高三入学衔接检测卷(一)-【快乐假期必刷题】2025年高二化学暑假作业必刷题

高三入学衔接检测卷(一) 一、选择题:本题共１４小题,每小题３分,共４２分. 每小题只有一个选项符合题目要求. １．国宝回家,天耀中华.“天龙山佛 首”、“五牛图”等一批国宝亮相春 晚,让亿万人为之动容.下列说法 正确的是 (　　) A．“佛首”的雕刻岩石主要成分为 方解石、石英,都属于硅酸盐 B．专家对“佛首”鉴定时,发现颈部风化形成的边 缘与照片资料完全一致,“风化”是化学变化 C．“五牛图”是我国唐代珍贵的纸绢画,“纸、绢” 化学成分相同 D．古代字画修复常用高锰酸钾溶液清洗,是物 理除菌法 ２．下列化学用语或表述错误的是 (　　) A．Na２O的电子式:Na＋[∶O 􀅰􀅰 􀅰􀅰 ∶]２－Na＋ B．H２O的VSEPR模型: C．基态氧原子的轨道表示式: D．３,３Ｇ二甲基戊烷的键线式: ３．下列物质的应用中,与氧化还原反应无关的是 (　　) A．Na２S用于去除工业废水中的 Hg２＋ B．Cl２用于自来水消毒 C．FeCl３溶液用于蚀刻铜板 D．银氨溶液用于检验醛基 ４．下列离子方程式书写正确的是 (　　) A．将FeSO４ 溶液与氨水ＧNH４HCO３ 混合溶液 反应,生成FeCO３沉淀:Fe２＋＋２HCO－３ 􀪅􀪅 FeCO３↓＋CO２↑＋H２O B．FeCl３溶液中通入过量的 H２S气体:２Fe３＋＋ H２S􀪅􀪅２Fe２＋＋S↓＋２H＋ C．向明矾溶液中滴加氢氧化钡溶液至沉淀质量 最大:２Al３＋ ＋３SO２－４ ＋３Ba２＋ ＋６OH－􀪅􀪅 ３BaSO４↓＋２Al(OH)３↓ D．邻 羟 基 苯 甲 醛 中 加 入 足 量 浓 溴 水: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CHO ＋２Br２ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Br Br OH CHO ↓ ＋２H＋＋２Br－ ５．二茂铁[Fe(C５H５)２]是一种配合物,化学性质稳 定.熔点１７２℃,沸点２４９℃;不溶于水,易溶于 有机溶剂.可由反应: ＋ FeCl２ 四氢呋喃 　 → ２NaCl＋ 制得.π配合物中的配位数是指 π键配体向中心离子提供的孤电子对数.下列 说法正确的是 (　　) A．二茂铁属于离子晶体 B．二茂铁中存在离子键、配位键和共价键 C．二茂铁的配位数是６ D．二茂铁中碳原子的杂化方式为sp３和sp２ ６．漂白粉在空气中易变质,其反应为Ca(ClO)２＋ CO２＋H２O􀪅􀪅CaCO３＋２HClO、２HClO 光照 　 􀪅􀪅 ２HCl＋O２↑.设 NA 为阿伏加德罗常数的值. 下列说法正确的是 (　　) A．１８gH２O中 H—O键的数目为２NA B．常温下１LpH＝２的盐酸中 H＋ 的数目为 ０．０２NA C．１L０．１mol􀅰L－１的Ca(ClO)２溶液中含有的 氧原子数为０．２NA D．每生成３．３６LO２,反应中转移的电子数为 ０．６NA ７．某合成药物中间体的结构简式如图所示.下列 关于该化合物的说法错误的是 (　　) O􀪅􀪅 􀪅􀜍􀜍 􀜏􀜏 CN 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ４８ A．分子式为C１５H１７NO B．该分子存在顺反异构体 C．可发生加成反应、取代反应和氧化反应 D．分子中碳原子只有sp２、sp３两种杂化方式 ８．下列有关NH３的实验,合理的是 (　　) A．制取较多氨气 B．干燥氨气 C．收集氨气 D．吸收氨气并防倒吸 ９．电镀污泥(包含 Ni２＋、Ca２＋、Fe３＋、Al３＋等金属 阳离子)对环境污染极大,是典型危险废弃物. 如图是从电镀污泥中提取镍的工艺流程.下列 说法错误的是 (　　) A．“氨浸”可除去 Ca２＋、Fe３＋、Al３＋ 等金属阳 离子 B．加入丁二酮肟可与 Ni２＋作用,从而使其被萃 取到“氯仿层” C．加入盐酸的步骤为反萃取,该过程是物理变化 D．图中“􀆺􀆺”操 作 可 能 为 过 滤、洗 涤、干 燥、 灼烧 １０．某种制备 H２O２ 的反应机理如图.下列说法正 确的是 (　　) A．总反应可表示为 H２＋O２􀪅􀪅H２O２ B．该过程中Pd的化合价有０和＋４两种 C．①、②、③均为氧化还原反应 D．HCl和Cl－可循环利用 １１．我国化学家开创性提出聚集诱导发光(AIE)概 念,Z作为经典的AIE分子,其合成路线如下: 下列叙述正确的是 (　　) A．X中苯环上的一氯代物有３种 B．１molY最多与１２molH２发生加成反应 C．Z分子中所有碳原子共平面 D．Z使溴的四氯化碳溶液和酸性高锰酸钾溶液 褪色的原理相同 １２．一定条件下,发生反应:X(g)＋２Y(g)􀜩􀜨􀜑 ２Z(g). 现有三个容积均为２L的恒容密闭容器甲、乙、 丙,起始投料如下: 甲 乙 丙 X(g) １mol ０ ２mol Y(g) ２mol ０ ４mol Z(g) ０ ２mol ０ 三个容器置于同一恒温环境中进行反应.下列 判断不正确的是 (　　) A．三个容器中平衡常数大小:甲＜乙＜丙 B．三个容器中X的平均反应速率不相等 C．达到平衡时,丙容器中的n(Z)大于甲容器中 的２倍 D．若丙容器中X的转化率为８０％,则平衡常数 K 为８０ １３．水系电池具有成本低廉、安全性高等优点,某水 系碱性镍Ｇ锌二次电池的工作原理如图所示. 下列叙述错误的是 (　　) 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ５８ A．放电时,a极为负极 B．放电时,b极反应式为NiOOH＋e－􀪅􀪅NiO ＋OH－ C．充电时,b极与电源正极连接 D．充电时,a极生成１３．０gZn时转移０．２mol 电子 １４．室温下,向c(Al３＋)、c(Zn２＋)均为０．１mol/L 的混合溶液中持续通入 H２S气体,始终保持 H２S饱和(H２S的物质的量浓度为０．