第03讲 离子共存、离子的检验与推断（复习讲义）（ 浙江专用）2026年高考化学一轮复习讲练测

第03讲 离子共存、离子的检验与推断 目录 01 02 体系构建·思维可视 03 核心突破·靶向攻坚 考点一 离子共存 知识点1 离子共存的实质 知识点2 离子不能大量共存的原因 知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点” 考向1 考查无限制条件的离子共存的判断 考向2 考查题干中有限制条件的离子共存 考向3 考查选项中有限制条件的离子共存 【思维建模】常见的离子共存题限定条件 考点二 离子的检验与推断 知识点1 离子的检验 知识点2 离子推断 考向1 常见离子的检验 【思维建模】无色溶液中离子检验的一般思路 考向2 溶液中离子的推断 【思维建模】离子推断解题技法 0429 考点要求 考查形式 2025年 2024年 2023年 离子共存 选择题 非选择题 浙江1月卷T5，3分 —— 离子检验 选择题 非选择题 —— —— 离子推断 选择题 非选择题 —— —— 考情分析： 1．从命题题型和内容上看，溶液中的离子共存在浙江2024年选考的选择题中偶而出现过，再现率为不高。离子的检验和推断基本穿插于其它选择题或非选择题中，尤其是第17题出现的几率较高。 2．从命题思路上看，预计2026年将更加注重教材中常见离子的检验，避免题设的陷阱，尤其有关离子检验操作方法细节；对离子推断也需密切关注。 复习目标： 1．掌握离子共存的条件，会判断溶液中离子能否大量共存。 2．掌握常见离子的检验，能根据实验现象推断溶液中的某些离子。 ( 离子共存、离子的检验与推断 离子共存 离子检验 离子推断 判断离子大量共存的方法 离子不能大量共存的原因 离子之间能发生络合反应 离子之间发生氧化还原反应 离子之间彼此促进水解 离子之间相互结合生成弱电解质 离子之间相互结合生成气态物质 离子之间相互结合生成难溶物质 一色——溶液颜色 二性——溶液的酸碱性 三特殊——三种特殊情况 四反应——四种反应类型 注意特定情况下的隐含因素 离子检验的规范答题 离子检验中的常见干扰离子以及排除措施 常见离子的检验方法 显现特殊颜色 生成气体 生成沉淀 得出结论(如“若……说明……，若……说明……”) 实验操作(取少量或适量待检溶液于试管中，加入……试剂，再加入……试剂) 现象描述(①溶液由……变为……，②有……生成，③没有……等) 离子推断的“四项基本原则” 进出性原则 电中性原则 互斥性原则 肯定性原则 离子推断常见解题思路 电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用 ) ( ) 考点一 离子共存 知识点1 离子共存的实质 几种离子在同一溶液中能大量共存，就是指离子之间不发生任何反应；若离子之间能发生反应，则不能大量共存。 知识点2 离子不能大量共存的原因 1．离子之间相互结合生成难溶物质或微溶物。如Ca2+和C生成CaCO3，H+和Si生成H2SiO3，Cu2+和OH-生成Cu(OH)2等。 阳离子 不能大量共存的阴离子 Ba2＋、Ca2＋、Pb2＋、Ag＋ CO、SO、SO、SiO、PO Cu2＋、Fe2＋ OH－、S2－、CO、SiO Mg2＋、Zn2＋ OH－、CO、AlO、SiO H＋ SiO、AlO 2．离子之间相互结合生成气态物质及挥发性物质。如H+和S2-生成H2S，H+和HC生成CO2等。 离子 不能大量共存的离子 H＋ S2O、SO、HSO、CO、HCO、S2－、HS－ OH－ NH 3．离子之间相互结合生成弱电解质。如H+与CH3COO-、OH-、P等分别结合生成弱电解质CH3COOH、H2O、H3PO4等。 4．离子之间彼此促进水解。 (1)常见的因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的离子如下： a．Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO、SiO。 b．Fe3＋与CO、HCO、AlO、SiO。 (2)NH与CH3COO－、CO、HCO、S2－等能发生相互促进的水解反应，但反应程度仍较小，能大量共存。 5．离子之间发生氧化还原反应。如Fe2+、S2-、I-、S分别与N(H+)、ClO-因发生氧化还原反应而不能大量共存；Fe3+与S2-、I-等因发生氧化还原反应而不能大量共存。 氧化性离子 还原性离子 ClO－、MnO(H＋)、NO(H＋)、Fe3＋、Cr2O、FeO Fe2＋(可与Fe3＋共存)、S2－、I－、SO、HS－、HSO 6．离子之间能发生络合反应。如Fe3+和SCN-不能大量共存。 知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点” 1．一色——溶液颜色 几种常见离子的颜色： 离子 Cu2＋ Fe3＋ Fe2＋ MnO 溶液颜色 蓝色 棕黄色 浅绿色 紫红色 2．二性——溶液的酸碱性 (1)在强酸性溶液中，OH－及弱酸根阴离子(如AlO、ClO－、CH3COO－、SO、CO、S2－等)不能大量存在。 (2)在强碱性溶液中，H＋及弱碱阳离子(如NH、Mg2＋、Al3＋、Cu2＋、Ag＋、Fe3＋、Fe2＋等)不能大量存在。 3．三特殊——三种特殊情况： (1)[Al(OH)4]-与HCO不能大量共存：[Al(OH)4]-＋HCO ===Al(OH)3↓＋H2O＋CO。 (2)“NO＋H＋”组合具有强氧化性，能与S2－、Fe2＋、I－、SO等还原性的离子发生氧化还原反应而不能大量共存。 (3)NH与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程度仍很小，它们在溶液中仍能大量共存。 4．四反应——四种反应类型 四反应是指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。 (1)复分解反应：如Ba2＋与SO，NH与OH－，H＋与CH3COO－等。 (2)氧化还原反应：如Fe3＋与I－、S2－，NO(H＋)与Fe2＋等。 (3)相互促进的水解反应：如Al3＋与CO、HCO或AlO等。 (4)络合反应：如Fe3＋与SCN－等。 5．注意特定情况下的隐含因素 充分考虑指定微粒或物质对溶液酸碱性、氧化性和还原性的影响，如： (1)含有大量Fe3＋的溶液，隐含溶液呈酸性，并具有较强氧化性。 (2)含有大量NO的酸性溶液，隐含溶液具有强氧化性。 (3)含有大量S2－、SO的溶液，隐含不是酸性溶液。 (4)含有大量AlO的溶液，隐含是碱性溶液。 6．掌握4种氧化性离子与7种还原性离子 (1)氧化性离子：MnO(H＋)、Fe3＋、NO(H＋)、ClO－。 (2)还原性离子：I－、Fe2＋、SO、S2－、HSO、HS－、Br－。 得分速记 1若限定溶液无色，则Cu2＋、Fe3＋、Fe2＋、Cr2O72-、MnO4-等有色离子不能大量存在。 2“透明溶液”并不代表无色，也可以有色。 1抓住关键词语 解答离子共存类试题要审清题目要求的关键词语，如“一定大量共存”“可能大量共存”或“不能大量共存”等。 2理解两大条件 若溶液可能呈强酸性也可能呈强碱性时，“可能大量共存”的含义是在两种条件下只要有一种能大量共存即符合题目要求。“一定大量共存”的含义是两种条件下离子均能大量共存才符合题目要求。 考向1 考查无限制条件的离子共存的判断 例1(2025·浙江省湖州、衢州、丽水高三三地市一模)在溶液中能大量共存的离子组是( ) A．H+、SO42-、I-、ClO- B．NH4+、Na+、CH3COO-、NO3- C．K+、CO32-、F-、Al3+ D．Fe3+、Mg2+、SCN-、Cl- 【答案】B 【解析】A项，酸性条件下，次氯酸根离子会氧化碘离子生成碘单质，不能大量共存，A不符合题意；B项，NH4+、Na+、CH3COO-、NO3-相互不反应，能大量共存，B符合题意；C项，铝离子和碳酸根离子发生双水解反应而不能大量共存，C不符合题意；D项，铁离子和SCN-离子会反应生成Fe(SCN)3，不能大量共存，D不符合题意；故选B。 【变式训练1】(2025·浙江省七彩阳光新高考研究联盟高三返校联考)在溶液中能大量共存的离子组是( ) A．NH4+、Na+、CO32-、SO32- B．K+、Fe2+、ClO-、Cl- C．Al3+、NO3-、Cu2+、S2- D．