液中各粒子的浓度不变,而不是相等,NH3·H2O的电离程度是很小的,绝大多数以NH3·H2O的形式存在,C错误;H2CO3是二元弱酸,分步电离且电离程度依次减小,D正确。故选D。
3.下列说法正确的是( )
A.根据溶液中有CH3COOH、CH3COO-和H+即可证明CH3COOH达到电离平衡状态
B.根据溶液中c(CH3COO-)和c(H+)相等即可证明CH3COOH达到电离平衡状态
C.当NH3·H2O达到电离平衡时,溶液中NH3·H2O、NH和OH-的浓度相等
D.0.1mol·L-1的H2S溶液中,c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol·L-1
答案 D
解析 A选项,达到电离平衡的标志是溶液中电解质分子和离子的浓度不再改变,错误;B选项, c(CH3COO-)和c(H+)相等不能作为判断是否达到电离平衡状态的依据,若两者的浓度不再改变,则证明达到电离平衡状态,错误;C选项,溶液中分子和离子的浓度不再改变,是达到电离平衡的标志,错误;D选项,溶液中含硫微粒的浓度之和一定等于0.1mol·L-1,正确。故选D。
4.在0.1 mol·L-1CH3COOH溶液中存在如下电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,对于该平衡,下列叙述中,正确的是( )
A.加入水时,平衡向左移动
B.加入少量NaOH固体,平衡向右移动
C.加入少量0.1 mol·L-1HCl溶液,溶液中c(H+)减小
D.加入少量CH3COONa固体,平衡向正反应方向移动
答案 B
解析 加水稀释,平衡向右移动,A错;加入NaOH固体,中和H+,平衡向右移动,B对;因为0.1 mol·L-1CH3COOH溶液中c(H+)<0.1 mol·L-1,而0.1 mol·L-1HCl溶液中c(H+)=0.1 mol·L-1,故使溶液中c(H+)增大,C错;加入少量CH3COONa固体,使c(CH3COO-)增大,平衡向左移动,D错。
考点三 电离平衡常数和电离度
1.已知下面三个数据:7.2×10-4、4.6×10-4、4.9×10-10分别是下列有关的三种酸的某温度下的电离常数,若已知下列反应可以发生:
NaCN+HNO2===HCN+NaNO2
NaCN+HF===HCN+NaF
NaNO2+HF===HNO2+NaF
由此可判断下列叙述不正确的是( )
A.Ka(HF)=7.2×10-4
B.Ka(HNO2)=4.9×10-10
C.相同条件下,HF的电离度最大
D.Ka(HCN)<Ka(HNO2)<Ka(HF)
答案 B
解析 相同温度下,弱电解质的电离常数是比较弱电解质相对强弱的条件之一;根据第一、第三个反应可知三种一元弱酸的强弱顺序为HF>HNO2>HCN。由此可判断Ka(HF)>Ka(HNO2)>Ka(HCN),其对应数据依次为Ka(HF)=7.2×10-4,Ka(HNO2)=4.6×10-4,Ka(HCN)=4.9×10-10,又因为三者均为一元弱酸,故Ka越大,酸性越强,电离度越大。
【方法导引】有关电离常数的注意事项
(1)不同弱电解质电离常数的大小由物质本身的性质决定,同一温度下,不同弱电解质的电离常数不同,K值越大,电离程度越大。
(2)同一弱电解质在同一温度下改变浓度时,其电离常数不变。
(3)电离常数K只随温度的变化而变化,升高温度,K值增大。
(4)多元弱酸各级电离常数:Ka1≫Ka2≫Ka3,其酸性主要由第一步电离决定,Ka值越大,相应酸的酸性越强。
2.CH3COOH的电离方程式为CH3COOHH++CH3COO-,25 ℃时,0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液的Ka=1.8×10-5。下列说法正确的是( )
A.向该溶液中滴加几滴浓盐酸,平衡逆向移动,c(H+)减小
B.向该溶液中加少量CH3COONa固体,平衡正向移动
C.该温度下0.01 mol·L-1 CH3COOH溶液的Ka<1.8×10-5
D.升高温度,c(H+)增大,Ka变大
答案 D
解析 B项,向该溶液中加少量CH3COONa固体,增加了CH3COO-的浓度,平衡逆向移动,错误;C项,因为电离平衡常数只和温度有关,所以该温度下0.01 mol·L-1 CH3COOH溶液的Ka=1.8×10-5,错误;D项,由于电离过程吸热,所以升高温度,电离平衡正向移动,c(H+)增大,Ka变大,正确。
3.稀释0.1 mol·L-1的醋酸溶液时,始终保持增大趋势的是( )
A.c(H+) B.