１mol/L),通 过调节pH 使 Al３＋、Zn２＋ 分 别 沉 淀,溶 液 中 －lgc与pH 的关系如下图所示,其中c表示 Al３＋、Zn２＋、OH－和S２－的物质的量浓度的数 值.已知:Ksp[Zn(OH)２]＝１􀆰２×１０－１７.下 列说法不正确 的是 (　　) A．溶解度:Zn(OH)２大于ZnS B．①代表lgc(S２－)与pH的关系曲线 C．pH逐渐增大时,溶液初始生成的沉淀为ZnS D．Zn２＋＋H２S􀪅􀪅ZnS＋２H＋ 的平衡常数 K ＝１０－０􀆰４ 二、非选择题:本题共４个小题,共５８分. １５．(１４分)铜阳极泥(含有Au、Ag２Se、Cu２Se、PbSO４ 等)是一种含贵金属的可再生资源,回收贵金属 的化工流程如下: 已知: ①AgCl(s)＋Cl－(aq)􀜩􀜨􀜑 [AgCl２]－(aq)　 K＝２．０×１０－５; ②Na２SO３易从溶液中结晶析出; ③不同温度下Na２SO３的溶解度如下: 温度/℃ ０ ２０ ４０ ６０ ８０ 溶解度/g １４􀆰４ ２６􀆰１ ３７􀆰４ ３３􀆰２ ２９􀆰０ 回答下列问题: (１)为提高“氧化酸浸”的效率,可采取的措施有 　　 　　　　　(任写二种). (２)“滤液１”中含有Cu２＋和 H２SeO３,“滤渣１” 含有Au及　　　　　　 　、　　 　　　　　 (填化学式). (３)“除金”时反应的离子方程式为 　 　. (４)“氧化酸浸”和“除金”工序均需控制加入的 NaCl不过量,原因是 　 　. (５)“银还原”工序消耗的 Na２S２O４ 与产生的 Ag的物质的量之比为　　　 　. (６)为实现连续生产,“银转化”和“银还原”工序 一般需控制温度在　　 　　℃左右进行. (７)硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂. “除金”时,硫代硫酸根(S２O２－３ )也可作为配体提供 孤电子对与Au＋形成[Au(S２O３)２]３－, S２O２－３ 可看作是SO２－４ 中的一个 O原子被S 原子取代的产物. ①硫代硫酸根(S２O２－３ )的空间构型为:　　 　　. ②分别判断S２O２－３ 中的中心S原子和端基S 原子能否做配位原子并说明理由: 　 　. １６．(１４分)三氯化铬是常用的媒染剂和催化剂,易 潮解、易升华,高温下易被氧气氧化.实验室用 Cr２O３和CCl４(沸点７６．８℃)在高温下制备无 水CrCl３,同时生成COCl２ 气体.可利用下面 装置模拟制取三氯化铬(K１、K２ 为气流控制 开关). 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ６８ 原理:Cr２O３＋３CCl４ 高温 　 􀪅􀪅３COCl２＋２CrCl３ 已知:①COCl２气体有毒,遇水发生水解产生两 种酸性气体. ②碱性条件下,H２O２ 可将Cr３＋氧化为CrO２－４ (黄色);酸性条件下,H２O２ 将Cr２O２－７ (橙色) 还原为Cr３＋(绿色). 回答下列问题: (１)实验装置合理的连接顺序为　　　　(填仪 器接口字母标号). a→h→i→　　→　　→　　→　　→　　→ 　　 (２)步骤如下: ⅰ．连接装置,检查装置气密性,装入药品并通 入N２; ⅱ．加热反应管至４００℃; ⅲ．控制开关,加热CCl４,温度保持在５０~６０℃ 之间; ⅳ．加热石英管继续升温至６５０℃,直到E中反 应基本完成,切断管式炉的电源; ⅴ．停止A装置水浴加热,􀆺􀆺; ⅵ．装置冷却后,结束制备实验. ①步骤ⅰ中,开关 K１、K２ 的状态分别为　　 　　. ②补全步骤Ⅴ的操作:　　 　　　　　　　　 　　　　　,其目的是　　　　　　　　　 　 　. (３)从安全的角度考虑,整套装置的不足是　　 　　　　 　. (４)装置D中反应的离子方程式为 　 　. (５)测 定产品中 CrCl３ 质量分数的实验步骤 如下: Ⅰ．取５．０００gCrCl３产品,在强碱性条件下,加 入过量的３０％H２O２ 溶液,小火加热使CrCl３ 完全转化为CrO２－４ ,继续加热一段时间; Ⅱ．冷却后,滴入适量的稀硫酸和浓磷酸(浓磷 酸的作用是防止指示剂提前变色),使CrO２－４ 转化为Cr２O２－７ ,再加适量的蒸馏水将溶液稀释 至１００mL; Ⅲ．取２５．００mL溶液,加入适量浓硫酸混合均 匀,滴入３滴试亚铁灵作指示剂,用新配制的 １．０００mol􀅰L－１(NH４)２Fe(SO４)２标准溶液滴 定至终点(６Fe２＋＋Cr２O２－７ ＋１４H＋􀪅􀪅６Fe３＋ ＋２Cr３＋ ＋７H２O),重 复２~３次,平 均 消 耗 (NH４)２Fe(SO４)２标准溶液２１．００mL. ①产品中CrCl３的质量分数为　　　　(保留４ 位有效数字). ②已知:３H２O２＋Cr２O２－７ ＋８H＋􀪅􀪅２Cr３＋＋ ３O２↑＋７H２O.下列操作将导致产品中CrCl３ 质量分数测定值偏低的是　　　　(填标号). A．步骤Ⅰ中未继续加热一段时间 B．步骤Ⅱ中未加浓磷酸 C．步骤Ⅲ中所用(NH４)２Fe(SO４)２溶液已变质 D．步骤Ⅲ中读数时,滴定前俯视,滴定后平视 １７．(１４分)以下是抗肿瘤药物中一种关键中间体 G的 合 成 路 线(部 分 反 应 条 件 及 副 产 物 已 略去): A ① 　 → B ③ 　 → C 一定条件 ⑤ → DRCH２COOH PCl３ ②△ →RCHClCOOH ④ 　 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH３ HO OH O 􀪅􀪅 OH 一定条件 ⑥ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH３ HO O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 OH 　　　E　　　　　　　　　　　　F 一定条件 ⑦ →G 已知以下信息: Ⅰ．B比A的相对分子质量大７９; Ⅱ．