OH-、Ba2+、HCO3-、Ca2+ 【答案】A 【解析】A项，NH4+、Na+、CO32-、SO32-在水溶液中可以大量共存，A符合题意；B项，Fe2+与ClO-因发生氧化还原反应而不能大量共存，B不符合题意；C项，Al3+与S2-因发生双水解而不能大量共存，Cu2+和S2-形成沉淀而不能大量共存，C不符合题意；D项，OH-与HCO3-反应且OH-与HCO3-、Ca2+/ Ba2+因为形成沉淀而不能大量共存，D不符合题意。 【变式训练2】(2025·浙江省七彩阳光新高考研究联盟高三返校联考)在溶液中能大量共存的离子组是( ) A．NH4+、Na+、CO32-、SO32- B．K+、Fe2+、ClO-、Cl- C．Al3+、NO3-、Cu2+、S2- D．OH-、Ba2+、HCO3-、Ca2+ 【答案】A 【解析】A项，NH4+、Na+、CO32-、SO32-在水溶液中可以大量共存，A符合题意；B项，Fe2+与ClO-因发生氧化还原反应而不能大量共存，B不符合题意；C项，Al3+与S2-因发生双水解而不能大量共存，Cu2+和S2-形成沉淀而不能大量共存，C不符合题意；D项，OH-与HCO3-反应且OH-与HCO3-、Ca2+/ Ba2+因为形成沉淀而不能大量共存，D不符合题意。 【变式训练3】(2025·浙江金华二模)在溶液中能大量共存的离子组是( ) A．Fe3+、Mg2+、I-、NO3- B．Mg2+、S2-、CO32-、NH4+ C．Cu2+、CN-、Cl-、K+ D．Fe2+、K+、Na+、SO42- 【答案】D 【解析】A项，铁离子与碘离子发生氧化还原反应不共存，A错误；B项，镁离子与碳酸根离子、硫离子均不共存，B错误；C项，铜离子和硫氰根离子反应方程式是2Cu2++4CN-＝[Cu(CN)4]2-，不能共存，C错误；D项，离子均可大量共存，D正确；故选D。 考向2 考查题干中有限制条件的离子共存 例2下列各组离子能大量共存，通入NO2后，不能大量共存的是( ) A．Na+、H+、[Al(OH)4]- 、NO3- B．Na+、NH4+、ClO-、HSO3- C．Cu2+、Fe3+、SO42-、Cl- D．Fe2+、Al3+、SO42-、Cl- 【答案】D 【解析】溶液中通入NO2后将发生反应3NO2+H2O=2HNO3+NO，生成具有强氧化性的HNO3，据此分析解题。A项，H+、[Al(OH)4]-会发生复分解反应生成Al(OH)3或者Al3+和H2O而不能大量共存，A错误；B项，ClO-与HSO3-会发生氧化还原反应而不能大量共存，B错误；C项，Cu2+、Fe3+、SO42-、Cl- 各离子不反应，能够大量共存，通入NO2后仍然能够大量共存，C错误；D项，Fe2+、Al3+、SO42-、Cl-各离子间不反应，能够大量共存，但通入NO2后，Fe2+与H+、NO3-会发生氧化还原反应而不能大量共存，D正确；故选D。 【变式训练1·变载体】某溶液中含有下列离子，通入SO2后，离子依然能大量共存的是( ) A．Ca2+、NH4+、HCO3-、SO42- B．Ba2+、NH4+、I-、Br- C．Fe2+、、ClO-、SO42- D．Na+、K+、NO3-、Cl- 【答案】B 【解析】A项，碳酸氢根会与SO2与水反应生成的亚硫酸反应，不能大量共存，A错误；B项，选项所给离子都可以共存且通入SO2后不反应，能大量共存，B正确；C项，次氯酸根有强氧化性无法和亚铁离子共存，次氯酸根也会和SO2反应，不能大量共存，C错误；D项，硝酸根酸性条件下有强氧化性会和SO2反应，不能大量共存，D错误；故选B。 【变式训练2·变考法】由水电离出的c(H＋)=1.0×10-12mol·L-1的溶液中，一定能大量共存的离子组是( ) A．Na+、Ba2+、Cl-、NO3- B．Na+、Fe3+、NO3-、Cl- C．HCO3-、、Cl-、OH- D．ClO-、K+、NH4+、SO32- 【答案】A 【解析】由水电离出的c(H＋)=1.0×10-12mol·L-1的无色溶液可能呈酸性，也可能呈碱性。 【解析】A项，无论是酸性还是碱性溶液中，Na+、Ba2+、Cl-、NO3-都可以大量共存，A正确；B项，Fe3+碱性条件下不能大量存在，B错误；C项，HCO3-酸性还是碱性溶液中均不能大量存在，OH-酸性条件下不能大量存在，C错误；D项，ClO-、SO32-酸性条件下不能大量存在，NH4+碱性条件下不能大量存在，D错误；故选A。 【变式训练3·变载体】用经氯气消毒的自来水配制的溶液中，能大量共存的离子组是( ) A．Na+、NH4+、SO42- B．K+、MnO4-、I- C．Al3+、Cl-、HCO3- D．Na+、Ag+、NO3- 【答案】A 【解析】经氯气消毒的自来水中含有大量氯气、次氯酸、氯离子、次氯酸根离子和氢离子。 【解析】A项，三种离子在自来水中不发生任何反应，能大量共存，故A正确；B项，自来水中，碘离子酸性条件下会与高锰酸根离子、氯气和次氯酸反应，不能大量共存，故B错误；C项，碳酸氢根离子会与铝离子发生反应，不能大量共存，故C错误；D项，自来水中，氯离子会与银离子反应生成氯化银沉淀，不能大量共存，故D错误；故选A。 考向3 考查选项中有限制条件的离子共存 例3(2025·浙江省北斗星盟高三联考)常温下在指定溶液中能大量共存的离子组是( ) A．0.1mol·L-1氨水溶液：Na+、Cu2+、OH-、NO3- B．与铝产生氢气的溶液：Fe3+、Fe3+、NO3-、Cl- C．0.1mol·L-1高锰酸钾溶液0.1mol·L-1、NH4+、Br-、I- D．透明溶液中：Fe3+、SO42-、Cl-、Cu2+ 【答案】D 【解析】A项，Cu2+与OH-反应生成Cu(OH)2沉淀，且NH3∙H2O与Cu2+能形成配合物，不能大量共存，A不符合题意；B项，与铝产生氢气的溶液可能是酸性也可能是碱性，若是酸性溶液，该组离子可以大量共存，若是碱性溶液，OH-与Fe3+不能大量共存，B不符合题意；C项，MnO4-具有强氧化性，与Br-、I-发生氧化还原反应而不能大量共存，C不符合题意；D项，Fe3+、SO42-、Cl-、Cu2+相互之间不发生反应，可以大量共存，且溶液透明，D符合题意；故选D。 思维建模 常见的离子共存题限定条件 (1)表示溶液呈酸性的常见表述：①常温下，pH=1的溶液；②使pH试纸变红的溶液；③使甲基橙呈红色的溶液；④与镁粉反应放出氢气的溶液；⑤c(OH-)=1×10-14 mol·L-1的溶液。 (2)表示溶液呈碱性的常见表述：①常温下pH=14的溶液；②使pH试纸变蓝的溶液；③使酚酞变红的溶液；④c(H+)=1×10-14 mol·L-1的溶液。 (3)表示溶液既能呈酸性也能呈碱性的常见表述：①与铝粉反应放出氢气的溶液；②常温下水电离出的c(OH-)=1×10-12 mol·L-1的溶液；③与NH4HCO3反应能产生气体的溶液。 (4)无色溶液：不含有Cu2+、Fe3+、Fe2+、MnO等。 (5)隐含的氧化性或还原性离子：①S2-与SO32-在碱性条件下可以共存，但在酸性条件下则会发生氧化还原反应。②N在碱性和中性环境中不表现氧化性，酸性环境中具有氧化性；③ClO-在酸性、中性和碱性环境中均有较强的氧化性。 (6)存在强氧化性的Fe3+时，可能存在强还原性的Fe2+，因二者没有中间价态，不能发生氧化还原反应。 【变式训练1】(2025·浙江省第二届辛愉杯高三线上模拟考试)在下列各组条件的水溶液中，可能能大量共存的是( ) A．焰色试验呈绿色的溶液中：SO42-、HCO3-、K+ B．由水电离产生的c(H＋)=10-13mol·L-1溶液中：Cl-、ClO-、NH4+ C．与铝反应能生成氢气的溶液中：NO3-、S2-、Na+ D．甲基橙显红色的溶液中：SiO32-、S2O32-、K+ 【答案】C 【解析】A项，焰色试验呈绿色的溶液，说明含有铜离子或亚铜离子，会与碳酸氢根离子反应生成碳酸铜沉淀和二氧化碳气体，A错误；B项，由水电离出的c(H+)=1×10-13mol/L的溶液显酸性或者碱性，酸性溶液中次氯酸根离子不能大量共存，会生成次氯酸，碱性溶液铵根离子不能大量共存，会生成一水合氨，B错误；C项，与铝反应产生氢气的溶液可酸可碱，酸性情况下，硝酸根离子具有强氧化性，不能与硫离子共存，但碱性情况下，这些离子可能共存；C正确；D项，甲基橙显红色的溶液为酸性溶液，硅酸根离子会与氢离子反应生成硅酸沉淀，硫代硫酸根离子酸性情况下会发生歧化反应，D错误；故选C。 