精品解析：山东省日照市2025届高三下学期二模化学试卷

2022级高三校际联合考试 化学试题 注意事项： 1. 答卷前， 考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。 2. 回答选择题时， 选出每小题答案后， 用铅笔把答题卡上对应的答案标号涂黑。如需改动， 用橡皮擦干净后， 再选涂其他答案标号。回答非选择题时， 将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3. 考试结束后， 将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H-1 Li-7 C-12 N-14 O-16 Cl-35.5 一、选择题：本题共10小题， 每小题2分， 共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 活字印刷是中国四大发明之一，其制作和使用过程中涉及氧化还原反应的是 A. 熔铅铸字 B. 雕刻活字 C. 油墨转移 D. 纸张老化 2. 精细化学品在生产生活中有广泛应用，下列有关说法错误的是 A. 乙酸乙酯可用作水果香精 B. 氢氧化铝可用作助燃剂 C. 石炭酸可用于消毒 D. 氧化铁可用作颜料 3. 下列化学用语或图示正确的是 A. 的系统命名：苯甲酸甲酯 B. SO2分子的VSEPR模型 C. 甲醛中π键的电子云轮廓图示意图： D. 基态N原子的轨道表示式： 4. 下列玻璃仪器在相应实验中选用合理的是 A. 乙醇制备乙烯：③⑤ B. 反萃取法提取碘单质：②④⑤⑥ C. 提纯混有泥沙的苯甲酸：①②③ D. 分离二氯甲烷和四氯化碳：②③⑤⑥ 5. 有机物M的合成路线如下，下列有关说法错误的是 A. X→Y的反应类型为加成反应 B. 利用溴水可以鉴别物质Z与M C. M分子中有3个手性碳原子 D. 依据Y→Z的反应机理，可由丙酮与甲醛反应制取 6. 下列实验装置不能达到实验目的的是 A. 图甲制备二氧化硫气体并验证其性质 B. 图乙制备并检验乙炔的生成 C. 图丙比较 Na2CO3、NaHCO3与稀盐酸反应快慢 D. 图丁除去废铁屑表面的油污 7. 阿斯巴甜是一种甜味剂，其结构简式如图，下列有关阿斯巴甜说法正确的是 A. 分子中含有 5 种官能团 B. 该物质不能和酸性高锰酸钾反应 C. 可在人体内水解为两种氨基酸和甲醇 D. 1 mol 阿斯巴甜最多能与2 molNaOH反应 8. 甲苯经高锰酸钾氧化生成苯甲酸钾，再经酸化可得苯甲酸(微溶于冷水，易溶于热水，100℃左右升华)，实验制备流程如下： 下列说法错误的是 A. 在甲苯中加入合适的冠醚，可以加快高锰酸钾氧化甲苯的速率 B. “加热回流氧化”过程中发生反应的化学方程式为：+KMnO4→+MnO2↓ C. 若“趁热过滤”所得滤液仍呈紫色，可加少量NaHSO3溶液使紫色褪去，重新过滤 D. “操作 X”包括过滤、洗涤、低温烘干、重结晶 9. 一种电池装置及在不同电压下 NH3的单位产量如图所示。 已知：法拉第效率 。下列说法错误的是 A. N 极为正极 B. 电池工作一段时间，M 电极区 pH 变小 C. x=3时，N 极电极反应+8e-+9H+=NH3↑+3H2O D. x=2时，0.5V电压放电10小时，外电路中通过5.5×10-4 mole-，法拉第效率为60% 10. 常温下，M(OH)2和 H2A 的水溶液中相关离子浓度比值的负对数值pX与pH的关系如图(其中pX= -lgX，X 表示 、 、 或 )。下列说法错误的是 A. 曲线③表示 的负对数值随 pH 的变化情况 B. H2A 电离常数 C. pH=6时，溶液中微粒浓度大小关系为 ＜ D. 常温下， 的 的水溶液中 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题只有一个或两个选项符合题意，全部选对得 4 分，选对但不全的得2分，有选错的得 0 分。 11. 下列实验操作、现象均正确，且能得到相应实验结论的是 实验操作 实验现象 实验结论 A 室温下用pH计测定 HCOONH4溶液的pH 溶液pH < 7 B 向某钠盐粉末上滴加浓盐酸，将产生的气体通入品红溶液 溶液褪色 该钠盐为 Na2SO3或 NaHSO3 C 将2-溴丙烷与氢氧化钠的乙醇溶液共热，再向其中加入少量溴水 溴水褪色 2-溴丙烷发生消去反应 D 向盛有 4 mL酸性高锰酸钾溶液的两支试管中分别加入2 mL 和2 mL草酸溶液 加入草酸溶液的试管中溶液紫色消失更快 其他条件相同，提高反应物浓度，可以加快反应速率 A. A B. B C. C D. D 12. 在、碱性条件下，Ag作催化剂可将甲醛转化为 H2，反应的机理如图 1 所示，纳米 Ag 颗粒负载在 Al2O3表面可防止纳米Ag团聚；其他条件不变，反应相同时间，NaOH浓度对产生氢气体积的影响如图2所示。 下列说法错误的是 A. 若用DCDO代替HCHO，则得到的产物为HCOO- B. 过程中的总反应为 HCHO+OH- → HCOO-+H2↑ C. 时，随 NaOH 浓度增大产生 H2的体积增大的原因是催化剂表面吸附更多的，甲醛转化H2反应速率加快 D. 时，随NaOH浓度增大产生H2的体积较小的原因可能是催化剂的催化效率降低 13. 二甘氨酸合铜[(H2NCH2COO)2Cu]中Cu元素含量可按下列步骤测定： 滴定时，加入淀粉溶液作指示剂，用Na2S2O3滴定至溶液呈浅蓝色，再加入KSCN溶液，摇匀，慢慢滴定至滴定终点。 已知：①2Cu2+＋4I-=2CuI↓＋I2；I2＋2=2I-＋ ②CuI易吸附 I2；， 。 下列说法错误的是 A. 加入过量 H2SO4的目的是尽可能使[(H2NCH2COO)2Cu]转化为Cu2+ B. 加入过量 KI 有利于 Cu2+的充分还原 C. 滴定时为防止Na2S2O3与H2SO4反应，应先将溶液调至强碱性 D. 滴定终点前未加入KSCN溶液，则测得Cu元素含量偏高 14. 为探究形成配离子对物质还原性的影响，某化学实验小组进行如下实验(配制溶液所用溶剂水均加热煮沸除氧，实验所用试剂浓度均为0.1mol·L-1，I2与KSCN不反应)。 