反 应④包 含 一 系 列 过 程,D 的 分 子 式 为 C２H２O３,可发生银镜反应,且具有酸性; Ⅲ． CH３ C O 􀪅􀪅 COOH 一定条件 　 → CH３CHO ＋CO２. 回答下列问题: (１)反应①和⑥的条件分别是　　　　、　　　 　　　　. (２)下列说法不正确的是　　　(填字母). a．C物质能使三氯化铁溶液显紫色 b．D分子中含有的官能团有醛基、羧基和羟基 c．E能发生氧化、加成、取代、缩聚反应 d．１molF最多可与５molH２发生加成反应 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ７８ (３)反应⑤的反应类型是　　　　.由C和D 生成E反应的化学方程式: 　 　. (４)G的结构简式为　　　　.既能发生银镜 反应,又含苯环的 G的同分异构体有　　　 　种. (５)由２分子E生成的含有３个六元环化合物中 不同化学环境的氢原子共有　　　种. １８．(１６分)氮氧化物(NOx)的资源化利用和处理 具有重要意义. Ⅰ．选择性催化还原烟气中的NOx 是环境保护 研究中的热点. (１)用NH３在有O２存在时催化还原NOx 是常 见的一种方法. 已知:一定温度下,由元素的最稳定单质生成 １mol纯物质的热效应称为该物质 的 摩 尔 生 成焓. 物质 NO２(g)NH３(g) N２(g) H２O(g)O２(g) 摩尔生成焓/ (kJ􀅰mol－１) ３３．２ －４６．１ ０ －２４１．８ ０ 计算４NH３(g)＋２NO２(g)＋O２(g)􀪅􀪅３N２(g) ＋６H２O(g)　ΔH＝　　　　kJ􀅰mol－１. (２)无氧气时,也可用NH３催化还原NOx 消除 氮氧化物的污染.反应如下: ８NH３(g)＋６NO２(g)􀜩􀜨􀜑 ７N２(g)＋１２H２O(g) 　ΔH１＜０ ４NH３(g)＋６NO(g)􀜩􀜨􀜑 ５N２(g)＋６H２O(g)　 ΔH２＜０ 以FeSO４ 作催化剂测试温度对NO２ 转化率的 影响如图. ①当体系温度在４００~４５０℃,NO２的转化率随 温度升高有所降低,其可能原因是 　 　. ②当体系温度升至５００℃以上时,NO２ 的转化 率迅速下降,其可能原因是 　 　. ③３００℃时,用某种金属氧化物作催化剂,烟气 中NH３、NO、NO２ 在不同浓度比时 NOx 脱除 率变化如图,则c(NH３)∶c(NO)∶c(NO２)＝ 　　　　 　时,氮氧化物的脱除效果最佳. (３)一定温度下,在某恒定压强为p MPa的密 闭容器中 充 入 物 质 的 量 相 等 的 NO、NO２ 和 NH３,发生反应:NO(g)＋NO２(g)＋２NH３(g) 􀜩􀜨􀜑 ２N２(g)＋３H２O(g).tmin后反应达到平 衡状态,此时N２的体积分数为a. ①则０~tmin内,NH３的压强变化率为　　　　 (用含p、t、a的式子表示)MPa􀅰min－１. ②NO２的转化率为　　　　　(用含a的式子 表示). ③该温度下,此反应的平衡常数Kp＝　　　　 (用含p、a的式子表示,不需要化简). Ⅱ．电解法也可处理含氮氧化物的废气,从而回 收硝酸. (４)实验室模拟电解法吸收NOx 的装置如图所 示(图中电极均为石墨电极).若用NO气体进 行模拟电解法吸收实验. ①写出电解时 NO发生的电极反应:　　　　 　　　　　　　　　　　　 　. ②若有标准状况下２．２４LNO被吸收,则通过 阳离子交换膜(只允许阳离子通过)的 H＋ 为 　　　　mol. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ８８ １１．解析:(１)已知 Ni是２８号元素,故基态 Ni原子的价层电子 排布式为:３d８４s２,在周期表中第四横行第１０纵列即位于 第４周期第Ⅷ族,故答案为:３d８４s２;第四周期第Ⅷ族;(２) 由题干晶胞示意图可知,一个晶胞中含有 Ni２＋ 个数为:２× １ ２＝１ ,Zn２＋ 个数为:８×１８＝１ ,含有 CN－ 个数为:８×１２＝ ４,NH３ 个数为:８× １ ４＝２ ,苯环个数为:４×１２＝２ ,则该晶胞 的化学式为:Ni(CN)４􀅰Zn(NH３)２􀅰２C６H６,且晶胞中每个 N 原子均参与形成配位键,Ni２＋ 周围形成的配位键数目为４, Zn２＋ 周围形成的配位键数目为６,则 Ni２＋ 与Zn２＋ 的配位数 之比４∶６＝２∶３;x∶y∶z＝４∶２∶２＝２∶１∶１;由以上分 析可知,Ni２＋ 的配位数为４,则 Ni２＋ 采用dsp２ 杂化,而Zn２＋ 的配位数为６,Zn２＋ 采用sp３d２ 杂化,即晶胞中有d轨道参 与杂化的金属离子是Zn２＋ 、Ni２＋ ,故答案为:２∶３;２∶１∶１; Zn２＋ 、Ni２＋ ;(３)吡啶( N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏)替代苯也可形成类似的笼形 包合物.已知吡啶中含有与苯类似的Π６６ 大π键,则说明吡 啶中 N 原子也是采用sp２ 杂化,杂化轨道只用于形成σ键 和容纳孤电子对,则吡啶中 N 原子的 价 层 孤 电 子 对 占 据 sp２ 杂化轨道,故答案为:D;(４)已知苯分子为非极性分子, H２O分子为极性分子,且吡啶中 N 原子上含有孤电子对, 能与 H２O分子形成分子间氢键,从而导致在水中的溶解度 吡啶远大于苯,故答案为:吡啶能与 H２O 分子形成分子间 氢键;吡啶和 H２O均为极性分子,符合“相似相溶”规律,而 苯为非极性分子;(５)已知－CH３ 为推电子基团,—Cl是吸 电子 基 团,则 导 致 N 原 子 电 子 云 密 度 大 小 顺 序 为: N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 CH３ ＞ N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 ＞ N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 Cl,结 合 题 干 信 息 可 知,其 中 碱 性 最 弱 的 为: N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 Cl, 故 答 案 为: N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 Cl. 