【变式训练2】常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( ) A．澄清透明的溶液中：K+、Mg2+、MnO4-、SO42- B．的溶液中：K+、NO3-、CO32-、ClO- C．饱和氯水中：Cl-、Na+、Fe2+、Cu2+ D．能使甲基橙变红的溶液中：NH4+、Br-、I-、NO3- 【答案】A 【解析】A项，澄清透明的溶液中：K+、Mg2+、MnO4-、SO42-相互不反应，可大量共存，A正确；B项，常温下，说明溶液呈酸性，ClO-、CO32-不能大量存在，B错误；C项，饱和氯水含Cl2，能氧化Fe2+，不能共存，C错误；D项，能使甲基橙变红的溶液呈酸性，酸性条件下I-与NO3-能够反应，不能共存，D错误；故选A。 【变式训练3】常温下，下列各组离子在给定溶液中可能大量共存的是( ) A．葡萄糖溶液中：MnO4-、K+、H+、SO42- B．在0.1 mol·L-1氨水中：SO42-、Cu2+、Na+ C．在0.1 mol·L-1硝酸银溶液中：K+、Na+、、SO42- D．水电离出来的c(H＋)=1.0×10-13mol·L-1 的溶液中：K+、CO32-、[Al(OH)4]- 【答案】D 【解析】A项，葡萄糖中含有醛基和羟基，具有还原性，在酸性条件下均能与MnO4-反应，不能共存，A不符合题意；B项，Cu2+与氨水反应，先生成Cu(OH)2蓝色沉淀，后溶解生成[Cu(NH3)4]2+，不能大量共存，B不符合题意；C项，Ag+与I-会生成AgI沉淀不能大量共存，C不符合题意；D项，水电离出来的c(H＋)=1.0×10-13mol·L-1的溶液可以是酸性也可以是碱性，在碱性条件下K+、CO32-、[Al(OH)4]-可以共存，D符合题意；故选D。 ( ) 考点二 离子的检验与推断 知识点1 离子的检验 1．物质检验的一般步骤 →→→→→ 2．常见离子的检验方法 根据离子性质不同而在实验中所表现出的现象不同，可以把检验离子的方法归纳为三种类型：①生成沉淀；②生成气体；③显现特殊颜色。 离子 试剂 现象 注意 Cl－、Br－、I－ AgNO3溶液和稀HNO3 AgCl(白色)、AgBr(淡黄色)、AgI(黄色) SO 稀盐酸和BaCl2溶液 白色沉淀 先用稀盐酸酸化 Fe2＋ NaOH溶液 白色沉淀→灰绿色沉淀→红褐色沉淀 Fe3＋ NaOH溶液 红褐色沉淀 NH 浓NaOH溶液和湿润的红色石蕊试纸 产生有刺激性气味的气体，且该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝 需加热 CO 稀盐酸和澄清石灰水 产生无色无味气体，且该气体能使澄清石灰水变浑浊 SO、HSO、HCO有干扰 SO 稀H2SO4和品红溶液 产生有刺激性气味的气体，且该气体能使品红溶液褪色 HSO有干扰 I－ 氯水(少量)，CCl4 下层为紫色 H＋ 紫色石蕊溶液 溶液变红 Fe2＋ ①KSCN溶液和氯水 ②铁氰化钾溶液K3[Fe(CN)6] ①先是无变化，滴加氯水后变红色 ②生成蓝色沉淀 Fe3[Fe(CN)6]2 先加KSCN溶液，无变化，再加氯水 Fe3＋ KSCN溶液 红色 苯酚溶液 紫色 Na＋、K＋ Pt(Fe)丝和稀盐酸 火焰分别呈黄色、紫色 K＋要透过蓝色钴玻璃片观察焰色 3．离子检验中的常见干扰离子以及排除措施 待检离子 干扰离子 排除措施 Cl－ SO 加过量的Ba(NO3)2溶液 CO 加稀硝酸酸化 OH－ SO CO 加盐酸酸化 SO Ag＋ SO CO 加盐酸后将产生的气体通入品红溶液中 CO SO 加硝酸后将产生的无色无味气体通入澄清石灰水，变浑浊 易混易错 (1)向某溶液中加入BaCl2溶液后生成白色沉淀，再加入稀盐酸沉淀不消失，不能判断原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在Ag＋，也有相同的现象。 (2)向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在SO、HSO、HCO等，也有相同的现象。 (3)向某溶液中滴入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在HCO、SO、HSO等，也有相同的现象。 (4)向某溶液中滴入BaCl2溶液，产生白色沉淀，再加入稀HNO3，白色沉淀不溶解，不能确定原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在SO和Ag＋，也有相同的现象。 (5)向某溶液中滴加氯水，再加入KSCN溶液，溶液变红色，原溶液中不一定存在Fe2＋，检验Fe2＋时，应先加KSCN，再加氯水，否则，Fe3＋干扰结果的判断。 (6)做某溶液的焰色反应实验，火焰呈黄色，溶液中一定存在Na＋，也可能存在K＋，因为钾的焰色反应必须透过蓝色钴玻璃才能观察到。 知识点2 离子推断 1．离子推断的“四项基本原则” (1)肯定原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住几种常见的有色离子：Fe2＋、Fe3＋、Cu2＋、MnO、CrO、Cr2O)。 (2)互斥原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在(注意题目中的隐含条件，如酸性、碱性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等)。 (3)电中性原则：溶液呈电中性，溶液中有阳离子，必有阴离子，且溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带负电荷总数相等(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)。 (4)进出原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。 2．电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用 离子定量推断试题常根据离子的物质的量(或浓度)定量推断最后一种离子的存在：如果多种离子共存，且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数。 3．离子推断常见解题思路 离子推断题将离子共存、离子检验设定在一个可能的离子组中,要求通过多重推断,确定某些离子肯定存在,某些离子肯定不存在,某些离子不能确定是否存在,有的最后还设置一个探究问题或者一个计算题。其一般解题思路如下所示： →→ 得分速记 用电荷守恒判断溶液中还可能含有的离子时要将定性与定量的方法相结合。 考向1 常见离子的检验 例1(2025·浙江省第一届NBchem三模)通过实验得出的结论正确的是( ) A．将某固体试样完全溶于盐酸，再滴加BaCl2溶液，出现白色沉淀，则该固体试样中存在SO42- B．将某固体试样完全溶于盐酸，再滴加KSCN溶液，没有出现血红色，则该固体试样中不存在Fe3+ C．在某固体试样加水后的溶液中，滴加NaOH溶液，没有产生使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体，该固体试样中仍可能存在NH4+ D．在某固体试样加水后的上层清液中，滴加盐酸出现白色沉淀，再加NaOH溶液沉淀溶解，则该固体试样中存在SiO32- 【答案】C 【解析】A项，某固体试样完全溶于盐酸，再滴加BaCl2溶液，出现白色沉淀，白色沉淀一定是硫酸钡，说明溶液中有硫酸根，但固体中不一定有存在硫酸根，如固体NaHSO4中不含硫酸根，A错误；B项，若固体为FeCl3和Fe的混合物时，也有相同的现象，故固体试样中可能存在Fe3＋项B错误；C项，检验NH4+为加NaOH溶液，加热，产生使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体，选项中没有加热，故不能确定有没有铵根离子，C正确；D项，盐酸出现白色沉淀，再加NaOH溶液沉淀溶解可能原固体中有[Al(OH)4]-，不一定为SiO32-，选项D错误；故选C。 