实验 实验操作及现象 ① 向K3[Fe(CN)6]溶液中滴入几滴KSCN溶液，溶液不变红色 ② 分别取2份FeSO4溶液，一份加入几滴H2O2，振荡后再加入几滴KSCN，溶液变红，继续滴加H2O2至过量，溶液红色褪去；另一份加入几滴碘水，振荡后再加入几滴KSCN，溶液不变红色 ③ 向K4[Fe(CN)6]溶液加入几滴FeSO4，振荡无蓝色沉淀生成，再加入几滴碘水振荡，蓝色沉淀生成 已知：Fe2+与[Fe(CN)6]3-、Fe3+与[Fe(CN)6]4-均生成蓝色沉淀。 下列说法错误的是 A. 由实验①可知[Fe(CN)6]3-+3SCN-[Fe(SCN)3]+6CN-难以发生 B. 由实验②可知H2O2可氧化KSCN C. 实验③中I2将Fe2+氧化为Fe3+，生成的Fe3+与[Fe(CN)6]4-产生蓝色沉淀 D. 由上述实验可知：2K4[Fe(CN)6]+H2O2=2K3[Fe(CN)6]+2KOH可以发生 15. 利用γ-丁内酯可制备1，4-丁二醇，涉及反应如下： 主反应：＋2H2(g)HOCH2CH2CH2CH2OH(g) 副反应：HOCH2CH2CH2CH2OH(g)+H2(g)CH3CH2CH2CH2OH(g)+H2O(g) 在温度为T1、压强为P2密闭容器中，充入2mol H2(g)和1mol 发生反应，、1，4-丁二醇、丁醇在含碳物质中的摩尔分数随时间变化如图 1 所示，t1时达到平衡。此时，维持体系温度 T1，1，4-丁二醇和丁醇的选择性随压强的变化、维持体系压强 P2，1，4-丁二醇和丁醇的选择性随温度的变化如图 2 所示。 已知：1，4-丁二醇的选择性= 下列说法错误的是 A. 主反应的活化能较小 B. t1时，H2O(g)的体积分数约为 40.9% C. M 和 N 处于相同的化学平衡状态 D. 曲线 b 表示温度为 T1时 1，4-丁二醇的选择性随压强的变化 三、非选择题：本题共 5 小题，共 60 分。 16. 第VA族元素及其化合物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题： （1）与基态As原子具有相同未成对电子数的同周期元素有_______(填元素符号)。 （2）一种含氮配合物结构如图，其中N的杂化方式为_______，与镍配位的配体数为_______。 （3）液氨存在类似于水的电离，2NH3+，反应涉及的三种微粒中键角最小的是_______(填化学式)，金属钠与液氨的反应的化学方程式为_______。 （4）氮化锂具有高离子电导率可用作固体电解质，其晶体结构如图所示。 ①氮化锂晶胞中有_______种不同化学环境的 Li+，N3-的配位数为(晶胞参数apm、apm、高bpm，b＞2a)_______。 ②若A点的原子分数坐标为(0，0，0)，则B点的坐标为_______；晶胞参数为a pm、apm、bpm，NA为阿伏加德罗常数，则晶体的密度为_______g·cm-3。 17. 化合物I 为抗炎药吲哚拉新的前体，其合成路线如下： 已知：Ⅰ． R-COOHR-COCl Ⅱ． R-NH2R-NH-NH2 回答下列问题： （1）B中官能团名称为_______。 （2）C与过量的酸性高锰酸钾溶液反应，所得有机物的结构简式为_______。 （3）C→D的反应类型为_______。 （4）D＋G→H过程中加入_______(填“”或“”)更有利于反应正向进行(已知：和均为平面形分子)。 （5）F→G的化学方程式为_______。 （6）设计F→G和H→I的目的为_______。 （7）E的同分异构体中属于酚有_______种，其中核磁共振氢谱显示有5种不同化学环境的氢原子的结构简式为_______。 18. 利用废旧三元锂离子电池正极材料(主要成分为 、还有铝箔、炭黑、有机粘合剂等)综合回收钴、锰、镍、锂的工艺流程如下图所示： 已知：①溶解度随温度升高而减小。②、易与转化为稳定配离子；③ ， ， 。 回答下列问题： （1）三元锂废料 中Ni、Mn的化合价分别为+2、+4价，若 ，则Co元素的化合价为_______。 （2）“碱浸”后的滤液中存在的阴离子有_______(填化学式)。 （3）“酸浸”后溶液中、、的浓度均为，欲使沉淀完全(离子浓度小于)，而不沉淀、理论上需调节溶液 范围为_______。实际“沉钴”时，在加入 之前需要先加入一定量氨水，其目的是_______。 （4）“沉锰”时需要调pH=5，此时锰以形式存在，加入溶液后，溶液先变成紫红色，后紫红色又褪去。则溶液变紫红色发生反应的离子方程式为_______。 （5）“沉锂”时发生反应 _______(已知 、 、 ，用含a、b、c的代数式表示)。 （6）“沉锂”操作中需升温到90℃，原因是①加快反应速率；②_______。 19. 利用“磷酸蒸馏一汞盐滴定法”测定水泥中少量氯离子含量装置如图所示。 滴定原理：Hg2++2Cl−=HgCl2↓；Hg2+可与二苯偶氮碳酰肼生成桃红色物质。 实验步骤： ①加样：准确称g试样，置于石英蒸馏管中，向其中加入适量溶液和磷酸，放入250～260℃蒸馏装置炉膛内。 ②蒸馏：鼓入空气，蒸馏10～15min。 ③滴定：用乙醇冲洗冷凝管及其下端合并于吸收液中，调pH至3.5，加入二苯偶氮碳酰肼指示剂，用0.001 mol·L−1 滴定至终点，记录消耗的体积mL。 ④按上述步骤进行空白试验，记录所用的体积 mL。 回答下列问题： （1）配制硝酸汞溶液：准确称取固体，溶于_______(填化学式)中，再加水稀释到相应浓度。 （2）为达到最佳的冷凝效果装置图C虚框中未画出的仪器最好选择_______(填标号)。 （3）装置A中多孔球泡的作用为_______，图中单向阀的作用为_______。 （4）水泥试样中氯离子的质量分数为_______(用含、、的代数式表示)。 （5）若水泥样品中含有，其它操作不变，测定结果会_______(填“偏大”、“偏小”或“不变”)，原因是_______。 （6）电位滴定法：水泥预处理得到含 的待测液，用标准液滴定，电位滴定装置测量即时电位，并记录消耗的体积 。 电位滴定仪 下列确认滴定终点图像错误的是_______(填标号)。 A. B. C. D. 20. 