精品解析：山东省潍坊市寿光第一中学2024-2025学年高三上学期期末迎考模拟化学试题

化学试题一 相对原子质量：Ca-40 F-19 Ni-59 O-16 Zn-65 S-32 Ge-73 Fe-56 一、选择题(每题2分，共20分，只有一个选项符合题意)。 1. 下列说法错误的是 A. 普通玻璃是以纯碱、石灰石和石英砂为原料生产而制得的 B. 硅是应用最广泛的半导体材料 C. 光导纤维的主要成分为硅单质 D. 是一种食品添加剂，添加适量的可以起到漂白、防腐和抗氧化等作用 2. 设为阿伏加德罗常数的值.下列说法正确的是 A. 所含极性共价键的数目为 B. 晶体中阴、阳离子总数为 C. 与足量反应生成分子数为 D. 电解熔融制，电路中通过的电子数为 3. 下列有关实验操作或仪器的使用正确的是 A. 图I：分液时去除下层液体 B. 图II：吸收尾气中的NO2、NO气体 C. 图III：收集制取好的氨气 D. 图IV：保存液溴的试剂瓶 4. 下列实验操作现象能得出相应结论的是 选项 实验操作 现象 结论 A 在火焰上灼烧搅拌过某无色溶液的玻璃棒 火焰显黄色 溶液中含Na元素 B 通入溴水中 溴水褪色 有漂白性 C 向苯酚浊液中滴加碳酸钠溶液 浊液变澄清 苯酚的酸性强于碳酸 D 将KI和溶液试管中混合后，加入，振荡，静置 下层溶液显紫红色 氧化性： A. A B. B C. C D. D 5. 常温下，向20 mL0.1 mol/L某一元酸(HA)溶液中加入几滴酚酞溶液，再逐滴滴加0.1 mol/LNaOH溶液，测得滴定曲线如图。下列说法不正确的是 A. V=10 mL时，c(HA)＞c(A-) B. pH=7时，V(NaOH)＜20 mL C. 滴定终点时，溶液由无色变为浅红色 D. a点的水的电离程度大于b点的水的电离程度 6. 下列说法正确的是 A. 实验室里需要480 mL 2.0 mol/L的氢氧化钠溶液，配制溶液时先称量氢氧化钠固体38.4 g，然后再按照溶解、冷却、洗涤、定容、摇匀的步骤进行操作 B. 用标准盐酸滴定NaOH溶液测其浓度时，酸式滴定管用蒸馏水洗涤后，没用标准盐酸润洗，直接装标准盐酸滴定，所测的碱液浓度偏低 C. 蒸发硫酸铜溶液时蒸发皿放在石棉网上加热，并用坩埚钳夹取蒸发皿 D. 向氢氧化铁胶体中逐滴加入稀硫酸，先出现红褐色沉淀，继续滴加稀硫酸，沉淀溶解得到黄色溶液 7. 下列有关实验、现象、及结论等叙述正确的有 ①向溶有SO2的BaCl2溶液中通入气体X，出现白色沉淀，X具有强氧化性 ②将稀盐酸滴入硅酸钠溶液中，充分振荡，有白色沉淀产生，非金属性：Cl>Si ③向某溶液加入稀硫酸，有淡黄色沉淀和刺激性气味的气体，该溶液中一定含有S2O32－ ④向X溶液加新制氯水，再加入少量KSCN溶液，溶液变为红色，X溶液中一定含有Fe2+ ⑤向饱和NaHCO3溶液中滴加硼酸，无气泡产生，酸性：硼酸＜碳酸 ⑥取少量Fe(NO3)2样品溶于稀硫酸，滴入KSCN溶液，溶液变红色，证明样品已变质 A. 1条 B. 2条 C. 3条 D. 4条 8. 2019年诺贝尔化学奖颁给了三位为锂离子电池发展作出重要贡献的科学家，磷酸铁锂锂离子电池充电时阳极反应式为，，电池放电时，锂离子从石墨晶体中脱嵌出来，通过隔膜迁移到磷酸铁锂晶体表面，然后重新嵌入到磷酸铁锂的晶格内，放电工作示意图如图。下列叙述不正确的是 A. 放电时，Li+通过隔膜移向正极 B. 放电时，电子由铝箔沿导线流向铜箔 C. 放电时正极反应为： D. 磷酸铁锂锂离子电池充放电过程通过Li+迁移实现，C、Fe、P元素化合价均不变 9. 三种有机物之间的转化关系如下，下列说法错误的是 A. X中所有碳原子处于同一平面 B. Y的分子式为 C. 由Y生成Z的反应类型为加成反应 D. Z的一氯代物有9种（不含立体异构） 10. 实验室探究SO2性质的装置如图所示。下列说法错误的是（ ） A. 装置a中的反应可用铜片和浓硫酸代替 B. 若X为H2S溶液，装置b中产生淡黄色沉淀 C. 若X为含HCl、BaCl2的FeCl3溶液，装置b中产生白色沉淀 D. 反应后装置c中溶液的pH降低 二、选择题(每题4分，共20分，每题有1-2个选项符合题意)。 11. 时，关于下列溶液的叙述正确的是 A. 将相同物质的量浓度的氨水与盐酸等体积混合，所得溶液中的离子浓度关系： B. 浓度相同①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4，三种溶液中的：①>③>② C. pH=a的氨水稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1 D. 将溶液与溶液等体积混合，测得溶液pH为7，则a与b的关系：a>b 12. 常温下，向20mL浓度均为0.1mol·L-1的HA与NaA的混合溶液中，分别滴加浓度均为0.1mol·L-1的HCl、NaOH两种溶液，混合溶液的pH变化情况如图所示。下列说法正确的是 A. 滴加HCl溶液的曲线为I B. 水的电离程度：c>b>a C. d点时，lg≈5.24 D. c点溶液中存在：c(Na+)=2[c(A-)+c(HA)] 13. 下图是锂离子电池一种电解质电离出来的阴离子，该阴离子是由同周期元素X、Y、Z、R构成(如图所示)，Y是构成物质种类最多的元素，Z的最外层电子数等于Y的核外电子数，四种元素的最外层电子数之和为20.下列说法错误的是 A. 四种元素的原子半径：X＞Y＞Z＞R B. Y与Z可形成有毒的化合物 C. Z的简单氢化物沸点比R的简单氢化物高 D. 化合物XR3，各原子最外层均为8电子稳定结构 14. 某同学进行有关铜、硝酸、硫酸化学性质的实验，实验过程如图所示： 实验1 实验2 ①③中溶液呈蓝色，试管口有红棕色气体产生 ⑥中溶液呈蓝色，试管口有红棕色气体产生 下列说法正确的是 A. 稀硝酸一定被还原为NO2 B. ②中溶液存在：2c(Cu2＋)＋c(H＋)=c()＋c(OH-) C. 由上述实验得出结论：常温下，Cu既可与稀硝酸反应，也可与稀硫酸反应 D. ③⑥中反应的离子方程式：3Cu＋2＋8H＋=3Cu2＋＋2NO↑＋4H2O 15. 草酸是一种二元弱酸。常温下，向溶液中逐滴加入NaOH溶液，混合溶液中为或与pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是 A. Ⅱ表示随pH变化的关系曲线 B. pH=4.19的溶液中： C. 溶液中： D. 