专题07 醇、酚的结构和性质的探究-【压轴题】2024-2025学年高二化学同步培优训练（鲁科版2019选择性必修3）

专题07 醇、酚的结构和性质的探究 一、醇 羟基与烃基或苯环侧链上的饱和碳原子相连的化合物称为醇,羟基与苯环直接相连而形成的化合物称为酚。官能团为羟基(－OH)。饱和一元醇的通式为CnH2n+1OH。 1．醇的分类 2．醇的物理性质 (1)一元醇的物理性质 ①熔沸点：随分子中碳原子数的增多，熔沸点逐渐升高。 ②溶解性：随着碳原子数的增多，在水中的溶解度减小，原因是极性的－OH在分子中所占的比例逐渐减少。 ③密度：随着碳原子数的增多，密度一般增大。 (2)醇与烃的比较 ①溶解性：醇在水中的溶解度大于含有相同碳原子数烃类的溶解度，原因是醇分子中的羟基属于极性基团且能与水形成氢键。 ②沸点：醇的沸点高于相应的烃、卤代烃等的沸点，原因是醇分子之间形成了氢键(醇分子中羟基的氧原子与另一醇分子中羟基的氢原子间存在着相互吸引作用，这种吸引作用称之为氢键)。 (3)多元醇的物理性质 多元醇分子中存在多个羟基，彼此形成分子间氢键的概率增加，分子间作用力增强，故碳原子数相同的醇，随着羟基数的增多，其沸点逐渐升高；此外，与水分子间形成氢键的概率也增大，从而使多元醇具有易溶于水的性质。 3．醇的化学性质(以乙醇为例) 醇的化学性质主要由官能团羟基决定，由于氧原子的吸引电子能力比氢原子和碳原子强，O－H键和C－O键的电子对偏向于氧原子，使O－H键和C－O键易断裂，即。 (1)与活泼金属单质的反应：与活泼金属(如Na)发生置换反应 ⅰ.反应原理：化学方程式为2CH3CH2OH+2Na2CH3CH2ONa+H2↑ ⅱ.反应速率快慢：Na与醇的反应比Na与水的反应平缓，说明水分子中的－OH活性比醇中－OH大。 (2)消去反应 ①乙醇的消去反应：乙醇在浓硫酸的作用下，加热至170℃时生成乙烯。 ⅰ.反应原理：化学方程式为CH3CH2OHCH2＝CH2↑+H2O ⅱ.浓硫酸的作用：作催化剂和脱水剂。 ②醇的消去反应规律 ⅰ.反应条件：浓硫酸、加热。 ⅱ.反应规律(结构特点)：醇分子中，只有含－OH的碳原子相邻的碳原子上含有氢原子时，才能发生消去反应而形成不饱和键。 +H2O 若醇分子中只有一个碳原子或与－OH相连碳原子的相邻碳原子上无氢原子[如CH3OH、(CH3)3CCH2OH、]，则不能发生消去反应。 (3)取代反应 ①醇与氢卤酸的反应：乙醇与浓氢溴酸混合加热生成溴乙烷。 其化学方程式为CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O。 ②醇的分子间脱水：乙醇在浓硫酸作用下加热至140 ℃时,生成乙醚。 其化学方程式为CH3CH2OH+HOCH2CH3CH3CH2－O－CH2CH3+H2O。 ③醇的取代反应规律：醇分子中－OH或－OH上的H原子在一定条件下可被其他原子或原子团替代。 如 R－O－R+H2O R－X+H2O (4) 醇的氧化反应 ①乙醇的氧化反应 ⅰ.乙醇被酸性高锰酸钾氧化： CH3CH2OHCH3COOH ⅱ.乙醇的催化氧化：2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O(化学方程式) ⅲ.乙醇的可燃性：CH3CH2OH+3O22CO2+3H2O(化学方程式) ②酒精检测原理：乙醇被重铬酸钾(K2Cr2O7)酸性溶液氧化的过程为CH3CH2OHCH3CHOCH3COOH。 ③醇的催化氧化规律：醇能否被催化氧化以及被氧化的产物的类别，取决于醇的结构及氧化剂种类。 ⅰ.伯醇氧化成醛：与羟基相连碳原子上有2个氢原子被氧化成醛，进一步被氧化成羧酸。如 ⅱ.仲醇氧化成酮：与羟基相连碳原子上有1个氢原子被氧化成酮 如 ⅲ.叔醇不能被氧化：与羟基相连碳原子上无个氢原子不能被氧化 如 4．乙醇制乙烯的实验探究 (1)实验装置 (2)实验步骤 ①将浓硫酸与乙醇按体积比3∶1混合，即将15 mL浓硫酸缓缓加入到盛有5 mL 95%乙醇的烧杯中混合均匀，冷却后再倒入圆底烧瓶中，并加入碎瓷片防止暴沸； ②加热混合溶液，迅速升温到170 ℃，将生成的气体分别通入酸性KMnO4溶液和溴的四氯化碳溶液中，观察现象。 (3)实验现象：酸性KMnO4溶液、溴的四氯化碳溶液褪色。 (4)实验结论：乙醇在浓硫酸作用下，加热到170 ℃，发生了消去反应，生成乙烯。 乙醇的消去反应实验的记忆口诀： 硫酸乙醇三比一，迅速升温一百七，防止暴沸加碎瓷，排水方法集乙烯。 二、酚 羟基与苯环直接相连而形成的化合物称为酚。官能团为羟基(－OH)。 如苯酚：；2-萘酚： 1．苯酚 (1)分子组成与结构 ①俗名：石碳酸 ②分子式：C6H6O ③结构简式：或或C6H5OH ④结构特点：苯环上一个氢原子被羟基取代 (2)物理性质 ①色、态、味：纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。 ②熔点：熔点43 ℃， ③溶解性：室温下苯酚在水中的溶解度为9.2 g，当温度高于65 ℃时能与水混溶，苯酚易溶于有机溶剂。 ④特性：苯酚有毒，对皮肤有腐蚀性，如不慎沾到皮肤上，应立即用乙醇冲洗，再用水冲洗。 (3)重要的化学性质 ①苯酚的弱酸性 ⅰ.实验现象：①液体浑浊，②液体变澄清，③④液体变浑浊。 ⅱ.反应原理：对应化学方程式 ②+NaOH+H2O； ③+HCl+NaCl； ④+CO2+H2O+NaHCO3。 ⅲ. 苯酚的酸性强弱： 苯酚显酸性，是由于受苯环的影响，使酚羟基能够发生电离，并且使酚羟基比醇羟基更活泼。苯酚的酸性极弱，不能使酸碱指示剂变色。苯酚的酸性比碳酸弱，但比HC的酸性强，因而苯酚能与Na2CO3反应生成NaHCO3。 +Na2CO3+NaHCO3, 由此可知结合H+能力：C>>HC。 故向苯酚钠溶液中通入CO2,只生成NaHCO3，不能生成Na2CO3，与通入的CO2的多少无关。即+CO2+H2O+NaHCO3。 ②取代反应：苯酚与溴水的反应 ⅰ.实验现象：试管中立即产生白色沉淀。 ⅱ.反应原理：化学方程式为+3Br2↓+3HBr ⅲ. 实验应用：此反应可用于苯酚的定性检验和定量测定。 ③苯酚的显色反应：遇Fe3+呈紫色，可用于酚羟基的检验。 (4)苯酚的用途：苯酚是重要的化工原料，广泛用于制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。 2苯、酚和醇的结构与性质 (1)苯环与羟基的相互影响 ①苯环对羟基的影响：在苯酚分子中,苯环影响了羟基上的氢原子，使它能够发生一定程度的电离，使溶液显弱酸性，故苯酚能与NaOH反应,而乙醇不能与NaOH反应。 ②羟基对苯环的影响：苯酚分子中羟基影响了与其相连的苯环上的氢原子，使羟基邻、对位上的氢原子更活泼，比苯上的氢原子更容易被其他原子或原子团取代。 