C. D.
答案 B
解析 稀释时平衡向电离的方向移动,n(H+)增大,n(CH3COOH)减小,=,所以B正确。
考点四 水的电离平衡
1.下列关于水的离子积常数的叙述正确的是( )
A.因为水的离子积常数的表达式是Kw=c(H+)·c(OH-),所以Kw随溶液中c(H+)和c(OH-)的变化而变化
B.水的离子积常数Kw与水的电离平衡常数K是同一个物理量
C.水的离子积常数是温度的函数,随着温度的变化而变化
D.水的离子积常数Kw与水的电离平衡常数K是两个没有任何关系的物理量
答案 C
解析 水的离子积常数的表达式是Kw=c(H+)·c(OH-),但是Kw是温度的函数,不随溶液中c(H+)和c(OH-)的变化而变化,A错误,C正确;水的离子积常数Kw=K·c(H2O),B、D错误。
2.温度为T ℃时,在水中加入某物质,水的电离平衡逆向移动,体系中的c(H+)增大,且水的Kw不变,加入的这种物质可能是( )
A.氯化钠固体 B.氨水
C.稀硫酸 D.Na2SO4溶液
答案 C
解析 A项,加入氯化钠固体,体系中的c(H+)不变,Kw不变,不符合题意;B项,加入氨水,NH3·H2O电离出OH-,抑制水的电离,水的电离平衡逆向移动,体系中的c(H+)减小,不符合题意;C项,加入稀硫酸,H2SO4电离出H+,抑制水的电离,电离平衡逆向移动,体系中的c(H+)增大,Kw不变,符合题意。
3.如图表示水中c(H+)和c(OH-)的关系,下列判断错误的是( )
A.两条曲线间任意点均有c(H+)·c(OH-)=Kw
B.M区域内(不包括边界)任意点均有c(H+)<c(OH-)
C.图中T1<T2
D.XZ线上任意点的c(H+)都相等
答案 D
解析 只要在水溶液中,都会有c(H+)·c(OH-)=Kw,故A项正确;XZ线的斜率是1,XZ线上的点均存在c(H+)=c(OH-),在X、Z连线的上方M区域(不包括边界),c(H+)<c(OH-),故B项正确;水的电离是吸热过程,升高温度,促进水的电离,则Kw逐渐增大,因Kw:Z点>X点,所以T1<T2,故C项正确;XZ线的斜率是1,XZ线上的点均存在c(H+)=c(OH-),但每一点的c(H+)不相等,故D项错误。
知识导图记忆
知识目标复核
【学习目标】
1.能从强电解质和弱电解质的角度对化合物进行分类;学会书写电解质的电离方程式。
2.认识电解质在水溶液中存在电离平衡;掌握电离平衡的影响因素。
3.能通过实验证明水溶液中存在电离平衡。
4.知道电离平衡常数的意义。
5.知道水是一种极弱的电解质,了解影响水的电离平衡常数的因素。
6.知道水的离子积常数,能够运用水的离子积常数进行有关计算。
【学习重难点】
1.影响电离平衡的因素;
2.电离平衡常数;
3.影响水的电离平衡的因素;
4.水的离子积常数。
1.下列事实可证明NH3·H2O是弱碱的是( )
A.氨水能跟氯化亚铁溶液反应生成氢氧化亚铁
B.铵盐受热易分解
C.0.1 mol·L-1氨水可以使酚酞试液变红
D.室温下,0.1 mol·L-1氨水溶液的c(OH-)约为10-3 mol·L-1
答案 D
解析 A、C项只能说明氨水呈碱性,B项是铵盐的不稳定性。若NH3·H2O为强碱,则0.1 mol·L-1氨水溶液的c(OH-)为0.1 mol·L-1,而实际上c(OH-)约为10-3 mol·L-1,所以它为弱碱,D选项正确。
2.下列电离方程式的书写正确的是( )
A.氨水:NH3·H2O===NH+OH-
B.H2CO3的电离:H2CO32H++CO
C.Fe(OH)3的电离:Fe(OH)3Fe3++3OH-
D.水溶液中的NaHSO4电离:NaHSO4===Na++HSO
答案 C