答案:(１)３d８４s２　第四周期第Ⅷ族 (２)２∶３　２∶１∶１　Zn２＋ 、Ni２＋ 　(３)D (４)吡啶能与 H２O分子形成分子间氢键　吡啶和 H２O 均 为极性分子,符合“相似相溶”规律,而苯为非极性分子 (５) N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 Cl 真题再现 １．解析:(１)Sn位于元素周期表的第５周期ⅣA 族,基态Sn原 子的最外层电子排布式为５s２５p２,Sn的基态原子最外层轨 道表示式为↑↓ ５s ↑ ↑ ５p ; (２)①SnCl２ 中Sn的价层电子对数为２＋ １ ２× (４－２×１)＝ ３,故SnCl２ 分子的 VSEPR模型名称是平面三角形; ②SnCl４ 中Sn的价层电子对数为４＋ １ ２× (４－４×１)＝４,有４ 个σ键、无孤电子对,故Sn采取sp３ 杂化,则SnCl４ 的Sn—Cl键 是由锡的sp３ 杂化轨道与氯的３p轨道重叠形成σ键; (３)①灰锡具有立方金刚石结构,金刚石中每个碳原子以单 键与其他４个碳原子相连,此５碳原子在空间构成正四面 体,且该碳原子在正四面体的体心,所以灰锡中每个Sn原子 周围与它最近且距离相等的Sn原子有４个; ②根据均摊法,白锡晶胞中含Sn原子数为８×１８＋１＝２ ,灰 锡晶胞中含Sn原子数为８×１８＋６× １ ２＋４＝８ ,所以白锡与 灰锡的密度之比为 ２M NAV１ ∶ ８MNAV２ ＝ V２ ４V１ ; (４)将SnO２ 与焦炭充分混合后,于惰性气氛中加热至８００℃, 由于 固 体 之 间 反 应 慢,未 发 生 明 显 反 应;若 通 入 空 气 在 ８００℃下,SnO２ 能迅速被还原为单质 Sn,通入空气的作用 是:与焦炭在高温下反应生成 CO,CO 将 SnO２ 还原为单质 Sn,有关反应的化学方程式为２C＋O２ 高温 　 􀪅􀪅２CO、２CO＋SnO２ 高温 　 􀪅􀪅Sn＋２CO２. 答案:(１)↑↓ ５s ↑ ↑ ５p (２)①平面三角形　②sp３ 杂化 (３)①４　② V２ ４V１ (４)与焦炭在高温下反应生成 CO,CO 将 SnO２ 还原为单 质Sn ２．解析:(１)Mn的原子序数为２５,位于元素周期表第四周期 ⅦB族;基态 Mn的电子排布式为:[Ar]３d５４s２,未成对电子 数有５个,同周期中,基态原子未成对电子数比 Mn多的元 素是Cr,基态Cr的电子排布式为[Ar]３d５４s１,有６个未成对 电子; (２)由均摊法得,晶胞中 Mn的数目为１＋８× １８＝２ ,O 的数 目为２＋４×１２＝４ ,即该氧化物的化学式为 MnO２;MnOx 晶 体有O原子脱出时,出现O空位,即x减小,Mn的化合价为 ＋２x,即 Mn的化合价降低;CaO 中 Ca的化合价为＋２价、 V２O５ 中 V的化合价为＋５价、Fe２O３ 中Fe的化合价为＋３、 CuO中Cu的化合价为＋２,其中CaO中Ca的化合价下降只 能为０,其余可下降得到比０大的价态,说明 CaO 不能通过 这种方式获得半导体性质; (３)BF－４ 中B形成４个σ键(其中有１个配位键),为sp３ 杂 化,空间结构为正四面体形;咪唑环存在 Π６５ 大π键,N 原子 形成３个σ键,杂化方式为sp２; (４)由 HMF和 FDCA 的结构可知,HMF和 FDCA 均能形 成分 子 间 氢 键,但 FDCA 形 成 的 分 子 间 氢 键 更 多,使 得 FDCA的熔点远大于 HMF. 答案:(１)四　ⅦB　Cr (２)MnO２　降低　A (３)正四面体形　sp２ (４)FDCA形成的分子间氢键更多 [第二部分]　高三入学衔接检测卷(一) １．B　[A．石英主要成分是二氧化硅,不属于硅酸盐,故 A 错 误;B．风化作用是指地表岩石受到水、氧气和二氧化碳的作 用而发生化学成分和矿物成分变化,并产生新矿物的作用, 是化学变化,故 B正确;C．纸的主要成分是纤维素,绢的主 要成分是蛋白质,故 C错误;D．高锰酸钾除菌是利用其强氧 化性,是化学方法,故 D错误.] ２．C　 [A．Na２O 由 钠 离 子 和 氧 离 子 组 成,其 电 子 式 为: Na＋ [∶O 􀅰􀅰 􀅰􀅰 ∶]２－Na＋ ,故 A 正 确;B．H２O 中 有２个 σ键,２ 个孤电子对,VSEPR 模型为 ,故 B正确;C．该轨 道表示式为氟原子的核外电子排布,故 C错误;D．３,３Ｇ二甲 基戊烷主链５个碳原子,３号碳上２个甲基,其键线式为: ,故 D正确.] ３．A　[A．Na２S用于去除工业废水中的 Hg２＋ ,是利用两者发 生复分解反应生成 HgS沉淀,各元素化合价未发生变化,与 氧化还原反应无关,A 符合题意;B．Cl２ 用于自来水消毒是 利用氯气和水生成的次氯酸的强氧化性杀菌、消毒,反应为: Cl２＋H２O􀜩􀜨􀜑 HCl＋HClO,氯元素化合价发生了变化,与 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ５３１ 氧化还原反应有关,B不符合题意;C．FeCl３ 溶液用于蚀刻 铜板,发生反应:２Fe３＋ ＋Cu􀪅􀪅２Fe２＋ ＋Cu２＋ ,为氧化还原 反应,C不符合题意;D．银氨溶液用于检验醛基,发生氧化 还原反应生成银镜,醛基被氧化为羧基,与氧化还原反应有 关,D不符合题意.] ４．B　 [A．FeSO４ 溶 液 与 氨 水、NH４HCO３ 溶 液 反 应,生 成 FeCO３沉淀,离 子 方 程 式 为:Fe２＋ ＋HCO－３ ＋NH３ 􀅰H２O 􀪅􀪅FeCO３↓＋NH＋４ ＋H２O,故 A错误;B．Fe３＋ 与 H２S发生 氧化还原 反 应,反 应 的 离 子 方 程 式 为:２Fe３＋ ＋H２S􀪅􀪅 ２Fe２＋ ＋S↓＋２H＋ ,故B正确;C．