丙烯是制作医用口罩的原料之一。在一定温度，丙烷在RhIn/沸石催化剂表面发生化学反应： 反应Ⅰ 反应Ⅱ 回答下列问题： （1）已知氢气的摩尔燃烧焓， ，则_______ 。 （2）将丙烷和稀释气H2O(g)分别以不同的起始流速通入温度为，压强为1.175MPa的反应器中发生反应Ⅰ和反应Ⅱ，维持温度和压强不变，在为8、10、12下反应，通过检测流出气体的成分获得丙烷的转化率随丙烷流速变化曲线如图所示(在较低流速下转化率可近似看成平衡转化率)。 ①代表 _______。 ②图中 M 点时的选择性为20%，则0~1h，=_______，反应Ⅱ的 _______MPa[已知：的选择性 ]。 ③下列措施可增大N点丙烷转化率的是_______。 A．增大丙烷的流速 B．升高体系的温度 C．增大 D．使用高效的催化剂 ④流速较大时，丙烷转化率降低，且与、相比降低明显加快的原因是_______。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2022级高三校际联合考试 化学试题 注意事项： 1. 答卷前， 考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。 2. 回答选择题时， 选出每小题答案后， 用铅笔把答题卡上对应的答案标号涂黑。如需改动， 用橡皮擦干净后， 再选涂其他答案标号。回答非选择题时， 将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3. 考试结束后， 将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H-1 Li-7 C-12 N-14 O-16 Cl-35.5 一、选择题：本题共10小题， 每小题2分， 共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 活字印刷是中国四大发明之一，其制作和使用过程中涉及氧化还原反应的是 A. 熔铅铸字 B. 雕刻活字 C. 油墨转移 D. 纸张老化 【答案】D 【解析】 【详解】A．熔铅铸字时发生物理变化，没有新物质生成，不涉及氧化还原反应，A错误； B．雕刻活字时发生物理变化，没有新物质生成，不涉及氧化还原反应，B错误； C．油墨转移时发生物理变化，没有新物质生成，不涉及氧化还原反应，C错误； D．纸张老化导致发黄变脆，是空气中氧气等的作用，导致其被氧化、失去了原有的品质，涉及氧化还原反应，D正确； 故选D。 2. 精细化学品在生产生活中有广泛应用，下列有关说法错误的是 A. 乙酸乙酯可用作水果香精 B. 氢氧化铝可用作助燃剂 C. 石炭酸可用于消毒 D. 氧化铁可用作颜料 【答案】B 【解析】 【详解】A．乙酸乙酯属于酯，具有香味，可用作水果香精，A项正确； B．氢氧化铝不具有可燃性，不可用作助燃剂，B项错误； C．苯酚俗称石炭酸，有毒，可使蛋白质变性，可用于消毒，C项正确； D．氧化铁为红棕色，可用作颜料，D项正确； 故选B。 3. 下列化学用语或图示正确的是 A. 的系统命名：苯甲酸甲酯 B. SO2分子的VSEPR模型 C. 甲醛中π键的电子云轮廓图示意图： D. 基态N原子的轨道表示式： 【答案】C 【解析】 【详解】A．根据的结构可知，该物质的官能团为酯基，故该物质的名称为：乙酸苯酯，A错误； B．SO2分子的中心S原子上孤电子对数为=1，价层电子对数为3，VSEPR模型为平面三角形：，B错误； C．在甲醛分子（HCHO）中，碳原子采用杂化方式，与氧原子形成一个键，和两个氢原子形成两个键，同时碳原子一个未参与杂化的p轨道与氧原子的一个p轨道形成π键，由于氧元素电负性更强，氧原子周围电子云密度更大，其π键的电子云轮廓图示意图为：，C正确； D．基态N原子的轨道表示式为：，D错误； 故答案为：C。 4. 下列玻璃仪器在相应实验中选用合理的是 A. 乙醇制备乙烯：③⑤ B. 反萃取法提取碘单质：②④⑤⑥ C. 提纯混有泥沙的苯甲酸：①②③ D. 分离二氯甲烷和四氯化碳：②③⑤⑥ 【答案】A 【解析】 【详解】A．浓硫酸作用下乙醇在170℃条件下发生消去反应生成乙烯和水，则乙醇制备乙烯时需要用到蒸馏烧瓶组装气体发生装置、温度计控制反应温度，故A合理； B．反萃取法提取碘单质时，不需要用到球形冷凝管②、酸式滴定管④、蒸馏烧瓶⑤，故B不合理； C．提纯混有泥沙的苯甲酸时，不需要用到球形冷凝管②、温度计③，故C不合理； D．分离二氯甲烷和四氯化碳的方法为蒸馏，蒸馏需要用到直形冷凝管，不需要用到球形冷凝管②，故D不合理； 故选A。 5. 有机物M的合成路线如下，下列有关说法错误的是 A. X→Y的反应类型为加成反应 B. 利用溴水可以鉴别物质Z与M C. M分子中有3个手性碳原子 D. 依据Y→Z的反应机理，可由丙酮与甲醛反应制取 【答案】B 【解析】 【分析】X与通过加成反应生成Y，Y通过先加成、后消去反应生成Z，Z与CH3MgI反应，再酸化生成M。 【详解】A．据分析，X→Y的反应类型为加成反应，故A正确； B．Z和M均有碳碳双键，均与溴水发生加成反应、使溴水褪色，不能鉴别两者，故B错误； C．M分子中有3个手性碳原子：（“*”标示的碳原子），故C正确； D．丙酮与甲醛下发生加成反应生成CH3COCH2CH2OH，再加热发生消去反应得到，故D正确； 故答案为B。 6. 下列实验装置不能达到实验目的的是 A. 图甲制备二氧化硫气体并验证其性质 B. 图乙制备并检验乙炔的生成 C. 图丙比较 Na2CO3、NaHCO3与稀盐酸反应快慢 D. 图丁除去废铁屑表面的油污 【答案】B 【解析】 【详解】A．由实验装置图可知，装置甲中70%硫酸与亚硫酸钠反应能生成二氧化硫，润湿的高锰酸钾纸条、润湿的硫化钠纸条、品红溶液可以验证二氧化硫的还原性、氧化性、漂白性，则图甲装置能达到制备二氧化硫气体并验证其性质的实验目的，故A不符合题意； B．电石中混有的硫化钙等杂质能与水反应生成能使酸性高锰酸钾溶液褪色的硫化氢气体，则图乙装置不能达到检验乙炔生成的实验目的，故B符合题意； C．