解析 H2CO3作为二元弱酸,电离分步进行,以第一步为主,B项错误;Fe(OH)3是多元弱碱,通常以一步电离表示,C项正确。
3.已知人体体液中存在如下平衡:CO2+H2OH2CO3H++HCO,以此维持体液pH的相对稳定。下列说法错误的是( )
A.静脉滴注大量生理盐水时,平衡向左移动
B.如果CO2进入血液,平衡向右移动
C.当强酸性物质进入体液后,平衡向左移动
D.当强碱性物质进入体液后,平衡向右移动
答案 A
解析 生理盐水为NaCl溶液,滴注大量生理盐水,血液被稀释,平衡向右移动,A项错误;如果CO2进入血液,CO2浓度增大,平衡向右移动,B项正确;当强酸性物质进入体液后,氢离子浓度增大使平衡向左移动,C项正确;当强碱性物质进入体液后,消耗氢离子,导致氢离子浓度减小,平衡向右移动,D项正确。
4.在0.1 mol·L-1的HCN溶液中存在如下电离平衡:HCNH++CN-,下列叙述正确的是( )
A.加入少量NaOH固体,平衡正向移动
B.加水,平衡逆向移动
C.滴加少量0.1 mol·L-1的HCl溶液,溶液中c(H+)减小
D.加入少量NaCN固体,平衡正向移动
答案 A
解析 加入少量NaOH固体,OH-与HCN电离产生的H+反应,平衡正向移动,A项正确;加水,平衡正向移动,B项错误;滴加少量0.1 mol·L-1的HCl溶液,c(H+)增大,C项错误;加入少量NaCN固体,c(CN-)增大,平衡逆向移动,D项错误。
5.稀氨水中存在着下列平衡:NH3·H2ONH+OH-,若要使平衡逆向移动,同时使c(OH-)增大,应采取的措施是( )
①加入少量NH4Cl固体 ②加入少量硫酸 ③加入少量NaOH固体 ④加入少量水 ⑤加热 ⑥加入少量MgSO4固体
A.①②③⑤ B.③
C.③④⑥ D.③⑤
答案 B
解析 ①若在氨水中加入NH4Cl固体,c(NH)增大,平衡逆向移动,c(OH-)减小,错误;②硫酸中的H+与OH-反应,使c(OH-)减小,平衡正向移动,错误;③当在氨水中加入NaOH固体后,c(OH-)增大,平衡逆向移动,正确;④若在氨水中加入水,稀释溶液,平衡正向移动,但 c(OH-)减小,错误;⑤电离属于吸热过程,加热平衡正向移动,c(OH-)增大,错误;⑥加入少量MgSO4固体,发生反应Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓,平衡正向移动,且溶液中c(OH-)减小,错误。
6.已知0.1 mol·L-1的醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,要使溶液中增大,可以采取的措施是( )
A.加少量烧碱溶液 B.加少量醋酸钠
C.加少量冰醋酸 D.加水
答案 D
解析 A错,加烧碱溶液消耗H+,平衡向右移动,c(H+)、c(CH3COOH)均减小,但c(H+)减小程度大,故减小;B错,加入少量醋酸钠,平衡向左移动,c(H+)减小,c(CH3COOH)增大,二者平衡浓度比值减小;C错,加少量冰醋酸,平衡向右移动,c(H+)增大,但c(H+)增大程度不如c(CH3COOH)增大的多,故二者平衡浓度比值减小;D对,加水,平衡向右移动,n(H+)增大,n(CH3COOH)减小,二者平衡浓度比值增大。
7.下列关于电离常数的说法正确的是( )
A.Ka大的酸溶液中c(H+)一定比Ka小的酸溶液中的c(H+)大
B.CH3COOH的电离常数表达式为Ka=
C.向CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固体,电离常数减小
D.电离常数只与温度有关,与浓度无关
答案 D