向明矾溶液中滴加氢氧化 钡溶液至沉淀质量最大时,产生的沉淀只有硫酸钡,反应的 离子方程式为:Al３＋ ＋２SO２－４ ＋２Ba２＋ ＋４OH－ 􀪅􀪅２BaSO４↓ ＋Al(OH)－４ ,故 C错误;D．醛基具有强还原性,能被溴水氧 化,邻 羟 基 苯 甲 醛 中 加 入 足 量 浓 溴 水,生 成 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Br Br OH COOH ,离 子 方 程 式 为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CHO ＋３Br２ ＋ H２O → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Br Br OH COOH ↓＋４H＋ ＋４Br－ ,故 D错误.] ５．C　[A．由 信 息 可 知,熔 沸 点 较 低,则 二 茂 铁 为 分 子 晶 体, A错误;B．“C５H５”与 Fe之 间 不 可 能 形 成 离 子 键,B 错 误; C．二茂铁中每一个 C有一个电子,共有１０个电子,再加上 自身所带有的两个负电荷,共有１２个电子,即六对电子,故 二茂铁的配位数为６,C正确;D．二茂铁中所有碳原子形成３ 个σ键,杂化方式为sp２,D错误;故答案选 C.] ６．A　[A．１８gH２O 的物质的量为１mol,每个水分子中含有 ２个 H—O键,因此１molH２O 中含有２NA 个 H—O 键,A 正确;B．pH＝２ 的 盐 酸 中,c(H＋ )＝０．０１ mol􀅰L－１,则 n(H＋ )＝０．０１mol,数目为０．０１NA,B错误;C．溶液中的水 也含有氧原子,C错误;D．未指明是否标准状况,无法计算 O２ 物质的量,D错误.] ７．D　[A．该有机物分子含有１５个碳原子、１７个氢原子、１个 氧原子、１ 个 氮 原 子,其 分 子 式 为 C１５H１７NO,故 A 正 确; B．该有机物分子碳碳双键中不饱和碳原子均连接２个不同 的原子或原子团,存在顺反异构,故B正确;C．分子含有的１ 个苯环、１个碳碳双键、１个羰基、１个－CN,可发生加成反 应、取代反应和氧化反应,故 C正确;D．－CN中碳原子采取 sp杂化,甲基中碳原子采取sp３ 杂化,苯环及双键中碳原子 采取sp２ 杂化,分子中碳原子有３种杂化方式,故 D错误;故 答案选 D.] ８．C　[A．氯化铵受热分解生成氨气和氯化氢,氨气和氯化氢 在试管口遇冷又生成氯化铵,则直接加热氯化铵无法制得氨 气,A错误;B．五氧化二磷是酸性氧化物,不能干燥碱性气 体氨气,B错误;C．氨气的密度小于空气,可以用向下排空气 法收集氨气,试管口的棉花可以防止氨气与空气对流,C正 确;D．氨气直接通入稀硫酸中,氨气与稀硫酸反应会产生倒 吸,D错误.] ９．C　[电镀污泥加碳酸铵和氨水进行“氨浸”,钙离子与碳酸 根离子反应生成 CaCO３,同时氨水可以使溶液pH 增大,促 进Fe３＋ 、Al３＋ 的水解,转化为Fe(OH)３、Al(OH)３,浸出渣主 要成分为 CaCO３、Fe(OH)３、Al(OH)３,得到的浸出液加有 机物丁二酮肟和氯仿萃取镍,镍进入氯仿层,在氯仿层中加 HCl反萃取得到含镍离子的溶液和有机萃取剂,有机萃取 剂重复使用,充分利用萃取剂,含镍离子的溶液加入沉淀剂, 再进行过滤、洗 涤、干 燥、灼 烧、还 原 得 到 粗 镍.A．根 据 分 析,“氨 浸”后 Ca２＋ 、Fe３＋ 、Al３＋ 转 化 为 CaCO３、Fe(OH)３、 Al(OH)３而被除去,A 正确;B．根据分析,加入丁二酮肟与 Ni２＋ 作用,形成配合物,进入氯仿层,B正确;C．加入盐酸进 行反萃取,HCl可以解除丁二酮肟与 Ni２＋ 的配位键,为化学 变化,C错误;D．根据分析,水层加入沉淀剂经过滤、洗涤、 干燥、灼烧、还原得到粗镍,D正确.] １０．D　[A．由反应机理可知,氢气和氧气在[PdCl４]２－ 的作用 下生 成 过 氧 化 氢,反 应 的 化 学 方 程 式 为:H２ ＋ O２ [PdCl４]２－ 　 􀪅􀪅􀪅􀪅􀪅􀪅H２O２,A 错 误;B．Pd 元 素 在 [PdCl４ ]２－ 、 [PdCl２O２]２－ 中的化合价均为＋２价,Pd单质中 Pd元素的 化合价为０价,B错误;C．由反应机理可知,①、②均为氧化 还原反应,③中没有元素化合价发生变化,为非氧化还原反 应,C错误;D．由反应机理可知,HCl和 Cl－ 均可循环利用, D正确;答案选 D.] １１．A　[A．X的苯环上含有３种不同化学环境的氢原子,其苯 环上的一溴代物有３种,A 正确;B．苯环和氢气以１∶３发 生加成反应;碳碳双键和氢气以１∶１发生加成反应,Y 分 子中含有４个苯环、２个碳碳双键,所以１molY 最多消耗 H２ 的物质的量是３×４mol＋１×２mol＝１４mol,B错误;C．苯 分子是平面形分子,Si原子取代苯环上 H 原子位置在苯环平 面上,但Si原子形成４个共价键,采用sp３ 杂化,形成的是 四面体结构,因此与Si原子连接的４个 C原子在四面体的 四个顶角上,不在同一平面上,故Z分子中所有碳原子一定 不能共平面,C错误;D．Z分子中含有的碳碳双键能被酸性 高锰酸钾溶液氧化而使其褪色;含有碳碳双键能够与溴水 发生加成反应而使溴水褪色,因此 Z使溴的四氯化碳溶液 和酸性高锰酸钾溶液褪色的原理不相同,D错误;故合理选 项是 A.] １２．A　[A．平衡常数与温度有关,同一温度下,平衡常数为定 值,故三个容 器 中 反 应 的 平 衡 常 数 大 小 相 等,A 项 错 误; B．三个容器中起始物质的浓度不相同,在相同容器同一温 度下反应速率不等,B项正确;C．若将甲容器容积缩小一 半,甲、丙两容器中起始反应物的浓度相等,两个平衡等效, Z的体积分数相等,则n(Z)丙 ＝２n(Z)甲 ,但由于正反应是 气体分子数减小的反应,甲容器体积恢复为２L时,平衡逆 向移动,甲容器中Z的体积分数减小,故平衡时丙容器中Z 的物质的量大于甲容器中的２倍,C项正确;D．