的溶液中： 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 大气污染是中国第一大环境污染问题，氮和硫的氧化物排放是造成大气污染的原因之一，研究它们的反应机理，对于消除环境污染有重要意义。 （1）汽车尾气中的由如下反应产生：。已知：，则_______ 。 （2）反应过程中能量变化如图所示。在存在时，该反应的机理为：第一步：(快)；第二步：(慢)。下列说法正确的是_______(填序号)。 A. 反应速率主要取决于第一步 B. 是该反应的催化剂 C. 逆反应的活化能大于 D. 增大的浓度可提高反应速率 （3）肼的制备方法是用次氯酸钠氧化过量的氨。已知水解的方程式为：。常温下，该水解反应的平衡常数为，则溶液的pH=_______。 （4）工业上利用氨气生产氢氰酸(HCN)的反应为：。 ①其他条件一定，达到平衡时NH3转化率随外界条件X变化的关系如下图所示。X代表的是_______(填“温度”或“压强”)。 ②其他条件一定，向2L密闭容器中加入nmolCH4和2molNH3，平衡时NH3体积分数随n变化的关系如下图所示。若反应从开始到a点所用时间为10min，该时间段内用CH4的浓度变化表示的反应速率为____；该温度下，b点的平衡常数为_______ （5）纳米氧化亚铜Cu2O是一种用途广泛的光电材料，电化学法可用铜棒和石墨作电极，电解Cu(NO3)2稀溶液制备。电解过程中无气体产生，则铜棒作____极，阴极生成Cu2O的电极反应式为____。 17. 在过渡元素中可以寻找催化剂和耐高温、耐腐蚀的合金材料；氟、氯、硫、磷等可用于农药的制作。回答下列问题： （1）基态铬的价电子排布图为 _______，金属一般具有良好的导电、导热及延展性，这些性质可用“ _______理论”解释。 （2）Ni(CO)4与Ni之间的相互转化可用于金属Ni的分离提纯，Ni(CO)4常用作催化剂。 ①Ni(CO)4的空间构型为_______，其中σ键和π键的数目之比为_______。 ②Ni(CO)4中CO的三键键长_____(填“>”“<”或“=”)游离态CO的三键键长，可能的原因为____。 （3）氢氟酸在一定浓度的溶液中主要以二分子缔合[(HF)2]形式存在，使氟化氢分子缔合的相互作用是____。碘在水中溶解度小，但在碘化钾溶液中明显增大，这是由于发生反应：，CsICl2与KI3类似，受热易分解，倾向于生成晶格能更大的物质，试写出CsICl2受热分解的化学方程式：____。 （4）TiO2与光气(COCl2)、氯化亚砜(SOCl2)等反应可以制得TiCl4，用于制造虹彩剂、烟雾、颜料等。 ①光气中所含元素的电负性由大到小的顺序为_______。 ②氯化亚砜中心原子的杂化方式为______杂化，光气是______分子(填“极性”或“非极性”)。 （5）某离子型铁氧化物晶胞如图所示，它由X、Y组成，则该氧化物的化学式为_____。已知该晶体的晶胞参数apm，阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度为d =_____g·cm-3(用含a和N A的代数式表示)。 18. 实验室用如图所示装置制备FeSO4溶液，再与等物质的量的(NH4)2SO4反应，制备补血剂硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]。 已知：①硫酸亚铁铵晶体易溶于水，不溶于乙醇； ②摩尔质量：(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O：392g/mol。 （1）制备硫酸亚铁时应加入过量的铁粉，主要原因是___________。 （2）实验保持温度70C~80°C至反应无明显气泡产生，停止加热，过滤，称量残留固体质量。该实验装置中缺少的仪器是___________；为避免在上述过程中析出FeSO4晶体，可采取的措施是___________。 （3）由于铁粉不纯，反应过程中会产生少量的PH3气体，用CuSO4溶液吸收PH3时会生成H3PO4和Cu。该反应的化学方程式为___________。 （4）向FeSO4溶液中加入等物质的量的(NH4)2SO4固体，70℃~80℃条件下溶解后，趁热倒入50.0mL乙醇中，析出晶体。乙醇的作用为___________。 （5）请补充完整测定产品中含量的实验方案：称取0.2g样品，溶于20.0mL水中，___________(填下列选项的字母)，将沉淀移入坩埚，灼烧至恒重，记录数据。 ①滴加BaCl2溶液至沉淀完全 ②过滤 ③向洗涤液中加入AgNO3溶液至不再出现沉淀 ④加入1mol/L的盐酸酸化 ⑤洗涤沉淀 A. ②⑤③④① B. ④①②⑤③ C. ④①②③⑤ D. ④①③②⑤ （6）已知酸性高锰酸钾可与Fe2+发生氧化还原，+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O。现称取5.0g(NH4)2Fe(SO2)∙6H2O产品溶于稀硫酸中，然后用0.10mol/L的高锰酸钾溶液滴定，达到终点时消耗了24.00mL高锰酸钾溶液(设杂质不与高锰酸钾溶液反应)。 ①滴定终点时的现象为___________； ②产品中(NH4)2Fe(SO4)2∙6H2O的质量分数为___________。 19. 某种电镀污泥主要含有碲化亚铜(Cu2Te)、三氧化二铬(Cr2O3)以及少量的金(Au)，可以用于制取Na2Cr2O7溶液、金属铜和粗碲等，以实现有害废料的资源化利用，工艺流程如下： 已知：煅烧时，Cu2Te发生的反应为Cu2Te+2O22CuO+TeO2。 (1)煅烧时，Cr2O3发生反应的化学方程式为__________________。 (2)为提高酸浸速率，可采用的措施是____________(答出两条)。 (3)浸出液中除了含有TeOSO4(在电解过程中不反应)外，还可能含有____(填化学式)。 (4)工业上用重铬酸钠(Na2Cr2O7)母液生产重铬酸钾(K2Cr2O7)的工艺流程如图所示: 通过冷却结晶能析出大量K2Cr2O7的原因是__________________。 (5)测定产品中K2Cr2O7含量的方法如下:称取产品试样2.50 g配成250 mL溶液，用移液管取出25.00 mL于锥形瓶中，加入足量稀硫酸酸化后，再加入几滴指示剂，用0.1000 mol·L−1硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2标准液进行滴定，重复进行二次实验。(已知Cr2O72-被还原为Cr3+) ①氧化还原滴定过程中的离子方程式为________________。 ②若三次实验消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准液的平均体积为25.00 mL，则所得产品中K2Cr2O7的纯度为_____%。[已知M(K2Cr2O7)=294 g·mol−1，计算结果保留三位有效数字]。 (6)上述流程中K2Cr2O7发生氧化还原反应后所得溶液中除含有Cr3+外，还含有一定浓度Fe3+杂质，可通过加碱调pH的方法使两者转化为沉淀。已知c(Cr3+)=3×10−5 mol·L−1，则当溶液中开始析出Cr(OH)3沉淀时Fe3+是否沉淀完全?____(填“是”或“否”)。{已知：Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10−38，Ksp[Cr(OH)3]=6.0×10−31} 20. 花青醛()是一种具有强烈的令人愉快香气的合成香料，广泛应用于香水、美容护理、香皂等家居用品中。下图是用Michael反应合成花青醛的合成路线。 已知：苯胺易被氧化。回答下列问题： （1）花青醛的分子式为___________。 （2）化合物E的结构简式为___________。 （3）写出巴豆醛与银氨溶液反应的化学方程式：___________。 （4）花青醛有多种含苯环的同分异构体，其中含有2个异丙基结构并且能够发生银镜反应的一共有___________种，写出核磁共振氢谱有五组峰，峰面积之比为12：2：2：1：1的结构简式：___________(任写一种即可)。 （5）巴豆醛是重要的有机合成中间体。已知R′CHO+R″CH2CHO，请以乙醇为原料(无机试剂任选)，写出制备巴豆醛的合成路线：___________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $$ 化学试题一 相对原子质量：Ca-40 F-19 Ni-59 O-16 Zn-65 S-32 Ge-73 Fe-56 一、选择题(每题2分，共20分，只有一个选项符合题意)。 1. 下列说法错误的是 A. 普通玻璃是以纯碱、石灰石和石英砂为原料生产而制得的 B. 硅是应用最广泛的半导体材料 C. 光导纤维的主要成分为硅单质 D. 是一种食品添加剂，添加适量的可以起到漂白、防腐和抗氧化等作用 【答案】C 【解析】 【详解】A．制作普通玻璃的原料是纯碱、石灰石、石英砂，在高温下发生SiO2+Na2CO3Na2SiO3+CO2↑、SiO2+CaCO3CaSiO3+CO2↑，故A说法正确； B．硅单质具有良好的半导体性质，常用作半导体材料，故B说法正确； C．光导纤维的主要成分是二氧化硅，故C说法错误； D．二氧化硫可以作食品添加剂，如葡萄酒中就有二氧化硫的添加，添加适量的SO2可以起到漂白、防腐和抗氧化等作用，故D说法正确； 答案为C。 2. 设为阿伏加德罗常数的值.下列说法正确的是 A. 所含极性共价键的数目为 B. 晶体中阴、阳离子总数为 C. 与足量反应生成的分子数为 D. 电解熔融制，电路中通过的电子数为 【答案】B 【解析】 【详解】A．没有标明气体的存在状态，的物质的量不一定为0.5mol，故A错误； B．硫酸氢钠晶体中存在钠离子和硫酸氢根离子，硫酸氢钠的摩尔质量为120g/mol，所以12g硫酸氢钠晶体的物质的量为0.1mol，阴、阳离子总数为，故B正确； C．甲烷与足量氯气反应生成一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和氯化氢，因此与足量反应生成的分子数小于，故C错误； D．电解熔融的氯化镁生成金属镁，镁由+2价降低到0价，因此1mol氯化镁完全电解生成金属镁，转移2mol电子，电解熔融制（物质的量为0.1mol），电路中通过的电子数为，故D错误； 故选B。 3. 下列有关实验操作或仪器的使用正确的是 A. 图I：分液时去除下层液体 B. 图II：吸收尾气中的NO2、NO气体 C. 图III：收集制取好的氨气 D. 图IV：保存液溴的试剂瓶 【答案】B 【解析】 【详解】A．分液时下层液体从分液漏斗的下口放出，上层液体从上口倒出，A错误； B．NO、NO2可以与NaOH发生反应：NO+NO2+2NaOH = 2NaNO2+H2O，从而被吸收，B正确； C．氨气的密度比空气小，用向下排空法收集，即收集氨气排空气法应该短进长出，C错误； D．液溴具有强氧化性，能氧化橡胶塞使其老化，故应使用玻璃塞且应用细口瓶并水封，D错误； 答案选B。 4. 下列实验操作现象能得出相应结论的是 选项 实验操作 现象 结论 A 在火焰上灼烧搅拌过某无色溶液的玻璃棒 火焰显黄色 溶液中含Na元素 B 通入溴水中 溴水褪色 有漂白性 C 向苯酚浊液中滴加碳酸钠溶液 浊液变澄清 苯酚的酸性强于碳酸 D 将KI和溶液在试管中混合后，加入，振荡，静置 下层溶液显紫红色 氧化性： A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．玻璃主要成分是硅酸钠，则玻璃棒中含有钠元素，火焰也是黄色，故无法推测待测液中是否含有Na元素，应选铁丝或者铂丝蘸取待测液灼烧，故A选项错误。 B． SO2通入溴水中，发生氧化还原反应生成和，溶液褪色，可知SO2具有还原性，故B选项错误。 C．向苯酚浊液中滴加碳酸钠溶液，生成苯酚钠和碳酸氢钠，说明苯酚酸性大于碳酸氢根酸性，酸性：，故C选项错误。 D．将KI和溶液在试管中混合后，加入，振荡，静置，下层溶液显紫红色，由操作和现象可知，下层含碘单质，则铁离子氧化碘离子生成碘，则氧化性：，故D选项正确。 故正确答案：D。 5. 常温下，向20 mL0.1 mol/L的某一元酸(HA)溶液中加入几滴酚酞溶液，再逐滴滴加0.1 mol/LNaOH溶液，测得滴定曲线如图。下列说法不正确的是 A. V=10 mL时，c(HA)＞c(A-) B. pH=7时，V(NaOH)＜20 mL C. 滴定终点时，溶液由无色变为浅红色 D. a点的水的电离程度大于b点的水的电离程度 【答案】A 【解析】 【详解】A．向20 mL0.1 mol/L的某一元酸(HA)溶液中逐滴滴加0.1 mol/LNaOH溶液，当加入NaOH溶液10 mL时，溶液中含有等物质的量的HA和NaA，根据图象可知溶液pH＜7，显酸性，说明HA的电离作用大于A-的水解作用，故浓度：c(HA)＜c(A-)，A错误； B．当加入NaOH溶液体积是20.00 mL时，二者恰好反应产生NaA，此时溶液pH=8＞7，则当溶液pH=7时，滴加NaOH溶液的体积V(NaOH)＜20 mL，B正确； C．