解析 酸溶液中c(H+)既跟酸的电离常数有关,也跟酸溶液的浓度有关,A项错误;CH3COOH的电离常数表达式为Ka=,B项错误;向CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固体,虽然平衡向左移动,但温度不变,电离常数不变,故C项错误。
8.已知25 ℃下,CH3COOH溶液中各微粒的浓度存在以下关系:Ka==1.8×10-5。下列有关结论可能成立的是( )
A.25 ℃下,向该溶液中加入一定量的盐酸时,Ka=8×10-5
B.25 ℃下,向该溶液中加入一定量的氢氧化钠时,Ka=2×10-4
C.标准状况下,醋酸中Ka=1.8×10-5
D.升高到一定温度,Ka=7.2×10-5
答案 D
解析 醋酸中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,题中Ka为醋酸的电离常数,由于电离常数只随温度的变化而变化,所以排除A、B两项;因为醋酸的电离是吸热过程,所以升高温度,Ka增大,降低温度,Ka减小,标准状况下(0 ℃)温度低于25 ℃,则Ka小于1.8×10-5,所以C项不成立、D项可能成立。
9.相同温度下,三种酸的电离平衡常数如表所示,下列判断正确的是( )
酸
HX
HY
HZ
电离平衡常数Ka
9×10-7
9×10-6
1×10-2
A.三种酸的强弱关系:HX>HY>HZ
B.反应HZ+Y-===HY+Z-不能发生
C.由电离平衡常数可以判断:HZ属于强酸,HX和HY属于弱酸
D.相同温度下,1 mol·L-1 HX溶液的电离平衡常数等于0.1 mol·L-1 HX溶液的电离平衡常数
答案 D
解析 A项,酸的电离平衡常数越大,酸的电离程度越大,其酸性越强,根据表中数据可知,酸的电离平衡常数:HZ>HY>HX,则酸性强弱:HZ>HY>HX,错误;B项,根据强酸制弱酸可知HZ+Y-===HY+Z-能够发生,错误;C项,完全电离的为强酸、部分电离的为弱酸,这三种酸都部分电离,均为弱酸,错误;D项,电离平衡常数只与温度有关,温度不变,电离平衡常数不变,正确。
10.常温下,CH3COOH、HCOOH(甲酸)的电离平衡常数分别为1.8×10-5、1.8×10-4,以下关于0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液、0.1 mol·L-1 HCOOH溶液的说法正确的是( )
A.c(H+):CH3COOH>HCOOH
B.等体积的两溶液中,分别加入过量的镁,产生氢气的体积:HCOOH>CH3COOH
C.HCOOH可能与NaOH发生反应:H++OH-===H2O
D.将CH3COOH溶液稀释100倍过程中,保持不变
答案 D
解析 等浓度的甲酸和乙酸溶液,甲酸酸性强、电离程度大,所以溶液中的c(H+):CH3COOH<HCOOH,故A错误;等浓度等体积的甲酸和乙酸溶液中,甲酸和乙酸的物质的量相等,分别加入过量的镁,产生氢气的体积相等,故B错误;HCOOH是弱酸,与NaOH发生反应:HCOOH+OH-===HCOO-+H2O,故C错误;=,将CH3COOH溶液稀释100倍过程中,保持不变,故D正确。
11.下列的说法正确的是( )
A.水的离子积仅适用于纯水
B.水的电离需要通电
C.升高温度水的离子积一定增大
D.加入电解质一定会破坏水的电离平衡
答案 C
解析 水的离子积适用于稀的电解质溶液及纯水,A项错误;水的电离不需要通电,B项错误;水的电离是吸热过程,升高温度,促进水的电离,水的离子积增大,C项正确;不是所有的电解质都能破坏水的电离平衡,如NaCl,D项错误。
12.25 ℃时,纯水的Kw=1.0×10-14,100 ℃时,纯水的Kw=1.0×10-12,这说明( )
A.100 ℃时水的电离常数较小
B.前者c(H+)比后者大
C.水的电离过程是一个吸热过程