思维建模 无色溶液中离子检验的一般思路 【变式训练1】下列由离子检验有关的实验得出的结论正确的是( ) 选项 实验 结论 A 溶液X的焰色试验呈黄色 溶液X中一定有，一定没有K+ B 取少量溶液Y于试管中，滴加H2O2溶液后，再滴加溶液，溶液变为红色 溶液Y中一定有Fe2+，一定没有 C 取少量溶液Z，向其中加入少量盐酸酸化的BaCl2溶液，有白色沉淀产生、无气体生成 溶液Z中一定有SO42-，一定没有CO32- D 取少量溶液W，加入少量淀粉，无明显现象，向其中加入新制氯水，溶液变蓝 溶液W中一定有，一定没有Fe3+ 【答案】D 【解析】A项，观察钾的焰色试验颜色时，要透过蓝色钴玻璃，以滤去黄色的光，故溶液X的焰色试验呈黄色不能判断没有K+，A项错误；B项，取少量溶液Y于试管中，滴加H2O2溶液后，再滴加KSCN溶液，溶液变为红色，原溶液中也可能含有Fe3+，B项错误；C项，取少量溶液Z，向其中加入少量盐酸酸化的BaCl2溶液，有白色沉淀产生、无气体生成，不能说明溶液Z中一定含有SO42-，也可能含Ag+，C项错误；D项，加入新制氯水后，可使含淀粉的溶液W变蓝，说明溶液W中含有I-，I-与Fe3+可发生氧化还原反应，不能大量共存，D项正确。故选D。 【变式训练2·变考法】下列实验设计能达到实验目的的是( ) 选项 实验目的 实验方案 A 检验有机物中是否含有碘元素 B 验证久置的Na2SO3是否变质 取少量久置的亚硫酸钠样品溶于除氧蒸馏水中，加入足量的稀盐酸，再滴加氯化钡溶液，观察是否有白色沉淀出现 C 测定纯碱样品(含NaCl)的纯度 取一定质量的纯碱样品与足量的盐酸反应，用碱石灰吸收产生的气体，测定碱石灰的增重 D 确认某钾盐中含有硫元素 向该钾盐固体中滴加浓盐酸，将产生的气体通入品红溶液，观察到品红溶液褪色 【答案】B 【解析】A项，滴入硝酸银前应先加稀硝酸酸化，以消除水解液中含有的NaOH与AgNO3溶液反应干扰检验，故A错误；B项，加入盐酸除去Na2SO3，再加入BaCl2溶液，若有白色沉淀生成，则说明Na2SO3中含有Na2SO4，从而证明Na2SO3已氧化变质，故B正确；C项，碱石灰的增重包括生成的CO2、挥发的氯化氢和水蒸气的质量，无法利用增重数据计算Na2CO3的质量，即纯度无法计算，故C错误；D项，KMnO4与浓盐酸反应能够生成Cl2，Cl2也能使品红溶液褪色，且硫元素未必以亚硫酸盐存在，加入盐酸后产生的未必是二氧化硫气体，故D错误；故选B。 【变式训练3·变题型】 (2025·浙江省金华十校高三模拟)根据下列有关实验方案和现象，所得结论正确的是( ) 选项 实验方案 现象 结论 A 取涂改液样品于试管，加20%KOH水溶液充分加热后，取上层清液，用稀HNO3酸化再滴加AgNO3溶液 产生白色沉淀 该涂改液中含有氯元素 B 其它条件不变，增大汽车尾气排放管中催化剂的比表面积 测得尾气中更多的NO和CO转化成CO2和N2 增大催化剂比表面积，可增大CO的平衡转化率 C 向Na2CrO4溶液中加入足量的稀硝酸 溶液由黄色变为橙色 氧化性： HNO3＞Na2CrO4 D 往某溶液中滴加2滴KSCN溶液，再加入2mL的新制氯水 溶液颜色无明显变化 溶液中一定不存在Fe2+和Fe3+ 【答案】A 【解析】A项，取样品于试管，加20%KOH水溶液充分加热，使涂改液中的卤代有机物水解，将卤素转化为溶液中的离子，取上层清液，用稀HNO3酸化再滴加AgNO3溶液，若产生白色沉淀，说明生成AgCl，则可证明含有氯元素，A正确；B项，使用催化剂只能加快反应速率，不改变平衡，不能增大平衡时的CO的转化率，B错误；C项，在Na2CrO4溶液中存在平衡：2H++ 2CrO42-Cr2O72-+H2O，加入足量的稀硝酸，增大了c(H+)浓度，平衡正向移动，Cr2O72-浓度增大，溶液由黄色变为橙色，没有发生氧化还原反应，不能比较HNO3和Na2CrO4的氧化性，C错误；D项，往某溶液中滴加2滴KSCN溶液，溶液颜色无明显变化，说明溶液中不含Fe3+，再加入2mL的新制氯水，溶液颜色仍无明显变化，可能是过量的氯水将SCN-氧化，因此不能说明溶液中不存在Fe2+，D错误；故选A。 考向2 溶液中离子的推断 例2某无色水样中只含有H+、K+、NH4+、Fe3+、Ag+、Ca2+、SO42-、Cl-、CO32-中的若干种离子(不考虑由水电离出的H+或OH-)。取100 mL水样进行实验：向样品中先滴加足量硝酸钡溶液，生成4.3g沉淀，再滴加硝酸(滴加过程中沉淀质量已不再变化)，最终沉淀的质量为2.33g，下列说法错误的是( ) A．水样中c(SO42-)=0.1mol·L-1 B．水样中一定存在K+、NH4+ C．水样中一定不存在Fe3+、Ag+、Ca2+、H+ D．滴加硝酸的浓度为2 mol·L-1 【答案】B 【解析】水样为无色，则不存在Fe3+，最终沉淀的质量为2.33g为硫酸钡，物质的量为，向样品中先滴加硝酸钡溶液，生成4.3g沉淀，则碳酸钡沉淀为4.3g-2.33g=1.97g，水样中一定存在SO42-、CO32-，则一定不存在Ag+、Ca2+、H+，K+、NH4+至少存在一种，可能存在Cl-。A项，，A正确；B项，水样中K+、NH4+至少存在一种，B错误；C项，水样中一定不存在Fe3+、Ag+、Ca2+、H+，C正确；D项，，硝酸与碳酸钡反应的方程式为，，D正确；故选B。 思维建模 离子推断解题技法 第一步：审清题意，一般包括通读题目，判明条件、知识回顾、确定解题方向。 第二步：寻求突破，寻找解题的突破口，即所谓的“题眼”； 第三步：猜测分析，从“题眼”出发，联系相应实验现象、物质性质和所学知识，结合下面“四项”原则，进行大胆猜测，运用多种思维模式进行综合分析、推理，初步得出结论。 第四步：验证假设，将初步得出的结论或结果代入原理检验，完全符合才算正确。 第五步：规范答题，根据题目要求，进行规范书写、答题。 【利用氧化还原反应】【变式训练1】已知将亚硫酸钠滴入含淀粉的碘水中，碘水中的蓝色褪为无色，溶液无沉淀生成。某无色溶液中可能含有I-、、[Fe(CN)6]3-、SO32-，向该溶液中加入少量溴水，溶液仍呈无色，则有关该无色溶液下列判断正确的是( ) A．氧化性Br2＜SO42-＜I2 B．一定不含有I- C．一定含有Na+ D．可能含有[Fe(CN)6]3- 【答案】C 【解析】A项，根据亚硫酸钠加入含淀粉的碘水中，溶液褪色，说明碘水把亚硫酸钠氧化了，说明I2的氧化性强于SO42-，即SO32-的还原性强于I-，但向无色溶液中加入少量溴水溶液不变色，不能说明溴的氧化性不如碘单质强，因为被少量的溴氧化的是SO32-，A错误；B．由A分析知，不能判断是否有I-，B错误；C．判断无色溶液中一定含有SO32-，可能含有I-，根据电荷守恒，一定存在Na+，C正确；D．由于溶液是无色溶液，说明一定不含[Fe(CN)6]3-，D错误；故选C。 【变式训练2·变考法】(2025·河北省石家庄市二十四中学质检)某无色溶液Y可能含有Na+、Fe3+、Ba2+、NH4+、Cl-、HCO3-、HSO3-、SO42-中的几种离子，溶液中阳离子浓度相同。为了确定其组成，某同学进行了如下实验(假设气体均全部逸出，忽略H2O2的分解)。下列说法不正确的是( ) A．溶液Y中一定不存在Fe3+、SO42- B．溶液Y中一定含有，且n(Cl-)=0.01mol C．溶液Y中肯定存在HCO3-、HSO3-、Ba2+、NH4+ D．溶液Y中可能存在Na+，为确定其是否存在，可取溶液1通过焰色试验验证 【答案】B 【解析】无色溶液Y中一定不存在Fe3+。Y和足量的双氧水、盐酸酸化，反应生成气体1、说明溶液中存在HCO3-，根据C元素守恒可知n(HCO3-)=n(CO2)==0.01 mol；同时得到溶液1和沉淀，沉淀一定是BaSO4，则溶液中一定含有Ba2+，一定不存在SO42-，一定存在HSO3-，HSO3-被双氧水氧化生成SO42-，进而生成BaSO4，根据元素守恒可知n(Ba2+)=n(HSO3-)=n(BaSO4)==0.01 mol。向溶液1中加入氢氧化钡生成气体和溶液2，则气体一定是NH3，因此一定含有NH4+，其物质的量为n(NH4+)=n(NH3)==0.01 mol，溶液中存在电荷守恒，根据电荷守恒可知溶液中还一定存在Cl-，可能含有Na+。A项，无色溶液Y中一定不存在Fe3+，由于含有Ba2+，Ba2+与SO42-会反应产生沉淀，所以溶液Y中一定不存在SO42-，A正确；B项，溶液Y中一定含有Ba2+、HCO3-、HSO3-、NH4+、Cl-，可能含有Na+，且Ba2+、HCO3-、HSO3-、NH4+的物质的量都为0.01mol，由于溶液中阳离子浓度相同，并根据电荷守恒可知，若溶液Y中含有Na+，n(Na+)=0.01mol，n(Cl-)=0.02mol，若溶液Y不含Na+，n(Cl-)=0.01mol，B错误；C项，溶液Y中肯定存在HCO3-、HSO3-、Ba2+、NH4+，C正确；D项，溶液Y中可能存在Na+，为确定其是否存在，可取溶液1通过焰色试验验证，若溶液1的焰色呈黄色，则说明溶液Y含有Na+，D正确；故选B。 