具体体现在以下几个方面： 类别 苯 苯酚 结构简式 溴代反应 溴状态 液溴 浓溴水 条件 催化剂 无催化剂 产物 C6H5－Br 2,4,6⁃三溴苯酚 结论 苯酚与溴的取代反应比苯更容易进行 原因 羟基对苯环的影响，使苯环上羟基邻、对位的氢原子变得活泼，易被取代 (2)脂肪醇、芳香醇、酚的比较 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH3CH2OH 官能团 －OH －OH －OH 结构特点 －OH与链烃基相连 －OH与苯环侧链碳原子相连 －OH与苯环直接相连 主要化 学性质 (1)与钠反应 (2)取代反应 (3)消去反应 (4)氧化反应 (5)酯化反应 (6)无酸性,不与NaOH反应 (1)弱酸性 (2)取代反应 (3)显色反应 (4)加成反应 (5)氧化反应 【例1】（23-24高二下·山东济宁·期末）关于物质的用途，下列说法错误的是 A．苯酚可以用作杀菌消毒剂 B．丙三醇可用于配制化妆品 C．甲醇可以用于汽车防冻液 D．苯甲酸钠常用作食品防腐剂 【答案】C 【详解】A．苯酚在较低浓度时具有抑菌作用，而在较高浓度时则具有杀菌和杀真菌作用，故A正确； B．丙三醇含有羟基，具有吸水性，可用于配制化妆品，故B正确； C．甲醇易挥发、有毒，一般用乙二醇制作汽车防冻液，故C错误； D．苯甲酸钠是一种食品添加剂，用作食品防腐，故D正确； 选C。 【例2】（23-24高二下·四川成都·阶段练习）下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛的物质是 A． B． C． D． 【答案】A 【详解】既能发生消去反应又能催化氧化为醛，依据提示可知应含有R-CH(R')-CH2OH的结构特点。 A． 的－OH邻位C上含有H原子，能发生消去反应，含有－CH2OH，可被氧化为醛，故A正确； B．不能发生消去反应，故B错误； C．     被氧化为酮，不能被氧化为醛，故C错误； D． 被氧化为酮，不能被氧化为醛，故D错误。 故选A。 【例3】（2023·2024山东济南·模拟预测）实验室由叔丁醇与浓盐酸反应制备2-甲基-2-氯丙烷的路线如下： 下列说法错误的是 A．用5% Na2CO3溶液洗涤分液时，先将下层有机物从分液漏斗分离 B．第二次水洗的目的是除去有机相中的钠盐 C．无水CaCl2可用无水MgSO4代替 D．蒸馏除去残余反应物叔丁醇时，产物先蒸馏出体系 【答案】A 【分析】叔丁醇与浓盐酸反应生成2-甲基-2-氯丙烷，反应后分液分离出有机相，加入水洗涤分液后的有机相再加入碳酸钠溶液除去少量的盐酸，分液后用水洗涤有机相除去生成的钠盐，洗涤分液得到有机相加入干燥剂干燥后蒸馏分离出产品； 【详解】A．2-甲基-2-氯丙烷密度小于水，有机层位于上层，用5% Na2CO3溶液洗涤分液时，先将下层水层从分液漏斗分离，然后将有机相从上口放出，故A错误； B．加入碳酸钠后和盐酸反应生成钠盐，故第二次水洗的目的是除去有机相中的钠盐，故B正确； C．无水氯化钙为除去有机相中的残存水，故无水CaCl2可用干燥剂无水MgSO4代替，故C正确； D．叔丁醇能形成氢键导致其沸点较高，2-甲基-2-氯丙烷沸点较低，故产物2-甲基-2-氯丙烷先蒸馏出体系，故D正确。 故选A。 【例4】（23-24高二下·辽宁大连·期中）有机化合物H具有龙涎香、琥珀香气息，香气淡而持久，广泛用作香精的稀释剂和定香剂．合成它的一种路线如图： 已知：①； ②核磁共振氢谱显示A的苯环上有四种不同化学环境的氢原子，且取代基的位置相邻； ③在D中滴加几滴溶液发生显色反应； ④芳香烃F的相对分子质量介于90~100之间，0.1molF充分燃烧可生成7.2g水； ⑤ ⑥有机物中具有官能团－CHO，能发生银镜反应。 回答下列问题： (1)A的化学名称是 ，由C生成D的反应的化学方程式为 。 (2)由F生成G的反应的化学方程式为 ，反应类型为 。 (3)H的结构简式为 。 (4)合成路线中设置A到B的目的是 。 (5)苯环上有三个取代基且其中两个与A中所含的官能团相同，同时又能发生银镜反应的C的同分异构体有(不考虑立体异构) 种，其中核磁共振氢谱中有5组峰，且峰面积之比为1∶2∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式是 (任写一种)。 【答案】(1) 2-甲基苯酚(或邻甲基苯酚) (2) 取代反应 (3) (4)保护酚羟基，防止被酸性高锰酸钾氧化 (5) 6 、 【分析】A的分子式为C7H8O，核磁共振氢谱显示A苯环上有四种化学环境的氢，且取代基的位置相邻，则A为，A发生信息①中取代反应生成B为，B发生氧化反应生成C为，C与HI发生取代反应生成D为，可知A→B、C→D目的是保护酚羟基，防止被氧化，0.1mol F充分燃烧可生成7.2g水，n(H2O)=，故F分子中N(H)=，芳香烃F的相对分子质量介于90～100之间，则分子式中<N(C)<，故N(C)=7，则F分子式为C7H8，故F为，则E为、G为，D与G发生信息⑤中取代反应生成H为。 【详解】（1）由分析可知，A为，A的化学名称是2-甲基苯酚(或邻甲基苯酚)；C为，C与HI发生取代反应生成D为，由 C生成D 的化学方程式为+HI→+CH3I； （2）F为，发生一氯取代生成G为，由 F生成 G的化学方程式为+Cl2+HCl，该反应类型为取代反应； （3）由分析可知，H的结构简式为； （4）A→B的过程中消除酚羟基，而后用酸性高锰酸钾溶液氧化甲基，接下来再重新引入消耗的酚羟基，由于酚羟基易被氧化，可知合成路线中设置A到B的目的是保护酚羟基，防止被酸性高锰酸钾氧化，故答案为：保护酚羟基，防止被酸性高锰酸钾氧化； （5）C()的同分异构体满足：①苯环含有三个取代基；②有两个和 A完全一样的官能团，说明含有2个酚羟基，③可发生银镜反应，说明含有醛基，故三个取代基为：－OH、－OH、－CH2CHO，2个羟基有邻、间、对3种位置结构，对应的－CH2CHO分别有2种、3种、1种位置，故符合条件的同分异构体共有2+3+1=6种，其中核磁共振氢谱为5组峰且面积比为1∶2∶2∶2∶1的结构简式是、。 　 1．醇基液体燃料(主要成分是甲醇)近几年成为部分中小餐馆的主要燃料。但其易挥发，吸入一定量的甲醇蒸气会对人的视力产生影响，对人体有害。下列说法不正确的是 A．甲醇的结构简式为CH3OH，所以甲醇是一种有机物 B．工业酒精中含有甲醇，饮用工业酒精对人体有害 C．甲醇易燃，所以存在安全隐患 D．甲醇在不完全燃烧时会吸收热量 【答案】D 【详解】A．甲醇含碳、氢、氧元素，属于有机物，A正确； B．工业酒精中含有甲醇，甲醇有毒，饮用工业酒精对人体有害，B正确； C．甲醇易燃，所以存在安全隐患，C正确； D．甲醇在不完全燃烧时会放出热量，D错误； 故选D。 2．关于下列物质的用途说法错误的是 A．