丙容器中 X 的转化率为８０％,达 到 平 衡:c(X)＝０．２mol/L,c(Y)＝ ０．４mol/L,c(Z)＝１．６ mol/L,K ＝ c ２(Z) c(X)􀅰c２(Y) ＝ １．６２ ０．２×０．４２ ＝８０,D项正确.] １３．D　[根据题干中水系碱性镍Ｇ锌二次电池的工作原理图可 得,放电时a极为负极,发生氧化反应:Zn－２e－ ＋２OH－ 􀪅􀪅ZnO＋H２O,b极为正极,发生还原反应:NiOOH＋e－ 􀪅􀪅NiO＋OH－ ;充电时a极为阴极,发生还原反应:ZnO ＋H２O＋２e－ 􀪅􀪅Zn＋２OH－ ,b极为阳极,发生氧化反应: NiO＋OH－ －e－ 􀪅􀪅NiOOH. A．根据分析,放电时a极为负极,发生氧化反应:Zn－２e－ ＋２OH－ 􀪅􀪅ZnO＋H２O,A正确;B．根据分析,放电时b极 为正极,发生还原反应:NiOOH＋e－ 􀪅􀪅NiO＋OH－ ,B正 确;C．根据 分 析,充 电 时,b极 为 阳 极,与 电 源 正 极 连 接, C正确;D．根据分析,充电时,a极反应式为 ZnO＋２e－ ＋ H２O􀪅􀪅Zn＋２OH－ ,n(Zn)＝ １３．０g ６５g􀅰mol－１ ＝０．２ mol, n(e－ )＝０．４mol,D错误.] １４．D　[由于c(Al３＋ )、c(Zn２＋ )均为０．１mol/L,则曲线③④表 示的离子为c(Al３＋ )或c(Zn２＋ ),纵坐标表示的为－lgc,则 离子浓度越小,－lgc越大,则曲线①代表lgc(S２－ )与 pH 的关系,则曲线②代表lgc(OH－ )与pH 的关系,根据曲线 ②与曲线④的交点坐标(５􀆰８,８􀆰２),可知此时pH＝５􀆰８,则 c(OH－ )＝１０－８􀆰２mol/L,同时根据 Ksp[Zn(OH)２]＝１􀆰２× １０－１７,则曲 线 ④ 为lgc(Al３＋ )与 pH 的 关 系,曲 线 ③ 为 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ６３１ lgc(Zn２＋ )与pH 的关系,据此分析.A．由分析可知,曲线 ③为lgc(Zn２＋ )与pH 的关系,曲线①代表lgc(S２－ )与pH 的关系,则 根 据 二 者 交 点 (５􀆰６,１０􀆰８)可 知,Ksp(ZnS)＝ c(Zn２＋ )􀅰c(S２－ )＝１０－１０􀆰８ ×１０－１０􀆰８ ＝１０－２１􀆰６,Ksp [Zn (OH)２]＝１􀆰２×１０－１７, Ksp(ZnS)＜ ３Ksp[Zn(OH)２] ４ ,溶 解度:Zn(OH)２ 大于 ZnS,A 正确;B．由分析可知,曲线① 代表lgc(S２－ )与pH 的关系,B正确;C．由 A可知,溶解度: Zn(OH)２ 大于ZnS,pH 逐渐增大时,溶液初始生成的沉淀 为ZnS,C正确;D．Zn２＋ ＋H２S􀪅􀪅ZnS＋２H＋ 的平衡常数 K ＝ c ２(H＋ ) c(Zn２＋ )􀅰c(H２S) ＝ c ２(H＋ )􀅰c(S２－ ) c(Zn２＋ )􀅰c(S２－ )􀅰c(H２S) ＝ c２(H＋ )􀅰c(S２－ ) Ksp(ZnS)􀅰c(H２S) ,曲线①代表lgc(S２－ )与 pH 的 关 系, 曲线③为lgc(Zn２＋ )与 pH 的关系,则根据二者交点(５􀆰６, １０􀆰８)可知,此时c(S２－ )＝１０－１０．８ mol/L,c(H＋ )＝１０－５．６ mol/L,c(H２S)＝０．１ mol/L,由 A 可 知 Ksp (ZnS)＝ １０－２１􀆰６,则K＝１０ －１０．８×(１０－５．６)２ １０－２１．６×０．１ ＝１００􀆰６,D错误.] １５．解析:铜 阳 极 泥(含 有 Au、Ag２Se、Cu２Se、PbSO４ 等)加 入 H２O２、H２SO４、NaCl氧化酸浸,由题中信息可知,滤液１中 含有 Cu２＋ 和 H２SeO３,滤渣１中含有 Au、AgCl、PbSO４;滤 渣 １ 中 加 入 NaClO３、H２SO４、NaCl,将 Au 转 化 为 Na[AuCl４]除去,滤液２中含有 Na[AuCl４],滤渣２中含有 AgCl、PbSO４;在 滤 渣 ２ 中 加 入 Na２SO３,将 AgCl转 化 为 [Ag(SO３)２]３－ 和[Ag(SO３)３]５－ ,过滤除去 PbSO４,滤液３ 中加入 Na２S２O４,将 Ag元素还原为 Ag单质,Na２S２O４ 转 化为 Na２SO３,滤液４中溶质主要为 Na２SO３,可继续进行银 转化过程. (１)搅拌、粉碎、适当升高温度等措施能提高“氧化酸浸”的 效率; (２)由分析可知,滤渣的主要成分为金、氯化银、硫酸铅; (３)由分析可知,加入氯酸钠、硫酸和氯化钠混合溶液除金 的目的是 将 金 转 化 为 Na[AuCl４],反 应 的 离 子 方 程 式 为 ２Au＋ClO－３ ＋７Cl－ ＋６H＋ 􀪅􀪅２[AuCl４]－ ＋３H２O; (４)由题给信息可知,氯化银能与溶液中的氯离子反应转化 为二氯合银离子,所以“氧化酸浸”和“除金”工序均需控制 加入的氯化钠不过量,否则会使银的产率降低; (５)由分析可知,加入 Na２S２O４ 溶液将[Ag(SO３)２]３－ 转化 为银时,Na２S２O４ 被氧化为可以循环使用的 Na２SO３,由得 失电子守恒可知,氧化剂与还原剂的物质的量之比为２∶１; (６)由题给信息可知,高于４０ ℃后,亚硫酸钠的溶解度减 小,会使“银转化”和“银还原”的效率降低,难以实现连续生 产,导致银的产率降低; (７)①由题意可知,硫代硫酸根离子中心硫原子的价层电子 对数为４、孤电子对数为０,离子的空间结构为四面体形; ②硫代硫酸根离子中心原子硫的孤电子对数为０,而端基 硫原子有孤电子对,所以硫代硫酸根离子中的中心硫原子 不能做配位原子,端基硫原子能做配位原子. 答案:(１)搅拌或粉碎或适当升高温度等　 (２)AgCl　PbSO４ (３)２Au＋ClO－３ ＋７Cl－ ＋６H＋ 􀪅􀪅２[AuCl４]－ ＋３H２O (４)防止氯化钠过量导致 AgCl转化为[AgCl２]－ (５)１∶２　(６)４０ (７)①四面体形　②中心S原子无孤电子对不可以做配位 原子,端基S原子有孤电子对可以做配位原子 １６．