【变式训练3·变题型】有一固体混合物，可能由K2CO3、NaNO2、FeCl3、KClO3、AgNO3混合而成，为检验它的成分做了如下实验：取固体加入足量的稀硝酸中，搅拌，充分反应，得到无色透明溶液，同时有黄绿色气体和白色沉淀生成(已知NaNO2不能被稀硝酸氧化)。以下判断正确的是( ) A．一定含有KClO3、NaNO2、AgNO3，不能确定是否含有FeCl3 B．一定含有KClO3，且在反应过程中可能被还原生成了两种还原产物 C．另取适量固体加水溶解，若出现白色沉淀，即可证明K2CO3的存在 D．将反应产生的所有气体通入少量澄清石灰水，若未变浑浊，可证明K2CO3不存在 【答案】B 【解析】因为反应后得到无色溶液，所以不含有FeCl3。已知NaNO2不能被稀硝酸氧化，所以只能是KClO3将NaNO2氧化，KClO3被还原为Cl2，白色沉淀为不溶于稀硝酸的AgCl，所以Cl-是KClO3被还原的另一产物，固体混合物中还应含有AgNO3。由以上分析可知，固体混合物中一定含有KClO3、NaNO2、AgNO3，一定不含有FeCl3，A不正确；由分析可知，固体混合物中一定含有KClO3，且在反应过程中被还原为Cl2、KCl两种还原产物，B正确；另取适量固体加水溶解，因为KClO3被NaNO2还原为Cl-，所以即便出现白色沉淀，也不能证明K2CO3的存在，C不正确；将反应产生的所有气体通入少量澄清石灰水，因为Cl2与水反应生成的HCl能中和澄清石灰水中的Ca(OH)2，所以即便存在K2CO3，也不产生浑浊现象，无法确定K2CO3是否存在，D不正确。 1．(2024·浙江省1月选考)在溶液中能大量共存的离子组是( ) A．H+、I-、Ba2+、NO3- B．Fe3+、K+、CN-、Cl- C．Na+、SiO32-、Br-、Ca2+ D．NH4+、SO42-、CH3COO-、HCO3- 【答案】D 【解析】A项，H+、I-、NO3-三种离子会反生氧化还原反应而不能大量共存，故A不符合题意；B项，Fe3+、CN-会生成Fe(CN)63-离子而不能大量共存，故B不符合题意；C项，SiO32-、Ca2+会生成CaSiO3沉淀而不能大量共存，故C不符合题意；D项，NH4+、CH3COO-、HCO3-虽然不同程度水解，但水解是微弱的，能大量共存，故D符合题意；故选D。 2．(2024·重庆卷)常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( ) A．氨水中：K+、Na+、SO42-、NO3- B．稀硫酸中：Na+、Ba2+、NO3-、HCO3- C．KMnO4溶液中：Fe2+、H+、Cl-、Br- D．NaAlO2溶液中：NH4+、Fe3+、Cl-、SO42- 【答案】A 【解析】A项，该组离子均与氨水不发生反应，能大量共存，故A正确；B项，Ba2+与SO42-反应生成硫酸钡沉淀，HCO3-与氢离子反应生成二氧化碳气体，该组离子不能在硫酸中大量共存，故B错误；C项，KMnO4在酸性环境下具有强氧化性，能氧化Fe2+、Cl-、Br-，不能大量共存，故C错误；D项，NaAlO2中存在AlO2-即[Al(OH)4]-离子，能与NH4+、Fe3+发生双水解反应不能大量共存，故D错误；故选A。 3．(2021•湖南选择性考试)对下列粒子组在溶液中能否大量共存的判断和分析均正确的是(　　) 粒子组 判断和分析 A Na+、Al3+、Cl﹣、NH3•H2O 不能大量共存，因发生反应：Al3++4NH3•H2O═AlO2﹣+4NH4++2H2O B H+、K+、S2O32﹣、SO42﹣ 不能大量共存，因发生反应：2H++S2O32﹣═S↓+SO2↑+H2O C Na+、Fe3+、SO42﹣、H2O2 能大量共存，粒子间不反应 D H+、Na+、Cl﹣、MnO4﹣ 能大量共存，粒子间不反应 【答案】B 【解析】A项，Na+、Al3+、Cl﹣、NH3•H2O不能大量共存，因为发生反应Al3++3NH3•H2O═Al(OH)3↓+3NH4+，A项判断正确，分析错误，故A错误；B项，H+、K+、S2O32﹣、SO42﹣不能大量共存，因发生反应：2H++S2O32﹣═S↓+SO2↑+H2O，B项判断正确，分析正确，故B正确；C项，Na+、Fe3+、SO42﹣、H2O2粒子中，Fe3+可以作为H2O2分解的催化剂，C项判断错误，故C错误；D项，酸性条件下，MnO4﹣具有强氧化性，可以氧化Cl﹣，D项判断错误，故D错误；故选B。 4．(2024·全国甲卷)四瓶无色溶液NH4NO3、Na2CO3、Ba(OH)2、AlCl3，它们之间的反应关系如图所示。其中a、b、c、d代表四种溶液，e和g为无色气体，f为白色沉淀。下列叙述正确的是( ) A．a呈弱碱性 B．f可溶于过量的b中 C．c中通入过量的e可得到无色溶液 D．b和d反应生成的沉淀不溶于稀硝酸 【答案】B 【解析】由题意及关系图可知，a与b反应需要加热，且产生的e为无色气体，则a和b分别为NH4NO3和Ba(OH)2的一种，产生的气体e为NH3；又由于b和c反应生成白色沉淀f，NH4NO3不会与其他三种溶液产生沉淀，故b为Ba(OH)2，a为NH4NO3；又由于c既能与b产生沉淀f，又能与d反应产生沉淀f，故c为AlCl3，d为Na2CO3，生成的白色沉淀为Al(OH)3，无色气体g为CO2。综上所述，a为NH4NO3溶液，b为Ba(OH)2溶液，c为AlCl3溶液，d为Na2CO3溶液，e为NH3，f为Al(OH)3，g为CO2。A项， a为NH4NO3溶液，为强酸弱碱盐的溶液，NH4+水解显酸性，故a显弱酸性，A项错误B项，f为Al(OH)3，b为Ba(OH)2溶液，Al(OH)3为两性氢氧化物，可溶液强碱，故f可溶于过量的b中，B正确；C项，c为AlCl3溶液，e为NH3，AlCl3溶液通入NH3会生成Al(OH)3沉淀，Al(OH)3不溶于弱碱，继续通入NH3不能得到无色溶液，C错误；D项，b为Ba(OH)2 ，d为Na2CO3，二者反应生成BaCO3沉淀，可溶与稀硝酸，D错误；故选B。 5．(2020·浙江7月选考)黄色固体X，可能含有漂白粉、FeSO4、Fe2(SO4)3、CuCl2、KI之中的几种或全部。将X与足量的水作用，得到深棕色固体混合物Y和无色碱性溶液Z。下列结论合理的是 A．X中含KI，可能含有CuCl2 B．X中含有漂白粉和FeSO4 C．X中含有CuCl2，Y中含有Fe(OH)3 D．用H2SO4酸化溶液Z，若有黄绿色气体放出，说明X中含有CuCl2 【答案】C 【解析】固体X为黄色，则含有Fe2(SO4)3，溶于水后，要使溶液Z为无色碱性，则一定含有漂白粉，且漂白粉过量，得到深棕色固体混合物Y，则固体Y是Fe(OH)3和Cu(OH)2的混合物，X中一定含有CuCl2，FeSO4和Fe2(SO4)3中含有其中一种或两种都含。A项，若X含有KI，则会与漂白粉反应生成I2，溶液不为无色，A不正确；B项，由分析可知，不一定含有FeSO4，B不正确；C项，由分析可知， X含有CuCl2，Y含有Fe(OH)3，C正确；D项，酸化后，产生黄绿色气体，为氯气，则发生的发生反应的离子反应方程式为：Cl-+ClO-+2H+=Cl2↑+H2O，此时的Cl-有可能来自于漂白粉氧化FeSO4产生的Cl-，也有可能是漂白粉自身含有的，不能推导出含有CuCl2，D不正确；故选C。 16 / 20 学科网（北京）股份有限公司 $$ 第03讲 离子共存、离子的检验与推断 目录 01 02 体系构建·思维可视 03 核心突破·靶向攻坚 考点一 离子共存 知识点1 离子共存的实质 知识点2 离子不能大量共存的原因 知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点” 考向1 考查无限制条件的离子共存的判断 考向2 考查题干中有限制条件的离子共存 考向3 考查选项中有限制条件的离子共存 【思维建模】常见的离子共存题限定条件 考点二 离子的检验与推断 知识点1 离子的检验 知识点2 离子推断 考向1 常见离子的检验 【思维建模】无色溶液中离子检验的一般思路 考向2 溶液中离子的推断 【思维建模】离子推断解题技法 0429 考点要求 考查形式 2025年 2024年 2023年 离子共存 选择题 非选择题 重庆卷T2，3分 浙江1月卷T5，3分 —— 离子检验 选择题 非选择题 —— —— 离子推断 选择题 非选择题 —— —— 考情分析： 1．