碳酸钠与盐酸反应生成氯化钠、二氧化碳和水，碳酸氢钠也能与盐酸反应生成氯化钠、二氧化碳和水，依据装置中气球的大小变化快慢可以比较两者与稀盐酸反应快慢，则图丙装置能达到比较碳酸钠、碳酸氢钠与稀盐酸反应快慢的实验目的，故C不符合题意； D．碳酸钠是强碱弱酸盐，在溶液中发生水解反应使溶液呈碱性，该反应是吸热反应，升高温度，溶液中氢氧根离子浓度增大，去除油污的能力增强，则图丁装置能达到除去废铁屑表面的油污的实验目的，故D不符合题意； 故选B。 7. 阿斯巴甜是一种甜味剂，其结构简式如图，下列有关阿斯巴甜说法正确的是 A. 分子中含有 5 种官能团 B. 该物质不能和酸性高锰酸钾反应 C. 可在人体内水解为两种氨基酸和甲醇 D. 1 mol 阿斯巴甜最多能与2 molNaOH反应 【答案】C 【解析】 【详解】A．由结构简式可知，分子中含有氨基、羧基、酰胺基、酯基等种官能团，A错误； B．阿斯巴甜的官能团中含有氨基，可以被高锰酸钾氧化，B错误； C．阿斯巴甜可在人体内按照图示处发生水解断键，，生成、、，C正确； D．阿斯巴甜中可以和氢氧化钠反应的官能团是酰胺基、羧基和酯基，所以阿斯巴甜最多能与反应，D错误； 故选C。 8. 甲苯经高锰酸钾氧化生成苯甲酸钾，再经酸化可得苯甲酸(微溶于冷水，易溶于热水，100℃左右升华)，实验制备流程如下： 下列说法错误的是 A. 在甲苯中加入合适的冠醚，可以加快高锰酸钾氧化甲苯的速率 B. “加热回流氧化”过程中发生反应的化学方程式为：+KMnO4→+MnO2↓ C. 若“趁热过滤”所得滤液仍呈紫色，可加少量NaHSO3溶液使紫色褪去，重新过滤 D. “操作 X”包括过滤、洗涤、低温烘干、重结晶 【答案】B 【解析】 【分析】向甲苯和水中加入高锰酸钾加热回流氧化生成苯甲酸钾和二氧化锰，趁热过滤分离两者，再向冷却后的滤液中加浓盐酸酸化得到微溶于冷水的苯甲酸，再经过滤、洗涤、低温烘干、重结晶得到苯甲酸。 【详解】A．在甲苯中加入合适的冠醚可与K+结合，将携带进入甲苯中，使游离或裸露的反应活性很高，加快高锰酸钾氧化甲苯的速率，故A正确； B．化学方程式原子不守恒，故B错误； C．KMnO4与NaHSO3反应生成二氧化锰、硫酸钠、硫酸钾和水，通过过滤分离MnO2和苯甲酸钾，故C正确； D．由于苯甲酸微溶于冷水，易溶于热水，100℃左右升华，故酸化后的苯甲酸固体经过过滤、洗涤、低温烘干、重结晶得到苯甲酸产品，故D正确； 故答案为B。 9. 一种电池装置及在不同电压下 NH3的单位产量如图所示。 已知：法拉第效率 。下列说法错误的是 A. N 极为正极 B. 电池工作一段时间，M 电极区 pH 变小 C. x=3时，N 极电极反应+8e-+9H+=NH3↑+3H2O D. x=2时，0.5V电压放电10小时，外电路中通过5.5×10-4 mole-，法拉第效率为60% 【答案】C 【解析】 【分析】负极失去电子发生氧化反应，Zn发生氧化反应生成[Zn(OH)4]2-，电极反应式为：Zn -2e- +4OH-=[Zn(OH)4]2-，电极M为负极；正极得电子发生还原反应，生成NH3，则电极N为正极，据此分析； 【详解】A．根据分析，N极得电子生成NH3，则电极N为正极，A正确； B．根据分析，M极的电极反应式为：Zn -2e- +4OH-=[Zn(OH)4]2-，M电极区每消耗4mol氢氧根离子，通过双极膜移入2mol氢氧根离子，工作一段时间后，M电极区pH 变小，B正确； C．时，硝酸根离子生成氨气（电解质溶液不能为酸性），N元素由+5降到-3价， N极为正极，电极反应式为：，C错误； D．时，由图可知当电压为0.5V时，氨气产量为，则10h产生氨气为，根据电极反应：，外电路中通过5.5×10-4 mole-，理论上氨气的质量：，法拉第效率：，D正确； 故选C。 10. 常温下，M(OH)2和 H2A 的水溶液中相关离子浓度比值的负对数值pX与pH的关系如图(其中pX= -lgX，X 表示 、 、 或 )。下列说法错误的是 A. 曲线③表示 的负对数值随 pH 的变化情况 B. H2A 电离常数 C. pH=6时，溶液中微粒浓度大小关系为 ＜ D. 常温下， 的 的水溶液中 【答案】D 【解析】 【分析】由电离常数可知，H2A溶液中=、=，溶液pH增大时，电离常数不变，溶液中氢离子浓度减小，p和p减小，由H2A的Ka1大于Ka2可知，溶液pH相同时，溶液中p小于p，则曲线①、曲线②分别表示p、p随 pH 的变化情况，由图可知，溶液中pH为2.7时，为10-3.7，则H2A电离常数Ka1=10-3.7×10-2.7=10-6.4，溶液中pH为9.15时，为10-1.15，则H2A电离常数Ka2=10-1.15×10-9.15=10-10.3；同理可知，曲线③、④分别表示 p、p随 pH 的变化情况，则M(OH)2电离常数Kb1=10-1.15×10-4.85=10-6、Kb2=10-3.7×10-11.3=10-15。 【详解】A．由分析可知，曲线③表示p随 pH 的变化情况，故A正确； B．由分析可知，H2A电离常数Ka2=10-1.15×10-9.15=10-10.3，故B正确； C．H2A电离常数Ka1Ka2=，则溶液pH=6时，溶液中==10-4.7＜1，所以溶液中微粒浓度大小关系为 ＜，故C正确； D．MCl2是强酸弱碱盐，由分析可知M2十水解程度很大，则溶液中离子浓度大小顺序为>c(M2+)，故D错误； 故选D。 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题只有一个或两个选项符合题意，全部选对得 4 分，选对但不全的得2分，有选错的得 0 分。 11. 下列实验操作、现象均正确，且能得到相应实验结论的是 实验操作 实验现象 实验结论 A 室温下用pH计测定 HCOONH4溶液的pH 溶液pH < 7 B 向某钠盐粉末上滴加浓盐酸，将产生的气体通入品红溶液 溶液褪色 该钠盐为 Na2SO3或 NaHSO3 C 将2-溴丙烷与氢氧化钠的乙醇溶液共热，再向其中加入少量溴水 溴水褪色 2-溴丙烷发生消去反应 D 向盛有 4 mL酸性高锰酸钾溶液的两支试管中分别加入2 mL 和2 mL草酸溶液 加入草酸溶液的试管中溶液紫色消失更快 其他条件相同，提高反应物浓度，可以加快反应速率 A. A B. B C. C D. D 【答案】AD 【解析】 【详解】A．