D.Kw和温度无直接关系
答案 C
解析 由题意知,温度升高Kw增大,即c(H+)·c(OH-)增大,说明H2OH++OH-向右移动,水的电离过程是吸热过程。
13.在25 ℃时,水中存在电离平衡:H2OH++OH-,下列说法正确的是( )
A.水是极弱的电解质,水的电离是吸热过程,升温促进水的电离
B.任何条件下水溶液中的c(H+)和c(OH-)的乘积均为1×10-14
C.向水中加入盐类物质,水溶液一定呈中性
D.向水中加入少量稀硫酸,c(H+)增大,Kw不变,促进水的电离
答案 A
解析 只有在25 ℃时水溶液中的c(H+)和c(OH-)的乘积等于1×10-14,B错误;向水中加入少量稀硫酸,c(H+)增大,Kw不变,对水的电离平衡起抑制作用,D错误。
14.25 ℃时,相同物质的量浓度的下列物质的溶液:①NaCl、②NaOH、③H2SO4,其中水的电离程度按由大到小顺序排列的一组是( )
A.③>②>① B.②>③>①
C.①>②>③ D.③>①>②
答案 C
解析 分析三种物质可知②③抑制水的电离,①不影响水的电离平衡,H2SO4为二元强酸,产生的c(H+)大于NaOH产生的c(OH-),抑制程度更大,故顺序为①>②>③。
15.水的电离常数如图所示,曲线上的点都符合c(H+)·c(OH-)=Kw,下列说法错误的是( )
A.图中温度:T1>T2
B.图中五点Kw间的关系:B>C>A=D=E
C.曲线a、b均代表纯水的电离情况
D.若处在B点时,将0.005 mol·L-1的硫酸与由水电离的c(H+)=1.0×10-12 mol·L-1的KOH溶液等体积混合后,溶液显碱性
答案 C
解析 由图像可知,A点在T2时的曲线上,而B点在T1时的曲线上,因为A、B点溶液中的氢离子与氢氧根离子的浓度分别相等,所以是纯水的电离,B点的电离程度大于A点,所以温度:T1>T2,故A正确;由图像可知,A、E、D都是T2时曲线上的点,Kw只与温度有关,温度相同时Kw相同,温度升高,促进水的电离,Kw增大,则Kw:B>C>A=D=E,故B正确;由E和D点的c(H+)≠c(OH-)可知其不是纯水的电离,故C错误;B点时,Kw=1×10-12,0.005 mol·L-1的硫酸中c(H+)=0.01 mol·L-1,由水电离的c(H+)=1.0×10-12 mol·L-1的KOH溶液中c(OH-)=1 mol·L-1,两溶液等体积混合后,溶液显碱性,故D正确。
16.已知25 ℃时,测得浓度为0.1 mol·L-1的碱BOH的溶液中,c(OH-)=1×10-3 mol·L-1。
(1)写出BOH的电离方程式:_____________________________________。
(2)BOH的电离平衡常数Kb=_______________________________。
(3)某温度T ℃时,BOH的电离平衡常数为1×10-7,结合(2)的计算可知T________25。若该碱的起始浓度也为0.1 mol·L-1,则溶液中c(B+)=________mol·L-1。
答案 (1)BOHB++OH- (2)1×10-5
(3)< 1×10-4
解析 (1)因c初始(BOH)=0.1 mol·L-1,c电离(BOH)=c(B+)≈c(OH-)=1×10-3 mol·L-1,则BOH不完全电离,故电离方程式为BOHB++OH-。
(2)电离平衡时,c平衡(BOH)=0.1 mol·L-1-1×10-3 mol·L-1≈0.1 mol·L-1,则电离常数Kb=≈=1×10-5。
(3)电离过程是吸热的,温度越高电离常数越大,T ℃时BOH的电离平衡常数为1×10-7<1×10-5,则T<25。电离常数Kb=≈=1×10-7,则c(B+)=1×10-4 mol·L-1。