从命题题型和内容上看，溶液中的离子共存在浙江2024年选考的选择题中偶而出现过，再现率为不高。离子的检验和推断基本穿插于其它选择题或非选择题中，尤其是第17题出现的几率较高。 2．从命题思路上看，预计2026年将更加注重教材中常见离子的检验，避免题设的陷阱，尤其有关离子检验操作方法细节；对离子推断也需密切关注。 复习目标： 1．掌握离子共存的条件，会判断溶液中离子能否大量共存。 2．掌握常见离子的检验，能根据实验现象推断溶液中的某些离子。 ( 离子共存、离子的检验与推断 离子共存 离子检验 离子推断 判断离子大量共存的方法 离子不能大量共存的原因 离子之间能发生络合反应 离子之间发生氧化还原反应 离子之间彼此促进水解 离子之间相互结合生成 ________ 电解质 离子之间相互结合生成 _______ 态物质 离子之间相互结合生成 ______ 溶物质 一色——溶液 __________ 二性——溶液的 __________ 三特殊——三种特殊情况 四反应——四种 ____________ 注意特定情况下的隐含因素 离子检验的规范答题 离子检验中的常见干扰离子以及排除措施 常见离子的检验方法 显现特殊 ___________ 生成气体 生成沉淀 得出结论(如“若……说明……，若……说明……”) 实验操作(取少量或适量待检溶液于试管中，加入……试剂，再加入……试剂) 现象描述(①溶液由……变为……，②有……生成，③没有……等) 离子推断的“四项基本原则” ________ 性原则 _________ 性原则 ________ 性原则 ________ 性原则 离子推断常见解题思路 电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用 ) ( ) 考点一 离子共存 知识点1 离子共存的实质 几种离子在同一溶液中能大量共存，就是指离子之间__________________；若离子之间能_________，则不能大量共存。 知识点2 离子不能大量共存的原因 1．离子之间相互结合生成_________或_________。如Ca2+和C生成CaCO3，H+和Si生成H2SiO3，Cu2+和OH-生成Cu(OH)2等。 阳离子 不能大量共存的阴离子 Ba2＋、Ca2＋、Pb2＋、Ag＋ CO、SO、SO、SiO、PO Cu2＋、Fe2＋ OH－、S2－、CO、SiO Mg2＋、Zn2＋ OH－、CO、AlO、SiO H＋ SiO、AlO 2．离子之间相互结合生成_________及____________。如H+和S2-生成H2S，H+和HC生成CO2等。 离子 不能大量共存的离子 H＋ S2O、SO、HSO、CO、HCO、S2－、HS－ OH－ NH 3．离子之间相互结合生成_________。如H+与CH3COO-、OH-、P等分别结合生成弱电解质CH3COOH、H2O、H3PO4等。 4．离子之间彼此_________。 (1)常见的因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的离子如下： a．Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO、SiO。 b．Fe3＋与CO、HCO、AlO、SiO。 (2)NH与CH3COO－、CO、HCO、S2－等能发生相互促进的水解反应，但反应程度仍较小，能大量共存。 5．离子之间发生__________________。如Fe2+、S2-、I-、S分别与N(H+)、ClO-因发生氧化还原反应而不能大量共存；Fe3+与S2-、I-等因发生氧化还原反应而不能大量共存。 氧化性离子 还原性离子 ClO－、MnO(H＋)、NO(H＋)、Fe3＋、Cr2O、FeO Fe2＋(可与Fe3＋共存)、S2－、I－、SO、HS－、HSO 6．离子之间能发生_________。如Fe3+和SCN-不能大量共存。 知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点” 1．一色——溶液颜色 几种常见离子的颜色： 离子 Cu2＋ Fe3＋ Fe2＋ MnO 溶液颜色 蓝色 _________ 浅绿色 _________ 2．二性——溶液的酸碱性 (1)在强酸性溶液中，OH－及弱酸根阴离子(如AlO、ClO－、CH3COO－、SO、CO、S2－等)不能大量存在。 (2)在强碱性溶液中，H＋及弱碱阳离子(如NH、Mg2＋、Al3＋、Cu2＋、Ag＋、Fe3＋、Fe2＋等)不能大量存在。 3．三特殊——三种特殊情况： (1)[Al(OH)4]-与HCO_________大量共存：[Al(OH)4]-＋HCO ===Al(OH)3↓＋H2O＋CO。 (2)“NO＋H＋”组合具有_________性，能与S2－、Fe2＋、I－、SO等还原性的离子发生氧化还原反应而不能大量共存。 (3)NH与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程度仍很小，它们在溶液中仍______大量共存。 4．四反应——四种反应类型 四反应是指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。 (1) _________反应：如Ba2＋与SO，NH与OH－，H＋与CH3COO－等。 (2)氧化还原反应：如Fe3＋与I－、S2－，NO(H＋)与Fe2＋等。 (3)相互促进的_______反应：如Al3＋与CO、HCO或AlO等。 (4)络合反应：如Fe3＋与SCN－等。 5．注意特定情况下的隐含因素 充分考虑指定微粒或物质对溶液酸碱性、氧化性和还原性的影响，如： (1)含有大量Fe3＋的溶液，隐含溶液呈_____性，并具有较强氧化性。 (2)含有大量NO的酸性溶液，隐含溶液具有_________性。 (3)含有大量S2－、SO的溶液，隐含不是______性溶液。 (4)含有大量AlO的溶液，隐含是_____性溶液。 6．掌握4种氧化性离子与7种还原性离子 (1)氧化性离子：MnO(H＋)、Fe3＋、NO(H＋)、ClO－。 (2)还原性离子：I－、Fe2＋、SO、S2－、HSO、HS－、Br－。 得分速记 1若限定溶液无色，则Cu2＋、Fe3＋、Fe2＋、Cr2O72-、MnO4-等有色离子不能大量存在。 2“透明溶液”并不代表无色，也可以有色。 1抓住关键词语 解答离子共存类试题要审清题目要求的关键词语，如“一定大量共存”“可能大量共存”或“不能大量共存”等。 2理解两大条件 若溶液可能呈强酸性也可能呈强碱性时，“可能大量共存”的含义是在两种条件下只要有一种能大量共存即符合题目要求。“一定大量共存”的含义是两种条件下离子均能大量共存才符合题目要求。 考向1 考查无限制条件的离子共存的判断 例1(2025·浙江省湖州、衢州、丽水高三三地市一模)在溶液中能大量共存的离子组是( ) A．H+、SO42-、I-、ClO- B．NH4+、Na+、CH3COO-、NO3- C．K+、CO32-、F-、Al3+ D．Fe3+、Mg2+、SCN-、Cl- 【变式训练1】(2025·浙江省七彩阳光新高考研究联盟高三返校联考)在溶液中能大量共存的离子组是( ) A．NH4+、Na+、CO32-、SO32- B．K+、Fe2+、ClO-、Cl- C．Al3+、NO3-、Cu2+、S2- D．OH-、Ba2+、HCO3-、Ca2+ 【变式训练2】(2025·浙江省七彩阳光新高考研究联盟高三返校联考)在溶液中能大量共存的离子组是( ) A．NH4+、Na+、CO32-、SO32- B．K+、Fe2+、ClO-、Cl- C．Al3+、NO3-、Cu2+、S2- D．OH-、Ba2+、HCO3-、Ca2+ 【变式训练3】(2025·浙江金华二模)在溶液中能大量共存的离子组是( ) A．Fe3+、Mg2+、I-、NO3- B．Mg2+、S2-、CO32-、NH4+ C．Cu2+、CN-、Cl-、K+ D．Fe2+、K+、Na+、SO42- 考向2 考查题干中有限制条件的离子共存 例2下列各组离子能大量共存，通入NO2后，不能大量共存的是( ) A．