HCOO-水解为碱性，水解为酸性，若室温下测HCOONH4的pH<7，则水解程度大于HCOO-水解程度，，故A正确； B．向某钠盐化合物粉末上滴加浓盐酸，将产生的气体通入品红溶液，品红溶液褪色，放出的气体可能是氯气，所以该钠盐也可能是次氯酸钠、氯酸钠等盐，故B错误； C．将2-溴丙烷与氢氧化钠的乙醇溶液共热，再向其中加入少量溴水，过量NaOH能与溴水反应，使溴水褪色，不能说明2-溴丙烷发生消去反应，故C错误； D．向酸性高锰酸钾溶液中加入过量草酸，其他条件不变，增加草酸浓度，反应速率增加，加入草酸溶液的试管中溶液紫色消失更快，故D正确； 故答案为AD。 12. 在、碱性条件下，Ag作催化剂可将甲醛转化为 H2，反应的机理如图 1 所示，纳米 Ag 颗粒负载在 Al2O3表面可防止纳米Ag团聚；其他条件不变，反应相同时间，NaOH浓度对产生氢气体积的影响如图2所示。 下列说法错误的是 A. 若用DCDO代替HCHO，则得到的产物为HCOO- B. 过程中的总反应为 HCHO+OH- → HCOO-+H2↑ C. 时，随 NaOH 浓度增大产生 H2的体积增大的原因是催化剂表面吸附更多的，甲醛转化H2反应速率加快 D. 时，随NaOH浓度增大产生H2的体积较小的原因可能是催化剂的催化效率降低 【答案】A 【解析】 【详解】A．根据反应机理图，得到的中的氢来源于，则用代替后，得到的产物应该为，A错误； B．根据反应机理图，整个转化过程是在催化剂作用下，甲醛和作用最终得到和，故总反应为：，B正确； C．当时，催化剂表面空隙较多，能吸附更多的，使甲醛转化为反应速率加快，随  浓度增大产生 的体积增大，C正确； D．当时，过高浓度的NaOH会与催化剂的载体反应使纳米Ag颗粒发生团聚，催化活性下降，导致随NaOH浓度的增大产生氢气的速率减缓，D正确； 故答案为：A。 13. 二甘氨酸合铜[(H2NCH2COO)2Cu]中Cu元素含量可按下列步骤测定： 滴定时，加入淀粉溶液作指示剂，用Na2S2O3滴定至溶液呈浅蓝色，再加入KSCN溶液，摇匀，慢慢滴定至滴定终点。 已知：①2Cu2+＋4I-=2CuI↓＋I2；I2＋2=2I-＋ ②CuI易吸附 I2；， 。 下列说法错误的是 A. 加入过量 H2SO4的目的是尽可能使[(H2NCH2COO)2Cu]转化为Cu2+ B. 加入过量 KI 有利于 Cu2+的充分还原 C. 滴定时为防止Na2S2O3与H2SO4反应，应先将溶液调至强碱性 D. 滴定终点前未加入KSCN溶液，则测得Cu元素含量偏高 【答案】CD 【解析】 【分析】测定二甘氨酸合铜中Cu元素的含量原理为：将二甘氨酸合铜在过量稀硫酸中煮解转化为的煮解液，加入过量的KI还原：，得到含的悬浊液，用淀粉溶液作指示剂，再用标准的溶液还原：，滴定至溶液呈浅蓝色，再加入KSCN溶液，再慢慢滴定至终点，最后根据消耗的标准溶液的量计算二甘氨酸合铜中Cu元素的含量，据此分析解答。 【详解】A．根据分析，要使计算结果准确，第一步转化的越完全，后续反应越完全，测定结果越准确，所以第一步加入过量 H2SO4的目的是尽可能使转化为，A正确； B．要使反应完全，则加入的 KI 需要过量，使充分还原，B正确； C．如果在滴定时溶液中存在硫酸，则滴加溶液会发生反应：，引起滴定误差，但不能将溶液调至强碱性，因为强碱性条件下I2与碱反应，引起实验误差，C错误； D．滴定终点前未加入KSCN溶液，会因CuI吸附的 未被还原，导致消耗的溶液体积减小，最后会导致测得Cu元素含量偏低，D错误； 故答案为：CD。 14. 为探究形成配离子对物质还原性的影响，某化学实验小组进行如下实验(配制溶液所用溶剂水均加热煮沸除氧，实验所用试剂浓度均为0.1mol·L-1，I2与KSCN不反应)。 实验 实验操作及现象 ① 向K3[Fe(CN)6]溶液中滴入几滴KSCN溶液，溶液不变红色 ② 分别取2份FeSO4溶液，一份加入几滴H2O2，振荡后再加入几滴KSCN，溶液变红，继续滴加H2O2至过量，溶液红色褪去；另一份加入几滴碘水，振荡后再加入几滴KSCN，溶液不变红色 ③ 向K4[Fe(CN)6]溶液加入几滴FeSO4，振荡无蓝色沉淀生成，再加入几滴碘水振荡，蓝色沉淀生成 已知：Fe2+与[Fe(CN)6]3-、Fe3+与[Fe(CN)6]4-均生成蓝色沉淀。 下列说法错误的是 A. 由实验①可知[Fe(CN)6]3-+3SCN-[Fe(SCN)3]+6CN-难以发生 B. 由实验②可知H2O2可氧化KSCN C. 实验③中I2将Fe2+氧化为Fe3+，生成的Fe3+与[Fe(CN)6]4-产生蓝色沉淀 D. 由上述实验可知：2K4[Fe(CN)6]+H2O2=2K3[Fe(CN)6]+2KOH可以发生 【答案】C 【解析】 【详解】A．实验①中，K3[Fe(CN)6]溶液滴加KSCN后无红色出现，说明Fe3+未与SCN⁻反应，反应难以发生，A正确； B．实验②中FeSO4溶液加入几滴H2O2，振荡后再加入几滴KSCN，溶液变红，说明H2O2将Fe2+氧化为Fe3+，继续滴加H2O2至过量，溶液红色褪去，说明H2O2可氧化KSCN，B正确； C．实验②中FeSO4溶液加入几滴碘水，振荡后再加入几滴KSCN，溶液不变红色，说明I2不能将Fe2+氧化为Fe3+，实验③中，FeSO4与K4[Fe(CN)6]混合无沉淀，但加入I2后生成蓝色沉淀，表明K4[Fe(CN)6]被I2还原为K3[Fe(CN)6]，Fe2+与[Fe(CN)6]3-生成蓝色沉淀，C错误； D．H2O2可氧化K4[Fe(CN)6]中的Fe2+为Fe3+，生成K3[Fe(CN)6]，同时H2O2被还原为H2O和OH-，D正确； 故选C。 15. 利用γ-丁内酯可制备1，4-丁二醇，涉及反应如下： 主反应：＋2H2(g)HOCH2CH2CH2CH2OH(g) 副反应：HOCH2CH2CH2CH2OH(g)+H2(g)CH3CH2CH2CH2OH(g)+H2O(g) 在温度为T1、压强为P2密闭容器中，充入2mol H2(g)和1mol 发生反应，、1，4-丁二醇、丁醇在含碳物质中的摩尔分数随时间变化如图 1 所示，t1时达到平衡。