第四章第三节微粒间的相互作用与物质性质-【创新教程】2026年高考化学总复习大一轮课件PPT（鲁科版）

2025-07-08

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第三节　微粒间的相互作用与物质性质第四章原子结构与元素周期律下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）知识复盘考点突破 01 感悟真题高考知势 02 课时作业 03 第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）知识复盘考点突破下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）感悟真题高考知势下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学（LK）下一页上一页返回导航第四章原子结构与元素周期律高考总复习化学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★[课程标准] 1．能说出微粒间作用(离子键、共价键、配位键和分子间作用力等)的主要类型、特征和实质；能比较不同类型的微粒间作用的联系与区别；能说明典型物质的成键类型。 2．能利用电负性判断共价键的极性，能根据共价分子的结构特点说明简单分子的某些性质；能运用离子键、金属键等模型，解释离子化合物、配合物、金属等物质的某些特征性质；能说明分子间作用力(含氢键)对物质熔沸点等选择的影响，能举例含有氢键的物质及其性质特点。 3．能根据给定的信息分析常见简单分子的空间结构；能利用相关理论解释简单的共价分子的空间结构；能根据分子结构特点和键的极性来判断分子的极性，并据此对分子的一些典型性质及其应用作出解释。考点一　化学键与物质的构成一、化学键及其分类 1．化学键是指使　离子　或　原子　相结合的作用力，包括离子键和共价键。 2．离子键与共价键。 (1)离子键：带相反电荷离子之间的　相互作用　。 (2)共价键：原子间通过　共用电子对　所形成的相互作用。 (3)二者比较项目离子键共价键成键粒子　阴、阳离子　　原子　成键方式得失电子形成阴、阳离子形成　共用电子对　成键条件活泼金属元素与活泼非金属元素一般在非金属原子之间作用力实质　静电作用　 (1)离子键中的“静电作用”既包括静电吸引力又包括静电排斥力； (2)物质中并不一定都存在化学键，如He等稀有气体分子； (3)由活泼金属与活泼非金属形成的化学键不一定都是离子键，如AlCl3中Al—Cl键为共价键； (4)非金属元素的两个原子之间一定形成共价键，但多个原子间也可能形成离子键，如NH4Cl等。二、化合物——离子化合物和共价化合物 1．离子化合物与共价化合物比较化合物类型定义与物质分类的关系举例离子化合物含有　离子键　的化合物包括强碱、绝大多数盐及活泼金属的氧化物和过氧化物及其氢化物 NaCl、Na2O2、NaOH、Na2O、NH4Cl、NaH等共价化合物只含有　共价键　的化合物包括酸、弱碱、极少数盐、气态氢化物、非金属氧化物、大多数有机物等 H2S、SO2、CH3COOH、H2SO4、NH3·H2O等 2．离子化合物和共价化合物的判断方法 (1)根据化学键的类型判断。凡含有离子键的化合物，一定是离子化合物；只含有共价键的化合物，是共价化合物。 (2)根据化合物的类型来判断。大多数碱性氧化物、强碱和盐都属于离子化合物；非金属氢化物、非金属氧化物、含氧酸都属于共价化合物。 (3)根据化合物的性质来判断。一般熔点、沸点较低的化合物是共价化合物。熔融状态下能导电的化合物是离子化合物，如NaCl；不能导电的化合物是共价化合物，如HCl。三、电子式与结构式 1．电子式在元素符号周围用“·”或“×”来代表原子的　最外层电子　的式子。 2．用电子式表示化合物的形成过程 (1)离子化合物：左边是原子的电子式，相同原子电子式可以合并，右边是离子化合物的电子式，中间用“―→”连接。如NaCl：　。　 (2)共价化合物：左边是原子的电子式，相同原子电子式可合并，右边是共价化合物的电子式，中间用“―→”连接。如NH3：　。 3．结构式：对于共价分子，将共用电子对改为短线，未成键电子省略。如―→　N≡N　。　电子式书写“六项”注意 (1)同一原子的电子式最好不要既用“·”又用“×”表示；在化合物中“·”或“×”最好也不要混用(或特殊需要可标记)，可将电子全部标成“·”或“×”。 (2)单一原子形成的简单阳离子，其离子符号就是该阳离子的电子式，如Al3＋就可以表示铝离子的电子式。“[　]”在所有的阴离子、复杂的阳离子中出现。 (3)在化合物中，如果有多个阴、阳离子，阴、阳离子必须是相隔的，即不能将两个阴离子或两个阳离子写在一起。如：CaF2要写成，不能写成，也不能写成。 (4)不要漏写未成键的电子，如N2写成是错误的。 (5)不要弄错原子间的连接，如HClO分子中H与O相连。HClO的电子式为。 (6)在用电子式表示物质形成的过程时，由于不是化学方程式，所以不能出现“===”。“―→”前是原子的电子式，“―→”后是物质的电子式。 1．易错辨析(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)(2024·北京卷)H2O2的电子式： ( × ) (2)(2024·湖北卷)用电子式表示Cl2的形成： ( √ ) (3)(2023·湖北卷)用电子式表示K2S的形成： (4)金属元素与非金属元素形成的化学键一定是离子键( × ) (5)某元素的原子最外层只有一个电子，它跟卤素结合时，所形成的化学键一定是离子键( × ) (6)全部由非金属元素形成的化合物一定是共价化合物( × ) (7)形成化学键的过程是能量降低的过程( √ ) (8)含有离子键的化合物中，一个阴离子可同时与几个阳离子形成静电作用( √ ) 2．电子式的书写 (1)—OH____________，OH－____________， H3O＋____________，NHeq \o\al(＋,4)____________， N2Heq \o\al(＋,5)____________。 (2)HClO____________，CCl4____________， CO2____________，CS2____________， COS____________，HCHO____________， C2H4____________，(CN)2____________， (SCN)2____________，COCl2____________， N2H4____________。 (3)Na2S____________，NaH____________， NH4H____________，NaCN____________， NaSCN____________，NaBH4____________。 3．(2024·全国甲卷)CaC2俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为_____________(填标号)。 a．离子键　　　　　 B．极性共价键 c．非极性共价键 D．配位键解析：CaC2俗称电石，为离子化合物，由Ca2＋和Ceq \o\al(2－,2)构成，两种离子间存在离子键，Ceq \o\al(2－,2)中两个C原子之间存在非极性共价键，因此，该化合物中不存在的化学键类型为极性共价键和配位键，故选bd。答案：bd ◆[题组1]　化学键　 1．(2025·顺义区高三月考)下列物质的性质不能用化学键解释的是(　　) A．沸点：C2H6＜CH3OH B．稳定性：H2O＞H2S C．硬度：金刚石>晶体硅 D．熔点：氧化镁>氯化钠解析：A　[A.CH3OH分子间存在氢键，故沸点：C2H6＜CH3OH，与化学键强弱无关，故A符合题意；B.分子的稳定性与化学键的强弱有关，H2O的H—O键强度大于H2S的H—S键，故稳定性：H2O＞H2S，故B不符合题意；C.C—C键的键长小于Si—Si键的键长，故金刚石的键能更大，故硬度：金刚石＞晶体硅，故C不符合题意；D.离子键的强度越大，离子晶体的熔点越高，氧化镁的离子键强度大于氯化钠的离子键强度，故熔点：氧化镁＞氯化钠，故D不符合题意；答案选A。] 2．(2025·揭阳市高三开学考)中国科学家在月球样本中发现了富含水分子和铵的矿物晶体ULM－1。下列说法正确的是(　　) A．NHeq \o\al(＋,4)的中心原子为sp2杂化 B．氢氧键键能大，故水的沸点较高 C．ULM－1晶体中，H2O和其他粒子之间存在离子键 D．通过加热ULM－1晶体可以测量其中水的百分含量解析：D　[A.NHeq \o\al(＋,4)的中心N原子的价层电子对数为4＋eq \f(5－1－1×4,2)＝4，为sp3杂化，A错误； B．水能形成分子间氢键，导致水的沸点较高，B错误；C.离子键是阴阳离子之间的相互作用，则ULM－1晶体中，H2O和其他粒子之间不存在离子键，C错误；D.加热ULM－1晶体，会失去结晶水，则通过加热ULM－1晶体可以测量其中水的百分含量，D正确。] ◆[题组2]　离子化合物和共价化合物　 3．下列说法正确的是(　　) ①非金属元素构成的单质中一定存在共价键； ②非金属元素之间形成的化合物一定是共价化合物；③非金属的气态氢化物中一定存在极性共价键；④离子化合物中一定含有离子键；⑤金属元素和非金属元素形成的化合物一定是离子化合物；⑥在一种化合物中只能存在一种类型的化学键；⑦含共价键的化合物不一定是共价化合物；⑧含离子键的化合物一定是离子化合物；⑨NaCl和HCl溶于水都发生电离，克服粒子间作用力的类型相同 A．③④⑦⑧　　　　　　 B．①③④⑦⑧ C．②⑤⑥⑧⑨ D．①④⑦⑨ 答案：A 4．R、Q为短周期中的两种元素，R元素原子的最外层电子数与次外层电子数之差的绝对值等于电子层数；Q元素的原子比R元素的原子多2个核外电子。下列叙述中不正确的是(　　) A．原子半径：R>Q B．R和Q可能形成离子化合物 C．R和Q可能形成的化合物RQ2中，每一个原子都达到8电子稳定结构 D．R和Q可能形成共价化合物RQ3 答案：B ◆[题组3]　化学用语　 5．(2023·浙江6月)下列化学用语表示正确的是(　　) A．H2S分子的球棍模型： B．AlCl3的价层电子对互斥模型： C．KI的电子式： D．CH3CH(CH2CH3)2的名称：3甲基戊烷答案：D 6．(2022·浙江6月)下列表示正确的是(　　) A．乙醛的结构简式：CH3COH B．2丁烯的键线式： C．S2－的结构示意图： D．过氧化钠的电子式：答案：D 考点二　共价键及其键参数一、共价键的本质和特征 1．本质：在原子之间形成　共用电子对　(电子云的重叠)。 2．特征：具有　饱和性　和　方向性　。二、共价键的分类分类依据类型形成共价键的原子轨道重叠方式　σ　键原子轨道“　头碰头　”重叠　π　键原子轨道“　肩并肩　”重叠形成共价键的电子对是否偏移　极性　键共用电子对　发生　偏移非极性键共用电子对　不发生　偏移原子间共用电子对的数目　单　键原子间有　一对　共用电子对　双　键原子间有　两对　共用电子对　三　键原子间有　三对　共用电子对三、共价键类型的判断 1．σ键与π键由物质的结构式判断通过物质的结构式可以快速有效地判断共价键的种类及数目。共价单键全为σ键，双键中有一个σ键和一个π键，三键中有一个σ键和两个π键由成键轨道类型判断 s轨道形成的共价键全部是σ键；杂化轨道形成的共价键全部为σ键 2．大Π键的简介 (1)简介：大π键一般是三个或更多个原子间形成的，是未杂化轨道中原子轨道“肩并肩”重叠形成的π键。 (2)表达式：Πeq \o\al(n,m)，m代表参与形成大Π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数。 (3)一般判断：对于多电子的粒子，若中心原子的杂化不是sp3杂化，中心原子与配位原子可能形成大Π键。 (4)示例：Πeq \o\al(6,6)，CH2==CH—CH==CH2：Πeq \o\al(4,4)，NOeq \o\al(－,3)：Πeq \o\al(6,4)，SO2：Πeq \o\al(4,3)，O3：Πeq \o\al(4,3)，COeq \o\al(2－,3)：Πeq \o\al(6,4) 3．极性键与非极性键看形成共价键的两原子，不同种元素的原子之间形成的是　极性　共价键，同种元素的原子之间形成的是　非极性　共价键。 (1)只有两原子的电负性相差不大时，才能通过共用电子对形成共价键，当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时，不会形成共用电子对，这时形成离子键。 (2)同种元素原子间形成的共价键为非极性键，不同种元素原子间形成的共价键为极性键。四、键参数 1．概念 2．键参数对分子性质的影响键能越　大　，键长越　短　，分子越稳定。 3．利用键能(E)计算ΔH的公式ΔH＝　E(反应物)－E(生成物)　。 1．易错辨析(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)(2024·黑吉辽卷)F2的共价键类型：pp σ键( √ ) (2)(2024·山东卷)pp π键形成的轨道重叠示意图：( × ) (3)(2024·湖北卷)用电子云轮廓图示意pp π键的形成： ( √ ) (4)(2023·湖北卷)用电子云轮廓图表示H—H的ss σ键形成的示意图： (5)(2023·海南卷)P4分子呈正四面体，键角为109°28′( × ) (6)(2023·海南卷)OF2是由极性键构成的极性分子( √ ) (7)σ键能单独形成，而π键一定不能单独形成( √ ) (8)碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍( × ) 2．Ⅰ.有以下物质：①HF；②Cl2；③H2O；④N2；⑤C2H4。 (1)只含有极性键的是_______________________________________。 (2)只含有非极性键的是____________________________________。 (3)既有极性键又有非极性键的是_____________________________。 (4)只含有σ键的是________________________________________。 (5)既有σ键又有π键的是___________________________________。 Ⅱ.(江苏高考)柠檬酸的结构简式为。1 mol柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成的σ键的数目为__________mol。解析：Ⅰ.(1)①含不同元素的原子，只含极性键；③中两个氢原子分别与氧原子相连，只含极性键；(2)双原子的单质分子只含非极性键，②④符合题意；(3)根据结构可判断⑤既含有极性键又含有非极性键；(4)只有单键的只含σ键，即①②③；(5)有双键或三键的一定既有键又有π键，即④⑤。 Ⅱ.羧基的结构是，一个羧基中有碳原子与氧原子分别形成两个σ键，三个羧基有6个，还有一个羟基与碳原子相连形成一个σ键，因此1 mol柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成的σ键的数目为7 mol。答案：Ⅰ.(1)①③　(2)②④　(3)⑤　(4)①②③ (5)④⑤　Ⅱ.7 ◆[题组1]　化学键类型的判断　 1．(2025·湖北模拟)十九世纪初，科学家用氰酸银(AgOCN)与NH4Cl在一定条件下反应制得尿素[CO(NH2)2]，实现了由无机物到有机物的合成。下列有关说法错误的是(　　) A．电负性：C＜Cl＜O B．氰酸铵与尿素互为同分异构体 C．键角∠H－N－H：NHeq \o\al(＋,4)＜CO(NH2)2 D．NH4Cl晶体中含有离子键、极性共价键和配位键解析：C　[A.同主族元素从上到下，元素的电负性逐渐减小，同周期从左到右，元素的电负性逐渐增大，则电负性：C＜Cl＜O，A正确；B.氰酸铵与尿素分子式相同，结构不同，互为同分异构体，B正确；C.NHeq \o\al(＋,4)中N为sp3杂化，没有孤电子对，CO(NH2)2中N为sp3杂化，含有一个孤电子对，则键角∠H－N－H：NHeq \o\al(＋,4)＞CO(NH2)2，C错误；D.NH4Cl晶体中含有离子键(阴阳离子之间)、极性共价键(N－H)和配位键(其中一个N－H)，D正确；故选C。] 2．碳酸亚乙酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂，其结构如图所示。下列有关该物质的说法正确的是(　　) A．分子式为C3H2O3 B．分子中含6个σ键 C．分子中只有极性键 D．8.6 g该物质完全燃烧得到6.72 L CO2 答案：A 　共价键类型的判断方法 (1)在分子中，有的只存在极性键，如HCl、NH3等，有的只存在非极性键，如N2、H2等，有的既存在极性键又存在非极性键，如H2O2、C2H4等；有的不存在化学键，如稀有气体分子。 (2)在离子化合物中，一定存在离子键，有的存在极性共价键，如NaOH、Na2SO4等；有的存在非极性键，如Na2O2、CaC2等。 ◆[题组2]　键参数的应用　 3．从实验测得不同微粒中的O与O之间的键长和键能的数据如表所示：　　 O—O键数据 Oeq \o\al(2－,2) Oeq \o\al(－,2) O2 Oeq \o\al(＋,2) 键长/(×10－12m) 149 128 121 112 键能/(kJ·mol－1) x y 494 628 其中x、y的键能数据尚未测定，但可根据规律性推导键能的大小顺序为494＞y＞x，该规律性是(　　) A．成键的电子数越多，键能越大 B．键长越长，键能越小 C．成键所用的电子数越少，键能越大 D．成键时电子对越偏移，键能越大答案：B 4．(1)(浙江7月)气态氢化物热稳定性HF大于HCl的主要原因是_____________________________________________________。 (2)(全国卷Ⅰ节选)①LiAlH4中，存在______(填标号)。 A．离子键 B．σ键　 C．π键　 D．氢键 ②由eq \f(1,2)O2(g)eq \o(――――――→,\s\up17(249 kJ·mol－1))O(g)eq \o(―――――――→,\s\up17(703 kJ·mol－1))O2－(g)可知O==O键键能为______kJ·mol－1。 (3)(全国卷Ⅱ)气态三氧化硫以单分子形式存在，其中共价键的类型有____________种。 (4)(全国卷Ⅱ)经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图所示，R[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]中阴离子Neq \o\al(－,5)中的σ键总数为____________个。分子中的大π键可用符号Πeq \o\al(n,m)表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为____________)，则Neq \o\al(－,5)中的大π键应表示为____________。 (5)(全国卷Ⅲ)硝酸锰中的化学键除了σ键外，还存在______________。 (6)(全国卷Ⅰ)Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、三键，但Ge原子之间难以形成双键或三键。从原子结构角度分析，原因是__________________________________________________________。 Ge单晶具有金刚石型结构，微粒之间存在的作用力是____________。 (7)(全国卷Ⅲ)GaAs晶体中Ga与As以____________键键合。答案：(1)原子半径F<Cl，键能F—H>Cl—H (2)①AB　②498　(3)2　(4)5　Πeq \o\al(6,6)　Πeq \o\al(6,5)　(5)离子键和π键(Πeq \o\al(6,4)键)　(6)Ge的原子半径大，原子间形成的σ单键较长，p—p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键　共价键　(7)共价　键参数 (1)键长、键能决定了共价键的稳定性。如热稳定性：HF＞HCl＞HBr＞HI，说明键能：H—F＞H—Cl＞H—Br＞H—I，键长：H—F＜H—Cl＜H—Br＜H—I。 (2)键长、键角决定了分子的空间结构。一般来说，知道了多原子分子中的键角和键长等数据，就可确定该分子的空间结构。考点三　分子的空间结构一、价层电子对互斥模型及应用 1．理论要点 (1)价层电子对在空间上彼此相距越远时，排斥力　越小　，体系的能量越低。 (2)孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角　越小　。如H2O的键角　小于　CH4的键角。 [注意]　价层电子对数与电子对构型的关系 2对——直线形，3对——平面三角形，4对——四面体形。 2．价层电子对的计算 a为中心原子的价电子数，x为与中心原子结合的原子数，b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数。但对于离子，a为中心原子的价电子数加或减电荷数，如COeq \o\al(2－,3)的a＝4＋2，NHeq \o\al(＋,4)的a＝5－1。 3．实例电子对数成键数孤电子对数价层电子对空间结构分子空间结构实例 2 2 0 直线形　直线形　 CO2 3 3 　0　平面三角形　平面三角形 BF3 2 　1　　V形　 SO2 4 4 　0　四面体形　正四面体形　 CH4 3 　1　　三角锥形　 NH3 2 　2　　V形　 H2O 二、杂化轨道理论 1．杂化轨道理论概述当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。 2．杂化轨道三种类型 3．“四方法”判断分子中心原子的杂化类型 (1)根据杂化轨道的空间分布构型判断 a．若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，则分子的中心原子发生sp3杂化。 b．若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化。 c．若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp杂化。 (2)根据杂化轨道之间的夹角判断若杂化轨道之间的夹角为109°28′，则分子的中心原子发生sp3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子的中心原子发生sp2杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子的中心原子发生sp杂化。 (3)根据等电子原理进行推断，如CO2是直线形分子，CNS－、Neq \o\al(－,3)与CO2是等电子体，所以分子空间结构均为直线形，中心原子均采用sp杂化。 (4)根据中心原子的价电子对数＝参与杂化的轨道数目判断，如中心原子的价电子对数为4，是sp3杂化，为3是sp2杂化，为2是sp杂化。 4．填写下表化学式孤电子对数 eq \f(a－xb,2) σ键电子对数价层电子对数 VSEPR 模型名称分子或离子的立体模型名称中心原子杂化类型 ①H2S 2 2 4 四面体形 V形 sp3 ②SO2 　1　　2　　3　　平面三角形　　V形　　sp2　 ③SO3 　0　　3　　3　　平面三角形　　平面三角形　　sp2　 ④CH4 　0　　4　　4　　正四面体形　　正四面体形　　sp3　 ⑤NCl3 　1　　3　　4　　四面体形　　三角锥形　　sp3　 ⑥HCN 　0　　2　　2　　直线形　　直线形　　sp　 ⑦HCHO 　0　　3　　3　　平面三角形　　平面三角形　　sp2　 ⑧NOeq \o\al(－,3) 　0　　3　　3　　平面三角形　　平面三角形　　sp2　 ⑨ClO－　3　　1　　4　　四面体形　　直线形　　sp3　 ⑩H3O＋　1　　3　　4　　四面体形　　三角锥形　　sp3　 ⑪ClOeq \o\al(－,3) 　1　　3　　4　　四面体形　　三角锥形　　sp3　 ⑫POeq \o\al(3－,4) 　0　　4　　4　　正四面体形　　正四面体形　　sp3　 ⑬CH≡CH — — — — 　直线形　　sp　 ⑭CH2＝CH2 — — — — 　平面形　　sp2　 ⑮C6H6 — — — — 　平面六边形　　sp2　 ⑯CH3 COOH — — — — — 　sp3、sp2　三、等电子原理　原子总数　相同、　价电子总数　相同的分子(即等电子体)具有相似的化学键特征，它们的许多性质相似，如CO和　N2　。等电子体结构相同，物理性质相近，但化学性质不同。 1．易错辨析(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)(2024·黑吉辽卷)PCl3的空间结构：平面三角形( × ) (2)(2024·安徽卷) 中C和P均采取sp2杂化( × ) (3)(2024·北京卷)CH4分子的球棍模型： (4)(2024·山东卷)O3分子的球棍模型：( × ) (5)(2024·1月浙江卷)SO2的价层电子对互斥(VSEPR)模型： (6)(2023·辽宁卷)中N原子杂化方式相同( × ) (7)(2023·辽宁卷)BeCl2的空间结构：V形( × ) (8)价层电子对互斥模型中，π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数( √ ) 2．分子中的中心原子采用sp3杂化，则该分子一定为正四面体结构吗？ _____________________________________________________ _____________________________________________________ 提示：不一定。可以是四面体形，也可以不是四面体形，如CH3Cl，三角锥形，如NH3，还可以是V形，如H2O等。 ◆[题组1]　粒子构型的判断　 1．用价层电子对互斥模型预测NH3和BF3的空间结构，结论正确的是(　　) A．直线形；三角锥形 B．V形；三角锥形 C．三角锥形；平面三角形 D．直线形；平面三角形答案：C 2．(1)(2024·北京卷)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物，SnCl2可被氧化得到SnCl4。 ①SnCl2分子的VSEPR模型名称是__________。 ②SnCl4的Sn—Cl键是由锡的__________轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。 (2)(2024·全国甲卷)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，其中电负性最大的元素是__________，硅原子的杂化轨道类型为_____________。 (3)(2023·北京卷)S2Oeq \o\al(2－,3)的空间结构是__________。 (4)配合物 _____________________________________________________。 (5)在硅酸盐中，SiOeq \o\al(4－,4)四面体[如图(a)]通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构形式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根，其中Si原子的杂化轨道类型为____________，Si与O的原子数之比为__________，化学式为__________。答案：(1) ①平面三角形　②sp3杂化　(2)C　 sp3(3)四面体形　(4)根据VSEPR模型，氧原子的价层电子对数为4，其中孤电子对数为2，成键电子对之间呈角形　(5)sp3　1∶3　[SiO3]eq \o\al(2n－,n)(或SiOeq \o\al(2－,3)) 　判断分子中中心原子的杂化轨道类型的方法 (1)根据VSEPR模型、中心原子价层电子对数判断如(ABm型)中心原子的价层电子对数为4，中心原子的杂化轨道类型为sp3；价层电子对数为3，中心原子的杂化轨道类型为sp2；价层电子对数为2，中心原子的杂化轨道类型为sp。 (2)根据分子或离子中有无π键及π键数目判断没有π键的为sp3杂化，如CH4中的C原子；含1个π键的为sp2杂化，如甲醛中的C原子以及苯环中的C原子；含2个π键的为sp杂化，如二氧化碳分子 ◆[题组2]　键角的大小比较　 3．(1)比较下列分子或离子中的键角大小(填“＞”“＜”或“＝”)： ①BF3____________NCl3，H2O____________CS2。 ②H2O__________NH3__________CH4，SO3__________SOeq \o\al(2－,4)。 ③H2O____________H2S，NCl3____________PCl3。 ④NF3____________NCl3，PCl3____________PBr3。 (2)(2023·山东卷)ClO2中心原子为Cl，Cl2O中心原子为O，二者均为V形结构，但ClO2中存在大π键(Πeq \o\al(5,3))。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式为____________；O－Cl－O键角____________Cl－O－Cl键角(填“＞”“＜”或“＝”)。比较ClO2与Cl2O中Cl－O键的键长并说明原因____________________________________________________________ _____________________________________________________________。答案：(1)①＞　＜　②＜　＜　＞　③＞　＞　④＜　＜ (2)sp2　＞　ClO2分子中Cl－O键的键长小于Cl2O中Cl－O键的键长，其原因是：ClO2分子中既存在σ键，又存在大π键，原子轨道重叠的程度较大，因此其中Cl－O键的键长较小，而Cl2O只存在普通的σ键　比较键角大小的三种思维模型 (1)杂化轨道类型不同：sp＞sp2＞sp3。 (3)在同一分子中，π键电子斥力大，键角大。考点四　分子间作用力与分子的性质一、分子间作用力 1．范德华力及其对物质性质的影响 (1)概念：物质分子之间　普遍　存在的相互作用力，称为范德华力。 (2)强弱：范德华力　很弱　，比化学键的键能小1～2个数量级。 (3)影响因素：相对分子质量越大，范德华力　越大　；分子的极性越大，范德华力　越大　。 (4)对物质性质的影响范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物质性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。 2．氢键及其对物质性质的影响 (1)含义：氢键是除范德华力之外的一种分子间作用力。它是由已经与电负性　很大　的原子形成共价键的　氢原子　(该氢原子几乎为祼露的质子)与另一个电负性　很大　的原子之间的作用力。 (2)表示方法：X—H…Y—(X、Y是电负性很大的原子，一般为N、O、F，可以相同，也可以不同；“—”表示共价键，“…”表示形成的氢键)。 (3)特征：具有一定的　方向　性和　饱和　性。二、分子的性质 1．键的极性、分子空间结构与分子极性的关系类型实例键的极性空间结构分子极性 X2 H2、N2 非极性键直线形非极性分子 XY HCl、NO 极性键　直线　形　极性　分子 XY2 (X2Y) CO2、CS2 极性键　直线　形　非极性　分子 SO2 极性键　V　形极性分子 H2O、H2S 极性键　V　形　极性　分子 XY3 BF3 极性键　平面正三角　形非极性分子 NH3 极性键　三角锥　形　极性　分子 XY4 CH4、CCl4 极性键　正四面体　形　非极性　分子 2.非极性分子与极性分子的判断 3．共价键的极性与分子极性的关系 4．溶解性 (1)“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于　非极性　溶剂，极性溶质一般能溶于　极性　溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度　增大　。 (2)随着溶质分子中憎水基个数的增大，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 5．分子的手性 (1)手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为　镜像　，却在三维空间里　不能重叠　的现象。 (2)手性分子：具有　手性异构体　的分子。 (3)手性碳原子：在有机物分子中，连有　四个不同原子团或原子　的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如。 6．无机含氧酸分子的酸性无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn，若成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越高，酸性越强。如H2SO3可写成(HO)2SO，n＝1；H2SO4可写成(HO)2SO2，n＝2。所以H2SO4的酸性强于H2SO3。同理，酸性：HNO3>HNO2，HClO4>HClO3>HClO2>HClO。 1．易错辨析(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)(2023·辽宁卷)P4中的共价键类型：非极性键( √ ) (2)(2023·江苏卷)H2O为非极性分子( × ) (3)(2023·海南卷)某型长征运载火箭以液氧和煤油为推进剂，液氧分子间靠范德华力凝聚在一起( √ ) (4)(2023·湖北卷)含有手性碳原子的分子叫做手性分子( × ) (5)(2023·湖北卷)邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点( √ ) (6)以极性键结合起来的分子不一定是极性分子( √ ) (7)碘化氢的沸点高于氯化氢的沸点是因为碘化氢分子间存在氢键( × ) (8)H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键( × ) 2．(1)(浙江7月)常温下，在水中的溶解度乙醇大于氯乙烷，原因是_____________________________________________________。 (2)H2O分子内的O—H键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为_____________________________________________________。 (3) 的沸点比高，原因是___________________________。答案：(1)乙醇与水之间形成氢键而氯乙烷没有 (2)O—H键、氢键、范德华力 (3) 形成分子内氢键，使物质的沸点降低，而形成分子间氢键，使物质沸点升高 3．(2023·山东卷)下列分子属于极性分子的是(　　) A．CS2　　　　　 B．NF3 C．SO3 D．SiF4 解析：B　[分子的极性。根据价层电子对互斥模型可知，CS2的中心原子C的价层电子对数＝2＋eq \f(1,2)×(4－2×2)＝2，无孤电子对，CS2的空间结构为直线形，正、负电中心重合，为非极性分子；NF3的中心原子N的价层电子对数＝3＋eq \f(1,2)×(5－3×1)＝4，有一个孤电子对，NF3的空间结构为三角锥形，正、负电中心不重合，为极性分子；SO3的中心原子S的价层电子对数＝3＋eq \f(1,2)×(6－3×2)＝3，无孤电子对，SO3的空间结构为平面正三角形，正、负电中心重合，为非极性分子；SiF4的中心原子Si的价层电子对数＝4＋eq \f(1,2)×(4－4×1)＝4，无孤电子对，SiF4的空间结构为正四面体，正、负电中心重合，为非极性分子。] ◆[题组1]　分子极性的判断　 1．(2025·湖南衡阳检测)关于CS2、SO2、NH3三种物质的说法中正确的是(　　) A．CS2在水中的溶解度很小，是由于其属于极性分子 B．SO2和NH3均易溶于水，原因之一是它们都是极性分子 C．CS2为非极性分子，所以在三种物质中熔沸点最低 D．NH3在水中溶解度很大只是由于NH3分子有极性答案：B 2．(2025·徐州市高三开学考)我国科学家研制分子筛网高效分离CO2和CH4，已知分子筛孔径为0.36 nm，CO2、CH4分子直径分别为0.33 nm、0.38 nm。下列说法正确的是(　　) A．键角：CH4>CO2 B．干冰、CH4晶体都是分子晶体 C．CO2、CH4都是由极性键组成的极性分子 D．乙烯分子能透过该分子筛网答案：B 3．Cl2是广泛用于橡胶工业的硫化剂，其分子结构如图所示。常温下，S2Cl2是一种橙黄色的液体，遇水易水解，并产生能使品红褪色的气体。下列说法中错误的是(　　) A．S2Cl2的电子式为 B．S2Cl2为含有极性键和非极性键的非极性分子 C．S2Br2与S2Cl2结构相似，熔、沸点：S2Br2＞S2Cl2 D．S2Cl2与H2O反应的化学方程式可能为2S2Cl2＋2H2O===SO2↑＋3S↓＋4HCl 答案：B ◆[题组2]　分子间作用力的判断及对物质性质的影响　 4．(2025·天津滨海七校联考)下列各组物质性质的比较，结论正确的是(　　) A．在CS2中的溶解度：CCl4<H2O B．物质的硬度：石墨<金刚石<干冰 C．物质的沸点：HF<HCl D．分子的极性：BCl3<NCl3 答案：D 5．(2025·武汉市硚口区高三检测)中科院国家纳米科学中心科研员在国际上首次“拍”到氢键的“照片”，实现了氢键的实空间成像，为“氢键的本质”这一化学界争论了80多年的问题提供了直观证据。下列有关氢键说法中不正确的是(　　) A．由于氢键的存在，HF的稳定性强于H2S B．由于氢键的存在，乙醇比甲醚(CH3－O－CH3)更易溶于水 C．由于氢键的存在，沸点：HF>HI>HBr>HCl D．由于氢键的存在，冰能浮在水面上答案：A 6．硼酸(H3BO3)是一种片层状结构的白色晶体，层内的H3BO3分子之间通过氢键相连(层状结构如图所示，图中“虚线”表示氢键)。下列有关说法正确的是(　　) A．H3BO3分子的稳定性与氢键有关 B．含1 mol H3BO3的晶体中有3 mol氢键 C．分子中B、O最外层均为8e－稳定结构 D．B原子杂化轨道的类型为sp2，同层分子间的主要作用力是范德华力答案：B ◆[题组3]　无机含氧酸的酸性　 7．已知含氧酸可用通式XOm(OH)n来表示，如X是S，当m＝2，n＝2，则这个式子就表示H2SO4。一般而言，该式中m大的是强酸，m小的是弱酸。下列各含氧酸中酸性最强的是(　　) A．HClO2　　　　　　　 B．H2SeO3 C．H3BO3 D．HMnO4 解析：D　[把A～D选项中的化学式改写成ClO(OH)，SeO(OH)2、B(OH)3、MnO3(OH)，其m依次为1、1、0、3，m最大的是HMnO4，则HMnO4的酸性最强。] 8．判断含氧酸酸性强弱的一条经验规律是含氧酸分子结构中含非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强。如下表所示：含氧酸酸性强弱与非羟基氧原子数的关系次氯酸磷酸硫酸高氯酸含氧酸 Cl—OH 非羟基氧原子数 0 1 2 3 酸性弱酸中强酸强酸最强酸 (1)亚磷酸H3PO3和亚砷酸H3AsO3分子式相似，但它们的酸性差别很大，H3PO3是中强酸，H3AsO3既有弱酸性又有弱碱性。由此可推出它们的结构简式分别为______________，________________。 (2)分别写出H3PO3和H3AsO3与过量的NaOH溶液反应的化学方程式： ①_____________________________________________________， ②_____________________________________________________。 (3)在H3PO3和H3AsO3中分别加入浓盐酸，分析反应情况：________________________，写出反应的化学方程式：______________________________________________。答案：(1) (2)①H3PO3＋2NaOH===Na2HPO3＋2H2O ②H3AsO3＋3NaOH===Na3AsO3＋3H2O (3)H3PO3为中强酸，不与盐酸反应，H3AsO3可与盐酸反应　H3AsO3＋3HCl===AsCl3＋3H2O (1)在对物质性质进行解释时，是用化学键知识解释，还是用范德华力或氢键的知识解释，要根据物质的具体结构决定。 (2)范德华力越大，熔、沸点越高。组成和结构相似的物质，其相对分子质量越大，范德华力越大。同分异构体中，支链越多，范德华力越小。相对分子质量相近的分子，极性越大，范德华力越大。 (3)同一种元素的含氧酸酸性规律 H2SO4与HNO3是强酸，其—OH上的H原子能够完全电离成为H＋。而同样是含氧酸的H2SO3和HNO2却是弱酸，即酸性强弱有H2SO3＜H2SO4，HNO2＜HNO3。其他的有变价的非金属元素所形成的含氧酸也有类似的情况，如酸性强弱：HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4。推导得出：一般来说，对于同一种元素的含氧酸来说，该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强。 [例]　(2024·河北卷)NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，如：NH4ClO4＋2C===NH3↑＋2CO2↑＋HCl↑。下列有关化学用语或表述正确的是(　　) A．HCl的形成过程可表示为 B．NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构 C．在C60、石墨、金刚石中，碳原子有sp、sp2和sp3三种杂化方式 D．NH3和CO2都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力思“原理” HCl为共价化合物，无阴阳离子；NHeq \o\al(＋,4)、ClOeq \o\al(－,4)价层电子对数均为4；C60中C原子均采取sp2杂化；NH3分子间存在氢键，CO2分子间只存在范德华力。判“选项” HCl分子的电子式为；NHeq \o\al(＋,4)、ClOeq \o\al(－,4)价层电子对数均为4，VSEPR模型和空间结构均为四面体结构；C60、石墨、金刚石中碳原子的杂化方式分别为sp2、sp2、sp3；N原子电负性较大，NH3分子间既存在氢键，又存在范德华力，而CO2只存在范德华力。解析：B　[HCl是共价化合物，其电子式为，HCl的形成过程可表示为，A项错误；NH4ClO4中NHeq \o\al(＋,4)的中心N原子孤电子对数为eq \f(1,2)×(5－1－4)＝0，价层电子对数为4，ClOeq \o\al(－,4)的中心Cl原子孤电子对数为eq \f(1,2)×(7＋1－2×4)＝0，价层电子对数为4，则二者的 VSEPR模型和空间结构均为正四面体形，B项正确；C60、石墨、金刚石中碳原子的杂化方式分别为sp2、sp2、sp3，共有2种杂化方式，C项错误；NH3易液化，其气化时吸收热量，可作制冷剂，干冰易升华，升华时吸收热量，也可作制冷剂，NH3分子间作用力为氢键和范德华力，CO2分子间仅存在范德华力，D项错误。] 1．(2024·湖北卷)基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是(　　 ) A．VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间结构相同 B．元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律 C．泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子 D．sp3杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成解析：A　[A.VSEPR模型是价层电子对的空间结构模型，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构，不包括孤电子对，当中心原子无孤电子对时，两者空间结构相同，当中心原子有孤电子对时，两者空间结构不同，故A错误；B.元素的性质随着原子序数的递增而呈现周期性的变化，这一规律叫元素周期律，元素性质的周期性的变化是元素原子的核外电子排布周期性变化的必然结果，故B正确；C.在一个原子轨道里，最多只能容纳2个电子，它们的自旋相反，这个原理被称为泡利原理，故C正确；D.1个s轨道和3个p轨道混杂形成4个能量相同、方向不同的轨道，称为sp3杂化轨道，故D正确。] 2．(2024·河北卷)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是(　　) 选项实例解释 A 原子光谱是不连续的线状谱线原子的能级是量子化的 B CO2、CH2O、CCl4键角依次减小孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力 C CsCl晶体中Cs＋与8个Cl－配位，而NaCl晶体中Na＋与6个Cl－配位 Cs＋比Na＋的半径大 D 逐个断开CH4中的C—H键，每步所需能量不同各步中的C—H键所处化学环境不同解析：B　[原子光谱是不连续的线状谱线，说明原子的能级是不连续的，即原子能级是量子化的，A正确；CO2中心C原子为sp杂化，键角为180°，CH2O中心C原子为sp2杂化，键角大约为120°，CH4中心C原子为sp3杂化，键角为109°28′，三种物质中心C原子都没有孤电子对，三者键角大小与孤电子对无关，B错误；离子晶体的配位数取决于阴、阳离子半径的相对大小，离子半径比越大，配位数越大，Cs＋周围最多能排布8个Cl－，Na＋周围最多能排布6个Cl－，说明Cs＋比Na＋半径大，C正确；断开第一个键时，碳原子周围的共用电子对多，原子核对共用电子对的吸引力较弱，需要能量较小，断开C—H键越多，碳原子周围共用电子对越少，原子核对共用电子对的吸引力越大，需要的能量变大，所以各步中的C—H键所处化学环境不同，每步所需能量不同，D正确。] 3．(2023·辽宁卷)某种镁盐具有良好的电化学性能，其阴离子结构如图所示。W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素，W、Y原子序数之和等于Z，Y原子价电子数是Q原子价电子数的2倍。下列说法错误的是(　　) A．W与X的化合物为极性分子 B．第一电离能Z＞Y＞X C．Q的氧化物是两性氧化物 D．该阴离子中含有配位键解析：A　[W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素，W形成1条单键且核电荷数最小，W为H，X形成4条键，核电荷数大于H，且小于其他三种元素，X为C，Y形成2条单键，核电荷数大于C，Y为O，W、Y原子序数之和等于Z，Z为F，Y原子价电子数为Q原子价电子数的2倍，Q为Al。A.W与X的化合物不一定为极性分子，如CH4就是非极性分子，A错误；B.同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势，则第一电离能F>O>C，B正确；C.Q为Al，Al2O3为两性氧化物，C正确；D.该阴离子中L与Q之间形成配位键，D正确。] 4．(2023·新课标卷)“肼合成酶”以其中的Fe2＋配合物为催化中心，可将NH2OH与NH3转化为肼(NH2NH2)，其反应历程如图所示。下列说法错误的是(　　) A．NH2OH、NH3和H2O均为极性分子 B．反应涉及N—H、N—O键断裂和N—N键生成 C．催化中心的Fe2＋被氧化为Fe3＋，后又被还原为Fe2＋ D．将NH2OH替换为ND2OD，反应可得ND2ND2 解析：D　[A.NH2OH、NH3、H2O的电荷分布都不均匀，不对称，为极性分子，A正确；B.由反应历程可知，有N－H，N－O键断裂，还有N－N键的生成，B正确；C.由反应历程可知，反应过程中，Fe2＋先失去电子发生氧化反应生成Fe3＋，后面又得到电子生成Fe2＋，C正确；D.由反应历程可知，反应过程中，生成的NH2NH2有两个氢来源于NH3，所以将NH2OH替换为ND2OD，不可能得到ND2ND2，得到ND2NH2和HDO，D错误。] 5．(2023·湖北卷)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是(　　) A．CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体 B．SOeq \o\al(2－,3)和COeq \o\al(2－,3)的空间构型均为平面三角形 C．CF4和SF4均为非极性分子 D．XeF2与XeO2的键角相等解析：A　[A.甲烷分子的中心原子的价层电子对为4，水分子的中心原子价层电子对也为4，所以他们的VSEPR模型都是四面体，A正确；B.SOeq \o\al(2－,3)的孤电子对为1，COeq \o\al(2－,3)的孤电子对为0，所以SOeq \o\al(2－,3)的空间构型为三角锥形，COeq \o\al(2－,3)的空间构型为平面三角形，B错误，C.CH4为正四面体结构，为非极性分子，SF4中心原子有孤电子对，为极性分子，C错误；D.XeF2和XeO2分子中，孤电子对不相等，孤电子对越多，排斥力越大，所以键角不等，D错误。] 6．(2023·山东卷)石墨与F2在450 ℃反应，石墨层间插入F得到层状结构化合物(CF)x，该物质仍具润滑性，其单层局部结构如图所示。下列关于该化合物的说法正确的是(　　) A．与石墨相比，(CF)x导电性增强 B．与石墨相比，(CF)x抗氧化性增强 C．(CF)x中C—C的键长比C—F短 D．1 mol (CF)x中含有2x mol共价单键解析：B　[石墨导电的原因是石墨层间有自由移动的电子，石墨层间插入F得到层状结构化合物(CF)x后，可自由移动的电子减少，导电性减弱，A错误；石墨层间插入F后形成的C—F键极短，键能极大，分子结构稳定性增强，抗氧化性增强，B正确；随原子序数递增，同周期主族元素的原子半径逐渐减小，因此(CF)x中C—C的键长比C—F长，C错误；由题图知，(CF)x中每个碳原子形成3个C—C键、1个C—F键，其中每个C—C键被2个碳原子共用，则1 mol (CF)x中含有2.5x mol共价单键，D错误。] 7．Ⅰ.(2024·6月浙江卷)化合物HA、HB、HC和HD的结构如图。 ①HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(—O—H…OH2)，按照氢键由强到弱对三种酸排序__________，请说明理由__________________。 ②已知HC、HD钠盐的碱性NaC＞NaD，请从结构角度说明理由_________________。 Ⅱ.(2024·上海卷)液态氟化氢(HF)的电离方式为：3HFX＋HFeq \o\al(－,2)，其中X为____________。HFeq \o\al(－,2)的结构为F－H…F－，其中F－与HF依靠__________相连接。 Ⅲ.(2021·全国甲卷节选)太阳能电池板主要材料为单晶硅或多晶硅。Si的价电子层的电子排布式为__________；单晶硅的晶体类型为____________。SiCl4是生产高纯硅的前驱体，其中Si采取的杂化类型为____________。SiCl4可发生水解反应，机理如下：含s、p、d轨道的杂化类型有：①dsp2、②sp3d、③sp3d2，中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为____________(填标号)。 Ⅳ.(2021·全国乙卷节选)(1)三价铬离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中提供电子对形成配位键的原子是____________，中心离子的配位数为____________。 (2)[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中配体分子NH3、H2O以及分子PH3的空间结构和相应的键角如下图所示。 PH3中P的杂化类型是____________。NH3的沸点比PH3的______________，原因是______________________。H2O的键角小于NH3的键角，分析原因____________________________________________ _____________________________________________________。解析：Ⅰ.①O、S、Se的电负性逐渐减小，键的极性：C===O＞C===S＞C===Se，使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大，从而其中羟基与水形成的氢键由强到弱的顺序为HC>HB>HA；②HC、HD钠盐的碱性NaC＞NaD，说明酸性HC＜HD，原因是：S的原子半径大于O的原子半径，S—H的键长大于O—H，S—H的键能小于O—H，同时HC可形成分子间氢键，使得HD比HC更易电离出H＋，酸性HD＞HC，C－的水解能力大于D－，钠盐的碱性NaC＞NaD。 Ⅱ.根据原子守恒可知，X为H2F＋。HF2的结构为F－H…F－，其中F－与HF之间依靠氢键连接。 Ⅲ.基态Si原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p2，因此Si的价电子层的电子排布式为3s23p2；晶体硅中Si原子与Si原子之间通过共价键相互结合，整块晶体是一个三维的共价键网状结构，因此晶体硅为共价晶体；SiCl4中Si原子价层电子对数为4＋eq \f(4－4×1,2)＝4，因此Si原子采取sp3杂化；由图可知，SiCl4(H2O)中Si原子的σ键数为5，说明Si原子的杂化轨道数为5，由此可知Si原子的杂化类型为sp3d； Ⅳ.(1)[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中Cr3＋提供空轨道，N、O、Cl提供孤电子对与Cr3＋形成配位键，中心离子的配位数为N、O、Cl三种原子的个数和即3＋2＋1＝6，(2)PH3的价层电子对为3＋1＝4，故PH3中P的杂化类型是sp3; N原子电负性较强，NH3分子之间存在分子间氢键，因此NH3的沸点比PH3的高；H2O的键角小于NH3的，原因是：NH3含有一个孤电子对，而H2O含有两个孤电子对，H2O中的孤电子对对成键电子对的排斥作用较大。答案：Ⅰ.①HC>HB>HA　O、S、Se的电负性逐渐减小，键的极性：C===O＞C===S＞C===Se，使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大，其中羟基与H2O形成的氢键逐渐增强　②S的原子半径大于O的原子半径，S—H的键长大于O—H，S—H的键能小于O—H，同时HC可形成分子间氢键，使得HD比HC更易电离出H＋，酸性HD＞HC，C－的水解能力大于D－，碱性NaC＞NaD Ⅱ.H2F＋　氢键 Ⅲ.3s23p2　共价晶体(原子晶体)　sp3 ②　Ⅳ.(1)N、O、Cl　6　(2)sp3　高　NH3存在分子间氢键　NH3含有一个孤电子对，而H2O含有两个孤电子对，H2O中的孤电子对对成键电子对的排斥作用较大 8．(化学与材料)(2025·济宁市模拟)铁镁合金储氢材料，晶胞结构如图所示，晶胞参数为a pm，储氢后H原子以正八面体的配位模式有序分布在Fe原子的周围，H原子与Fe原子之间的最短距离为晶胞参数的1/4。回答下列问题 (1)同周期中，第一电离能小于Mg的元素有________种，基态Fe原子的价电子排布式为__________，Fe位于元素周期表中的__________区。 (2)储氢后晶体的化学式为__________，Mg原子占据Fe原子形成的__________空隙，两个H原子之间的最短距离为__________，该储氢材料中氢的密度ρ为__________(用含a的代数式表示)。 (3)H3NBH3(氨硼烷)也是具有潜力的化学储氢材料之一，H3NBH3中H－N－H的键角______________NH3中H－N－H的键角(填“>”“＜”或“＝”)。解析：(1)同周期元素第一电离能从左到右有增大的趋势，但Mg核外电子排布形成3s全满稳定结构，能量较低，则第一电离能大于相邻元素，则第一电离能小于Mg的元素有Na、Al，共2种，Fe元素是26号元素，核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d64s2，基态Fe原子的价电子排布式为3d64s2，Fe位于元素周期表中的d区。 (2)如图所示，晶胞中有8个Mg原子，Fe原子位于顶点、面心，晶胞中Fe原子数目＝6×eq \f(1,2)＋8×eq \f(1,8)＝4，储氢后H原子以正八面体的配位模式有序分布在Fe原子的周围，则H原子数目为4×eq \f(1,2)×6＋2×12×eq \f(1,4)＋6＝24个，储氢后晶体的化学式为Mg2FeH6，据图，Mg原子占据Fe原子形成的正四面体空隙；已知H原子构成正八面体、铁原子位于正八面体的体心，晶胞参数为a pm，H原子与Fe原子之间的最短距离为晶胞参数的eq \f(1,4)，即H原子与Fe原子之间距离为eq \f(1,4)a pm，则两个H原子之间的最短距离为eq \f(\r(2),4)a pm，该储氢材料每个晶胞中含24个H原子、氢质量eq \f(24×1,NA)g，晶胞体积(a×10－10)3cm3，则储氢材料中氢的密度ρ＝eq \f(24×1,NA·a×10－103)g·cm－3(用含a的代数式表示)。 (3)H3NBH3(氨硼烷)中氮原子有3个共价键、1个配位键，氨分子中氮原子有3个共价键、1对孤电子对，孤电子对和成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，则H3NBH3中H－N－H的键角＞NH3中H－N－H的键角。答案：(1)2　3d64s2　d (2)Mg2FeH6　正四面体　eq \f(\r(2),4) a pm eq \f(24×1,NA·a×10－10)g·cm－3 (3)＞ 9．(化学与科技)(2025·北京五中开学考)(1)基态Fe原子的价层电子排布式为____________。(2)钢铁表面成膜技术是钢铁防腐的重要方法。工业上利用某种转化液使钢铁表面形成致密的K3[FeF6]膜以进行防腐，该转化液是含KF、HNO3、(NH4)2S2O8(或H2O2)等物质的溶液(pH≈2)。S2Oeq \o\al(2－,8)的结构如下： ①比较O原子和S原子的第一电离能大小，从原子结构的角度说明理由：_____________________________________________________。 ②下列说法正确的是____________(填字母)。 a．(NH4)2S2O8能将Fe2＋氧化为Fe3＋的可能原因是含有“－O－O－”结构 b．依据结构分析，(NH4)2S2O8中硫元素的化合价为＋7价 c．S2Oeq \o\al(2－,8)中“S－O－O”在一条直线上 ③转化液pH过小时，不易得到K3[FeF6]，原因是 _____________________________________________________。 (3)[FeF6]3－与NHeq \o\al(＋,4)形成的化合物可以作为锂离子电池的电极材料。化合物(NH4)3[FeF6]中的化学键类型有____________(填字母)。 a．离子键　　　　　 B．极性共价键 c．非极性共价键 D．金属键 e．配位键解析：(1)Fe为26号元素，基态Fe原子的价层电子排布式为3d64s2。 (2)①第一电离能O>S，O和S为同主族元素，电子层数S>O，原子半径S>O，原子核对最外层电子的吸引作用O>S；②a.(NH4)2S2O8能将Fe2＋氧化为Fe3＋，结合组成和化合价可知(NH4)2S2O8中有2个氧原子为－2，可能含有“—O—O—”结构，因此具有强氧化性，故a正确；b.依据结构分析，(NH4)2S2O8中硫元素的化合价为＋6价，故b错误；c.S2Oeq \o\al(2－,8)中“S－O－O”呈V形结构，不可能在同一条直线上，故c错误；故答案选a；③转化液pH过小时，不易得到K3[FeF6]，原因是：c(H＋)较大，F－与H＋结合形成HF，c(F－)降低，不易与Fe3＋形成[FeF6]3－。 (3)[FeF6]3－与NHeq \o\al(＋,4)之间存在离子键，NHeq \o\al(＋,4)中存在N－H为极性共价键；[FeF6]3－中存在配位键，故答案选：abe。答案：(1)3d64s2　(2)①第一电离能O>S，O和S为同主族元素，电子层数S>O，原子半径S>O，原子核对最外层电子的吸引作用O>S　②a ③c(H＋)较大，F－与H＋结合形成HF，c(F－)降低，不易与Fe3＋形成[FeF6]3－　(3)abe 体系构建核心巧记 1.熟记化合物的两种类型 (1)离子化合物：含有离子键的化合物； (2)共价化合物：只含有共价键的化合物。 2.牢记共价键的三种分类 (1)极性键和非极性键； (2)π键和σ键； (3)单键、双键、三键。 3.掌握极性分子和非极性分子的区别 4.理解原子轨道杂化的三种常见方式 sp杂化、sp2杂化、sp3杂化 5.掌握判断微粒构型的一种方法价层电子对互斥模型 6.熟悉常见的分子间作用力氢键和范德华力 $$

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第四章第三节微粒间的相互作用与物质性质-【创新教程】2026年高考化学总复习大一轮课件PPT（鲁科版）

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