解析:三氯化铬易潮解,易升华,高温下易被氧气氧化,所以 实验过程中要确保装置内不能存在氧气和水蒸气,A 装置 的作用是用 N２ 将 CCl４ 导入装置参与反应,B装置作用是 防止水蒸气进入反应装置,C装置作用是收集 CrCl３,D 装 置是处理 COCl２ 尾气,E装置是发生装置.整个反应流程 先用干燥的 N２ 排除装置内空气,然后再通入 N２ 将 CCl４ 气体带入装置,与 E中的 Cr２O３ 反应,生成的 COCl２ 有毒 气体通过 C装置与 D 装置中 NaOH 溶液反应从而进行吸 收处理,为防止 D 装置中水蒸气进入反应装置,还有在 C 和 D装置中间加一个干燥装置B,据此分析解题. (１)根据分析,装置的排序是 AECBD,首先用干燥的 N２ 排 除装置中的空气,则反应前 C装置内应该充满 N２,反应生 成的 COCl２ 密度大于 N２,所以 COCl２ 从d进入,因此,实 验装置合理的连接顺序为ahi(或ih)debcfg; (２)①K１ 打开,K２ 关闭,使得 N２ 能进入装置排尽空气而不 会带入 CCl４; ②反应结束后还需要持续通入 N２ 一段时间,从而将COCl２ 完全排入装置 D被充分吸收,并将生成的 CrCl３ 全部吹入 C中充分收集; (３)三氯化铬容易受热升华,温度降低后容易在导管内凝 华,从而堵塞导管; (４)根据元素分析,COCl２ 水解生成的两种酸性气体是 HCl 和 CO２,COCl２ 和 NaOH 溶 液 反 应 的 离 子 方 程 式 应 该 为 COCl２＋４OH－ 􀪅􀪅CO２－３ ＋２H２O＋２Cl－ , (５)①Cr２O２－７ 和 Fe２＋ 的 反 应 为 ６Fe２＋ ＋Cr２O２－７ ＋１４H＋ 􀪅􀪅６Fe３＋ ＋２Cr３＋ ＋７H２O,根据原子守恒可 得 关 系 式 为 ２CrCl３~２CrO２－４ ~Cr２O２－７ ~６Fe２＋ ~６(NH４)２Fe(SO４)２, 则样品中n(CrCl３)＝ １ ３n [(NH４)２Fe(SO４)２]× １００．００ml ２５．００mL ＝１３×１．００mol /L×２１􀆰００×１０－３L×４＝２．８×１０－２mol,m (CrCl３)＝nM＝２􀆰８×１０－２mol×１５８．５g/mol＝４．４３８g,则 样品中 CrCl３ 的质量分数为 ４．４３８g ５．０g ×１００％＝８８．７６％ ; ②A．步骤Ⅰ未继续加热一段时间,由于过量的 H２O２ 的存 在,在步骤Ⅱ中会还原为 Cr３＋ ,则滴定时消耗标准溶液硫 酸亚铁铵体积减小,测定的 CrCl３ 质量分数偏低,A 符合题 意;B．若步骤Ⅱ中未加浓磷酸,将导致滴定终点提前,即导 致消耗(NH４)２Fe(SO４)２ 溶液的体积将偏小,n(CrCl３)和 m(CrCl３)都将偏小,使 CrCl３ 质量分数的测定值偏低,B符 合题意;C．若步骤Ⅲ中所用(NH４)２Fe(SO４)２ 溶液已变质, 则消耗(NH４)２Fe(SO４)２ 溶液的体积将偏大,n(CrCl３)和 m(CrCl３)都将偏大,使 CrCl３ 质量分数的测定值偏高,C不 合题意;D．若步骤Ⅲ中读数时,滴定前俯视,滴定后平视, 将 导 致 消 耗 (NH４ )２Fe(SO４ )２ 溶 液 的 体 积 将 偏 大, n(CrCl３)和m(CrCl３)都将偏大,使 CrCl３ 质量分数的测定 值偏高,D不合题意; 故答案为:AB. 答案:(１)debcfg (２)①K１ 打开,K２ 关闭　②继续通入 N２ 一段时间　将 COCl２ 完全排入装置 D被充分吸收,并将生成的 CrCl３ 全 部吹入C中 (３)升华的三氯化铬易凝华,堵塞导管　(４)COCl２＋４OH－ 􀪅􀪅CO２－３ ＋２H２O＋２Cl－ (５)①８８．７６％　②AB １７．解析:反应④包含一系列过程,D 的分子式为 C２H２O３,可 发生银镜反应,且具有酸性,则D为 OHCCOOH,根据D、E 结 构 简 式 知,C、D 发 生 加 成 反 应 生 成 E,则 C 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CH３ ,B 比 A 的 相 对 分 子 质 量 大 ７９,则 B 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Br CH３ 、A为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH３ ,A需要和液溴在溴化铁作催化 剂条件下发生取代反应生成 B,B发生水解反应生成 C;E 发生催 化 氧 化 生 成 F,F 发 生 信 息 Ⅲ 的 反 应 生 成 G 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH３ HO CHO ,结合题目分析解答. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ７３１ (１)反应①为甲苯和溴的取代反应,条件是 Br２、铁粉,⑥为 醇的 催 化 氧 化 反 应,条 件 是 铜、氧 气、加 热;(２)a．C 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CH３ ,属于酚类物质,C物质能使三氯化铁溶液显 紫色,故正确;b．D为 OHCCOOH,D分子中含有羧基和醛 基,故错误;c．E中含有醇羟基、酚羟基、羧基,醇羟基和酚 羟基能发生氧化反应,苯环能发生加成反应,羟基、羧基能 发生取代反应,羧基和醇羟基能发生缩聚反应,故正确;d． F中苯环和羰基都能和氢气发生加成反应,但羧基不能和 氢气发生加成反应,则１molF最多可与４molH２ 发生加 成反应,故错误;故选bd; (３)反应⑤的类型是加成反应,由 C和 D生成 E的化学反 应方程式: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CH３ ＋ CHO COOH 一定条件 　 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH３ HO OH O 􀪅􀪅 OH ; (４)根 据 上 述 推 断 G 的 结 构 简 式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH３ HO CHO ; 其同分异构体中既能发生银镜反应,又含苯环的一共有２４ 种.即①含有—CHO、—OH、—CH３ 三个取代基,两个在 对位,另一个有２种位置;两个在间位,另一个有４种位置; 两个在邻位,另一个有４种位置;②含有—OH 和—CH２— CHO两个取代基的共３种;含 有—CHO 和—CH２OH 两 个取代基的共３种;含有—CHO 和—OCH３ 两个取代基的 共３ 种;含 有—CH３ 和—OCHO 两 个 取 代 基 的 共 ３ 种; ③含 有—CH２OCHO 一 个 取 代 基 的 有 １ 种,含 有 CH OH CHO 取代基的有１种共计２４种; (５)由于 E分子中既有—OH 又有—COOH,则２个 E分子 之间发生酯化反应生成六元环酯,再加上两个六元苯环,即 为 含 有 ３ 个 六 元 环 的 化 合 物,其 结 构 简 式 为 ,这 是 一 个 对 称 结 构 的 有 机 物,含有不同化学环境的氢原子一共为６种,分别是苯环上 ３种,—OH 上１种,—CH３ 上１种, CH 原子团上１种. 答案:(１)Br２、铁粉　铜、氧气、加热　(２)bd　(３)加成反 应 　 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CH３ ＋ CHO COOH 一定条件 　 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH３ HO OH O 􀪅􀪅 OH 　(４) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH３ HO CHO 　２４　(５)６ １８．解析:(１)由题意结合盖斯定律,生成物的摩尔生成焓的和 减去反应物的摩尔生成焓的和为反应的焓变,故４NH３(g) ＋２NO２ (g)＋O２ (g)􀪅􀪅３N２ (g)＋６H２O(g)的 焓 变 为 －２４１．８kJ/mol×６－３３．２kJ/mol×２＋４６．１kJ/mol×４＝ －１３３２．８kJ/mol. (２)①当体系温度在４００~４５０ ℃,温度升高会使得化学反 应速率增大,但反应均为放热反应,升高温度,平衡逆向移 动,NO２ 的转化率随温度升高有所降低. ②当体系 温 度 升 至 ５００ ℃ 以 上 时,催 化 剂 活 性 降 低 (或 FeSO４受热分 解,催 化 剂 失 效),因 此 NO２ 的 转 化 率 迅 速 下降. ③由图２可知,c(NO２)∶c(NO)＝１∶１时,NOx 脱除率最 高,c(NH３)∶c(NO２)＝２∶１,此时发生反应:２NH３＋NO２ ＋NO􀪅􀪅２N２＋３H２O,则c(NH３)∶c(NO)∶c(NO２)＝ ２∶１∶１时,氮氧化物脱除效果最佳. (３)①一定温度下,在某恒定压强为p MPa的密闭容器中 充入物质的量相等的 NO、NO２ 和 NH３(设各为１mol),发 生反 应 NO(g)＋ NO２ (g)＋２NH３ (g)􀜩􀜨􀜑 ２N２ (g)＋ ３H２O(g),达到平衡状态后,N２ 的体积分数为a.设参加 反应的 NO２ 的物质的量为xmol,则可建立如下三段式: 　　　NO(g)＋NO２(g)＋２NH３(g)􀜩􀜨􀜑 ２N２(g)＋３H２O(g) 始/mol　１　　　 １　　 　　１　　　　　 ０　　　　０ 变/mol x x ２x ２x ３x 平/mol １－x １－x １－２x ２x ３x 平衡时 N２ 的体积分数为 ２x １－x＋１－x＋１－２x＋２x＋３x＝a ,计 算 可 得x＝ ３a２－a ,则 平衡时,NH３ 的体积分数为 ２－７a ６ ,分压p(NH３)＝ ２－７a ６ p MPa,起始时,NH３ 的 分 压 为 １ ３p MPa ,故 ０~tmin内, NH３ 的压强变化率为 ７a ６tp MPa 􀅰min－１. ②二氧化氮的转化率是x１×１００％＝ ３a ２－a×１００％ . ③平衡时,分 压 p(N２)＝ap MPa,p(H２O)＝ ３a ２p MPa , p(NO)＝p(NO２)＝ １－２a ３ pMPa ,p(NH３)＝ ２－７a ６ pMPa , 该温度下此反应的平衡常数Kp＝ (ap MPa)２× ３a２p MPa( ) ３ １－２a ３ p MPa( ) × １－２a ３ p MPa( ) × ２－７a ６ p MPa( ) ２. (４)①左侧电极产生氢气,说明是阴极,因此右侧电极是阳 极,电解时 NO 发生的电极反应为 NO－３e－ ＋２H２O􀪅􀪅 NO－３ ＋４H＋ . ②若有标准状况下２．２４LNO 被吸收,NO 的物质的量是 ０．１mol,转移０．３mol电子,则通过阳离子交换膜(只允许 阳离子通过)的 H＋ 为０．３mol. 答案:(１)－１３３２．８ (２)①反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动　 ②FeSO４ 受热分解,催化剂失效　③２∶１∶１ (３)①７a６tp　② ３a ２－a×１００％ ③ (ap MPa)２× ３a２p MPa( ) ３ １－２a ３ p MPa( ) × １－２a ３ p MPa( ) × ２－７a ６ p MPa( ) ２ 或 (ap)２× ３a２p( ) ３ １－２a ３ p× １－２a ３ p× ２－７a ６ p( ) ２MPa æ è ç çç ö ø ÷ ÷÷ (４)①NO－３e－ ＋２H２O􀪅􀪅NO－３ ＋４H＋ 　②０．３ 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ８３１