Na+、H+、[Al(OH)4]- 、NO3- B．Na+、NH4+、ClO-、HSO3- C．Cu2+、Fe3+、SO42-、Cl- D．Fe2+、Al3+、SO42-、Cl- 【变式训练1·变载体】某溶液中含有下列离子，通入SO2后，离子依然能大量共存的是( ) A．Ca2+、NH4+、HCO3-、SO42- B．Ba2+、NH4+、I-、Br- C．Fe2+、、ClO-、SO42- D．Na+、K+、NO3-、Cl- 【变式训练2·变考法】由水电离出的c(H＋)=1.0×10-12mol·L-1的溶液中，一定能大量共存的离子组是( ) A．Na+、Ba2+、Cl-、NO3- B．Na+、Fe3+、NO3-、Cl- C．HCO3-、、Cl-、OH- D．ClO-、K+、NH4+、SO32- 【变式训练3·变载体】用经氯气消毒的自来水配制的溶液中，能大量共存的离子组是( ) A．Na+、NH4+、SO42- B．K+、MnO4-、I- C．Al3+、Cl-、HCO3- D．Na+、Ag+、NO3- 考向3 考查选项中有限制条件的离子共存 例3(2025·浙江省北斗星盟高三联考)常温下在指定溶液中能大量共存的离子组是( ) A．0.1mol·L-1氨水溶液：Na+、Cu2+、OH-、NO3- B．与铝产生氢气的溶液：Fe3+、Fe3+、NO3-、Cl- C．0.1mol·L-1高锰酸钾溶液0.1mol·L-1、NH4+、Br-、I- D．透明溶液中：Fe3+、SO42-、Cl-、Cu2+ 思维建模 常见的离子共存题限定条件 (1)表示溶液呈酸性的常见表述：①常温下，pH=1的溶液；②使pH试纸变红的溶液；③使甲基橙呈红色的溶液；④与镁粉反应放出氢气的溶液；⑤c(OH-)=1×10-14 mol·L-1的溶液。 (2)表示溶液呈碱性的常见表述：①常温下pH=14的溶液；②使pH试纸变蓝的溶液；③使酚酞变红的溶液；④c(H+)=1×10-14 mol·L-1的溶液。 (3)表示溶液既能呈酸性也能呈碱性的常见表述：①与铝粉反应放出氢气的溶液；②常温下水电离出的c(OH-)=1×10-12 mol·L-1的溶液；③与NH4HCO3反应能产生气体的溶液。 (4)无色溶液：不含有Cu2+、Fe3+、Fe2+、MnO等。 (5)隐含的氧化性或还原性离子：①S2-与SO32-在碱性条件下可以共存，但在酸性条件下则会发生氧化还原反应。②N在碱性和中性环境中不表现氧化性，酸性环境中具有氧化性；③ClO-在酸性、中性和碱性环境中均有较强的氧化性。 (6)存在强氧化性的Fe3+时，可能存在强还原性的Fe2+，因二者没有中间价态，不能发生氧化还原反应。 【变式训练1】(2025·浙江省第二届辛愉杯高三线上模拟考试)在下列各组条件的水溶液中，可能能大量共存的是( ) A．焰色试验呈绿色的溶液中：SO42-、HCO3-、K+ B．由水电离产生的c(H＋)=10-13mol·L-1溶液中：Cl-、ClO-、NH4+ C．与铝反应能生成氢气的溶液中：NO3-、S2-、Na+ D．甲基橙显红色的溶液中：SiO32-、S2O32-、K+ 【变式训练2】常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( ) A．澄清透明的溶液中：K+、Mg2+、MnO4-、SO42- B．的溶液中：K+、NO3-、CO32-、ClO- C．饱和氯水中：Cl-、Na+、Fe2+、Cu2+ D．能使甲基橙变红的溶液中：NH4+、Br-、I-、NO3- 【变式训练3】常温下，下列各组离子在给定溶液中可能大量共存的是( ) A．葡萄糖溶液中：MnO4-、K+、H+、SO42- B．在0.1 mol·L-1氨水中：SO42-、Cu2+、Na+ C．在0.1 mol·L-1硝酸银溶液中：K+、Na+、、SO42- D．水电离出来的c(H＋)=1.0×10-13mol·L-1 的溶液中：K+、CO32-、[Al(OH)4]- ( ) 考点二 离子的检验与推断 知识点1 离子的检验 1．物质检验的一般步骤 →→→→→ 2．常见离子的检验方法 根据离子性质不同而在实验中所表现出的现象不同，可以把检验离子的方法归纳为三种类型：①生成_________；②生成_________；③显现_________颜色。 离子 试剂 现象 注意 Cl－、Br－、I－ AgNO3溶液和稀HNO3 AgCl(白色)、AgBr(_________色)、AgI(黄色) SO 稀盐酸和BaCl2溶液 白色沉淀 先用稀盐酸酸化 Fe2＋ NaOH溶液 白色沉淀→_________色沉淀→红褐色沉淀 Fe3＋ NaOH溶液 红褐色沉淀 NH 浓NaOH溶液和湿润的红色石蕊试纸 产生有刺激性气味的气体，且该气体能使湿润的_________石蕊试纸变蓝 需加热 CO 稀盐酸和澄清石灰水 产生无色无味气体，且该气体能使澄清石灰水变______ SO、HSO、HCO有干扰 SO 稀H2SO4和品红溶液 产生有刺激性气味的气体，且该气体能使品红溶液________ HSO有干扰 I－ 氯水(少量)，CCl4 下层为________色 H＋ 紫色石蕊溶液 溶液变________ Fe2＋ ①KSCN溶液和氯水 ②铁氰化钾溶液K3[Fe(CN)6] ①先是无变化，滴加氯水后变________色 ②生成_______沉淀 Fe3[Fe(CN)6]2 先加KSCN溶液，无变化，再加氯水 Fe3＋ KSCN溶液 _______色 苯酚溶液 _______色 Na＋、K＋ Pt(Fe)丝和稀盐酸 火焰分别呈_______色、______色 K＋要透过______色钴玻璃片观察焰色 3．离子检验中的常见干扰离子以及排除措施 待检离子 干扰离子 排除措施 Cl－ SO 加过量的____________溶液 CO 加____________酸化 OH－ SO CO 加______酸化 SO Ag＋ SO CO 加盐酸后将产生的气体通入______溶液中 CO SO 加______后将产生的无色无味气体通入澄清石灰水，变浑浊 易混易错 (1)向某溶液中加入BaCl2溶液后生成白色沉淀，再加入稀盐酸沉淀不消失，不能判断原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在Ag＋，也有相同的现象。 (2)向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在SO、HSO、HCO等，也有相同的现象。 (3)向某溶液中滴入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在HCO、SO、HSO等，也有相同的现象。 (4)向某溶液中滴入BaCl2溶液，产生白色沉淀，再加入稀HNO3，白色沉淀不溶解，不能确定原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在SO和Ag＋，也有相同的现象。 (5)向某溶液中滴加氯水，再加入KSCN溶液，溶液变红色，原溶液中不一定存在Fe2＋，检验Fe2＋时，应先加KSCN，再加氯水，否则，Fe3＋干扰结果的判断。 (6)做某溶液的焰色反应实验，火焰呈黄色，溶液中一定存在Na＋，也可能存在K＋，因为钾的焰色反应必须透过蓝色钴玻璃才能观察到。 知识点2 离子推断 1．离子推断的“四项基本原则” (1)肯定原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住几种常见的有色离子：Fe2＋、Fe3＋、Cu2＋、MnO、CrO、Cr2O)。 (2)互斥原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在(注意题目中的隐含条件，如酸性、碱性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等)。 (3)电中性原则：溶液呈电中性，溶液中有阳离子，必有阴离子，且溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带负电荷总数相等(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)。 (4)进出原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。 