此时，维持体系温度 T1，1，4-丁二醇和丁醇的选择性随压强的变化、维持体系压强 P2，1，4-丁二醇和丁醇的选择性随温度的变化如图 2 所示。 已知：1，4-丁二醇的选择性= 下列说法错误的是 A. 主反应的活化能较小 B. t1时，H2O(g)的体积分数约为 40.9% C. M 和 N 处于相同的化学平衡状态 D. 曲线 b 表示温度为 T1时 1，4-丁二醇的选择性随压强的变化 【答案】B 【解析】 【分析】由图1可知，为反应物，随时间的推移，γ-丁内酯摩尔分数降低，丁醇为生成物，随时间推移，丁醇的摩尔分数增大； 【详解】A．由图可知，平衡前，1，4-丁二醇的摩尔分数先升高后降低，可知开始主反应正向进行的程度很大，使生成的1，4-丁二醇大于副反应消耗的1，4-丁二醇，主反应易发生，速率快，活化能较小，A正确； B．t1时达到平衡，1，4-丁二醇在含碳物质中的摩尔分数为80%，即0.8mol，丁醇和在含碳物质中的摩尔分数相同，均为10%，即0.1mol，列三段式： 列式，，反应平衡后气体总物质的量为：0.1mol+0.1mol+0.8mol+0.1mol+0.1mol=1.2mol， H2O(g)的体积分数等于其物质的量分数，约为，B错误； C．维持体系温度T1，压强增大，主反应正向移动，1，4-丁二醇的选择性随压强的增大而增大，在相同条件下，1,4-丁二醇与丁醇的选择性之和为1，曲线b表示温度为T1时1，4-丁醇的选择性随压强的变化，曲线c表示丁醇的选择性随压强的变化，则曲线a、曲线d代表维持体系压强P2时1，4-丁二醇和丁醇的选择性随温度的变化，M 和 N 处于相同的化学平衡状态，C正确； D．维持体系温度T1，压强增大，主反应正向移动，1，4-丁二醇的选择性随压强的增大而增大，在相同条件下，1,4-丁二醇与丁醇的选择性之和为1，曲线b表示温度为T1时1，4-丁醇的选择性随压强的变化，D正确； 故选B。 三、非选择题：本题共 5 小题，共 60 分。 16. 第VA族元素及其化合物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题： （1）与基态As原子具有相同未成对电子数的同周期元素有_______(填元素符号)。 （2）一种含氮配合物结构如图，其中N的杂化方式为_______，与镍配位的配体数为_______。 （3）液氨存在类似于水的电离，2NH3+，反应涉及的三种微粒中键角最小的是_______(填化学式)，金属钠与液氨的反应的化学方程式为_______。 （4）氮化锂具有高离子电导率可用作固体电解质，其晶体结构如图所示。 ①氮化锂晶胞中有_______种不同化学环境的 Li+，N3-的配位数为(晶胞参数apm、apm、高bpm，b＞2a)_______。 ②若A点的原子分数坐标为(0，0，0)，则B点的坐标为_______；晶胞参数为a pm、apm、bpm，NA为阿伏加德罗常数，则晶体的密度为_______g·cm-3。 【答案】（1）V、Co （2） ①. sp2、sp3 ②. 3 （3） ①. ②. 2NH3+2Na=2NaNH2+H2↑ （4） ①. 2 ②. 6 ③. (，，0) ④. 【解析】 【小问1详解】 砷元素的原子序数为33，基态原子的价电子排布式为4s23p3，核外未成对电子数为3，同周期元素中核外未成对电子数为3的元素还有价电子排布式为3d34s2的钒元素、3d74s2的钴元素，故答案为：V、Co； 【小问2详解】 由图可知，配合物中单键氮原子的杂化方式为sp3杂化、双键氮原子的杂化方式为sp2杂化；配合物中具有空轨道的镍离子为中心离子，2个氯离子及一个有机物中的3个氮原子提供孤对电子，则镍离子的配体数为3，故答案为：sp2、sp3；3； 【小问3详解】 铵根离子、氨分子、氨基离子中氮原子的价层电子对数分别为4+=4、3+=4、2+=4，孤对电子对数分别为0、1、2，孤对电子对数越多，对成键电子对的斥力越大，键角越小，则三种微粒中键角最小的是氨基离子；由钠与水反应生成氢氧化钠和氢气可知，钠与液氨的反应为钠与液氨反应生成氨基钠和氢气，反应的化学方程式为2NH3+2Na=2NaNH2+H2↑，故答案为：；2NH3+2Na=2NaNH2+H2↑； 【小问4详解】 ①由晶胞结构可知，氮化锂晶胞中位于棱上和面上的锂离子的化学环境不同，共有2种；由可知，离氮离子距离最近的锂离子个数为6，即氮离子的配位数为6，故答案为：2；6； ②位于顶点的A点的原子分数坐标为(0，0，0)，则晶胞的边长为1，位于面对角线上的B点的原子分数坐标为(，，0)；由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点的氮离子个数为8×=1，位于棱上和面上的锂离子个数为4×+4×=3，设晶体的密度为dg/cm3，由晶胞的质量公式可得：=(10—10a××10—10a×10—10b)d，解得d=，故答案为：(，，0)；。 17. 化合物I 为抗炎药吲哚拉新的前体，其合成路线如下： 已知：Ⅰ． R-COOHR-COCl Ⅱ． R-NH2R-NH-NH2 回答下列问题： （1）B中官能团名称为_______。 （2）C与过量的酸性高锰酸钾溶液反应，所得有机物的结构简式为_______。 （3）C→D的反应类型为_______。 （4）D＋G→H过程中加入_______(填“”或“”)更有利于反应正向进行(已知：和均为平面形分子)。 （5）F→G的化学方程式为_______。 （6）设计F→G和H→I的目的为_______。 （7）E的同分异构体中属于酚有_______种，其中核磁共振氢谱显示有5种不同化学环境的氢原子的结构简式为_______。 【答案】（1）酯基、碳碳双键 （2） （3）取代反应 （4） （5）+ CH3CHO+H2O （6）保护氨基 （7） ①. 16 ②. 、 【解析】 【分析】由有机物的转化关系可知，氢氧化钠作用下与CH3COOCH2CH3反应生成为，则A为、B为；酸性条件下发生水解反应生成，则C为；与SOCl2发生已知Ⅰ的取代反应生成，则D为；发生已知Ⅱ的反应生成，则F为；与乙醛先发生加成反应，所得产物再发生消去反应生成，则G为；与发生取代反应生成，氯化氢作用下转化为。 