17.在一定温度下,醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+
(1)某温度时,0.1 mol·L-1的醋酸溶液中的c(H+) 与0.01 mol·L-1的醋酸溶液中的c(H+)的比值________(填“大于”“小于”或“等于”)10。
(2)已知:25 ℃时,该电离平衡的平衡常数为1.8×10-5。
①求该温度时,a mol·L-1的醋酸溶液中c1(H+)=________mol·L-1 (用含a的代数式表示)。
[提示:此时电离度比较小,进行简化计算,平衡时c(CH3COOH)可用初始浓度代替,水电离出的c(H+) 、c(OH-)忽略不计,下同]
②若该温度时向该溶液中加入一定量的CH3COONH4(假设溶液体积不变),使溶液中c(CH3COO-)为b mol·L-1,则此时c2(H+)=________mol·L-1(用含a、b的代数式表示)。
③c1(H+)________(填“大于”“小于”或“等于”)c2(H+)。
答案 (1)小于 (2)① ② ③大于
解析 (1)对于相同的弱电解质溶液,浓度越大,电离程度越小,0.1 mol·L-1的醋酸溶液中电离程度比0.01 mol·L-1的醋酸溶液电离程度小,则二者c(H+)之比小于10。
(2)醋酸的电离平衡常数K==1.8×10-5,则c(H+)=1.8×10-5×a mol·L-1,c1(H+)= mol·L-1。根据平衡常数表达式,将c(CH3COO-)代入,可求得c2(H+)= mol·L-1。在醋酸溶液中加入醋酸铵会抑制醋酸的电离,使氢离子浓度减小。
18.用实验确定某酸HA是弱电解质。两同学的方案:
甲:①称取一定质量的HA配制100 mL 0.1 mol·L-1的溶液;
②用pH试纸测出该溶液的pH,即可证明HA是弱电解质[已知pH=-lg c(H+)]。
乙:①用已知物质的量浓度的HA溶液、盐酸,分别配制pH=1的两种酸溶液各100 mL;
②分别取这两种溶液各10 mL,加水稀释至100 mL;
③各取相同体积的两种稀释液装入两个试管,同时加入纯度相同的锌粒,观察现象,即可证明HA是弱电解质。
(1)在两个方案的第①步中,都要用到的定量仪器是________________________。
(2)甲方案中,说明HA是弱电解质的理由是测得溶液的pH______(填“>”“<”或“=”)1。
乙方案中,说明HA是弱电解质的现象是______________(填字母)。
A.装盐酸的试管中放出H2的速率快
B.装HA溶液的试管中放出H2的速率快
C.两个试管中产生气体的速率一样快
(3)请你评价乙方案中难以实现之处和不妥之处分别是_____________________、_____________________。
答案 (1)100 mL容量瓶 (2)> B (3)配制pH=1的HA溶液难以实现 加入的锌粒难以做到表面积相同
解析 若HA为弱酸,则100 mL 0.1 mol·L-1的HA溶液中,c(H+)<0.1 mol·L-1,pH>1。100 mL pH=1的HA溶液和盐酸比较,若HA为强酸,c(HA)=0.1 mol·L-1,若HA为弱酸,则c(HA)>0.1 mol·L-1。分别取10 mL pH=1的盐酸和HA溶液,同时加水稀释到100 mL,稀释后,盐酸中c(H+)=0.01 mol·L-1,若HA为弱酸,则溶液中c(H+)>0.01 mol·L-1,因此在稀释后100 mL盐酸和100 mL HA溶液中分别加入纯度相同的锌粒时,HA溶液产生氢气的速率快。
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