当滴定达到终点时，溶液显碱性，由于指示剂在待测酸溶液中，因此看到溶液会由无色变为浅红色，且半分钟内不再变为无色，C正确； D．a点时溶液的溶质为NaA，该盐是强碱弱酸盐，弱酸根A-会发生水解反应，使水电离程度增大；b点为NaA与NaOH的混合溶液，碱的存在会抑制水的电离，因此水的电离程度：a点＞b点，D正确； 故合理选项是A。 6. 下列说法正确的是 A. 实验室里需要480 mL 2.0 mol/L的氢氧化钠溶液，配制溶液时先称量氢氧化钠固体38.4 g，然后再按照溶解、冷却、洗涤、定容、摇匀的步骤进行操作 B. 用标准盐酸滴定NaOH溶液测其浓度时，酸式滴定管用蒸馏水洗涤后，没用标准盐酸润洗，直接装标准盐酸滴定，所测的碱液浓度偏低 C. 蒸发硫酸铜溶液时蒸发皿放在石棉网上加热，并用坩埚钳夹取蒸发皿 D. 向氢氧化铁胶体中逐滴加入稀硫酸，先出现红褐色沉淀，继续滴加稀硫酸，沉淀溶解得到黄色溶液 【答案】D 【解析】 【详解】A．实验室没有480 mL的容量瓶，因此应选用500 mL容量瓶进行配制，计算溶质质量应以500 mL进行计算，A项错误； B．酸式滴定管未用标准盐酸润洗，造成标准盐酸的浓度降低，导致测定时消耗盐酸的体积增大，计算结果偏高，B项错误； C．蒸发皿耐热，加热时不需要垫石棉网，C项错误； D．氢氧化铁胶粒带电，加入电解质发生凝聚，过量稀硫酸与Fe(OH)3反应生成Fe2(SO4)3而使聚沉的Fe(OH)3溶解，D项正确； 故选D。 7. 下列有关实验、现象、及结论等叙述正确的有 ①向溶有SO2的BaCl2溶液中通入气体X，出现白色沉淀，X具有强氧化性 ②将稀盐酸滴入硅酸钠溶液中，充分振荡，有白色沉淀产生，非金属性：Cl>Si ③向某溶液加入稀硫酸，有淡黄色沉淀和刺激性气味的气体，该溶液中一定含有S2O32－ ④向X溶液加新制氯水，再加入少量KSCN溶液，溶液变为红色，X溶液中一定含有Fe2+ ⑤向饱和NaHCO3溶液中滴加硼酸，无气泡产生，酸性：硼酸＜碳酸 ⑥取少量Fe(NO3)2样品溶于稀硫酸，滴入KSCN溶液，溶液变红色，证明样品已变质 A. 1条 B. 2条 C. 3条 D. 4条 【答案】A 【解析】 【详解】①白色沉淀可能为硫酸钡、亚硫酸钡，则X可能为氯气、氨气等，X不一定具有强氧化性，故①错误。 ②非金属性强弱判据之一是：最高价氧化物对应水化物的酸性强弱，盐酸不是最高价含氧酸，故②错误。 ③生成的淡黄色沉淀和刺激性气味的气体为S和SO2，原溶液可能含有S2-与SO32-，不一定是S2O32－，故③错误。 ④可能原来溶液中含有Fe3+，如果向原来溶液中加入几滴KSCN溶液不变红，再滴加氯水后变红，则原来溶液中一定含有Fe2+，故④错误。 ⑤向饱和NaHCO3溶液中滴加硼酸，无气泡产生，说明不产生二氧化碳，证明酸性：硼酸＜碳酸，故⑤正确。 ⑥将Fe(NO3)2样品溶于稀H2SO4后，滴加KSCN溶液，NO3-具有氧化性，能把Fe2+氧化生成铁离子，铁离子与KSCN溶液发生显色反应，故不能证明样品变质，故⑥错误。 故只有⑤正确，故答案选A。 【点睛】本题的易错点为②和③，要注意用最高价氧化物对应水化物的酸性强弱才能判断非金属性的强弱，有S2-与SO32-与酸反应也会生成S和二氧化硫气体，本题考查较全面，难度较大。 8. 2019年诺贝尔化学奖颁给了三位为锂离子电池发展作出重要贡献的科学家，磷酸铁锂锂离子电池充电时阳极反应式为，，电池放电时，锂离子从石墨晶体中脱嵌出来，通过隔膜迁移到磷酸铁锂晶体表面，然后重新嵌入到磷酸铁锂的晶格内，放电工作示意图如图。下列叙述不正确的是 A. 放电时，Li+通过隔膜移向正极 B. 放电时，电子由铝箔沿导线流向铜箔 C. 放电时正极反应为： D. 磷酸铁锂锂离子电池充放电过程通过Li+迁移实现，C、Fe、P元素化合价均不变 【答案】D 【解析】 【分析】充电电池充电时，正极与外接电源的正极相连为阳极，负极与外接电源负极相连为阴极，LiFePO4中的锂离子脱出并伴随着铁元素的氧化，则此时铝箔电极上发生失电子的氧化反应，铝箔为阳极，电极反应式为xLiFePO4-xe-=xFePO4+xLi+，即LiFePO4-e-=FePO4+Li+，铜箔电极为阴极，阴极上锂离子得电子发生还原反应，阴极反应式为：xLi++xe-+6C=LixC6，所以电池总反应为FePO4+LixC6xLiFePO4+6C；原电池放电时，正极、负极反应式正好与阳极、阴极反应式相反，电子由负极铝箔经过导线流向正极铜箔，电解质溶液中的阳离子向正极移动，阴离子向负极移动，据此分析解答。 【详解】A、原电池放电时，电解质溶液中的阳离子向正极移动，即Li+通过隔膜移向正极，A正确； B、原电池放电时，电子由负极铝箔流出，经过导线流向正极铜箔，B正确； C、原电池放电时，正极、负极反应式正好与阳极、阴极反应式相反，所以正极反应为：，C正确； D、由于隔膜的作用，Li+通过隔膜形成闭合回路，完成电池的充放电，电池总反应为xFePO4+LixC6xLiFePO4+6C，其中Fe的化合价发生变化，C、P元素化合价均不变，D错误； 故答案为：D。 9. 三种有机物之间的转化关系如下，下列说法错误的是 A. X中所有碳原子处于同一平面 B. Y的分子式为 C. 由Y生成Z反应类型为加成反应 D. Z的一氯代物有9种（不含立体异构） 【答案】B 【解析】 【详解】A．X的结构简式为，分子结构中含有两个碳碳双键，均为平面结构，结构中的非双键碳原子相当于乙烯基中的氢原子，则所有碳原子处于同一平面，故A正确； B．Y的结构简式为，其分子式为C10H14O2，故B错误； C．由Y生成Z的反应为碳碳双键与氢气的加成，则反应类型为加成反应，故C正确； D．Z的等效氢原子有9种，则一氯代物有9种(不含立体异构)，故D正确； 故答案为B。 10. 实验室探究SO2性质的装置如图所示。下列说法错误的是（ ） A. 装置a中的反应可用铜片和浓硫酸代替 B. 若X为H2S溶液，装置b中产生淡黄色沉淀 C. 若X为含HCl、BaCl2的FeCl3溶液，装置b中产生白色沉淀 D. 反应后装置c中溶液的pH降低 【答案】A 【解析】 【详解】A. 铜片和浓硫酸需要加热才能反应生成SO2，故不能替换，故A错误； B. 若X为H2S溶液，SO2与H2S发生氧化还原反应生成难溶的S，则装置b中产生淡黄色沉淀S，故B正确； C. FeCl3溶液中Fe3+有氧化性，通入二氧化硫时反应生成硫酸钡沉淀，装置b中产生白色沉淀为硫酸钡，故C正确； D. 装置c中碳酸钠溶液与二氧化硫反应生成亚硫酸钠溶液，亚硫酸根水解程度小于碳酸根，所以碱性减弱，pH降低，故D正确； 故选A。 