2．电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用 离子定量推断试题常根据离子的物质的量(或浓度)定量推断最后一种离子的存在：如果多种离子共存，且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数。 3．离子推断常见解题思路 离子推断题将离子共存、离子检验设定在一个可能的离子组中,要求通过多重推断,确定某些离子肯定存在,某些离子肯定不存在,某些离子不能确定是否存在,有的最后还设置一个探究问题或者一个计算题。其一般解题思路如下所示： →→ 得分速记 用电荷守恒判断溶液中还可能含有的离子时要将定性与定量的方法相结合。 考向1 常见离子的检验 例1(2025·浙江省第一届NBchem三模)通过实验得出的结论正确的是( ) A．将某固体试样完全溶于盐酸，再滴加BaCl2溶液，出现白色沉淀，则该固体试样中存在SO42- B．将某固体试样完全溶于盐酸，再滴加KSCN溶液，没有出现血红色，则该固体试样中不存在Fe3+ C．在某固体试样加水后的溶液中，滴加NaOH溶液，没有产生使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体，该固体试样中仍可能存在NH4+ D．在某固体试样加水后的上层清液中，滴加盐酸出现白色沉淀，再加NaOH溶液沉淀溶解，则该固体试样中存在SiO32- 思维建模 无色溶液中离子检验的一般思路 【变式训练1】下列由离子检验有关的实验得出的结论正确的是( ) 选项 实验 结论 A 溶液X的焰色试验呈黄色 溶液X中一定有，一定没有K+ B 取少量溶液Y于试管中，滴加H2O2溶液后，再滴加溶液，溶液变为红色 溶液Y中一定有Fe2+，一定没有 C 取少量溶液Z，向其中加入少量盐酸酸化的BaCl2溶液，有白色沉淀产生、无气体生成 溶液Z中一定有SO42-，一定没有CO32- D 取少量溶液W，加入少量淀粉，无明显现象，向其中加入新制氯水，溶液变蓝 溶液W中一定有，一定没有Fe3+ 【变式训练2·变考法】下列实验设计能达到实验目的的是( ) 选项 实验目的 实验方案 A 检验有机物中是否含有碘元素 B 验证久置的Na2SO3是否变质 取少量久置的亚硫酸钠样品溶于除氧蒸馏水中，加入足量的稀盐酸，再滴加氯化钡溶液，观察是否有白色沉淀出现 C 测定纯碱样品(含NaCl)的纯度 取一定质量的纯碱样品与足量的盐酸反应，用碱石灰吸收产生的气体，测定碱石灰的增重 D 确认某钾盐中含有硫元素 向该钾盐固体中滴加浓盐酸，将产生的气体通入品红溶液，观察到品红溶液褪色 【变式训练3·变题型】 (2025·浙江省金华十校高三模拟)根据下列有关实验方案和现象，所得结论正确的是( ) 选项 实验方案 现象 结论 A 取涂改液样品于试管，加20%KOH水溶液充分加热后，取上层清液，用稀HNO3酸化再滴加AgNO3溶液 产生白色沉淀 该涂改液中含有氯元素 B 其它条件不变，增大汽车尾气排放管中催化剂的比表面积 测得尾气中更多的NO和CO转化成CO2和N2 增大催化剂比表面积，可增大CO的平衡转化率 C 向Na2CrO4溶液中加入足量的稀硝酸 溶液由黄色变为橙色 氧化性： HNO3＞Na2CrO4 D 往某溶液中滴加2滴KSCN溶液，再加入2mL的新制氯水 溶液颜色无明显变化 溶液中一定不存在Fe2+和Fe3+ 考向2 溶液中离子的推断 例2某无色水样中只含有H+、K+、NH4+、Fe3+、Ag+、Ca2+、SO42-、Cl-、CO32-中的若干种离子(不考虑由水电离出的H+或OH-)。取100 mL水样进行实验：向样品中先滴加足量硝酸钡溶液，生成4.3g沉淀，再滴加硝酸(滴加过程中沉淀质量已不再变化)，最终沉淀的质量为2.33g，下列说法错误的是( ) A．水样中c(SO42-)=0.1mol·L-1 B．水样中一定存在K+、NH4+ C．水样中一定不存在Fe3+、Ag+、Ca2+、H+ D．滴加硝酸的浓度为2 mol·L-1 思维建模 离子推断解题技法 第一步：审清题意，一般包括通读题目，判明条件、知识回顾、确定解题方向。 第二步：寻求突破，寻找解题的突破口，即所谓的“题眼”； 第三步：猜测分析，从“题眼”出发，联系相应实验现象、物质性质和所学知识，结合下面“四项”原则，进行大胆猜测，运用多种思维模式进行综合分析、推理，初步得出结论。 第四步：验证假设，将初步得出的结论或结果代入原理检验，完全符合才算正确。 第五步：规范答题，根据题目要求，进行规范书写、答题。 【利用氧化还原反应】【变式训练1】已知将亚硫酸钠滴入含淀粉的碘水中，碘水中的蓝色褪为无色，溶液无沉淀生成。某无色溶液中可能含有I-、、[Fe(CN)6]3-、SO32-，向该溶液中加入少量溴水，溶液仍呈无色，则有关该无色溶液下列判断正确的是( ) A．氧化性Br2＜SO42-＜I2 B．一定不含有I- C．一定含有Na+ D．可能含有[Fe(CN)6]3- 【变式训练2·变考法】(2025·河北省石家庄市二十四中学质检)某无色溶液Y可能含有Na+、Fe3+、Ba2+、NH4+、Cl-、HCO3-、HSO3-、SO42-中的几种离子，溶液中阳离子浓度相同。为了确定其组成，某同学进行了如下实验(假设气体均全部逸出，忽略H2O2的分解)。下列说法不正确的是( ) A．溶液Y中一定不存在Fe3+、SO42- B．溶液Y中一定含有，且n(Cl-)=0.01mol C．溶液Y中肯定存在HCO3-、HSO3-、Ba2+、NH4+ D．溶液Y中可能存在Na+，为确定其是否存在，可取溶液1通过焰色试验验证 【变式训练3·变题型】有一固体混合物，可能由K2CO3、NaNO2、FeCl3、KClO3、AgNO3混合而成，为检验它的成分做了如下实验：取固体加入足量的稀硝酸中，搅拌，充分反应，得到无色透明溶液，同时有黄绿色气体和白色沉淀生成(已知NaNO2不能被稀硝酸氧化)。以下判断正确的是( ) A．一定含有KClO3、NaNO2、AgNO3，不能确定是否含有FeCl3 B．一定含有KClO3，且在反应过程中可能被还原生成了两种还原产物 C．另取适量固体加水溶解，若出现白色沉淀，即可证明K2CO3的存在 D．将反应产生的所有气体通入少量澄清石灰水，若未变浑浊，可证明K2CO3不存在 1．(2024·浙江省1月选考)在溶液中能大量共存的离子组是( ) A．H+、I-、Ba2+、NO3- B．Fe3+、K+、CN-、Cl- C．Na+、SiO32-、Br-、Ca2+ D．NH4+、SO42-、CH3COO-、HCO3- 2．(2024·重庆卷)常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( ) A．氨水中：K+、Na+、SO42-、NO3- B．稀硫酸中：Na+、Ba2+、NO3-、HCO3- C．KMnO4溶液中：Fe2+、H+、Cl-、Br- D．NaAlO2溶液中：NH4+、Fe3+、Cl-、SO42- 3．(2021•湖南选择性考试)对下列粒子组在溶液中能否大量共存的判断和分析均正确的是(　　) 粒子组 判断和分析 A Na+、Al3+、Cl﹣、NH3•H2O 不能大量共存，因发生反应：Al3++4NH3•H2O═AlO2﹣+4NH4++2H2O B H+、K+、S2O32﹣、SO42﹣ 不能大量共存，因发生反应：2H++S2O32﹣═S↓+SO2↑+H2O C Na+、Fe3+、SO42﹣、H2O2 能大量共存，粒子间不反应 D H+、Na+、Cl﹣、MnO4﹣ 能大量共存，粒子间不反应 4．(2024·全国甲卷)四瓶无色溶液NH4NO3、Na2CO3、Ba(OH)2、AlCl3，它们之间的反应关系如图所示。其中a、b、c、d代表四种溶液，e和g为无色气体，f为白色沉淀。下列叙述正确的是( ) A．a呈弱碱性 B．f可溶于过量的b中 C．c中通入过量的e可得到无色溶液 D．b和d反应生成的沉淀不溶于稀硝酸 5．(2020·浙江7月选考)黄色固体X，可能含有漂白粉、FeSO4、Fe2(SO4)3、CuCl2、KI之中的几种或全部。将X与足量的水作用，得到深棕色固体混合物Y和无色碱性溶液Z。下列结论合理的是 A．X中含KI，可能含有CuCl2 B．X中含有漂白粉和FeSO4 C．X中含有CuCl2，Y中含有Fe(OH)3 D．用H2SO4酸化溶液Z，若有黄绿色气体放出，说明X中含有CuCl2 14 / 15 学科网（北京）股份有限公司 $$