酚类化合物有毒，不能用于杀菌、消毒 B．乙二醇可用于配制汽车防冻液 C．甲醇、乙二醇、丙三醇均可与水以任意比混溶，这是因为这些醇与水形成了氢键 D．交警用酸性K2Cr2O7检查司机是否饮酒时，乙醇发生了氧化反应 【答案】A 【详解】A. 苯酚可以用于杀菌消毒，故A错误； B. 乙二醇熔点低，可以做汽车防冻液，故B正确； C.羟基是亲水基团，可以和水分子上的氢原子形成氢键，故甲醇、乙二醇、丙三醇等低级醇均可与水以任意比混溶， 故C正确； D. 交警用酸性K2Cr2O7检查司机是否饮酒时，乙醇发生了氧化反应，故D正确； 故选A。 3．下列有机物属于醇类的是 A．CH3OCH3 B． C． D． 【答案】B 【分析】醇：羟基是与链烃基上碳原子相连，据此分析； 【详解】A．无羟基，不属于醇，A错误； B．羟基与链烃基C相连，属于醇，B正确； C．羟基与N原子相连，不属于醇，C错误； D．羟基与苯环相连，属于酚，D错误； 故选B。 4．已知某些饱和一元醇的沸点(℃)如表所示： 甲醇 1-丙醇 1-戊醇 1-庚醇 醇X 64.7 97.1 137.5 176.5 117.7 则醇X可能是 A．乙醇 B．1-丁醇 C．1-己醇 D．1-辛醇 【答案】B 【分析】根据表格数据可知，饱和一元醇的沸点随相对分子质量的增大而升高。 【详解】由表中数据可知，醇X的沸点117.7 ℃介于97.1 ℃与137.5 ℃之间，即醇X分子的相对分子质量介于1­-丙醇与1-­戊醇之间，则醇X可能是1-丁醇， 答案选B。 5．如图所示2-丙醇分子结构，下列关于它在反应中化学键断裂情况与反应类型对应不正确的是 A．与金属钠反应，断裂①号键，发生置换反应 B．与醋酸、浓硫酸共热反应，断裂①号键，发生取代反应 C．与浓硫酸共热至一定温度，断裂②、④号键，发生消去反应 D．与氧气在银催化加热条件下，断裂③、⑤号键，发生氧化反应 【答案】D 【详解】A．2-丙醇与钠反应生成2-丙醇钠和氢气，反应时键①断裂，属于置换反应，故A正确； B．2-丙醇与醋酸、浓硫酸共热发生酯化反应时，2-丙醇提供羟基氢，醋酸提供羧基中的羟基生成酯，①键断裂，故B正确； C．2-丙醇和浓硫酸共热发生消去反应生成丙烯和水，2-丙醇中键②④断裂，故C正确； D．2-丙醇在Ag催化作用下和O2反应生成丙酮，2-丙醇中的键①⑤断裂，故D错误； 故选D。 6．熏衣草醇具有薰衣草花的香气，可以用于高级化妆品及香水的香料，紫苏醇可抑制肿瘤发生，薄荷醇——温度和触觉感受器，下列有关说法正确的是 A．熏衣草醇、紫苏醇均能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，但褪色原理不同 B．熏衣草醇、紫苏醇、薄荷醇均能催化氧化生成醛 C．熏衣草醇、紫苏醇、薄荷醇官能团相同 D．薄荷醇与互为同系物，熏衣草醇与紫苏醇互为同分异构体 【答案】A 【分析】熏衣草醇含有官能团碳碳双键、羟基，紫苏醇含有官能团碳碳双键、羟基，薄荷醇含有官能团羟基，据此回答。 【详解】A．熏衣草醇、紫苏醇均能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，但褪色原理不同，溴水褪色发生加成反应，酸性高锰酸钾褪色发生氧化反应，A正确； B．薄荷醇能催化氧化生成酮，熏衣草醇、紫苏醇均能催化氧化生成醛，B错误； C．根据分析可知，熏衣草醇、紫苏醇官能团相同，C错误； D．薄荷醇与互为同系物，熏衣草醇与紫苏醇分子式不同，不互为同分异构体，D错误； 故选A。 7．已知分子中含有羟基的物质都能与钠反应产生氢气。乙醇、乙二醇()、丙三醇()分别与足量金属钠作用，产生氢气在相同条件下体积之比为6∶2∶3。则这三种醇的物质的量之比为 A．6∶3∶2 B．1∶3∶2 C．3∶2∶1 D．6∶1∶1 【答案】D 【详解】羟基个数与被置换的氢原子个数之比为1∶1，三种醇与钠反应放出氢气的体积比为6∶2∶3(相同条件下)，则三种醇提供的羟基数之比为6∶2∶3，因此三种醇的物质的量之比为(6×1)::=6∶1∶1； 故选D。 8．下列物质既能发生消去反应，又能氧化生成醛基的是 A． B． C． D． 【答案】B 【详解】A．苯酚不能发生消去反应，也不能被氧化成醛，故A错误； B．中醇羟基和溴原子均能发生消去反应，同时醇羟基所连碳上有2个H，能被氧化成醛，故B正确； C．羟基所连碳上只有1个H，只能被氧化成酮，故C错误； D．醇羟基所连碳上没有氢，不能催化氧化，故D错误； 故选B。 9．以下四种有机化合物分子式均为C4H10O，其中既能发生消去反应生成相应的烯烃，又能氧化生成相应醛的是 ① ② ③ ④ A．①② B．只有② C．②③ D．③④ 【答案】C 【分析】与羟基相连碳原子的邻碳原子上连有氢原子的醇分子能发生消去反应生成相应的烯烃，与羟基相连的碳原子上连有2个氢原子的醇分子能发生氧化反应生成相应醛、连有1个氢原子的醇分子能发生氧化反应生成相应酮、不连有氢原子的醇分子不能发生氧化反应。 【详解】 ①由分析可知，分子能发生消去反应生成1-丁烯或2-丁烯，能发生氧化反应生成丁酮，但不能生成丁醛，故不符合题意； ②由分析可知，分子能发生消去反应生成1—丁烯，能发生氧化反应生成丁醛，故符合题意； ③由分析可知，分子能发生消去反应生成2-甲基丙烯，能发生氧化反应生成相应2-甲基丙醛，故符合题意； ④由分析可知，分子能发生消去反应生成2-甲基丙烯，但不能发生氧化反应，故不符合题意； ②③符合题意，故选C。 10．下列物质能发生消去反应生成烯烃的是 A．CH3OH B．(CH3)3CBr C． D．(CH3)3CCH2Br 【答案】B 【分析】常见能发生消去反应的有机物有醇和卤代烃，醇发生消去反应结构特点：与-OH相连碳相邻碳上有氢原子才能发生反应，形成不饱和键；卤代烃发生消去反应结构特点：与-X相连碳相邻碳上有氢原子才能发生反应，形成不饱和键。 【详解】A．CH3OH中只有一个碳，与羟基相连碳相邻没有碳，不能发生消去反应，选项A不符合题意； B．(CH3)3CBr与－Br相连碳相邻碳上有氢原子，能发生消去反应，选项B符合题意； C．中与－OH相连碳相邻碳上没有氢原子，不能发生消去反应，选项C不符合题意； D．(CH3)3CCH2Br中与－Br相连碳相邻碳上没有氢原子，不能发生消去反应，选项D不符合题意； 答案选B。 11．下列化合物在与浓硫酸共热时，能发生消去反应的是 A．CH3OH B． C． D． 【答案】B 【分析】能发生消去反应的有机物通常为醇和卤代烃，且羟基或卤原子相连碳原子存在邻位碳原子，邻位碳原子上连有氢原子，据此分析解题。 【详解】A．CH3OH分子中只含有1个碳原子，不存在邻位碳原子，不能发生消去反应，A不符合题意； B．分子中-OH相连碳原子的邻位碳原子上有2个H原子，可以发生消去反应，且反应条件是在浓硫酸催化下加热，B符合题意； C．