二、选择题(每题4分，共20分，每题有1-2个选项符合题意)。 11. 时，关于下列溶液的叙述正确的是 A. 将相同物质的量浓度的氨水与盐酸等体积混合，所得溶液中的离子浓度关系： B. 浓度相同①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4，三种溶液中的：①>③>② C. pH=a的氨水稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1 D. 将溶液与溶液等体积混合，测得溶液pH为7，则a与b的关系：a>b 【答案】AD 【解析】 【详解】A．相同物质的量浓度的氨水与盐酸等体积混合，反应物完全中和，溶质只剩NH4Cl，少部分水解生成H+，使溶液中c(H+)＞c(OH-)，同时c(Cl-)＞c()，所得溶液中的离子浓度关系：，A正确； B．①中正常水解，②中CHCOO-与互促水解，水解程度更高，③中电离出的H+会抑制水解，所以三个溶液中浓度由高到低的顺序是③>①>②，B错误； C．NH3•H2O是弱电解质，稀释10倍虽然溶液体积增大到原有10倍，稀释过程中会促进氨水电离，故c(OH-)大于原溶液的十分之一，所以稀释后溶液pH值b>a-1，C错误； D．等浓度等体积的CH3COOH溶液和NaOH溶液混合发生中和反应，反应物完全中和，溶质只剩CH3COONa，CH3COO-水解溶液显碱性，故要使溶液呈中性，CH3COOH需有一定的过量，所以CH3COOH溶液浓度应更高，则a与b的关系：a>b，D正确； 故选AD。 12. 常温下，向20mL浓度均为0.1mol·L-1的HA与NaA的混合溶液中，分别滴加浓度均为0.1mol·L-1的HCl、NaOH两种溶液，混合溶液的pH变化情况如图所示。下列说法正确的是 A. 滴加HCl溶液的曲线为I B. 水的电离程度：c>b>a C. d点时，lg≈5.24 D. c点溶液中存在：c(Na+)=2[c(A-)+c(HA)] 【答案】C 【解析】 【分析】0.1mol/L的HA与NaA的混合液的pH=4.76，说明HA为弱酸，且在该混合液中HA的电离程度大于A-的水解程度；向该混合液中，滴加HCl，溶液的pH减小，则滴加盐酸溶液的曲线为II；滴加NaOH溶液，溶液的pH增大，滴加NaOH溶液的曲线为I；据此分析作答。 【详解】A．滴加盐酸，溶液的pH减小，滴加盐酸的曲线为II，A错误； B．a、b点都在曲线II上，滴加盐酸时发生反应NaA+HCl=NaCl+HA，随着HCl的滴入，NaA逐渐减少、HA逐渐增多，HA电离出H+抑制水的电离，A-水解促进水的电离，则水的电离程度不断减小，则水的电离程度a＞b，b点时加入20mL盐酸得到0.1mol/LHA和0.05mol/LNaCl的混合液，c点在曲线I上，滴加NaOH溶液时发生反应NaOH+HA=NaA+H2O，c点加入20mLNaOH溶液得到0.1mol/LNaA溶液，则水的电离程度c＞b，B错误； C．0.1mol/L的HA与NaA的混合液的pH=4.76，溶液中c(H+)=10-4.76mol/L，则Ka(HA)=≈10-4.76，d点溶液的pH=10，溶液中c(H+)=10-10mol/L，Ka(HA)== ≈10-4.76，≈105.24，则lg≈5.24，C正确； D．c点在曲线I上，滴加NaOH溶液时发生反应NaOH+HA=NaA+H2O，c点加入20mLNaOH溶液得到0.1mol/LNaA溶液，溶液中的物料守恒为c(Na+)=c(A-)+c(HA)，D错误； 答案选C。 13. 下图是锂离子电池的一种电解质电离出来的阴离子，该阴离子是由同周期元素X、Y、Z、R构成(如图所示)，Y是构成物质种类最多的元素，Z的最外层电子数等于Y的核外电子数，四种元素的最外层电子数之和为20.下列说法错误的是 A. 四种元素的原子半径：X＞Y＞Z＞R B. Y与Z可形成有毒的化合物 C. Z的简单氢化物沸点比R的简单氢化物高 D. 化合物XR3，各原子最外层均为8电子稳定结构 【答案】D 【解析】 【分析】Y是构成物质种类最多的元素，则Y为C；Z的最外层电子数等于Y的核外电子数，X、Y、Z、R同周期，则Z为O；R形成一个共价键，则R为F；四种元素的最外层电子数之和为20，则X最外层电子数为20-4-6-7=3，则X为B，即X、Y、Z、R分别为B、C、O、F，据此解答。 【详解】A．同周期从左往右原子半径减小，则原子半径X(B)>Y(C)>Z(O)>R(F)，A正确； B．Y与Z形成的化合物即CO2、CO等，CO2无毒，B正确； C．Y、Z、R三种元素形成的简单氢化物分别为CH4、H2O、HF，H2O 常温呈液态，另外两种呈气态，则水的沸点最高，C正确； D．化合物XR3为BF3，其中X最外层只有6个电子，最外层不都满足8电子稳定结构， D错误； 故选D。 14. 某同学进行有关铜、硝酸、硫酸化学性质的实验，实验过程如图所示： 实验1 实验2 ①③中溶液呈蓝色，试管口有红棕色气体产生 ⑥中溶液呈蓝色，试管口有红棕色气体产生 下列说法正确的是 A. 稀硝酸一定被还原为NO2 B. ②中溶液存在：2c(Cu2＋)＋c(H＋)=c()＋c(OH-) C. 由上述实验得出结论：常温下，Cu既可与稀硝酸反应，也可与稀硫酸反应 D. ③⑥中反应的离子方程式：3Cu＋2＋8H＋=3Cu2＋＋2NO↑＋4H2O 【答案】BD 【解析】 【分析】 【详解】A．稀硝酸与铜发生3Cu＋8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2＋2NO↑＋4H2O反应，生成硝酸铜溶液为蓝色，试管口NO被空气中的O2氧化生成红棕色的二氧化氮，但硝酸被还原生成NO，故A错误； B．②中溶液存在电荷守恒：2c(Cu2＋)＋c(H＋)=c(NO)＋c(OH-)，故B正确； C．由实验可得出结论：常温下Cu可以和稀硝酸反应，但不能与稀硫酸反应，故C错误； D．③⑥中反应的离子方程式：3Cu＋2NO＋8H＋=3Cu2＋＋2NO↑＋4H2O，故D正确； 故答案为BD。 15. 草酸是一种二元弱酸。常温下，向溶液中逐滴加入NaOH溶液，混合溶液中为或与pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是 A. Ⅱ表示随pH变化的关系曲线 B. pH=4.19的溶液中： C. 溶液中： D. 的溶液中： 【答案】BD 【解析】 【分析】二元弱酸草酸的Ka1=＞Ka2=，当溶液的pH相同时，c(H+)相同，lgX：Ⅰ＞Ⅱ，则Ⅰ表示随pH变化的关系曲线，Ⅱ表示lg随pH变化的关系曲线； 【详解】A．由上述分析可知，Ⅱ表示lg随pH变化的关系曲线，故A错误； B．Ⅱ表示lg随pH变化的关系曲线，由图可知pH=4.19的溶液中lg=0，即，故B正确； C．由图像可知，当pH=1.22时，，Ka1==10-1.22；同理可得Ka2=10-4.19；溶液中的电离常数Ka2=10-4.19，的水解常数Kh2==，的电离常数大于水解常数，溶液显酸性，故，故C错误； D．pH=4.19时，曲线Ⅱ中，溶液中满足电荷守恒c(Na+)+c(H+)=+c(OH-)=+c(OH-)，由于溶液显酸性，c(H+)＞c(OH-)，所以，故D正确； 答案选BD。 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 大气污染是中国第一大环境污染问题，氮和硫的氧化物排放是造成大气污染的原因之一，研究它们的反应机理，对于消除环境污染有重要意义。 （1）汽车尾气中的由如下反应产生：。已知：，则_______ 。 （2）反应过程中能量变化如图所示。在存在时，该反应的机理为：第一步：(快)；第二步：(慢)。下列说法正确的是_______(填序号)。 A. 反应速率主要取决于第一步 B. 是该反应的催化剂 C. 逆反应的活化能大于 D. 增大的浓度可提高反应速率 （3）肼的制备方法是用次氯酸钠氧化过量的氨。已知水解的方程式为：。常温下，该水解反应的平衡常数为，则溶液的pH=_______。 （4）工业上利用氨气生产氢氰酸(HCN)的反应为：。 ①其他条件一定，达到平衡时NH3转化率随外界条件X变化的关系如下图所示。X代表的是_______(填“温度”或“压强”)。 ②其他条件一定，向2L密闭容器中加入nmolCH4和2molNH3，平衡时NH3体积分数随n变化的关系如下图所示。若反应从开始到a点所用时间为10min，该时间段内用CH4的浓度变化表示的反应速率为____；该温度下，b点的平衡常数为_______ （5）纳米氧化亚铜Cu2O是一种用途广泛的光电材料，电化学法可用铜棒和石墨作电极，电解Cu(NO3)2稀溶液制备。电解过程中无气体产生，则铜棒作____极，阴极生成Cu2O的电极反应式为____。 【答案】（1）-746 （2）CD （3）11 （4） ①. 压强 ②. ③. （5） ①. 阳 ②. 【解析】 【小问1详解】 已知：①、②，根据盖斯定律②-①得-566kJ·mol-1-(+180 kJ·mol-1)=-746 kJ·mol-1。 【小问2详解】 A．慢反应的活化能大，反应速率慢，总反应速率取决于慢反应速率，即第二步，故A错误； B．由第一步：(快)、第二步：(慢)可知，反应中的催化剂是V2O5，而不是VO2，VO2是中间产物，故B错误； C．△H=正反应的活化能-逆反应的活化能=-198kJ/mol，所以逆反应的活化能大于198kJ·mol-1，故C正确； D．增大的浓度，第一步反应速率增大，可提高反应速率，故D正确； 答案为CD。 【小问3详解】 已知水解的方程式为：，常温下，该水解反应的平衡常数为，则溶液中，解得c(OH-)=0.001mol/L，则c(H+)=，pH=11。 【小问4详解】 ①根据图像可知，随着X的增大，NH3的转化率降低。若增大压强，平衡逆向移动，NH3的转化率降低；若升高温度，平衡正向移动，NH3的转化率增大；X增大时，NH3转化率减小，可知X表示压强； ②a点加入2molCH4和2molNH3，根据已知条件列出“三段式” 平衡时NH3体积分数为30%，则 ，解得x=0.25mol/L，若反应从开始到a点所用时间为10min，平衡常数只受温度影响，a点和b点平衡常数相等，则b点的平衡常数为。 【小问5详解】 电解池，阳极失去电子发生氧化反应，阴极得到电子发生还原反应。因此铜棒作阳极，发生的电极反应为Cu-2e-=Cu2+；阴极生成Cu2O，电极反应为。 17. 在过渡元素中可以寻找催化剂和耐高温、耐腐蚀的合金材料；氟、氯、硫、磷等可用于农药的制作。回答下列问题： （1）基态铬的价电子排布图为 _______，金属一般具有良好的导电、导热及延展性，这些性质可用“ _______理论”解释。 （2）Ni(CO)4与Ni之间的相互转化可用于金属Ni的分离提纯，Ni(CO)4常用作催化剂。 ①Ni(CO)4的空间构型为_______，其中σ键和π键的数目之比为_______。 ②Ni(CO)4中CO的三键键长_____(填“>”“<”或“=”)游离态CO的三键键长，可能的原因为____。 （3）氢氟酸在一定浓度的溶液中主要以二分子缔合[(HF)2]形式存在，使氟化氢分子缔合的相互作用是____。碘在水中溶解度小，但在碘化钾溶液中明显增大，这是由于发生反应：，CsICl2与KI3类似，受热易分解，倾向于生成晶格能更大的物质，试写出CsICl2受热分解的化学方程式：____。 （4）TiO2与光气(COCl2)、氯化亚砜(SOCl2)等反应可以制得TiCl4，用于制造虹彩剂、烟雾、颜料等。 ①光气中所含元素的电负性由大到小的顺序为_______。 ②氯化亚砜中心原子的杂化方式为______杂化，光气是______分子(填“极性”或“非极性”)。 （5）某离子型铁氧化物晶胞如图所示，它由X、Y组成，则该氧化物的化学式为_____。已知该晶体的晶胞参数apm，阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度为d =_____g·cm-3(用含a和N A的代数式表示)。 【答案】（1） ① ②. 电子气 （2） ①. 正四面体 ②. 1:1 ③. > ④. 配体和中心原子之间形成δ-π键，加强了中心原子与配体之间的结合力，从而使得配体中C-O键被削弱，键长增长 （3） ①. 氢键 ②. （4） ①. O>Cl>C ②. sp3 ③. 极性 （5） ①. Fe3O4 ②. 【解析】 【小问1详解】 Cr是24号元素，处于周期表中第四周期第VIB族，基态铬的价电子排布图为：，金属一般具有良好的导电、导热及延展性，这些性质可用“电子气”解释； 【小问2详解】 ①Ni(CO)4为非极性分子空间构型为正四面体形，共价单键为一条σ键，共价双键为一条σ键，一条π键，共价三键为一条σ键和两条π键，故σ键和π键的数目之比为8：8=1：1； ②碳原子提供孤电子对与Ni形成配位键，C和O原子轨道重叠程度小，Ni(CO)4中CO的三键键长大于游离态CO的三键键长； 【小问3详解】 氢键能使氢化物分子之间相互缔合，HF中含有氢键，所以氢键导致使氟化氢分子缔合；在水中溶解度小，但在碘化钾溶液中明显增大，这是由于发生反应：I+I2=I3-，CsICl2与KI3类似，受热易分解，倾向于生成晶格能更大的物质CsCl，同时生成ICl，根据反应物和生成物及反应条件书写方程式为； 【小问4详解】 ①元素周期表从下往上，从左往右，得电子能力越来越强，电负性越来越大，所以电负性O＞Cl＞C； ②分子中S为中心原子，S原子价层电子对个数=1+2+=4，且含有一个孤电子对，中心原子S采取的杂化方式sp3，光气(COCl2)的化学式可知分子中存在的是C=O、C-Cl极性共价键且分子不完全对称，COCl2即为极性分子； 【小问5详解】 该晶胞中含有4个X结构、4个Y结构，晶胞中Fe2+个数=8×+6×+4=8，O2-个数=4×4+4×4=32，Fe3+个数=4×4=16，所以Fe2+、O2-、Fe3+个数之比=8：32：16=1：4：2，其化学式为Fe3O4；晶胞质量m=，晶胞的体积为V=(a×10-10)3cm3，晶胞密度==g·cm-3。 18. 实验室用如图所示装置制备FeSO4溶液，再与等物质量的(NH4)2SO4反应，制备补血剂硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]。 已知：①硫酸亚铁铵晶体易溶于水，不溶于乙醇； ②摩尔质量：(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O：392g/mol。 （1）制备硫酸亚铁时应加入过量的铁粉，主要原因是___________。 （2）实验保持温度70C~80°C至反应无明显气泡产生，停止加热，过滤，称量残留固体质量。该实验装置中缺少的仪器是___________；为避免在上述过程中析出FeSO4晶体，可采取的措施是___________。 （3）由于铁粉不纯，反应过程中会产生少量的PH3气体，用CuSO4溶液吸收PH3时会生成H3PO4和Cu。该反应的化学方程式为___________。 （4）向FeSO4溶液中加入等物质的量的(NH4)2SO4固体，70℃~80℃条件下溶解后，趁热倒入50.0mL乙醇中，析出晶体。乙醇的作用为___________。 （5）请补充完整测定产品中含量的实验方案：称取0.2g样品，溶于20.0mL水中，___________(填下列选项的字母)，将沉淀移入坩埚，灼烧至恒重，记录数据。 ①滴加BaCl2溶液至沉淀完全 ②过滤 ③向洗涤液中加入AgNO3溶液至不再出现沉淀 ④加入1mol/L的盐酸酸化 ⑤洗涤沉淀 A. ②⑤③④① B. ④①②⑤③ C. ④①②③⑤ D. ④①③②⑤ （6）已知酸性高锰酸钾可与Fe2+发生氧化还原，+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O。现称取5.0g(NH4)2Fe(SO2)∙6H2O产品溶于稀硫酸中，然后用0.10mol/L的高锰酸钾溶液滴定，达到终点时消耗了24.00mL高锰酸钾溶液(设杂质不与高锰酸钾溶液反应)。 ①滴定终点时的现象为___________； ②产品中(NH4)2Fe(SO4)2∙6H2O的质量分数为___________。 【答案】（1）避免Fe2+被氧化为Fe3+ （2） ①. 温度计 ②. 趁热过滤 （3）4CuSO4+ PH3+ 4H2O = H3PO4 + 4H2SO4 + 4Cu↓ （4）降低硫酸亚铁铵的溶解度 （5）B （6） ①. 溶液变为浅紫色且30秒内不褪色 ②. 94.08% 【解析】 【分析】通过Fe与稀硫酸的置换反应产生FeSO4，再与(NH4)2SO4反应制备[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]；过程中要考虑产物除杂、结晶水合物的提纯、纯度检验等操作细节； 【小问1详解】 Fe2+易被氧化，过量铁粉是为了避免Fe2+被氧化为Fe3+，所以本问应填“避免Fe2+被氧化为Fe3+”； 【小问2详解】 反应过程中需要精准控温，故水浴加热时需要温度计，所以本问第一空应填“温度计”；温度降低，FeSO4会部分结晶析出，造成产品损失，所以本问第二空应填“趁热过滤”； 【小问3详解】 根据得失电子守恒及物料守恒，配平方程式，所以本问应填“4CuSO4+ PH3+ 4H2O = H3PO4 + 4H2SO4 + 4Cu↓”； 【小问4详解】 根据题目所给信息可知，硫酸亚铁铵不溶于乙醇，产品混合倒入乙醇有利于析出晶体，所以本问应填“降低硫酸亚铁铵的溶解度”； 【小问5详解】 沉淀的基本操作是向样品中先加入盐酸酸化排除干扰离子，再加BaCl2溶液，产生白色沉淀，沉淀足量生成后进行过滤，由于要定量测定，故需对沉淀进行洗涤，除去表面残留滤液，验证洗涤干净，最后干燥称重，故先④后①再②⑤③，所以本问应选填“B”； 【小问6详解】 ①滴定终点，KMnO4瞬间略过量，则溶液中呈现KMnO4溶于水的浅紫色，所以本问第一空应填“溶液变为浅紫色且30秒内不褪色”； ②根据题目所给方程，设高锰酸钾消耗的Fe2+物质的量是x，则有 解之得，x=1.2×10-2mol，所以样品中(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O的质量分数为，所以本问第二空应填“94.08%”。 19. 某种电镀污泥主要含有碲化亚铜(Cu2Te)、三氧化二铬(Cr2O3)以及少量的金(Au)，可以用于制取Na2Cr2O7溶液、金属铜和粗碲等，以实现有害废料的资源化利用，工艺流程如下： 已知：煅烧时，Cu2Te发生的反应为Cu2Te+2O22CuO+TeO2。 (1)煅烧时，Cr2O3发生反应的化学方程式为__________________。 (2)为提高酸浸速率，可采用的措施是____________(答出两条)。 (3)浸出液中除了含有TeOSO4(在电解过程中不反应)外，还可能含有____(填化学式)。 (4)工业上用重铬酸钠(Na2Cr2O7)母液生产重铬酸钾(K2Cr2O7)的工艺流程如图所示: 通过冷却结晶能析出大量K2Cr2O7的原因是__________________。 (5)测定产品中K2Cr2O7含量方法如下:称取产品试样2.50 g配成250 mL溶液，用移液管取出25.00 mL于锥形瓶中，加入足量稀硫酸酸化后，再加入几滴指示剂，用0.1000 mol·L−1硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2标准液进行滴定，重复进行二次实验。(已知Cr2O72-被还原为Cr3+) ①氧化还原滴定过程中的离子方程式为________________。 ②若三次实验消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准液的平均体积为25.00 mL，则所得产品中K2Cr2O7的纯度为_____%。[已知M(K2Cr2O7)=294 g·mol−1，计算结果保留三位有效数字]。 (6)上述流程中K2Cr2O7发生氧化还原反应后所得溶液中除含有Cr3+外，还含有一定浓度的Fe3+杂质，可通过加碱调pH的方法使两者转化为沉淀。已知c(Cr3+)=3×10−5 mol·L−1，则当溶液中开始析出Cr(OH)3沉淀时Fe3+是否沉淀完全?____(填“是”或“否”)。{已知：Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10−38，Ksp[Cr(OH)3]=6.0×10−31} 【答案】 ①. 2Cr2O3+3O2+4Na2CO34Na2CrO4+4CO2 ②. 适当增大稀硫酸的浓度、升高温度、搅拌等 ③. CuSO4(或CuSO4和H2SO4) ④. 低温条件下，K2Cr2O7的溶解度在整个体系中最小，且K2Cr2O7的溶解度随温度的降低而显著减小 ⑤. Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O ⑥. 49.0 ⑦. 是 【解析】 【分析】某种电镀污泥中主要含有碲化亚铜(Cu2Te)、三氧化二铬(Cr2O3)以及少量的金(Au)，可以用于制取Na2Cr2O7溶液、金属铜、粗碲等，根据流程图，煅烧时Cu2Te发生的反应为Cu2Te+2O22CuO+TeO2，Cr2O3与纯碱和空气中的氧气反应生成Na2CrO4，Na2CrO4酸化后生成Na2Cr2O7溶液；沉渣中主要含有CuO、TeO2以及少量的金(Au)，用稀硫酸溶解后，浸出液中主要含有Cu2+和TeOSO4，电解后Cu2+放电生成Cu单质，溶液中含有TeOSO4，TeOSO4与SO2发生氧化还原反应生成粗碲。 【详解】(1)根据流程图可知，煅烧时Cr2O3与纯碱和空气中的氧气反应生成Na2CrO4，反应的化学方程式为2Cr2O3+3O2+4Na2CO34Na2CrO4+4CO2； (2)为了提高酸浸速率，可采用的措施是适当增大稀硫酸的浓度、升高温度、搅拌等； (3)根据上述分析，浸出液中除了含有TeOSO4(在电解过程中不反应)外，还可能含有CuSO4。铜离子转化为铜单质，发生还原反应，故电解沉积过程中析出单质铜的电极为阴极； (4)在低温条件下K2Cr2O7的溶解度在整个体系中最小，且K2Cr2O7的溶解度随温度的降低而显著减小，因此通过冷却结晶能析出大量K2Cr2O7； (5)①氧化还原滴定过程中发生硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2与Cr2O72-的反应，其中Cr2O72-被还原为Cr3+，根据电子守恒、电荷守恒，可得反应的离子方程式为Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O； ②25.00mL标准溶液中含有Fe2+的物质的量为：n(Fe2+)=0.025L×0.1000mol/L=0.0025mol，根据方程式Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O，可知n(Cr2O72-)=×0.0025mol×=mol，则所得产品中K2Cr2O7的纯度为×100%=49.0%； (6)c(Cr3+)为3×10-5 mol/L，则当溶液中开始析出Cr(OH)3沉淀时，c3(OH-)=mol3/L3= mol3/L3，此时溶液中c(Fe3+)==2.0×10-12mol/L<1.0×10-5mol/L，说明Fe3+已经沉淀完全。 【点睛】本题考查了物质分离提纯、、化学反应速率的影响因素、滴定方法在氧化还原反应的应用、溶度积常数的计算等，掌握化学反应基本原理、氧化还原反应原理及溶度积常数的含义是本题解答的关键。 20. 花青醛()是一种具有强烈的令人愉快香气的合成香料，广泛应用于香水、美容护理、香皂等家居用品中。下图是用Michael反应合成花青醛的合成路线。 已知：苯胺易被氧化。回答下列问题： （1）花青醛的分子式为___________。 （2）化合物E的结构简式为___________。 （3）写出巴豆醛与银氨溶液反应的化学方程式：___________。 （4）花青醛有多种含苯环同分异构体，其中含有2个异丙基结构并且能够发生银镜反应的一共有___________种，写出核磁共振氢谱有五组峰，峰面积之比为12：2：2：1：1的结构简式：___________(任写一种即可)。 （5）巴豆醛是重要的有机合成中间体。已知R′CHO+R″CH2CHO，请以乙醇为原料(无机试剂任选)，写出制备巴豆醛的合成路线：___________。 【答案】（1） （2） （3）CHO+2Ag(NH3)2OHCOONH4+2Ag↓+3NH3+H2O （4） ①. 6 ②. CHO或CHO （5）CH3CH2OHCH3CHOCHO 【解析】 【分析】A和浓硝酸发生硝化反应生成B，则B的结构简式为NO2，B中的硝基被还原为氨基生成C，C和乙酸酐反应生成D，比较D和F的结构可知，E中苯环上的一个H被溴原子取代，E的结构简式为，E发生水解生成F，F脱去氨基生成G，G和Mg以及生成H，H和巴豆醛反应生成花青醛。 【小问1详解】 根据花青醛的结构可知，花青醛的分子式为。 【小问2详解】 由以上分析可知，化合物E的结构简式为。 【小问3详解】 巴豆醛中有醛基，可以发生银镜反应，化学方程式为：CHO+2Ag(NH3)2OHCOONH4+2Ag↓+3NH3+H2O。 【小问4详解】 花青醛的同分异构体要求含有2个异丙基结构，并且能够发生银镜反应，即分子中有醛基，两个异丙基在苯环上可以有邻、间、对三种不同位置，当两个异丙基处于邻位时，醛基有两种不同位置，当两个异丙基处于间位时，醛基有三种不同位置，当两个异丙基处于对位时，醛基只有一种位置，所以共有6种结构。其中核磁共振氢谱有五组峰，峰面积之比为12：2：2：1：1的有机物有：CHO和CHO。 【小问5详解】 根据已知R′CHO+R″CH2CHO，乙醇需要先氧化为乙醛，两分子乙醛就可以发生已知中的反应生成，发生消去反应即可得到巴豆醛。合成路线为：CH3CH2OHCH3CHOCHO。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $$