内容正文:
四川省江油中学2022级高二下期第一学月检测
化学试题
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Si 28 P 31 Ti 48 N 14 Li 7 Cu 64
一、选择题(本题包括14小题,每小题3分,共42分。每小题只有一个选项符合题意)
1. 下列化合物中不属于有机物的是
A. NH4CNO B. CH4 C. D. CH3CH2OH
【答案】A
【解析】
【详解】A.NH4CNO属于铵盐,是无机物,故A符合题意;
B.CH4是甲烷,属于有机物,故B不符合题意;
C.是苯,属于有机物,故C不符合题意;
D.CH3CH2OH是乙醇,属于有机物,故D不符合题意。
综上所述,答案为A。
2. 下列结构式中,从成键情况看不合理的是
A. B. C. D.
【答案】B
【解析】
【分析】根据每种元素形成的化学键判断正误,氮原子能形成3个共价键,碳原子和硅原子能形成4个共价键,硫原子能形成2个共价键,氢原子能形成1个共价键,氧原子能形成2个共价键;
【详解】A.该分子中每个氢原子能形成1个共价键,氮原子能形成3个共价键,碳原子能形成4个共价键,所以每个原子都达到稳定结构,故A正确;
B.C、Si原子能形成4个共价键,成键情况不合理,故B错误;
C.该分子中碳原子能形成4个共价键,硫原子能形成2个共价键,氢原子能形成1个共价键,氧原子能形成2个共价键,从而使各个原子能达到稳定结构,故C正确;
D.该分子中每个碳原子能形成4个共价键,硫原子能形成2个共价键,氢原子能形成1个共价键,从而使各个原子能达到稳定结构,故D正确;
故答案选B。
3. 下列表示正确是
A. CH3CH2CH2CH2OH的官能团是:-OH B. 乙醇的分子式:CH3CH2OH
C. 新戊烷:CH3CH2CH2CH2CH3 D. CCl4的电子式:
【答案】A
【解析】
【详解】A.CH3CH2CH2CH2OH的官能团是羟基即-OH,A正确;
B.乙醇的分子式为C2H6O,CH3CH2OH是乙醇的结构简式,B错误;
C.新戊烷结构简式为:C(CH3)4,而CH3CH2CH2CH2CH3是(正)戊烷的结构简式,C错误;
D.CCl4是共价化合物,则其电子式为:,D错误;
故答案为:A。
4. 下列化学式只能表示一种物质的是
A. B. C. D.
【答案】A
【解析】
【分析】
【详解】A.C3H8只有一种结构,不存在同分异构体,只能表示一种物质,故A符合题意;
B.C3H6O存在同分异构体:CH3CH2CHO、CH3COCH3,也可能存在环状结构,所以不能只表示一种物质,故B不符合题意;
C.C4H10存在同分异构体:CH3CH2CH2CH3、CH(CH3)3,所以不能只表示一种物质,故C不符合题意;
D.C2H4Br2中Br原子可以连接在同一碳原子上,可以连接不同的碳原子,存在同分异构体,所以不能只表示一种物质,故D不符合题意;
故答案选A。
5. 下列各组晶体物质中:①SiO2和SO3;②晶体硼和HCl;③CO2和SO2;④晶体硅和金刚石;⑤晶体氖和晶体氮;⑥硫黄和碘,化学键类型相同,晶体类型也相同的是
A. ①②③ B. ④⑤⑥
C. ③④⑥ D. ①③⑤
【答案】C
【解析】
【详解】①二氧化硅是含有共价键的共价晶体,三氧化硫是含有共价键的分子晶体,两者的晶体类型不同,故不符合题意;
②晶体硼是含有共价键的共价晶体,氯化氢是含有共价键的分子晶体,两者的晶体类型不同,故不符合题意;
③二氧化碳是含有共价键的分子晶体,二氧化硫是含有共价键的分子晶体,两者的化学键类型相同,晶体类型也相同,故符合题意;
④晶体硅是含有共价键的共价晶体,金刚石是含有共价键的共价晶体,两者的化学键类型相同,晶体类型也相同,故符合题意;
⑤晶体氖是不含有共价键的分子晶体,晶体氮是含有共价键的分子晶体,两者的化学键类型不同,故不符合题意;
⑥硫黄是含有共价键的分子晶体,碘是含有共价键的分子晶体,两者的化学键类型相同,晶体类型也相同,故符合题意;
③④⑥符合题意,故选C。
6. 下列有关比较正确的是
A. 熔点:CH4>SiH4>GeH4>SnH4 B. 熔、沸点:NaBr>NaCl>MgO
C. 键的极性:N-H>O-H>F-H D. 热稳定性:HF>H2O>NH3
【答案】D
【解析】
【详解】A.CH4、SiH4、GeH4、SnH4均为分子晶体,熔点和范德华力有关,相对分子质量越大,范德华力越大,熔沸点越高,A错误;
B.离子半径越小,离子所带电荷数越多,离子晶体的晶格能越大,熔沸点越高,故熔、沸点NaBr<NaCl<MgO,B错误;
C.由于电负性N<O<F,所以键的极性N—H<O—H<F—H,C错误;
D.由于非金属性F>O>N,非金属性越强,氢化物的稳定性越强,故热稳定性HF>H2O>NH3,D正确;
故选D。
7. 用NA表示阿伏加德罗常数的值。下列说法中正确的是
A. 124g白磷中含有P—P键的个数为4NA
B. 1mol冰晶体中最多可含氢键4NA
C. 28g晶体硅中含有Si—Si键的个数为2NA
D. 60gSiO2中含有Si—O键的个数为2NA
【答案】C
【解析】
【详解】A.白磷(P4)分子为正四面体结构,每个分子含6个P—P键。124g白磷的物质的量为1mol,故P—P键数目为6NA,而非4NA,A错误;
B.冰中每个水分子通过氢键与4个相邻分子连接,但每个氢键被2个分子共享,因此1mol水分子形成的氢键数目为2NA,而非4NA,B错误;
C.晶体硅(类似金刚石结构)中,每个Si原子形成4个Si—Si键,但每个键被2个原子共享。1mol晶体硅(28g)的Si—Si键数目为(4/2)×1mol = 2NA,C正确;
D.SiO2中每个Si原子连接4个O原子,形成4个Si—O键。60g SiO2(1mol)含4NA个Si—O键,而非2NA,D错误;
故选C。
8. 组成和结构可用表示的有机物共有(不考虑立体异构)
A. 16种 B. 20种 C. 24种 D. 25种
【答案】B
【解析】
【详解】C4H9-有4种结构,-C3H6Cl有-CH2CH2CH2Cl,-CH2CHClCH3,- CHClCH2CH2,-CH(CH3)CH2Cl,-CCl(CH3)25种结构,故该有机物有4×5=20种结构。
故选B。
9. 我国科学家屠呦呦,因研究提取治疗疟疾的特效药—青蒿素(结构如图)而获得诺贝尔奖下列有关说法正确的是
A. 图示为青蒿素的结构式 B. 青蒿素的分子式为
C. 青蒿素中所含的氧原子化合价均相同 D. 青蒿素分子中只含有共价键
【答案】D
【解析】
【详解】A.图示为青蒿素的结构简式,故A错误;
B.根据青蒿素的结构简式可知,青蒿素的分子式为,故B错误;
C.青蒿素中-O-O-中O原子为-1价,其它氧原子为-2价,故C错误;
D.根据青蒿素的结构简式可知,青蒿素中只含有共价键,故D正确;
故选D。
10. 下列说法正确的是
A. 晶体在受热熔化或升华过程中一定存在化学键的断裂
B. 共价晶体的原子间只存在共价键,而分子晶体内只存在范德华力
C. 区分晶体和非晶体最科学的方法是对固体进行X射线衍射实验
D. 非金属元素的原子间只形成共价键,金属元素的原子与非金属元素的原子间只形成离子键
【答案】C
【解析】
【详解】A.分子晶体熔化或升华过程中一般破坏分子间作用力,而不影响化学键,如碘单质熔化,A错误;
B.共价晶体的原子间只存在共价键,分子晶体内可能存在范德华力、氢键和共价键,如水、氨气等, B错误;
C.构成晶体的粒子在微观空间里呈现周期性的有序排列,晶体的这一结构特征可以通过X-射线衍射图谱反映出来,因此,区分晶体和非晶体的最可靠的科学方法是对固体进行X-射线衍射实验, C正确;
D.铵盐是非金属元素组成的化合物,属于离子化合物,氯化铝是金属元素与非金属元素组成的共价化合物, D错误;
故选C。
11. 组成晶体的质点(分子、原子、离子)以确定的位置在空间有规则地排列,形成具有一定几何形状的空间格子,称为晶格;晶格中能代表晶体结构特征的最小重复单元称为晶胞。在冰晶石(Na3AlF6)晶胞中,AlF占据的位置相当于NaCl晶胞中Cl-占据的位置,则冰晶石晶胞中含有的原子数与NaCl晶胞中含有的原子数之比为
A. 2∶1 B. 3∶2 C. 5∶2 D. 5∶1
【答案】D
【解析】
【详解】根据氯化钠的晶胞结构可知,氯化钠晶胞中含有的钠离子数为12×+1=4,氯离子数为=4,离子总数为8,在冰晶石晶胞中,占据的位置相当于NaCl晶胞中Cl-占据的位置,所以冰晶石晶胞中的数目为4,根据冰晶石的化学式(Na3AlF6)可知,晶胞中钠离子数为12,所以冰晶石晶胞中原子总数为40,所以冰晶石晶胞中含有的原子数与食盐晶胞中含有的原子数之比为40:8=5:1,故答案为:D。
12. 下列有关说法不正确的是
A. 水合铜离子的模型如图1所示,1个水合铜离子中有4个配位键
B. CaF2晶体的晶胞如图2所示,每个CaF2晶胞平均占有4个Ca2+
C. H原子的电子云图如图3所示,H原子核外的大多数电子在原子核附近运动
D. 金属Cu晶胞结构如图4所示,每个Cu原子的配位数均为12
【答案】C
【解析】
【详解】A.水合铜离子的模型如图1所示,1个铜离子结合4个水分子,1个水合铜离子中有4个配位键,A正确;
B.晶体的晶胞如图2所示,根据均摊原则,每个晶胞平均占有数,B正确;
C.原子的电子云图如图3所示,原子核外只有1个电子,黑点表示电子出现的概率,黑点越密,表示该区域电子出现的概率越大,C错误;
D.金属的一个晶胞如图4所示,与Cu原子等距离最近的Cu原子有12个,即每个Cu原子的配位数为12,D正确;
故选C。
13. 二茂铁的发现是有机金属化合物研究中具有里程碑意义的事件,它开辟了有机金属化合物研究的新领域。已知二茂铁的熔点是173℃(在100℃以上能升华),沸点是249℃,不溶于水,易溶于苯、乙醛等有机溶剂。下列说法不正确的是
A. 二茂铁属于分子晶体
B. 在二茂铁中,与之间形成的化学键类型是离子键
C. 1mol环戊二烯中含有σ键数目为
D. 已知环戊二烯的结构式为,则其中仅有1个碳原子采取杂化
【答案】B
【解析】
【详解】A. 根据二茂铁的物理性质,如熔点低、易升华、易溶于有机溶剂等,可知二茂铁为分子晶体,故A正确;
B. 在二茂铁中,与之间形成的化学键时,碳原子提供孤电子对,Fe2+提供空轨道,二者形成配位键,配位键属于共价键,故B错误;
C. 1mol环戊二烯中碳原子没有达到饱和,故存在碳碳双键,而碳碳双键中含有一个σ键,一个π键,1mol环戊二烯中含有σ键数目为,故C正确;
D. 已知环戊二烯的结构式为,由图可知:只有1号碳原子形成4个σ共价键,无孤电子对,杂化类型为sp3杂化;2、3、4、5号碳原子有3个σ键,无孤电子对,杂化类型为sp2杂化,因此仅有1个碳原子采取sp3杂化,故D正确;
故选B。
14. 咖啡因是弱碱性化合物,易溶于氯仿、乙醇、丙酮及热苯等,微溶于水、石油醚。含有结晶水的咖啡因是无色针状晶体,味苦,在100℃时失去结晶水并开始升华,120℃时升华相当显著,178℃时升华很快。它的结构式为,实验室可通过下列简单方法从茶叶中提取咖啡因:
在步骤1加入酒精进行浸泡,过滤得到提取液,步骤2、步骤3、步骤4所进行的操作或方法分别是
A. 加热、结晶(或蒸发)、升华 B. 过滤、洗涤、干燥
C. 萃取、分液、升华 D. 加热、蒸馏、蒸馏
【答案】A
【解析】
【分析】咖啡因易溶于氯仿、乙醇、丙酮及热苯等,微溶于水、石油醚,则步骤1可加入乙醇等有机溶剂进行萃取,然后进行蒸馏、升华,可得到咖啡因粗产品,以此解答。
【详解】在步骤1中加入了乙醇,下面要分离咖啡因和乙醇,可进行加热得到浓缩液再结晶(或蒸发)得到粗产品,因咖啡因易升华,为进一步得到较为纯净的咖啡因,可进行升华,故选A。
第Ⅱ卷(非选择题,共58分)
15. Ⅰ.A、B、C、D都是短周期元素,它们的原子序数依次增大。A的单质与其他物质化合时只能被还原,且A的原子半径在同周期中不是最小的。B的原子半径是短周期元素(除稀有气体元素外)中最大的。C单质有良好的导电、导热性,它能与强碱溶液反应。D元素的最高正价与负价的代数和等于2。试推断:
(1)单质A是___________晶体;单质B是___________晶体;单质C是___________晶体。
(2)单质D有多种,其中能溶于二硫化碳的单质属于___________晶体,名称为___________。
(3)A和B形成的化合物(点燃时)化学式为___________,属于___________晶体。
Ⅱ.某有机化合物结构如下,分析其结构并回答下列问题。
(4)写出其分子式___________;按照碳骨架分类分为___________(选填“芳香族化合物”或“脂环化合物”)。
(5)其中含有___________个不饱和碳原子,分子中有___________种双键。
(6)写出分子中的含氧官能团的名称___________。
(7)1mol该分子中含有的σ键___________个。
【答案】(1) ①. 分子 ②. 金属 ③. 金属
(2) ①. 分子 ②. 白磷
(3) ①. Na2O2 ②. 离子
(4) ①. C16H16O5 ②. 芳香族化合物
(5) ①. 12 ②. 2
(6)羧基、羟基 (7)37NA或37×6.02×1023
【解析】
【分析】A、B、C、D都是短周期元素,它们的原子序数依次增大,A的单质与其他物质化合时只能被还原,故A为O或F,又因为A的原子半径在同周期中不是最小的,故A为氧;B的原子半径是短周期元素(除稀有气体元素外)中最大的,且B的原子序数大于氧,故B是钠;C单质有良好的导电、导热性,它能与强碱溶液反应,硅C是铝;D元素的最高正价与负价的代数和等于2,最高正价为+5,最低负价为-3,故D为磷,据此解答各小题即可。
【小问1详解】
由分析可知,单质A为氧气,属于分子晶体,单质B是钠,属于金属晶体,单质C为Al,属于金属晶体,故答案为:分子;金属;金属;
【小问2详解】
由分析可知,磷单质有白磷、红磷等,其中单质白磷能溶于二硫化碳,属于分子晶体,故答案为:分子;白磷;
【小问3详解】
由分析可知,O与Na点燃生成过氧化钠,过氧化钠属于离子晶体,故答案为:Na2O2;离子;
【小问4详解】
由结构中C形成4个共价键、H形成1个共价键、O形成2个共价键,可知分子式为C16H16O5,分子含有苯环,则按照碳骨架分类分为芳香族化合物,故答案为:C16H16O5;芳香族化合物;
【小问5详解】
与4个原子形成共价键的碳原子称之为饱和碳原子,成键的原子数目小于4的碳原子称之为不饱和碳原子,此分子中有12个不饱和碳原子,此分子中有碳碳双键和碳氧双键两种双键,故答案为:12;2;
【小问6详解】
由题干有机物的结构简式可知,分子中的含氧官能团的名称为羧基和羟基,故答案为:羧基和羟基;
【小问7详解】
由题干有机物结构简式可知,分子中含有13个C-H、14个C-C、1个C=C键,1个C≡C、3个C-O、3个O-H和2个C=O,且单键均为σ键,双键为1个σ键和1个π键,三键为1个σ键和2个π键,1mol该分子中含有的σ键(13+14+1+1+3+3+2)×6.02×1023个,故答案为:37NA或37×6.02×1023。
16. 回答下列问题
(1)下列物质的结构或性质与氢键无关的是___________(填字母)。
A. 乙酸的沸点 B. 乙醇在水中的溶解度
C. 氢化镁的相对分子质量 D. DNA的双螺旋结构
(2)K4[Fe(CN)6]溶液可以检验铁陨石中铁元素的价态。1mol K4[Fe(CN)6]含σ键的物质的量为___________,化合物K4[Fe(CN)6]中存在的作用力有___________ (填字母)。
a.离子键 b.极性键 c.非极性键 d.配位键 e.氢键
(3)NH3分子在独立存在时H−N−H键角为107°。如图是[Zn(NH3)6]2+离子的部分结构以及H−N−H键角的测量值。解释NH3形成如图配合物后H−N−H键角变大的原因:___________。
(4)下表列有三种物质(晶体)的熔点:
物质
SiO2
SiCl4
SiF4
熔点/℃
1 710
-70.5
-90.2
简要解释熔点产生差异的原因:
①SiO2和SiCl4:___________;
②SiCl4和 SiF4:___________。
(5)磷化硼(BP)是一种超硬耐磨涂层材料,其晶胞结构如图所示,该晶胞中B原子所处空间类型为___________(填“立方体”“正四面体”或“正八面体”)。
(6)有一种氮化钛晶体的晶胞与NaCl晶胞相似(如图),其中阴离子(N3-)采用面心立方最密堆积方式,X-射线衍射实验测得氮化钛的晶胞参数(晶胞边长)为a pm,则r(N3-)为___________pm。该氮化钛的密度为___________g·cm-3(NA为阿伏加德罗常数的值,只列计算式)。
【答案】(1)C (2) ①. 12mol ②. abd
(3)NH3分子中N原子的孤电子对进入Zn2+的空轨道形成配位键后,原孤电子对与成键电子对间的作用变为成键电子对间的排斥,排斥作用减弱
(4) ①. SiO2是共价晶体,微粒间作用力为共价键。SiCl4是分子晶体,微粒间作用力为范德华力,故SiO2熔点高于SiCl4 ②. SiCl4和SiF4均为分子晶体,微粒间作用力为范德华力,结构相似时相对分子质量越大,范德华力越大,故SiCl4熔点高于SiF4
(5)正四面体 (6) ①. a ②.
【解析】
【小问1详解】
A.乙酸存在分子间氢键,因此乙酸的沸点较高,故A不符合题意;
B.乙醇与水形成分子间氢键,因此乙醇在水中的溶解度是任意比互溶,故B不符合题意;
C.氢化镁是离子化合物,氢化镁的摩尔质量与氢键无关,故C符合题意;
D.DNA中有O−H、N−H键,双螺旋结构与氢键有关,故D不符合题意;
综上所述,答案为:C;
【小问2详解】
K4[Fe(CN)6]中有6个碳氮σ键还有6个配位键,因此1mol K4[Fe(CN)6]含σ键的物质的量为12mol,化合物K4[Fe(CN)6]中钾离子与[Fe(CN)6]4−形成离子键,还有碳氮极性键,亚铁离子与CN-形成配位键即存在的作用力为abd;
【小问3详解】
根据题意NH3形成如图配合物后H−N−H键角变大的原因:NH3分子中N原子的孤电子对进入Zn2+的空轨道形成配位键后,原孤电子对与成键电子对间的作用变为成键电子对间的排斥,排斥作用减弱;
【小问4详解】
①SiO2是共价晶体,微粒间有极强的作用力为共价键,断裂消耗很高的能量,而SiCl4是由分子通过分子间作用力(范德华力)结合形成的分子晶体,分子间作用力非常微弱,所以SiO2熔点高于SiCl4;
② SiCl4和SiF4都是由分子构成的分子晶体,微粒间作用力为范德华力,物质结构相似,相对分子质量越大,分子间作用力就越大,物质的熔沸点就越高,所以SiCl4熔点高于SiF4;
小问5详解】
由晶胞图可知,B原子所处空间类型为正四面体;
【小问6详解】
紧邻的N原子所在的位置为晶胞面对角线的一半,所以r(N3-)=apm;该该晶胞中含有Ti原子数为:=4,含有的N原子数为:=4,晶胞边长为apm,则该晶胞的密度。
17. 某同学设计如下制备铜的配合物的实验,并对铜的化合物进行研究。已知铜离子的配位数通常为4.
(1)X试剂为___________。
(2)写出c试管中浑浊液溶解成深蓝色溶液的离子方程式___________。
(3)目前,印刷电路板的腐蚀多采用碱氨蚀刻液(氯化铵和氨水的混合液),使电路板露出的铜以二氯四氨合铜的形式溶解下来,写出腐蚀的化学方程式___________。
(4)由上述实验能说明NH3、OH-与Cu2+形成蓝色配离子的稳定性强弱为:___________(填化学式)。
(5)乙二胺能与Mg2+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子,其原因是___________,其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是___________(填“Mg2+”或“Cu2+”)。
(6)[Zn(NH3)4]2+的结构示意图为___________。
(7)硼酸(H3BO3)为一元弱酸,靠结合水中的OH-使水电离而显酸性,写出硼酸电离方程式:___________。[B(OH)4]-中存在配位键,其中B原子的杂化类型是___________,从原子结构分析[B(OH)4]-中能形成配位键的原因是___________。
【答案】(1)无水乙醇
(2)Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-或Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O
(3)
(4)
(5) ①. 乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键 ②. Cu2+
(6) (7) ①. H3BO3+H2OH++[B(OH)4]- ②. sp3杂化 ③. B原子存在空轨道,O原子有孤电子对
【解析】
【分析】向CuSO4溶液中加入NaOH溶液得到Cu(OH)2悬浊液,将悬浊液分成三份后分别加入1 mol/L NaOH溶液得到Cu(OH)2浑浊液,加入6mol/L NaOH溶液得到深蓝色的溶液,加入1mol/LNH3·H2O溶液,得到深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4溶液,[Cu(NH3)4]SO4在乙醇中溶解度较小,向[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入无水乙醇,可以得到[Cu(NH3)4]SO4深蓝色晶体,以此解答。
【小问1详解】
由分析可知,X试剂为无水乙醇;
【小问2详解】
由分析可知,向Cu(OH)2悬浊液中加入1mol/LNH3·H2O溶液,得到深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4溶液,离子方程式为:Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-或Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O;
【小问3详解】
印刷电路板的腐蚀多采用碱氨蚀刻液(氯化铵和氨水的混合液),使电路板露出的铜以二氯四氨合铜的形式溶解下来,该过程中Cu和氯化铵、氨水、氧气反应生成二氯四氨合铜和水,方程式为:;
【小问4详解】
氢氧化铜在浓氢氧化钠溶液中形成配离子[Cu(OH)4]2-,证明和氢氧根形成配离子较为困难,氢氧化铜可以在低浓度氨水中形成配离子[Cu(NH3)4]2+,证明和氨分子形成配离子较为容易,所以试管b、c中深蓝色配离子的稳定性强弱顺序为;
【小问5详解】
乙二胺分子中含有2个N原子,两个N都能提供孤对电子给金属离子形成配位键,所以乙二胺能与Mg2+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子;
由于铜离子半径大于镁离子,形成配位键时头碰头重叠程度较大,且铜离子含有的空轨道数目更多,所以Cu2+与乙二胺形成的化合物较稳定。
【小问6详解】
[Zn(NH3)4]2+中,Zn2+提供空轨道,NH3中的N原子提供孤电子对形成配位键,结构示意图为:;
【小问7详解】
硼酸(H3BO3)为一元弱酸,靠结合水中的OH-使水电离而显酸性,硼酸电离方程式:H3BO3+H2OH++[B(OH)4]-;
[B(OH)4]-中B原子的价层电子对为4,杂化类型为sp3杂化;
B原子存在空轨道,O原子有孤电子对,[B(OH)4]-中能形成配位键。
18. 苯甲醇与苯甲酸都是常见化工原料,在化工生产中有广泛应用。工业上常在碱性条件下由苯甲醛来制备。某实验室模拟其生产过程,实验原理、实验方法及步骤如下:
实验原理:
有关资料:
名称
相对分子质量
熔点(℃)
沸点(℃)
溶解性
水
醇
醚
苯甲醛
106
179.62
微溶
易溶
易溶
苯甲酸
122
122.13
249
微溶
易溶
易溶
苯甲醇
108
205.7
微溶
易溶
易溶
乙醚
74
34.6
微溶
易溶
——
苯甲醛在空气中极易被氧化,生成白色苯甲酸。
实验步骤及方法如下:
I.向盛有足量溶液的反应器中分批加入新蒸过的苯甲醛,持续搅拌至反应混合物变成白色蜡糊状A,转移至锥形瓶中静置24小时以上。
反应装置如图1:
II.步骤I所得产物后续处理如图2:
(1)仪器a的名称为_______。
(2)步骤I中苯甲醛需要分批加入且适时冷却,其原因是_______。
(3)为获取产品1,将乙醚萃取液依次用饱和亚硫酸氢钠溶液、10%碳酸钠溶液和水进行洗涤并分液。乙醚萃取液的密度小于水,取分液后_____(填“上”或“下”)层液体加入无水,其作用为_____,操作①含多步操作,其中最后一步分离操作是对乙醚和产品1进行分离,其名称为______。
(4)水层中加入浓盐酸发生反应的离子方程式为_______。
(5)操作②包含溶解、蒸发浓缩、结晶、晾干,下列仪器中在该操作中不需要用到的有____(填序号)。
A. 分液漏斗 B. 蒸发皿 C. 研钵 D. 玻璃棒
(6)①若产品2产率比预期值稍高,可能原因是_______。
A.操作②未彻底晾干 B.产品中混有其他杂质
C.过滤时滤液浑浊 D.部分苯甲醛被直接氧化为苯甲酸
②产品2经干燥后称量,质量为6.1g,计算其产率为_______(保留3位有效数字,写出计算过程)。
【答案】(1)(球形)冷凝管
(2)分批次加入苯甲醛并适时冷却,能够使反应不太剧烈;降低反应温度,避免苯甲醛、苯甲醇的挥发;减少副反应的发生,提高产率
(3) ①. 上 ②. 作干燥剂,除水 ③. 蒸馏
(4) +H+→ ↓ (5)AC
(6) ①. ABD ②. 75.7%
【解析】
【分析】在三颈烧瓶中盛有足量KOH溶液,通过滴液漏斗向其中分批次加入新蒸过的13.5 mL(14.0 g)苯甲醛,持续搅拌至反应混合物,苯甲醛与KOH充分反应产生苯甲醇和苯甲酸钾,得到产生白色蜡糊状A,将其转移至锥形瓶中静置24小时以上,然后加入H2O,使反应混合物中的苯甲酸钾充分溶解,然后向其中加入乙醚萃取其中的苯甲醇,在乙醚层中含有苯甲醇,用洗涤剂除去杂质,然后加入无水硫酸镁干燥乙醚萃取液,过滤除去MgSO4固体,滤液经水浴蒸馏和蒸馏分离出乙醚与苯甲醇,得到产品1为苯甲醇。在水层中含有苯甲酸钾,将其冷却降温,然后向其中加入浓盐酸,苯甲酸钾与盐酸反应产生苯甲酸和KCl,由于苯甲酸微溶于水,通过抽滤得到粗产品,然后经过重结晶进行提纯,就得到产品2为苯甲酸。
【小问1详解】
根据图示可知:仪器a的名称为球形冷凝管。
【小问2详解】
在步骤1中苯甲醛需要分批加入且适时冷却,是因为该反应是放热反应,温度过高,反应过于剧烈,会导致苯甲醛、苯甲醇挥发,同时也会使副反应产物增多,使产品的产率降低,这样做可以减缓反应速率,提高产品的产率。
【小问3详解】
为获取产品1,将乙醚萃取液先用饱和亚硫酸氢钠溶液除去未反应的苯甲醛,再用10%碳酸钠溶液除去醚层中极少量的苯甲酸,最后用水进行洗涤并分液。由于乙醚萃取液的密度小于水,因此苯甲醇的乙醚溶液在上层,取分液后上层液体向其中加入无水MgSO4进行干燥,吸收其中少量水分。操作①含多步操作,其中最后一步分离操作是对乙醚和产品1进行分离,其名称为蒸馏。
小问4详解】
水层中含苯甲酸钾溶液,加入浓盐酸,发生复分解反应产生微溶于水苯甲酸和溶于水的KCl,反应的离子方程式为: +H+→ ↓。
【小问5详解】
操作②包含溶解、蒸发浓缩、结晶、晾干, 需要的仪器有烧杯、玻璃棒、酒精灯、蒸发皿,在如图所示仪器中,不需要的仪器有分液漏斗和研钵,故合理选项是AC。
【小问6详解】
①A.若过滤后未干燥完全,把水当作苯甲酸,则其产率偏高,A符合题意;B.若产品中混有其他杂质,也会使苯甲酸的质量偏大,最终导致产率偏高,B符合题意;C.若过滤时滤液浑浊,有部分苯甲酸滞留在滤液中,使得苯甲酸固体质量偏少,最终导致产率偏低,C不符合题意;D.若部分苯甲醛被直接氧化为苯甲酸,则苯甲酸质量偏多,导致其产率偏高,D符合题意;故合理选项是ABD。
②根据方程式可知:2C6H5-CHO→C6H5-COOH,即2×106 g苯甲醛反应完全产生122 g苯甲酸,现在参加反应的苯甲醛质量是14.0 g,则理论上反应制取的苯甲酸质量为m(苯甲酸)= =8.057 g,实际产量是6.1 g,则苯甲酸的产率为:×100% =75.7%。
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