分子中，与－Cl相连碳原子的邻位碳原子上连有2个H原子，能发生消去反应，但氯代烃的消去反应是在氢氧化钠的醇溶液中加热发生的，C不符合题意； D．分子中，与－Cl、－OH相连碳原子的邻位碳原子上没有H原子，不能发生消去反应，D不符合题意； 故选B。 12．已知某醇的催化氧化产物是，则该醇的结构简式是 A． B． C． D． 【答案】A 【详解】由乙醇发生催化氧化反应生成乙醛可知，醇发生催化氧化反应生成醛，说明醇分子中含有－CH2OH，由结构简式可知，发生催化氧化反应能生成，故选A。 13．分子式为C5H12O的醇，它的同分异构体的数目为a(不包含立体异构)，其中能够被催化氧化成醛的数目为b，下列说法正确的是 A．a=6，b=4 B．a=8，b=6 C．a=6，b=6 D．a=8，b=4 【答案】D 【详解】已知戊基有8种碳架异构，故分子式是C5H12O的醇，它的同分异构体的数目为8种，能被催化氧化成醛，则醇中连接羟基的碳原子上含有2个氢原子，即含有-CH2OH，由于丁基有4种碳架异构，故C5H12O的同分异构体中可以氧化为醛的醇有4种，故答案为：D。 14．关于乙醇的催化氧化实验，下列说法不正确的是 A．反应后可以闻到区别于乙醇的刺激性气味 B．由乙醇的催化氧化可知所有醇类都可以发生类似的催化氧化反应 C．铜丝作为催化剂参与到了反应中 D．铜丝经过加热在空气中变黑，伸入酒精后变回光亮的红色 【答案】B 【详解】A．乙醇催化氧化后生成乙醛，具有刺激性气味，A正确； B．与羟基相连的C上有氢原子才能发生催化氧化，B错误； C．铜与氧气生成氧化铜，氧化铜与乙醇反应生成铜和乙醛，C正确； D．铜与氧气加热生成黑色氧化铜，氧化铜与乙醇生成铜为红色，D正确； 故答案为B。 15．将某饱和醇分成两等份，一份充分燃烧生成，另一份与足量的金属钠反应生成(标准状况)。这种醇分子中有三种不同化学环境的氢原子，则该醇的结构简式为 A．CH2(OH)CH2CH2(OH) B．CH2(OH)CH(OH)CH3 C． D．CH3CH(OH)CH3 【答案】D 【详解】1mol某饱和醇分成两等份，每份为0.5mol，一份充分燃烧生成1.5mol CO2，根据C原子守恒可知，该醇中C原子数目为，另一份与足量的金属钠反应生成5.6L（标准状况）H2，生成氢气的物质的量为，故该醇中-OH数目为，故该醇为丙醇，结合该醇分子中有三种不同化学环境的氢原子，则该醇为2-丙醇，结构简式为CH3CH(OH)CH3， 故答案选D。 16． 1-丁醇、溴化钠和70%的硫酸共热反应，经过回流、蒸馏、萃取分液制得1-溴丁烷粗产品，装置如图所示： 已知：CH3(CH2)3OH+NaBr+H2SO4CH3(CH2)3Br+NaHSO4+H2O 下列说法正确的是 A．装置I中回流的目的是为了减少物质的挥发，提高产率 B．装置Ⅱ中a为进水口，b为出水口 C．用装置Ⅲ萃取分液时，将分层的液体依次从下放出 D．经装置Ⅲ得到的粗产品干燥后，使用装置Ⅱ再次蒸馏，可得到产品的纯度不变 【答案】A 【分析】根据题意在装置I中发生CH3(CH2)3OH+NaBr+H2SO4CH3(CH2)3Br +NaHSO4+H2O，得到含CH3(CH2)3OH、CH3(CH2)3Br、NaHSO4、NaBr、H2SO4的混合物，混合物在装置Ⅱ中蒸馏得到CH3(CH2)3OH和CH3(CH2)3Br的混合物，在装置Ⅲ中用合适的萃取剂萃取分液得CH3(CH2)3Br粗产品。 【详解】A． 1-丁醇以及CH3(CH2)3Br均易挥发，用装置I回流可减少1-丁醇以及CH3(CH2)3Br的挥发，提高产率，A正确； B．冷凝水应下进上出，装置Ⅱ中b为进水口，a为出水口，B错误； C．用装置Ⅲ萃取分液时，将下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出，C错误； D．由题意可知经装置Ⅲ得到粗产品，由于粗产品中各物质沸点不同，再次进行蒸馏可得到更纯的产品，D错误； 故答案选A。 17．正溴丁烷可用于生产染料和香料，是稀有元素萃取的溶剂。某小组采用以下改进装置（加热和夹持装置略）实现正溴丁烷粗产品的制备和蒸馏分离，其反应原理： 下列有关说法错误的是 A．烧杯中NaOH溶液可以吸收挥发出的溴单质和溴化氢 B．恒压滴液漏斗可以用于接收蒸馏出的粗产品 C．反应开始时应先加热三颈烧瓶一段时间，再滴入浓硫酸 D．粗产品可经水洗、NaOH溶液洗涤、水洗、干燥等步骤进一步提纯 【答案】B 【详解】A．NaOH溶液具有碱性，可以与酸性的溴化氢发生中和反应，生成盐和水。同时，溴单质也可以与NaOH溶液反应，生成相应的溴化物和次溴酸盐，故烧杯中NaOH溶液可以吸收挥发出的溴单质和溴化氢，A正确； B．恒压滴液漏斗主要用于向反应容器中滴加液体其特点是可以使滴加的液体与反应容器内的气体压强相等，从而使液体能够顺利滴下。然而，恒压滴液漏斗并不适合用于接收蒸馏出的粗产品，粗产品在三颈烧瓶中，B错误， C．加热三颈烧瓶的目的是为了预热反应体系，使其达到一个较为均匀的温度状态。这有助于后续反应的平稳进行，避免由于温度突然升高而导致的副反应或实验事故。如果先加入浓硫酸再进行加热，可能会因为局部温度过高而导致浓硫酸飞溅或引发其他不安全因素，故C正确。 D．正溴丁烷粗产品的制备和蒸馏分离过程中，经过水洗、氢氧化钠溶液洗涤、再次水洗以及干燥等步骤可以去除粗产品中的杂质，提高其纯度，D正确； 故答案选B。 18．2-甲基-2-氯丙烷是重要的化工原料，实验室中可由叔丁醇与浓盐酸反应制备，路线如下： 下列说法错误的是 A．由叔丁醇制备2-甲基-2-氯丙烷的反应类型为取代反应 B．用5%Na2CO3溶液是为了将未反应完的叔丁醇反应掉 C．无水CaCl2的作用是除去有机相中残存的少量水 D．蒸馏除去残余反应物叔丁醇时，产物先蒸馏出体系 【答案】B 【分析】由流程可知，叔丁醇与浓盐酸发生取代反应反应生成2-甲基-2-氯丙烷和水，分液得到有机相，有机相经水洗分液、5%碳酸钠溶液洗涤分液、水洗分液除去有机相中无水氯化钙的盐酸和叔丁醇，再用无水氯化钙除去有机相中残存的少量水后，蒸馏除去残余反应物叔丁醇制得2-甲基-2-氯丙烷。 【详解】A．由分析可知，制备2-甲基-2-氯丙烷的反应为叔丁醇与浓盐酸发生取代反应反应生成2-甲基-2-氯丙烷和水，故A正确； B．叔丁醇与5%碳酸钠溶液不反应，用5%碳酸钠溶液洗涤分液的目的是除去残留的盐酸，故B错误； C．由分析可知，无水氯化钙的作用是除去有机相中残存的少量水，干燥有机相，故C正确； D．叔丁醇的沸点高于2-甲基-2-氯丙烷，所以蒸馏除去残余反应物叔丁醇时，产物先蒸馏出体系，故D正确； 故答案选B。 19．下列物质中属于酚类的是 A．  B．   C．   D．   【答案】B 【详解】A．  中羟基不与苯环相连，属于芳香醇，故不选A； B．  中羟基与苯环直接相连，属于酚类，故选B； C．  中羟基不与苯环相连，属于芳香醇，故不选C； D．  中羟基不与苯环相连，属于醇，故不选D； 选B。 20．下列说法中正确的是 A．含有羟基的化合物一定属于醇类 B．羟基与链烃基相连的有机物是醇类 C．醇和酚都含有羟基，它们的化学性质相同 D．与互为同系物 【答案】B 【详解】A．含有羟基的化合物有多种，有机物有醇、酚、羧酸(如CH3COOH)，无机物有含氧酸(如次氯酸HO－Cl)、水(H－OH)等，A选项错误； B．羟基与链烃基直接相连的属于醇类而直接与苯环相连的属于酚类，B选项正确； C．醇和酚中虽然都含有－OH，但是酚中－OH受苯环影响，具有弱酸性，而醇没有这一性质，C选项错误； D．－OH与苯环直接相连的有机物是酚，而不直接相连的有机物是醇，与不属于同一类物质，不互为同系物，D选项错误； 故答案选B。 21．下列物质中互为同系物的是 A．与 B．与 C．与 D．与 【答案】B 【分析】结构相似、分子组成相差若干个“CH₂”原子团的有机化合物，互称同系物，以此解题。 【详解】A．前者属于酚，后者属于醇，结构不同相似，不属于同系物，A错误； B．两者都属于酚，且结构上相差1个“CH₂”原子团，属于同系物，B正确； C．前者属于醇，后者属于醚，，结构不同相似，不属于同系物，C错误； D．前者属于酚，后者属于醚，，结构不同相似，不属于同系物，D错误； 故选B。 22．实验室回收废水中苯酚的过程如图所示。下列说法正确的是 A．操作为过滤 B．反应也可加入NaHCO3 C．操作所得有机层可循环利用 D．操作所得水层为Na2CO3溶液 【答案】C 【分析】含苯酚废水中加入苯，萃取废水中的苯酚，萃取后分液，有机层为苯酚和苯；苯酚和氢氧化钠溶液反应，生成苯酚钠，苯酚钠溶于水，分液可得有机层苯、水层含有苯酚钠；苯酚钠溶液和二氧化碳反应生成苯酚和碳酸氢钠溶液，分液回收苯酚，据此分析作答。 【详解】A．含苯酚废水中加入苯，萃取废水中的苯酚，萃取后分液，不是过滤，A项错误； B．反应Ⅰ为苯酚和氢氧化钠反应生成苯酚钠，进入水层，与苯分离，也可以加入碳酸钠，但不能加入碳酸氢钠，B项错误； C．操作Ⅱ所得有机层是苯，苯可以又加入到操作Ⅰ中，即苯可循环利用，C项正确； D．反应Ⅱ是苯酚钠溶液和二氧化碳反应生成苯酚和碳酸氢钠溶液，所以操作Ⅲ所得水层为NaHCO3溶液，D项错误； 答案选C。 23．苯酚有毒且有腐蚀性，使用时不慎沾在皮肤上，可以用来洗涤的是 A．冷水 B．70℃以上的水 C．酒精 D．NaOH溶液 【答案】C 【分析】苯酚的物理性质为：无色晶体，有特殊的气味，常温下苯酚在水中的溶解度不大，但在温度高于65℃时能与水以任意比互溶，易溶于乙醇、汽油等有机溶剂，有剧毒，对皮肤有强烈的腐蚀性，注意氢氧化钠具有腐蚀性、65℃以上的水容易烫伤皮肤。 【详解】A．冷水洗涤效果不好，因为常温下苯酚在水中的溶解度小，故A不合适； B．70℃以上的水，温度过高，容易烫伤皮肤，故B不合适； C．酒精对人的皮肤没有伤害，苯酚易溶于乙醇，可以用来洗涤皮肤的上的苯酚，故C合适； D．在皮肤上不能用NaOH溶液，NaOH有强腐蚀性，故D不合适； 答案选C。 24．下列有关苯酚的实验事实中，能说明侧链对苯环性质有影响的是 A．苯酚能与氢气加成生成环己醇 B．苯酚能和NaOH溶液反应 C．苯酚燃烧产生带浓烟的火焰 D．苯酚与浓溴水反应生成三溴苯酚 【答案】D 【详解】A. 苯酚与氢气加成生成环己醇与侧链无关，只要有苯环就能与氢气加成，A不正确；B. 苯酚能和NaOH溶液反应，这是苯环对侧链的影响，B不正确；C. 苯酚燃烧产生带浓烟的火焰，是因为其含碳量高，与侧链无关，C不正确；D. 侧链对苯环的影响是使苯环上羟基的邻位和对位的反应活性增强了，苯酚与浓溴水反应生成三溴苯酚，D正确。 故本题选D。 25．下列说法正确的是 A．苯与苯酚都能与溴水发生取代反应 B．苯酚与苯甲醇（）组成相差一个－CH2－原子团，因而它们互为同系物 C．在苯酚溶液中，滴入几滴FeCl3溶液，溶液立即呈紫色 D．苯酚分子中由于羟基对苯环的影响，使苯环上5个氢原子都容易取代 【答案】C 【详解】A.苯不能与溴水发生取代反应，故A错误； B.苯酚与苯甲醇类别不同，不属于同系物，故B错误； C.苯酚溶液遇FeCl3发生显色反应，显紫色，故C正确； D.苯酚分子中由于羟基对苯环的影响，使羟基邻位、对位上的3个氢原子都容易取代，故D错误； 答案选C。 26．下列实验中，能证明苯酚的酸性极弱的是 A．跟氢氧化钠溶液反应生成苯酚钠 B．跟FeCl3溶液作用显紫色 C．二氧化碳通入苯酚钠溶液能生成苯酚 D．常温下苯酚在水中溶解度不大 【答案】C 【详解】A．苯酚能够跟氢氧化钠反应生成苯酚钠，说明苯酚可能具有酸性，A项不符合； B．苯酚与FeCl3溶液作用显紫色，是特征反应，不能证明苯酚的酸性，B项不符合； C．二氧化碳通入苯酚钠溶液能生成苯酚，有白色沉淀生成，说明苯酚的酸性比碳酸弱，符合题意； D．在水中溶解度与酸性无关，D项不符合； 故选C。 27．从葡萄籽中提取的一种有机化合物结构简式如图，其具有抗氧化和自由基清除能力等。下列有关该物质的说法不正确的是 A．该物质既具有醇的性质又具有酚的性质 B．1mol该物质可与4molBr2反应 C．1mol该物质可与7molNaOH反应 D．1mol该物质可与7molNa反应 【答案】C 【详解】A．该物质既有醇羟基，又有酚羟基，故该物质既具有醇的性质又具有酚的性质，A项正确； B．该物质分子中苯环上羟基的邻、对位氢原子有4个，所以1mol该物质可以和4molBr2发生取代反应，B项正确； C．该物质分子中有5个酚羟基，所以1mol该物质可以与5mol NaOH反应，C项错误； D．该物质分子中含有7个羟基，所以1mol该物质可与7mol Na反应，D项正确； 答案选C。 28． E是一种食品添加剂中的防腐剂，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。 下列说法不正确的是 A．A是苯酚的一种同系物，既能发生氧化反应又能发生还原反应 B．经反应A→B和C→D的目的是保护官能团酚羟基不被氧化 C．与B属于同类有机物的同分异构体有3种(不包含B) D．1molD可以消耗1molNaHCO3 【答案】C 【详解】A．A与苯酚结构相似，官能团相同，且相差1个CH2，是苯酚的一种同系物，分子中含有苯环，可以被氢气还原，也可以在空气燃烧被氧化，既能发生氧化反应又能发生还原反应，选项A正确； B．酚羟基容易被氧化，经反应A→B和C→D的目的是保护官能团酚羟基不被氧化，而将苯环上的甲基氧化为羧基，选项B正确； C．与B属于同类有机物的同分异构体有、、、共4种，选项C不正确； D．D中含有一个羧基和一个羟基，只有羧基能与NaHCO3反应，则1molD可以消耗1molNaHCO3，选项D正确； 答案选C。 29．按以下步骤可从 合成(部分试剂和反应条件已略去)。 请回答下列问题： (1)F的结构简式为 。 (2)反应①～⑦中属于消去反应的是(填代号) 。 (3)根据反应+Br2，写出在同样条件下CH2＝CHCH＝CH2与等物质的量Br2发生加成反应的化学方程式： 。 (4)写出第④步C→的化学方程式(有机物写结构简式，注明反应条件) 。 【答案】 ②④ CH2=CH-CH=CH2+Br2CH2BrCH=CHCH2Br +2NaOH+2NaBr+2H2O 【分析】 与氢气发生加成反应生成A，A为 ，A在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成B，则B为 ，B与溴发生加成反应生成C，则C为 ，C在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成D（ ），D与溴发生1，4-加成生成E，E与氢气发生加成反应生成F，F为 ，F在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成G，据此回答； 【详解】(1)由上述分析可知F为 ； (2)据分析知,反应②④属于消去反应； (3)根据反应 ，可知同样条件下CH2＝CH－CH＝CH2与等物质的量Br2发生1,4-加成反应，则化学方程式为：CH2＝CH－CH＝CH2+Br2CH2BrCH=CHCH2Br； (4)第④步的反应为 在NaOH醇溶液、加热下的消去反应，生成 、NaBr和H2O，化学 30．食品添加剂必须严格按照国家食品安全标准的规定使用。防腐剂G的合成路线如图所示(部分反应条件略)。 (1)A的名称为 ，D中官能团的名称是 。 (2)流程中A→B步骤的作用是 。 (3)D→E发生的反应类型是 。 (4)写出G与足量NaOH溶液反应的化学方程式为 。 (5)B的同分异构体有多种，其中符合下列条件的同分异构体有 种。 ①属于芳香族化合物       ②遇FeCl3溶液显紫色 (6)鉴别E、G用的试剂是 (填写下面的选项字母)；将E转化为需要的试剂可以是 (填写下面的选项字母)。 A．Na B．NaOH C． NaHCO3 D．NaNO3 【答案】(1) 对甲基苯酚 醚键和羧基 (2)保护酚羟基不被氧化 (3)取代反应 (4)+2NaOH→+CH3CH2OH+H2O (5)9 (6) C AB 【分析】B中苯环上的甲基被高锰酸钾氧化为羧基，则D为，酚羟基有还原性，在后续反应中容易被氧化变质，故流程中A→B步骤的作用是保护酚羟基不被氧化，酚羟基与金属钠和氢氧化钠均反应，羧基与钠、氢氧化钠和碳酸氢钠均反应，以此解题。 【详解】（1）A的结构简式为，则其名称为：对甲基苯酚；由分析可知D为，含有的官能团是：醚键和羧基； （2）酚羟基有还原性，在后续反应中容易被氧化变质，故流程中A→B步骤的作用是保护酚羟基不被氧化； （3）对比D和E的结构简式可知D中的甲基被氢原子取代，属于取代反应； （4）G与足量NaOH溶液的反应为酯的水解，方程式为：+2NaOH→+CH3CH2OH+H2O； （5）符合下列条件的B的同分异构体：含有酚羟基，苯环和一个乙基，有3种结构；若含有酚羟基和两个甲基，有6种结构，共有9种结构； （6）酚羟基与金属钠和氢氧化钠均反应，羧基与钠、氢氧化钠和碳酸氢钠均反应，故答案为C；AB； 方程式为：+2NaOH+2NaBr+2H2O。 试卷第6页，共28页 / 学科网（北京）股份有限公司 $$ 专题07 醇、酚的结构和性质的探究 一、醇 羟基与烃基或苯环侧链上的饱和碳原子相连的化合物称为醇,羟基与苯环直接相连而形成的化合物称为酚。官能团为 。饱和一元醇的通式为 。 1．醇的分类 2．醇的物理性质 (1)一元醇的物理性质 ①熔沸点：随分子中碳原子数的增多，熔沸点逐渐升高。 ②溶解性：随着碳原子数的增多，在水中的溶解度 ，原因是极性的－OH在分子中所占的比例逐渐减少。 ③密度：随着碳原子数的增多，密度一般增大。 (2)醇与烃的比较 ①溶解性：醇在水中的溶解度 含有相同碳原子数烃类的溶解度，原因是醇分子中的羟基属于极性基团且能与水形成 。 ②沸点：醇的沸点 于相应的烃、卤代烃等的沸点，原因是醇分子之间形成了 (醇分子中羟基的氧原子与另一醇分子中羟基的氢原子间存在着相互吸引作用，这种吸引作用称之为 键)。 (3)多元醇的物理性质 多元醇分子中存在多个羟基，彼此形成分子间氢键的概率增加，分子间作用力增强，故碳原子数相同的醇，随着羟基数的增多，其沸点逐渐升高；此外，与水分子间形成氢键的概率也增大，从而使多元醇具有易溶于水的性质。 3．醇的化学性质(以乙醇为例) 醇的化学性质主要由官能团 决定，由于氧原子的吸引电子能力比氢原子和碳原子强，O－H键和C－O键的电子对偏向于氧原子，使O－H键和C－O键易断裂，即。 (1)与活泼金属单质的反应：与活泼金属(如Na)发生置换反应 ⅰ.反应原理：化学方程式为 ⅱ.反应速率快慢：Na与醇的反应比Na与水的反应平缓，说明水分子中的－OH活性比醇中－OH 。 (2)消去反应 ①乙醇的消去反应：乙醇在浓硫酸的作用下，加热至170℃时生成乙烯。 ⅰ.反应原理：化学方程式为 ⅱ.浓硫酸的作用： 。 ②醇的消去反应规律 ⅰ.反应条件：浓硫酸、加热。 ⅱ.反应规律(结构特点)：醇分子中，只有含－OH的碳原子相邻的碳原子上含有氢原子时，才能发生消去反应而形成不饱和键。 +H2O 若醇分子中只有一个碳原子或与－OH相连碳原子的相邻碳原子上无氢原子[如CH3OH、(CH3)3CCH2OH、]，则不能发生消去反应。 (3)取代反应 ①醇与氢卤酸的反应：乙醇与浓氢溴酸混合加热生成溴乙烷。 其化学方程式为 。 ②醇的分子间脱水：乙醇在浓硫酸作用下加热至140 ℃时,生成乙醚。 其化学方程式为 。 ③醇的取代反应规律：醇分子中－OH或－OH上的H原子在一定条件下可被其他原子或原子团替代。 如 R－O－R+H2O R－X+H2O (4) 醇的氧化反应 ①乙醇的氧化反应 ⅰ.乙醇被酸性高锰酸钾氧化： CH3CH2OHCH3COOH ⅱ.乙醇的催化氧化： (化学方程式) ⅲ.乙醇的可燃性： (化学方程式) ②酒精检测原理：乙醇被重铬酸钾(K2Cr2O7)酸性溶液氧化的过程为CH3CH2OH 。 ③醇的催化氧化规律：醇能否被催化氧化以及被氧化的产物的类别，取决于醇的结构及氧化剂种类。 ⅰ.伯醇氧化成醛：与羟基相连碳原子上有2个氢原子被氧化成醛，进一步被氧化成羧酸。如 ⅱ.仲醇氧化成酮：与羟基相连碳原子上有1个氢原子被氧化成酮 如 ⅲ.叔醇不能被氧化：与羟基相连碳原子上无个氢原子不能被氧化 如 4．乙醇制乙烯的实验探究 (1)实验装置 (2)实验步骤 ①将浓硫酸与乙醇按体积比3∶1混合，即将15 mL浓硫酸缓缓加入到盛有5 mL 95%乙醇的烧杯中混合均匀，冷却后再倒入圆底烧瓶中，并加入碎瓷片防止暴沸； ②加热混合溶液，迅速升温到170 ℃，将生成的气体分别通入酸性KMnO4溶液和溴的四氯化碳溶液中，观察现象。 (3)实验现象：酸性KMnO4溶液、溴的四氯化碳溶液褪色。 (4)实验结论：乙醇在浓硫酸作用下，加热到170 ℃，发生了消去反应，生成乙烯。 乙醇的消去反应实验的记忆口诀： 硫酸乙醇三比一，迅速升温一百七，防止暴沸加碎瓷，排水方法集乙烯。 二、酚 羟基与苯环直接相连而形成的化合物称为酚。官能团为 。 如苯酚：；2-萘酚： 1．苯酚 (1)分子组成与结构 ①俗名： ②分子式： ③结构简式： 或 或C6H5OH ④结构特点：苯环上一个氢原子被 取代 (2)物理性质 ①色、态、味：纯净的苯酚是 晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。 ②熔点：熔点43 ℃， ③溶解性：室温下苯酚在水中的溶解度为9.2 g，当温度高于65 ℃时能与水 ，苯酚易溶于 。 ④特性：苯酚有毒，对皮肤有腐蚀性，如不慎沾到皮肤上，应立即用 冲洗，再用水冲洗。 (3)重要的化学性质 ①苯酚的弱酸性 ⅰ.实验现象：①液体浑浊，②液体变澄清，③④液体变浑浊。 ⅱ.反应原理：对应化学方程式 ②+ + ； ③+ + ； ④+ + 。 ⅲ. 苯酚的酸性强弱： 苯酚显酸性，是由于受苯环的影响，使酚羟基能够发生电离，并且使酚羟基比醇羟基更活泼。苯酚的酸性极弱，不能使酸碱指示剂变色。苯酚的酸性比碳酸弱，但比HC的酸性强，因而苯酚能与Na2CO3反应生成NaHCO3。 +Na2CO3+NaHCO3, 由此可知结合H+能力：C>>HC。 故向苯酚钠溶液中通入CO2,只生成NaHCO3，不能生成Na2CO3，与通入的CO2的多少无关。即+CO2+H2O+NaHCO3。 ②取代反应：苯酚与溴水的反应 ⅰ.实验现象：试管中立即产生 。 ⅱ.反应原理：化学方程式为+ ↓+ ⅲ. 实验应用：此反应可用于苯酚的定性检验和定量测定。 ③苯酚的显色反应：遇Fe3+呈 色，可用于 。 (4)苯酚的用途：苯酚是重要的化工原料，广泛用于制造 、染料、医药、农药等。 2苯、酚和醇的结构与性质 (1)苯环与羟基的相互影响 ①苯环对羟基的影响：在苯酚分子中,苯环影响了羟基上的氢原子，使它能够发生一定程度的电离，使溶液显弱酸性，故苯酚能与NaOH反应,而乙醇不能与NaOH反应。 ②羟基对苯环的影响：苯酚分子中羟基影响了与其相连的苯环上的氢原子，使羟基邻、对位上的氢原子更活泼，比苯上的氢原子更容易被其他原子或原子团取代。 具体体现在以下几个方面： 类别 苯 苯酚 结构简式 溴代反应 溴状态 液溴 浓溴水 条件 催化剂 无催化剂 产物 C6H5－Br 2,4,6⁃三溴苯酚 结论 苯酚与溴的取代反应比苯更容易进行 原因 羟基对苯环的影响，使苯环上羟基邻、对位的氢原子变得活泼，易被取代 (2)脂肪醇、芳香醇、酚的比较 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH3CH2OH 官能团 －OH －OH －OH 结构特点 －OH与链烃基相连 －OH与苯环侧链碳原子相连 －OH与苯环直接相连 主要化 学性质 (1)与钠反应 (2)取代反应 (3)消去反应 (4)氧化反应 (5)酯化反应 (6)无酸性,不与NaOH反应 (1)弱酸性 (2)取代反应 (3)显色反应 (4)加成反应 (5)氧化反应 【例1】（23-24高二下·山东济宁·期末）关于物质的用途，下列说法错误的是 A．苯酚可以用作杀菌消毒剂 B．丙三醇可用于配制化妆品 C．甲醇可以用于汽车防冻液 D．苯甲酸钠常用作食品防腐剂 【例2】（23-24高二下·四川成都·阶段练习）下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛的物质是 A． B． C． D． 【例3】（2023·2024山东济南·模拟预测）实验室由叔丁醇与浓盐酸反应制备2-甲基-2-氯丙烷的路线如下： 下列说法错误的是 A．用5% Na2CO3溶液洗涤分液时，先将下层有机物从分液漏斗分离 B．第二次水洗的目的是除去有机相中的钠盐 C．无水CaCl2可用无水MgSO4代替 D．蒸馏除去残余反应物叔丁醇时，产物先蒸馏出体系 【例4】（23-24高二下·辽宁大连·期中）有机化合物H具有龙涎香、琥珀香气息，香气淡而持久，广泛用作香精的稀释剂和定香剂．合成它的一种路线如图： 已知：①； ②核磁共振氢谱显示A的苯环上有四种不同化学环境的氢原子，且取代基的位置相邻； ③在D中滴加几滴溶液发生显色反应； ④芳香烃F的相对分子质量介于90~100之间，0.1molF充分燃烧可生成7.2g水； ⑤ ⑥有机物中具有官能团－CHO，能发生银镜反应。 回答下列问题： (1)A的化学名称是 ，由C生成D的反应的化学方程式为 。 (2)由F生成G的反应的化学方程式为 ，反应类型为 。 (3)H的结构简式为 。 (4)合成路线中设置A到B的目的是 。 (5)苯环上有三个取代基且其中两个与A中所含的官能团相同，同时又能发生银镜反应的C的同分异构体有(不考虑立体异构) 种，其中核磁共振氢谱中有5组峰，且峰面积之比为1∶2∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式是 (任写一种)。 　 1．醇基液体燃料(主要成分是甲醇)近几年成为部分中小餐馆的主要燃料。但其易挥发，吸入一定量的甲醇蒸气会对人的视力产生影响，对人体有害。下列说法不正确的是 A．甲醇的结构简式为CH3OH，所以甲醇是一种有机物 B．工业酒精中含有甲醇，饮用工业酒精对人体有害 C．甲醇易燃，所以存在安全隐患 D．甲醇在不完全燃烧时会吸收热量 2．关于下列物质的用途说法错误的是 A．酚类化合物有毒，不能用于杀菌、消毒 B．乙二醇可用于配制汽车防冻液 C．甲醇、乙二醇、丙三醇均可与水以任意比混溶，这是因为这些醇与水形成了氢键 D．交警用酸性K2Cr2O7检查司机是否饮酒时，乙醇发生了氧化反应 3．下列有机物属于醇类的是 A．CH3OCH3 B． C． D． 4．已知某些饱和一元醇的沸点(℃)如表所示： 甲醇 1-丙醇 1-戊醇 1-庚醇 醇X 64.7 97.1 137.5 176.5 117.7 则醇X可能是 A．乙醇 B．1-丁醇 C．1-己醇 D．1-辛醇 5．如图所示2-丙醇分子结构，下列关于它在反应中化学键断裂情况与反应类型对应不正确的是 A．与金属钠反应，断裂①号键，发生置换反应 B．与醋酸、浓硫酸共热反应，断裂①号键，发生取代反应 C．与浓硫酸共热至一定温度，断裂②、④号键，发生消去反应 D．与氧气在银催化加热条件下，断裂③、⑤号键，发生氧化反应 6．熏衣草醇具有薰衣草花的香气，可以用于高级化妆品及香水的香料，紫苏醇可抑制肿瘤发生，薄荷醇——温度和触觉感受器，下列有关说法正确的是 A．熏衣草醇、紫苏醇均能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，但褪色原理不同 B．熏衣草醇、紫苏醇、薄荷醇均能催化氧化生成醛 C．熏衣草醇、紫苏醇、薄荷醇官能团相同 D．薄荷醇与互为同系物，熏衣草醇与紫苏醇互为同分异构体 7．已知分子中含有羟基的物质都能与钠反应产生氢气。乙醇、乙二醇()、丙三醇()分别与足量金属钠作用，产生氢气在相同条件下体积之比为6∶2∶3。则这三种醇的物质的量之比为 A．6∶3∶2 B．1∶3∶2 C．3∶2∶1 D．6∶1∶1 8．下列物质既能发生消去反应，又能氧化生成醛基的是 A． B． C． D． 9．以下四种有机化合物分子式均为C4H10O，其中既能发生消去反应生成相应的烯烃，又能氧化生成相应醛的是 ① ② ③ ④ A．①② B．只有② C．②③ D．③④ 10．下列物质能发生消去反应生成烯烃的是 A．CH3OH B．(CH3)3CBr C． D．(CH3)3CCH2Br 11．下列化合物在与浓硫酸共热时，能发生消去反应的是 A．CH3OH B． C． D． 12．已知某醇的催化氧化产物是，则该醇的结构简式是 A． B． C． D． 13．分子式为C5H12O的醇，它的同分异构体的数目为a(不包含立体异构)，其中能够被催化氧化成醛的数目为b，下列说法正确的是 A．a=6，b=4 B．a=8，b=6 C．a=6，b=6 D．a=8，b=4 14．关于乙醇的催化氧化实验，下列说法不正确的是 A．反应后可以闻到区别于乙醇的刺激性气味 B．由乙醇的催化氧化可知所有醇类都可以发生类似的催化氧化反应 C．铜丝作为催化剂参与到了反应中 D．铜丝经过加热在空气中变黑，伸入酒精后变回光亮的红色 15．将某饱和醇分成两等份，一份充分燃烧生成，另一份与足量的金属钠反应生成(标准状况)。这种醇分子中有三种不同化学环境的氢原子，则该醇的结构简式为 A．CH2(OH)CH2CH2(OH) B．CH2(OH)CH(OH)CH3 C． D．CH3CH(OH)CH3 16． 1-丁醇、溴化钠和70%的硫酸共热反应，经过回流、蒸馏、萃取分液制得1-溴丁烷粗产品，装置如图所示： 已知：CH3(CH2)3OH+NaBr+H2SO4CH3(CH2)3Br+NaHSO4+H2O 下列说法正确的是 A．装置I中回流的目的是为了减少物质的挥发，提高产率 B．装置Ⅱ中a为进水口，b为出水口 C．用装置Ⅲ萃取分液时，将分层的液体依次从下放出 D．经装置Ⅲ得到的粗产品干燥后，使用装置Ⅱ再次蒸馏，可得到产品的纯度不变 17．正溴丁烷可用于生产染料和香料，是稀有元素萃取的溶剂。某小组采用以下改进装置（加热和夹持装置略）实现正溴丁烷粗产品的制备和蒸馏分离，其反应原理： 下列有关说法错误的是 A．烧杯中NaOH溶液可以吸收挥发出的溴单质和溴化氢 B．恒压滴液漏斗可以用于接收蒸馏出的粗产品 C．反应开始时应先加热三颈烧瓶一段时间，再滴入浓硫酸 D．粗产品可经水洗、NaOH溶液洗涤、水洗、干燥等步骤进一步提纯 18．2-甲基-2-氯丙烷是重要的化工原料，实验室中可由叔丁醇与浓盐酸反应制备，路线如下： 下列说法错误的是 A．由叔丁醇制备2-甲基-2-氯丙烷的反应类型为取代反应 B．用5%Na2CO3溶液是为了将未反应完的叔丁醇反应掉 C．无水CaCl2的作用是除去有机相中残存的少量水 D．蒸馏除去残余反应物叔丁醇时，产物先蒸馏出体系 19．下列物质中属于酚类的是 A．  B．   C．   D．   20．下列说法中正确的是 A．含有羟基的化合物一定属于醇类 B．羟基与链烃基相连的有机物是醇类 C．醇和酚都含有羟基，它们的化学性质相同 D．与互为同系物 21．下列物质中互为同系物的是 A．与 B．与 C．与 D．与 22．实验室回收废水中苯酚的过程如图所示。下列说法正确的是 A．操作为过滤 B．反应也可加入NaHCO3 C．操作所得有机层可循环利用 D．操作所得水层为Na2CO3溶液 23．苯酚有毒且有腐蚀性，使用时不慎沾在皮肤上，可以用来洗涤的是 A．冷水 B．70℃以上的水 C．酒精 D．NaOH溶液 24．下列有关苯酚的实验事实中，能说明侧链对苯环性质有影响的是 A．苯酚能与氢气加成生成环己醇 B．苯酚能和NaOH溶液反应 C．苯酚燃烧产生带浓烟的火焰 D．苯酚与浓溴水反应生成三溴苯酚 25．下列说法正确的是 A．苯与苯酚都能与溴水发生取代反应 B．苯酚与苯甲醇（）组成相差一个－CH2－原子团，因而它们互为同系物 C．在苯酚溶液中，滴入几滴FeCl3溶液，溶液立即呈紫色 D．苯酚分子中由于羟基对苯环的影响，使苯环上5个氢原子都容易取代 26．下列实验中，能证明苯酚的酸性极弱的是 A．跟氢氧化钠溶液反应生成苯酚钠 B．跟FeCl3溶液作用显紫色 C．二氧化碳通入苯酚钠溶液能生成苯酚 D．常温下苯酚在水中溶解度不大 27．从葡萄籽中提取的一种有机化合物结构简式如图，其具有抗氧化和自由基清除能力等。下列有关该物质的说法不正确的是 A．该物质既具有醇的性质又具有酚的性质 B．1mol该物质可与4molBr2反应 C．1mol该物质可与7molNaOH反应 D．1mol该物质可与7molNa反应 28． E是一种食品添加剂中的防腐剂，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。 下列说法不正确的是 A．A是苯酚的一种同系物，既能发生氧化反应又能发生还原反应 B．经反应A→B和C→D的目的是保护官能团酚羟基不被氧化 C．与B属于同类有机物的同分异构体有3种(不包含B) D．1molD可以消耗1molNaHCO3 29．按以下步骤可从 合成(部分试剂和反应条件已略去)。 请回答下列问题： (1)F的结构简式为 。 (2)反应①～⑦中属于消去反应的是(填代号) 。 (3)根据反应+Br2，写出在同样条件下CH2＝CHCH＝CH2与等物质的量Br2发生加成反应的化学方程式： 。 (4)写出第④步C→的化学方程式(有机物写结构简式，注明反应条件) 。 30．食品添加剂必须严格按照国家食品安全标准的规定使用。防腐剂G的合成路线如图所示(部分反应条件略)。 (1)A的名称为 ，D中官能团的名称是 。 (2)流程中A→B步骤的作用是 。 (3)D→E发生的反应类型是 。 (4)写出G与足量NaOH溶液反应的化学方程式为 。 (5)B的同分异构体有多种，其中符合下列条件的同分异构体有 种。 ①属于芳香族化合物       ②遇FeCl3溶液显紫色 (6)鉴别E、G用的试剂是 (填写下面的选项字母)；将E转化为需要的试剂可以是 (填写下面的选项字母)。 A．Na B．NaOH C． NaHCO3 D．NaNO3 试卷第4页，共15页 / 学科网（北京）股份有限公司 $$