【小问1详解】 由分析可知，B的结构简式为，官能团为酯基、碳碳双键，故答案为：酯基、碳碳双键； 【小问2详解】 由分析可知，C的结构简式为，分子中含有的碳碳双键能与过量的酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应生成和HOOCCOOH，HOOCCOOH能被酸性高锰酸钾氧化成二氧化碳，故答案为：； 【小问3详解】 由分析可知，C→D的反应为与SOCl2发生取代反应生成，故答案为：取代反应； 【小问4详解】 由分析可知，D＋G→H的反应为与发生取代反应生成和氯化氢；由结构简式和题意可知，和分子中的氮原子均采用sp2杂化，中氮原子的孤对电子位于垂直于环平面的sp2轨道中，未参与共轭，可自由结合质子，而中氮原子的孤对电子参与环的共轭π体系，导致其难以结合质子，所以反应过程中加入吡啶与氯化氢反应，减小生成物的浓度，使平衡向正反应方向移动，更有利于反应正向进行，故答案为：； 【小问5详解】 由分析可知，F→G的反应为与乙醛先发生加成反应，所得产物再发生消去反应生成，反应的化学方程式为+ CH3CHO+H2O，故答案为：+ CH3CHO+H2O； 【小问6详解】 由结构简式可知，E分子和I分子中都含有氨基，则流程中设计F→G和H→I的目的为保护氨基，故答案为：保护氨基； 【小问7详解】 E的同分异构体中属于酚的结构可以视作苯酚分子中苯环上的氢原子被—CH2NH2和—NHCH3取代所得结构，共有6种；还可以视作邻甲基苯酚、间甲基苯酚、对甲基苯酚分子中苯环上氢原子被氨基取代所得结构，共有10种，则符合条件的同分异构体共有16种结构，其中核磁共振氢谱显示有5种不同化学环境的氢原子的结构简式为、，故答案为：16；、。 18. 利用废旧三元锂离子电池正极材料(主要成分为 、还有铝箔、炭黑、有机粘合剂等)综合回收钴、锰、镍、锂的工艺流程如下图所示： 已知：①溶解度随温度升高而减小。②、易与转化为稳定配离子；③ ， ， 。 回答下列问题： （1）三元锂废料 中Ni、Mn的化合价分别为+2、+4价，若 ，则Co元素的化合价为_______。 （2）“碱浸”后的滤液中存在的阴离子有_______(填化学式)。 （3）“酸浸”后溶液中、、的浓度均为，欲使沉淀完全(离子浓度小于)，而不沉淀、理论上需调节溶液 范围为_______。实际“沉钴”时，在加入 之前需要先加入一定量氨水，其目的是_______。 （4）“沉锰”时需要调pH=5，此时锰以形式存在，加入溶液后，溶液先变成紫红色，后紫红色又褪去。则溶液变紫红色发生反应的离子方程式为_______。 （5）“沉锂”时发生反应 _______(已知 、 、 ，用含a、b、c的代数式表示)。 （6）“沉锂”操作中需升温到90℃，原因是①加快反应速率；②_______。 【答案】（1）+3 （2）和 （3） ①. ②. 、易与NH3转化为稳定配离子，沉钴时不发生共沉淀 （4） （5） （6）Li2CO3的溶解度随温度升高而减小，有利于沉锂；随温度升高到90℃，碳酸分解，平衡正向移动，提高产率 【解析】 【分析】三元锂离子电池正极材料粉碎灼烧除去炭黑、有机粘合剂，铝箔转化为氧化铝，碱浸后氧化铝转化为四羟基合铝酸钠，酸浸时加入硫酸和过氧化氢将金属转化成离子，通过加一水合氨、草酸铵“沉钴”除去钴元素，产生的是CoC2O4•2H2O，说明此时钴元素的价态为+2价，说明加入的过氧化氢作为还原剂还原钴元素为+2价，加入K2S2O8溶液通过氧化还原将锰元素转化为二氧化锰，加入碳酸钠和氢氧化钠除镍，最后将锂离子转化成碳酸锂。 【小问1详解】 根据已知，三元锂废料化学式为 ，Li、Ni、Mn、O的化合价分别为+1、+2、+4、-2价，则Co的化合价为，故答案为+3。 【小问2详解】 “碱浸”时碱将氧化铝转化成四羟基合铝酸钠钠，所以滤液中大量存在的阴离子和剩余的，故答案为：和。 【小问3详解】 当完全沉淀(离子浓度小于)时：，，，所以只要锰离子不沉淀，镍离子就一定不沉淀，当锰离子恰好不沉淀时，浓度均为，，需调节的范围为，加入之前须先加入一定量氨水，推测所加氨水的作用为将、转化为稳定配离子，避免沉钴时与共沉淀。答案：；、易与NH3转化为稳定配离子，沉钴时不发生共沉淀。 【小问4详解】 首先被氧化为，离子方程式为。 【小问5详解】 。 【小问6详解】 沉锂操作过程中需将温度升高到90℃的原因有：加快反应速率；Li2CO3的溶解度随温度升高而减小，温度升高到90℃，有利于沉锂；温度升高到90℃，碳酸分解，平衡正向移动，提高产率。 19. 利用“磷酸蒸馏一汞盐滴定法”测定水泥中少量氯离子含量装置如图所示。 滴定原理：Hg2++2Cl−=HgCl2↓；Hg2+可与二苯偶氮碳酰肼生成桃红色物质。 实验步骤： ①加样：准确称g试样，置于石英蒸馏管中，向其中加入适量溶液和磷酸，放入250～260℃蒸馏装置炉膛内。 ②蒸馏：鼓入空气，蒸馏10～15min。 ③滴定：用乙醇冲洗冷凝管及其下端合并于吸收液中，调pH至3.5，加入二苯偶氮碳酰肼指示剂，用0.001 mol·L−1 滴定至终点，记录消耗的体积mL。 ④按上述步骤进行空白试验，记录所用的体积 mL。 回答下列问题： （1）配制硝酸汞溶液：准确称取固体，溶于_______(填化学式)中，再加水稀释到相应浓度。 （2）为达到最佳的冷凝效果装置图C虚框中未画出的仪器最好选择_______(填标号)。 （3）装置A中多孔球泡的作用为_______，图中单向阀的作用为_______。 （4）水泥试样中氯离子的质量分数为_______(用含、、的代数式表示)。 （5）若水泥样品中含有，其它操作不变，测定结果会_______(填“偏大”、“偏小”或“不变”)，原因是_______。 （6）电位滴定法：水泥预处理得到含 的待测液，用标准液滴定，电位滴定装置测量即时电位，并记录消耗的体积 。 电位滴定仪 下列确认滴定终点图像错误的是_______(填标号)。 A. B. C. D. 【答案】（1）HNO3 （2）c （3） ①. 增大气体与溶液的接触面积，吸收空气中含的微粒，消除对实验测定的干扰，通过观察气泡控制通入气体的流速 ②. 防止气体回流 （4） （5） ①. 不变 ②. 在酸性条件下，硫离子被硝酸氧化成单质或硫酸根离子了，不影响的测定 （6）B 【解析】 【分析】空气通过多孔球泡进入装有硝酸银溶液的A装置，多孔球泡能增大空气与溶液的接触面积，起到净化空气、除去空气中可能含有的氯离子等杂质的作用。净化后的空气经单向阀进入石英蒸馏管B中，使水泥样品中的氯离子在磷酸存在下转化为氯化氢气体被蒸馏出来。蒸馏出的氯化氢气体进入装置C，被装置C下方D中的稀硝酸吸收，形成含氯离子的溶液。向吸收了氯化氢的稀硝酸溶液中加入含汞离子的溶液，汞离子与氯离子发生反应，当氯离子完全反应后，继续滴加汞离子溶液，过量的汞离子可与二苯偶氮碳酰肼生成桃红色物质，以此作为滴定终点的判断依据，通过消耗汞盐溶液的量来计算水泥中氯离子的含量；据此分析解答。 【小问1详解】 硝酸汞是强酸弱碱盐，Hg2+会发生水解，为抑制其水解，在配制溶液时，应将固体溶于HNO3中，再加水稀释到相应浓度； 【小问2详解】 球形冷凝管的冷凝效果较好，能使蒸汽充分冷凝回流，所以为达到最佳的冷凝效果，装置图C虚框中未画出的仪器最好选择蛇形冷凝管，即c； 【小问3详解】 装置A中多孔球泡可以增大气体与溶液的接触面积，吸收空气中含的微粒，消除对实验测定的干扰，同时通过观察气泡控制通入气体的流速；单向阀的作用是单向截止，具有防止气体回流的作用； 【小问4详解】 根据滴定原理Hg2++ 2Cl-=HgCl2↓，n(Cl-)=2n(Hg2+)=2n(Hg2+) = 0.001mol/L=mol/L，则n(Cl-)=，m(Cl-)== g，水泥试样中氯离子的质量分数w(Cl-)== 。 【小问5详解】 若水泥样品中含有Na2S，在酸性条件下，硫离子被硝酸氧化成单质或硫酸根离子了，不影响的测定，根据（4）中计算式，测定结果会不变。 【小问6详解】 在用AgNO3标准液滴定含Cl-的待测液时，发生反应Ag++Cl- = AgCl↓。在滴定过程中，随着AgNO3的加入，溶液中离子浓度等情况发生变化，从而导致电位E改变，接近滴定终点时，Ag+浓度会发生突变，使得电位E也会有明显的变化，据此分析解答。 A．到滴定终点时，由于Ag+浓度突变，电位E会发生突跃，该图像符合电位滴定过程中电位随AgNO3消耗体积的变化情况，A正确； B．图像也呈现出在滴定过程中电位逐渐变化，但滴定需要有突变，该图像没有，不符合电位滴定的规律，B错误； C．-V图像中，表示电位的变化率，在滴定终点时，电位变化最快，即电位变化率达到最大，会出现一个峰值，该图像符合这种变化，C正确； D．-V图像中，表示电位的变化率的变化率，即C选项中图像中各点的斜率随体积的变化，此图像符合，D正确；、 故答案选B。 20. 丙烯是制作医用口罩的原料之一。在一定温度，丙烷在RhIn/沸石催化剂表面发生化学反应： 反应Ⅰ 反应Ⅱ 回答下列问题： （1）已知氢气的摩尔燃烧焓， ，则_______ 。 （2）将丙烷和稀释气H2O(g)分别以不同的起始流速通入温度为，压强为1.175MPa的反应器中发生反应Ⅰ和反应Ⅱ，维持温度和压强不变，在为8、10、12下反应，通过检测流出气体的成分获得丙烷的转化率随丙烷流速变化曲线如图所示(在较低流速下转化率可近似看成平衡转化率)。 ①代表 _______。 ②图中 M 点时的选择性为20%，则0~1h，=_______，反应Ⅱ的 _______MPa[已知：的选择性 ]。 ③下列措施可增大N点丙烷转化率的是_______。 A．增大丙烷的流速 B．升高体系的温度 C．增大 D．使用高效的催化剂 ④流速较大时，丙烷转化率降低，且与、相比降低明显加快的原因是_______。 【答案】（1）-235.6 （2） ①. 8 ②. 0.3 ③. 0.009 ④. BD ⑤. 反应未达到平衡时，在相同温度和压强下，增大，丙烷浓度降低，化学反应速率减慢，同时水占据了较多的催化剂表面活性点位，导致催化剂催化效果降低 【解析】 【小问1详解】 由题意可得如下热化学方程式：①②③，由盖斯定律可知，反应①×2+反应②×2-反应③×2得到反应，则ΔH3=(+124kJ/mol) ×2+(-285.8kJ/mol) ×2-(-44kJ/mol) ×2=-235.6 kJ/mol)，故答案为：-235.6； 【小问2详解】 ①反应Ⅰ和反应Ⅱ都是气体体积增大的反应，维持温度和压强不变，在较低流速下增大相当于减小平衡体系的压强，平衡向正反应方向移动，丙烷的转化率增大，由图可知，丙烷流速相同时曲线L3对应丙烷的转化率最小，所以L3代表=8，故答案为：8； ②由图可知，图中M点=10，丙烷流速为0.5mol/h、转化率为75%，则0~1h内M点起始水蒸气、丙烷的物质的量分别为5mol、0.5mol，由丙烷的转化率可知，1h时，丙烷的物质的量为0.5mol-0.5mol×75%=0.125mol，由乙烯的选择性可知，乙烯的物质的量为0.5mol×75%×20%=0.075mol，丙烯的物质的量为0.5mol×75%×(1-20%)=0.3mol，由方程式可知，氢气、甲烷的物质的量为0.3mol、0.075mol，则混合气体的总物质的量为5.875mol，氢气的反应速率为=0.3 mol/h，反应Ⅱ的Kp==0.009MPa，故答案为：0.3；0.009； ③A．增大丙烷的流速，丙烷不能在催化剂表面充分接触，会导致分解反应不充分，使得丙烷的转化率减小，故不符合题意； B．升高体系的温度，反应速率加快，消耗丙烷的物质的量增大，丙烷的转化率增大，故符合题意； C．由图可知，增大 ，丙烷的转化率减小，故不符合题意； D．使用高效的催化剂，反应速率加快，消耗丙烷的物质的量增大，丙烷的转化率增大，故符合题意； 故选BD； ④流速较大时，反应未达到平衡，在相同温度和压强下，增大，丙烷浓度降低，化学反应速率减慢，同时水占据了较多的催化剂表面活性点位，导致催化剂催化效果降低，化学反应速率减慢，所流速较大时，以丙烷转化率降低，且L1与L2、L3相比降低明显加快，故答案为：反应未达到平衡时，在相同温度和压强下，增大，丙烷浓度降低，化学反应速率减慢，同时水占据了较多的催化剂表面活性点位，导致催化剂催化效果降低。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $