内容正文:
高三化学开学考
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。每小题只有一个正确选项。)
1. 拥有中国血统的“雅万高铁”在东南亚刮起了一股中国速度风,成为擦亮中国高铁的“金名片”,下列说法不正确的是
A. 高铁车皮广泛使用铝合金,主要是因为其质量轻,强度高,耐腐蚀
B. 高铁依托5G技术实现超高清信号稳定传输,5G芯片主要材质是Si
C. 高铁车厢连接部位使用的聚四氟乙烯材料含有σ键和π键,能使溴水褪色
D. 高铁马桶下水口使用纳米硅胶材料保证无异味,硅胶还常用作干燥剂
2. 下列化学用语的表示正确的是
A. 氯乙烯的结构简式:ClCH=CHCl
B. BF3的价层电子对互斥模型:
C. 的电子式为,离子呈平面正方形结构
D. 顺-2-丁烯的分子结构模型:
3. “新质生产力”的概念中,“新”的核心在于科技创新,下列有关说法正确的是
A. 光伏电池是以硅为基底的硅太阳能电池,将光能转化为化学能再转化为电能
B. 开发可燃冰作为新能源有利于实现碳达峰、碳中和
C. “长征五号”运载火箭使用的是液氧煤油发动机,煤油主要由石油的分馏获得
D. 利用CO2合成高级脂肪酸的甘油酯,实现无机小分子向有机高分子的转化
4. 下列实验操作及现象能得出相应结论的是
选项
实验操作及现象
结论
A
在淀粉溶液中加稀硫酸,水浴加热一段时间,冷却后加入新制Cu(OH)2浊液并煮沸,没有生成砖红色沉淀
淀粉没有水解
B
向Na2SiO3溶液中滴加盐酸,溶液变浑浊
非金属性:Cl>Si
C
向试管中加入2mL0.5mol/L的CuCl2溶液,加热溶液由蓝色变为黄绿色;再置于冷水中,溶液又恢复蓝色
溶液中存在平衡:[Cu(H2O)4]2++4Cl-[CuCl4]2-+4H2O
D
将CH4和C2H4混合气体通入足量酸性高锰酸钾溶液,溶液颜色变浅
可以用酸性高锰酸钾溶液除去CH4中混有的C2H4
A. A B. B C. C D. D
5. 氘代氨(ND3)可用于反应机理研究。下列两种方法均可得到ND3:①Mg3N2与D2O的水解反应;②NH3与D2O反应。下列说法错误的是
A. D2O的沸点高于NH3
B. NH3和在质谱图中的最大质荷比相等
C. 两种方法涉及的反应均为非氧化还原反应
D. 方法②得到的产品中含有NHD2和NH2D
6. 氮和氯的单质及其化合物的转化关系如图所示,设表示阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 反应①中被还原,生成分子数为
B. 反应②中每生成,转移电子数为
C. 常温常压下,中含有质子数为
D. 溶液中,含有数为
7. 2-苯基丙烯和2-苯基丙烷存在如图所示转化关系:
下列说法正确的是
A. 这两种烃均易溶于水
B. 这两种烃均可以被氢气还原
C. 这两种烃均可以与溴水发生加成反应
D. 2-苯基丙烷分子中所有碳原子可以共平面
8. 下列实验装置能达到相应实验目的的是
A.配制100 mL0.5 mol/L盐酸
B.比较N、C、Si的非金属性强弱
C.萃取碘水中的碘
D.测定醋酸溶液的浓度
A. A B. B C. C D. D
9. 根据下列实验过程及现象不能验证相应结论的是
选项
实验过程及现象
结论
A
将乙醇和浓硫酸共热至170℃后,将生成的气体通入酸性溶液中,溶液褪色
该条件下乙醇发生消去反应
B
在两支干燥的试管中各加入乙醚,再分别加入相同物质的量的乙醇和苯酚,振荡溶解后,各加入一小块质量、形状相同的金属钠,苯酚溶液与金属钠反应较剧烈
羟基的活泼性:苯酚>乙醇
C
已知显蓝色,向溶液中加入少量固体,溶液由蓝色变为黄绿色
与在配合物中存在竞争反应
D
分别在30℃和40℃时测量溶液的,40℃时的较大
40℃时水解程度大于30℃
A. A B. B C. C D. D
10. W、X、Y、Z为原子序数依次增大的同一短周期元素,它们的电子填充的能层均无d轨道,其中基态W原子无未成对电子,X、Y、Z相邻。氢(H)元素和这4种元素形成的一种配合物的结构如图所示。
下列说法正确的是
A. W元素位于元素周期表的区
B. 基态原子的未成对电子数:
C. 该配合物中杂化的原子个数为
D. 不能形成分子内氢键:
11. 硅酸盐是地壳岩石的主要成分,在硅酸盐中,四面体(如图甲为俯视投影图)通过共用顶角氧原子可形成六元环(图乙)、无限单链状(图丙)、无限双链状(图丁)等多种结构。石棉是由钙、镁离子以离子数的比例与单链状硅酸根离子形成的一种硅酸盐。
下列说法不正确的是
A. 大多数硅酸盐材料硬度高与硅氧四面体结构有关
B. 六元环的硅酸盐阴离子化学式
C. 石棉的化学式为
D. 双链状硅酸盐中硅氧原子数之比为
12. 两种酸式碳酸盐的分解反应如下。某温度平衡时总压强分别为p1和p2。
反应1:NH4HCO3(s)NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) p1=3.6×104Pa
反应2:2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g) p2=4×103Pa
该温度下,刚性密闭容器中放入NH4HCO3和Na2CO3固体,平衡后以上3种固体均大量存在。下列说法错误的是
A. 反应2的平衡常数为4×106Pa2 B. 通入NH3,再次平衡后,总压强增大
C. 平衡后总压强为4.36×105Pa D. 缩小体积,再次平衡后总压强不变
13. 向体积均为1L的两个恒容密闭容器中分别充入2mol X和1mol Y发生反应: ,其中甲为绝热过程,乙为恒温过程,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示,下列说法正确的是
A. B. 反应速率:
C. Y的体积分数a>b D. a点平衡常数:
14. 和HB分别为二元酸和一元酸,不发生水解,MHA可溶。常温条件下,现有含的饱和溶液,和含MB(s)的MB饱和溶液。两份溶液中随pH的变化关系,以及含A微粒的分布系数随pH的变化关系如下图所示。下列说法错误的是
A. HB的电离方程式为
B.
C. pH=3时,饱和溶液中,
D. 反应平衡常数的数量级为
二、非选择题:本题共4小题,共58分
15. 乳酸亚铁固体是一种很好的补铁剂,在空气中易潮解和氧化,实验室利用乳酸()与碳酸亚铁()制取乳酸亚铁晶体,过程如下:
I.制备碳酸亚铁
操作步骤:
i.组装仪器如图,检查气密性,加入试剂;
ii.打开K,调节三通阀;
iii.启动电磁搅拌器,再次调节三通阀,制取碳酸亚铁;
iv.关闭K,将C中物质分离提纯,获得碳酸亚铁固体。
II.制备乳酸亚铁晶体
将制得的碳酸亚铁加入乳酸溶液中,加入少量铁粉,在75℃下搅拌使之充分反应,然后再加入适量乳酸溶液。经系列操作后得到产品。
III.测定样品中铁元素的含量
称取5.0g样品,灼烧至完全灰化,加盐酸溶解配成250mL溶液,取25.00mL于锥形瓶中,加入过量KI溶液充分反应,然后加入1~2滴淀粉溶液,用硫代硫酸钠标准溶液滴定,滴定终点时,测得消耗标准溶液20.00mL。(已知:)
(1)试剂X的最佳选择是_______。(填标号)
A. B. 盐酸 C. D.
(2)装置C中发生反应的离子方程式为______;装置D中可盛适量的水,其作用是______。
(3)步骤ii、iii调节三通阀的位置依次为_______ (填标号)。
A. B. C. D.
(4)制备乳酸亚铁晶体时,加入适量乳酸的目的是_______。
(5)样品中铁元素的质量分数是_______;若称取样品时间过长,测定结果会_______(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
(6)有同学提出可直接用滴定法测定样品中的铁元素的含量,实验发现测定结果总是高于100%,其主要原因可能是_______。
16. 利用软锰矿(主要成分是,其中还含有少量、、、等杂质)制取高纯硫酸锰的工艺流程如下图所示。
已知:常温下,一些金属氢氧化物沉淀时的如下表:
氢氧化物
开始沉淀
1.5
6.5
7.7
3.8
沉淀完全
3.7
9.7
9.8
5.2
常温下,一些难溶电解质的溶度积常数如下表:
难溶电解质
回答下列问题:
(1)“浸取”时,铁屑与反应生成的离子方程式为_______;“浸出液”需要鼓入一段时间空气后,再进行“沉铁”的原因是_______。
(2)“沉铁、铝”时,加控制溶液范围是_______;完全沉淀时,金属离子浓度为,则常温下_______。
(3)深度除杂中加入可以除去钙离子、镁离子的原因是_______(用平衡移动原理解释,已知:可以认为反应几乎完全进行)。
(4)用石墨和金属作电极,电解硫酸锰溶液可以制取金属锰,其中金属应与电源_______(填“正”或“负”)极相连;阳极产生标准状况下体积为气体时,理论上可以制取_______。
17. 甲酸(HCOOH)常用于制造农药、皮革等。催化加氢合成甲酸的过程涉及以下反应:
i. ;
ii. 。
回答下列问题:
(1)反应的_______。
(2)一定温度下,在刚性密闭容器中充入一定量和,发生上述反应i、ii.下列情况表明上述反应达到平衡状态的是_______(填字母)。
A. 气体密度不随时间变化 B. 气体总压强不随时间变化
C. HCOOH体积分数不随时间变化 D. 、浓度相等
(3)在、下,分别向恒容密闭容器中投入和适量仅发生反应ii,测得平衡时与、关系如图所示。
①_______(填“>”“<”或“=”)。
②代表的物质是_______(填化学式)。
③在a点对应的平衡体系中,再投入、0.2mol,_______(填“>”“<”或“=”)。
(4)某温度下,向恒容密闭容器中通入和,起始压强为,发生反应i、ii;经过达到平衡,的平衡转化率为,的选择性为,则用分压表示的平均反应速率为_______,反应ii的压强平衡常数为_______(结果用分数表示,分压代替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数)。已知:选择性。
(5)已知常温下,,,用氨水吸收后溶液中,,此溶液为_______。
18. 瑞替加滨是一种抗癫痫新药,有机物M是合成瑞替加滨的关键中间体。合成M的一种流程如下:
回答下列问题:
(1)E的名称为___________(用系统命名法命名),E分子中碳原子的杂化方式为___________。
(2)D中所含官能团的名称为___________。
(3)C→D的反应类型为___________。
(4)写出A→B的化学方程式(注明反应条件):___________。
(5)写出F的结构简式:___________。
(6)满足下列条件的H的同分异构体有___________种(不包括立体异构),写出一种符合条件的同分异构体的结构简式:___________。
①含手性碳原子;②能发生银镜反应;③和不连在同一个碳原子上,且与O不相连。
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高三化学开学考
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。每小题只有一个正确选项。)
1. 拥有中国血统的“雅万高铁”在东南亚刮起了一股中国速度风,成为擦亮中国高铁的“金名片”,下列说法不正确的是
A. 高铁车皮广泛使用铝合金,主要是因为其质量轻,强度高,耐腐蚀
B. 高铁依托5G技术实现超高清信号稳定传输,5G芯片主要材质是Si
C. 高铁车厢连接部位使用的聚四氟乙烯材料含有σ键和π键,能使溴水褪色
D. 高铁马桶下水口使用纳米硅胶材料保证无异味,硅胶还常用作干燥剂
【答案】C
【解析】
【详解】A.铝合金具有质量轻、强度高、耐腐蚀的特性,符合高铁车皮的实际应用需求,A正确;
B.5G芯片的主要材料是半导体硅(Si),这是现代电子器件的常见材料,B正确;
C.聚四氟乙烯的结构中只有单键(σ键),不含双键或π键,因此无法与溴水发生加成反应使其褪色,其化学性质稳定,不与溴水反应,C错误;
D.硅胶因多孔结构具备强吸附性,常用作干燥剂和吸附异味物质,符合题干描述,D正确;
故选C。
2. 下列化学用语的表示正确的是
A. 氯乙烯的结构简式:ClCH=CHCl
B. BF3的价层电子对互斥模型:
C. 的电子式为,离子呈平面正方形结构
D. 顺-2-丁烯的分子结构模型:
【答案】D
【解析】
【详解】A.氯乙烯(又称“乙烯基氯”)的正确结构应是CH2=CHCl,选项中写成ClCH=CHCl(1,2-二氯乙烯),A错误;
B.BF3分子中心原子B价层电子对数是,无孤电子对,分子应呈平面三角形结构,B错误;
C.的N原子采取杂化,空间构型为正四面体而非平面正方形,C错误;
D.顺-2-丁烯中两个甲基均在双键的同侧,图示与其顺式结构相符,D正确;
故选D。
3. “新质生产力”的概念中,“新”的核心在于科技创新,下列有关说法正确的是
A. 光伏电池是以硅为基底的硅太阳能电池,将光能转化为化学能再转化为电能
B. 开发可燃冰作为新能源有利于实现碳达峰、碳中和
C. “长征五号”运载火箭使用的是液氧煤油发动机,煤油主要由石油的分馏获得
D. 利用CO2合成高级脂肪酸的甘油酯,实现无机小分子向有机高分子的转化
【答案】C
【解析】
【详解】A.光伏电池利用半导体材料(如硅)的光电效应,直接将光能转化为电能,无需经过化学能转换,A错误;
B.可燃冰(甲烷水合物)燃烧会产生CO2,虽然比传统化石燃料清洁,但仍会增加碳排放,不利于碳中和,B错误;
C.煤油是石油分馏的产物之一,通过分馏不同沸点的烃类物质获得,符合实际应用,C正确;
D.高级脂肪酸甘油酯属于油脂,其分子量较小(几百至几千),不符合高分子化合物(分子量上万以上)的定义,因此不属于“高分子转化”,D错误;
故选C。
4. 下列实验操作及现象能得出相应结论的是
选项
实验操作及现象
结论
A
在淀粉溶液中加稀硫酸,水浴加热一段时间,冷却后加入新制Cu(OH)2浊液并煮沸,没有生成砖红色沉淀
淀粉没有水解
B
向Na2SiO3溶液中滴加盐酸,溶液变浑浊
非金属性:Cl>Si
C
向试管中加入2mL0.5mol/L的CuCl2溶液,加热溶液由蓝色变为黄绿色;再置于冷水中,溶液又恢复蓝色
溶液中存在平衡:[Cu(H2O)4]2++4Cl-[CuCl4]2-+4H2O
D
将CH4和C2H4混合气体通入足量酸性高锰酸钾溶液,溶液颜色变浅
可以用酸性高锰酸钾溶液除去CH4中混有的C2H4
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.淀粉水解需在酸性条件下进行,但检验水解产物葡萄糖时需在碱性环境。实验未中和稀硫酸,直接加入新制Cu(OH)2,酸性条件导致Cu(OH)2溶解,无法与葡萄糖反应,故无法判断淀粉是否水解,A错误;
B.盐酸与硅酸钠反应生成硅酸沉淀,说明酸性HCl>H2SiO3。但非金属性Cl>Si需比较最高价氧化物对应酸的酸性(HClO4>H2SiO3),盐酸非最高价态酸,无法直接证明非金属性,B错误;
C.Cu2+在水溶液中以蓝色[Cu(H2O)4]2+存在。加热时部分Cl⁻取代H2O,溶液变为黄绿色,说明生成了[CuCl4]2-;冷却后平衡逆向移动,恢复蓝色。现象与结论一致,说明存在配位平衡,C正确;
D.酸性高锰酸钾可氧化乙烯生成CO2,会引入新杂质,导致甲烷不纯。无法用于除杂,D错误;
故选C。
5. 氘代氨(ND3)可用于反应机理研究。下列两种方法均可得到ND3:①Mg3N2与D2O的水解反应;②NH3与D2O反应。下列说法错误的是
A. D2O的沸点高于NH3
B. NH3和在质谱图中的最大质荷比相等
C. 两种方法涉及的反应均为非氧化还原反应
D. 方法②得到的产品中含有NHD2和NH2D
【答案】B
【解析】
【详解】A.D2O分子间存在较强的氢键、且氢键数目较多,且分子量大于H2O,沸点更高;而NH3的氢键较弱、氢键数目较少,沸点显著低于H2O和D2O。因此,D2O的沸点高于NH3,A正确;
B.的式量为17,而在的式量为62,质谱中最大质荷比通常对应分子或离子的相对分子质量,两者显然不等,B错误;
C.方法①(Mg3N2与D2O水解)化学方程式,和方法②中D原子代替中H原子的方式得到中,各元素的化合价均未发生变化,属于非氧化还原反应,C正确;
D.NH3与D2O反应时,H与D会发生同位素交换,生成部分产物如NHD2、NH2D,最终可能形成ND3,故产品中含有NHD2和NH2D,D正确;
故选B。
6. 氮和氯的单质及其化合物的转化关系如图所示,设表示阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 反应①中被还原,生成分子数为
B. 反应②中每生成,转移电子数为
C. 常温常压下,中含有质子数为
D. 溶液中,含有数为
【答案】C
【解析】
【分析】氯气和氨气反应方程式为:,氯化铵与亚硝酸钠反应方程式为:。
【详解】A.未说明是否处于标准状况,无法计算氯气的物质的量,A错误;
B.是,反应②中氮元素发生归中反应,氯化铵的氮元素从价升高至价,失去,氯化铵与亚硝酸钠反应转移电子数为,当生成氮气时,转移电子数为,B错误;
C.是,每一个氯原子含有个质子,故质子数为,C正确;
D.溶液中,因为水解,含有的数小于,D错误;
故选C。
7. 2-苯基丙烯和2-苯基丙烷存在如图所示转化关系:
下列说法正确的是
A. 这两种烃均易溶于水
B. 这两种烃均可以被氢气还原
C. 这两种烃均可以与溴水发生加成反应
D. 2-苯基丙烷分子中所有碳原子可以共平面
【答案】B
【解析】
【详解】A.两种有机物只含C、H元素,属于烃类,难溶于水,A错误;
B.两种有机物含有苯环,2-苯基丙烯含有碳碳双键,可以与氢气发生加成反应,被氢气还原,B正确;
C.2-苯基丙烯含有碳碳双键,可以与溴水发生加成反应,2-苯基丙烷不能与溴水发生加成反应,C错误;
D.苯环上12原子共面,碳碳双键及两端原子可共面,2-苯基丙烯所有碳原子可能共平面,2-苯基丙烷分子中含有叔碳,C原子不可能都共面,D错误;
故选B。
8. 下列实验装置能达到相应实验目的的是
A.配制100 mL0.5 mol/L盐酸
B.比较N、C、Si的非金属性强弱
C.萃取碘水中的碘
D.测定醋酸溶液的浓度
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.在配制一定体积、一定物质的量浓度的盐酸时,应该先在烧杯中将浓盐酸稀释,待溶液冷却至室温后,再将稀释后的盐酸转移至100 mL容量瓶中,A错误;
B.浓硝酸具有挥发性,挥发的硝酸也会与烧杯中Na2SiO3溶液发生反应产生H2SiO3,因此不能用于比较C、Si的非金属性强弱,B错误;
C.乙醇与水混溶,因此乙醇不能用于萃取碘水中的碘单质,应该使用与水互不相溶的有机溶剂,如四氯化碳或苯等,C错误;
D.NaOH标准溶液与锥形瓶中的待测浓度的醋酸发生中和反应产生CH3COONa和水,当二者恰好反应时,指示剂酚酞会由无色变为浅红色,半分钟内不再变为无色,根据恰好反应时n(NaOH)=n(CH3COOH),结合滴定消耗NaOH标准溶液的体积、待测醋酸溶液的体积,就可以计算出醋酸溶液的浓度,D正确;
故合理选项是D。
9. 根据下列实验过程及现象不能验证相应结论的是
选项
实验过程及现象
结论
A
将乙醇和浓硫酸共热至170℃后,将生成的气体通入酸性溶液中,溶液褪色
该条件下乙醇发生消去反应
B
在两支干燥的试管中各加入乙醚,再分别加入相同物质的量的乙醇和苯酚,振荡溶解后,各加入一小块质量、形状相同的金属钠,苯酚溶液与金属钠反应较剧烈
羟基的活泼性:苯酚>乙醇
C
已知显蓝色,向溶液中加入少量固体,溶液由蓝色变为黄绿色
与在配合物中存在竞争反应
D
分别在30℃和40℃时测量溶液的,40℃时的较大
40℃时水解程度大于30℃
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.挥发的乙醇也能使高锰酸钾溶液褪色,不能证明发生了消去反应,A错误;
B.苯酚溶液与金属钠反应较剧烈,说明苯酚中羟基活泼性大于乙醇,B正确;
C.向溶液中加入少量固体,溶液由蓝色变为黄绿色,说明由离子转化为了[CuCl4]2-离子,与Cu2+的结合能力大于与Cu2+的结合能力,与在配合物中存在竞争反应,C正确;
D.40℃时的较大,碱性较强,CH3COONa的水解程度大,说明40℃时水解程度大于30℃,D正确;
答案选A。
10. W、X、Y、Z为原子序数依次增大的同一短周期元素,它们的电子填充的能层均无d轨道,其中基态W原子无未成对电子,X、Y、Z相邻。氢(H)元素和这4种元素形成的一种配合物的结构如图所示。
下列说法正确的是
A. W元素位于元素周期表的区
B. 基态原子的未成对电子数:
C. 该配合物中杂化的原子个数为
D. 不能形成分子内氢键:
【答案】C
【解析】
【分析】W、X、Y、Z为原子序数依次增大的同一短周期元素,它们的电子填充的能层均无d轨道,说明四种元素在第二周期,其中基态W原子无未成对电子,可知W为Be,X、Y、Z相邻且与W同周期,根据配合物的结构可知,X可形成4个共价键,X与Z之间可形成双键,可得X为C,Y为N,Z为O。
【详解】A.由分析可知W为Be,位于元素周期表中的s区,A项错误;
B.X为C,未成对电子数为2,Y为N,未成对电子数为3,Z为O,未成对电子数为2,故基态原子的未成对电子数C=O<N,即X=Z<Y,B项错误;
C.根据配合物的结构可知1mol该配合物中,sp3杂化的原子为7mol,杂化的原子个数为,C项正确;
D.Z为O,O与H之间可形成分子内和分子间氢键,D项错误;
答案选C。
11. 硅酸盐是地壳岩石的主要成分,在硅酸盐中,四面体(如图甲为俯视投影图)通过共用顶角氧原子可形成六元环(图乙)、无限单链状(图丙)、无限双链状(图丁)等多种结构。石棉是由钙、镁离子以离子数的比例与单链状硅酸根离子形成的一种硅酸盐。
下列说法不正确的是
A. 大多数硅酸盐材料硬度高与硅氧四面体结构有关
B. 六元环的硅酸盐阴离子化学式
C. 石棉的化学式为
D. 双链状硅酸盐中硅氧原子数之比为
【答案】D
【解析】
【详解】A.硅氧四面体结构是指由一个硅原子和四个氧原子组成的四面体结构。这种结构因其内部化学键的结构和特性而具有稳定性。硅氧四面体结构中的硅原子与四个氧原子形成了共价键,共享电子对使每个原子都充满了电子。这种共价键结构使得硅氧四面体结构比单纯的硅或氧分子更加稳定,所以硅氧四面体结构决定了大多数硅酸盐材料硬度高,故A正确;
B.六元环的硅酸盐阴离子中Si元素显+4价,O元素显-2价,所以六元环的硅酸盐阴离子化学式为,故B正确;
C.石棉中钙、镁离子之比为1∶3,其中Mg元素、Ca元素显+2价,Si元素显+4,O元素显-2价,所以,该石棉的化学式可表示为,故C正确;
D.由图丁可知,双链硅酸盐中有两种硅氧四面体,且数目之比为1∶1,一种与单链硅酸盐中硅氧原子个数比相同,其中硅原子个数为1,氧原子个数为,个数比为1∶3;另一种,硅原子个数为1,O原子个数为,个数比为1∶2.5,所以双链状硅酸盐中硅氧原子数之比为2∶5.5,故D错误;
故选D。
12. 两种酸式碳酸盐的分解反应如下。某温度平衡时总压强分别为p1和p2。
反应1:NH4HCO3(s)NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) p1=3.6×104Pa
反应2:2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g) p2=4×103Pa
该温度下,刚性密闭容器中放入NH4HCO3和Na2CO3固体,平衡后以上3种固体均大量存在。下列说法错误的是
A. 反应2的平衡常数为4×106Pa2 B. 通入NH3,再次平衡后,总压强增大
C. 平衡后总压强为4.36×105Pa D. 缩小体积,再次平衡后总压强不变
【答案】B
【解析】
【详解】A.反应2的平衡常数为,A正确;
B.刚性密闭容器,温度不变,则平衡常数不变,,,再次达到平衡后,气体的分压不变,则总压强不变,B错误;
C., ,,,所以总压强为:,C正确;
D.达平衡后,缩小体积,增大压强,平衡逆向移动,温度不变,化学平衡常数不变,各组分的分压不变,再次平衡后总压强不变,D正确;
故选B。
13. 向体积均为1L的两个恒容密闭容器中分别充入2mol X和1mol Y发生反应: ,其中甲为绝热过程,乙为恒温过程,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示,下列说法正确的是
A. B. 反应速率:
C. Y的体积分数a>b D. a点平衡常数:
【答案】C
【解析】
【详解】A.甲为绝热容器,反应开始后压强先增大后减小,说明开始时温度升高使压强增大,即该反应是放热反应,ΔH<0,A错误;
B.a点是甲容器达到平衡状态,c点反应还在正向进行,a点温度高于c点,从正反应开始建立平衡,在达到平衡前,正反应速率大于逆反应速率,所以,B错误;
C.两容器起始投料相同,但达到平衡时,甲的温度高于乙的温度,温度高,平衡逆向移动,故Y的体积分数a>b,C正确;
D.若恒温条件下平衡时压强为起始一半,根据压强与物质的量关系可计算出平衡时各物质的量,算出平衡常数K=12,甲绝热,反应放热,平衡逆向移动,平衡常数减小,所以a点K<12,D错误;
故选C。
14. 和HB分别为二元酸和一元酸,不发生水解,MHA可溶。常温条件下,现有含的饱和溶液,和含MB(s)的MB饱和溶液。两份溶液中随pH的变化关系,以及含A微粒的分布系数随pH的变化关系如下图所示。下列说法错误的是
A. HB的电离方程式为
B.
C. pH=3时,饱和溶液中,
D. 反应平衡常数的数量级为
【答案】C
【解析】
【分析】含A微粒的分布系数曲线只有一个交点,说明完全电离,含A微粒只有HA-和A2-,二者浓度相等时,pH=3,则HA-电离常数,则饱和溶液中随pH发生变化,即下方的曲线代表饱和溶液中,上方曲线代表MB饱和溶液中,因为不随pH发生变化,则HB为强酸,完全电离。
【详解】A.根据分析知,HB为强酸,完全电离,电离方程式为,A正确;
B.根据图像,pH=10时,饱和溶液中,=2,则,,MB饱和溶液中,=5,则,,B正确;
C.饱和溶液中电荷守恒:,pH=3时,,如果不含其他酸溶液,则,但是pH=3时,饱和溶液中还含有酸溶液,即还含有其他酸根离子,C错误;
D.反应平衡常数,D正确;
故选C。
二、非选择题:本题共4小题,共58分
15. 乳酸亚铁固体是一种很好的补铁剂,在空气中易潮解和氧化,实验室利用乳酸()与碳酸亚铁()制取乳酸亚铁晶体,过程如下:
I.制备碳酸亚铁
操作步骤:
i.组装仪器如图,检查气密性,加入试剂;
ii.打开K,调节三通阀;
iii.启动电磁搅拌器,再次调节三通阀,制取碳酸亚铁;
iv.关闭K,将C中物质分离提纯,获得碳酸亚铁固体。
II.制备乳酸亚铁晶体
将制得的碳酸亚铁加入乳酸溶液中,加入少量铁粉,在75℃下搅拌使之充分反应,然后再加入适量乳酸溶液。经系列操作后得到产品。
III.测定样品中铁元素的含量
称取5.0g样品,灼烧至完全灰化,加盐酸溶解配成250mL溶液,取25.00mL于锥形瓶中,加入过量KI溶液充分反应,然后加入1~2滴淀粉溶液,用硫代硫酸钠标准溶液滴定,滴定终点时,测得消耗标准溶液20.00mL。(已知:)
(1)试剂X的最佳选择是_______。(填标号)
A. B. 盐酸 C. D.
(2)装置C中发生反应的离子方程式为______;装置D中可盛适量的水,其作用是______。
(3)步骤ii、iii调节三通阀的位置依次为_______ (填标号)。
A. B. C. D.
(4)制备乳酸亚铁晶体时,加入适量乳酸的目的是_______。
(5)样品中铁元素的质量分数是_______;若称取样品时间过长,测定结果会_______(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
(6)有同学提出可直接用滴定法测定样品中的铁元素的含量,实验发现测定结果总是高于100%,其主要原因可能是_______。
【答案】(1)C (2) ①. ②. 液封,防止空气进入装置C (3)BA
(4)抑制水解
(5) ①. 22.4% ②. 偏小
(6)乳酸亚铁中乳酸根也能消耗
【解析】
【分析】制备碳酸亚铁:亚铁离子容易被氧气氧化,制备过程中应在无氧环境中进行,Fe与硫酸反应制备硫酸亚铁,利用反应生成的氢气排尽装置中的空气,故B制备硫酸亚铁。利用生成氢气,使B装置中气压增大,将B装置中的硫酸亚铁溶液压入C中,C装置中FeSO4和NH4HCO3发生反应:FeSO4+2NH4HCO3=FeCO3↓+(NH4)2SO4+CO2↑+H2O,装置D防止空气中的氧气进入到C装置中,将Fe2+氧化,据此分析解答。
【小问1详解】
A.浓硫酸具有强氧化性,铁在浓硫酸中会钝化,因此不能用98%浓H2SO4,故A错误;
B.盐酸具有挥发性,挥发的氯化氢与碳酸氢铵反应会产生二氧化碳气体,不能用37%盐酸,故B错误;
C.稀硫酸和铁反应生成硫酸亚铁和氢气,生成的氢气排除C中的空气防止碳酸亚铁被氧化,故C正确;
D.硝酸具有强氧化性,与铁反应生成硝酸铁和一氧化氮,一氧化氮有毒,也会与氧气反应,不符合题意,故D错误;
故答案选C;
【小问2详解】
根据上述分析中的化学方程式可知装置C中发生反应的离子方程式为;装置D的作用是利用液封,防止空气中的氧气进入到C装置中将Fe2+氧化,故答案为:液封,防止空气进入C中;
【小问3详解】
步骤ii应该将三通阀的位置调节为,目的是发生反应制备Fe2+,利用产生的氢气排净装置内的空气,防止Fe2+被氧化;步骤iii中应该将三通阀的位置先调节为A选项的位置,即,利用生成氢气,使B装置中气压增大,将B装置中的硫酸亚铁溶液压入C中,产生FeCO3沉淀,故答案为:BA;
【小问4详解】
二价铁易水解,乳酸是酸,可以电离出H+,制备乳酸亚铁晶体时,加入适量的乳酸的目的为:抑制Fe2+水解;
【小问5详解】
样品中灼烧至完全灰化,生成氧化铁,再加入盐酸溶液,可知溶液中为氯化铁,加入碘化钾溶液发生的反应为:2Fe3++2I-=2Fe2++I2,而后用硫代硫酸钠进行滴定,发生的反应为:I2+=+2I-,滴定终点时,根据关系式:2[CH3CH(OH)COO]2Fe·3H2O~2Fe3+~I2~2可知,样品中的铁元素含量为:=22.4%;若称取样品时间过长,二价铁容易被空气中的氧气使样品增重,导致铁元素含量降低,因此测定结果铁元素含量将偏小;
【小问6详解】
乳酸根中含有羟基,也可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,导致消耗高锰酸钾的量V1增大,使铁元素的质量分数偏高,故答案为:乳酸亚铁中乳酸根也能消耗KMnO4,导致标准液消耗量偏多。
16. 利用软锰矿(主要成分是,其中还含有少量、、、等杂质)制取高纯硫酸锰的工艺流程如下图所示。
已知:常温下,一些金属氢氧化物沉淀时的如下表:
氢氧化物
开始沉淀
1.5
6.5
7.7
3.8
沉淀完全
3.7
9.7
9.8
5.2
常温下,一些难溶电解质的溶度积常数如下表:
难溶电解质
回答下列问题:
(1)“浸取”时,铁屑与反应生成的离子方程式为_______;“浸出液”需要鼓入一段时间空气后,再进行“沉铁”的原因是_______。
(2)“沉铁、铝”时,加控制溶液范围是_______;完全沉淀时,金属离子浓度为,则常温下_______。
(3)深度除杂中加入可以除去钙离子、镁离子的原因是_______(用平衡移动原理解释,已知:可以认为反应几乎完全进行)。
(4)用石墨和金属作电极,电解硫酸锰溶液可以制取金属锰,其中金属应与电源_______(填“正”或“负”)极相连;阳极产生标准状况下体积为气体时,理论上可以制取_______。
【答案】(1) ①. ②. 不易形成氢氧化亚铁沉淀,先将其氧化为,容易形成氢氧化铁沉淀
(2) ①. 5.2~7.7 ②.
(3)、反应的K均大于,反应可以视为完全进行
(4) ①. 负 ②. 22
【解析】
【分析】软锰矿加入铁、稀硫酸浸取后二氧化硅不反应过滤除去,浸取液加入碳酸钙调节pH除去铁、铝,滤液加入MnF2除去钙、镁,滤液处理后得到硫酸锰。
【小问1详解】
“浸取”时,铁屑与反应生成,二氧化锰作为氧化剂发生还原反应生成锰离子,;由图表格数据可知,亚铁离子的沉淀pH范围与锰离子的沉淀pH范围重合,不利于铁元素的除去分离,故“浸出液”需要鼓入一段时间空气后,再进行“沉铁”的原因是不易形成氢氧化亚铁沉淀,先将其氧化为,容易形成氢氧化铁沉淀。
【小问2详解】
“沉铁、铝”时,要求铁铝完全沉淀而锰不能沉淀,根据表格数据可知,加控制溶液范围是5.2~7.7;铁离子完全沉淀时pH=3.7,则pOH=10.3,氢氧根离子浓度为,金属离子浓度为,则常温下;
【小问3详解】
的反应平衡常数为;同理,,;故应的K均大于,反应可以视为完全进行;
【小问4详解】
用石墨和金属作电极,电解硫酸锰溶液可以制取金属锰,则锰离子发生还原反应生成金属锰,则其中金属做阴极,应与电源负极相连;阳极上水放电发生氧化生成氧气,根据电子守恒可知,,产生标准状况下体积为气体为0.2mol,理论上可以制取0.4mol锰,质量为22g。
17. 甲酸(HCOOH)常用于制造农药、皮革等。催化加氢合成甲酸的过程涉及以下反应:
i. ;
ii. 。
回答下列问题:
(1)反应的_______。
(2)一定温度下,在刚性密闭容器中充入一定量和,发生上述反应i、ii.下列情况表明上述反应达到平衡状态的是_______(填字母)。
A. 气体密度不随时间变化 B. 气体总压强不随时间变化
C. HCOOH体积分数不随时间变化 D. 、浓度相等
(3)在、下,分别向恒容密闭容器中投入和适量仅发生反应ii,测得平衡时与、关系如图所示。
①_______(填“>”“<”或“=”)。
②代表的物质是_______(填化学式)。
③在a点对应的平衡体系中,再投入、0.2mol,_______(填“>”“<”或“=”)。
(4)某温度下,向恒容密闭容器中通入和,起始压强为,发生反应i、ii;经过达到平衡,的平衡转化率为,的选择性为,则用分压表示的平均反应速率为_______,反应ii的压强平衡常数为_______(结果用分数表示,分压代替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数)。已知:选择性。
(5)已知常温下,,,用氨水吸收后溶液中,,此溶液为_______。
【答案】(1) (2)BC
(3) ①. ②. CO ③.
(4) ①. 2.4 ②.
(5)8
【解析】
【小问1详解】
由盖斯定律可知,反应i-反应ii=目标反应,则反应△H=(-30kJ/mol)-(+41 kJ/mol)=-71 kJ/mol,故答案为:-71;
【小问2详解】
A.由质量守恒定律可知,反应前后气体的质量相等,刚性密闭容器体积不变,在恒容密闭容器中气体的密度始终不变,则气体的密度保持不变不能说明正逆反应速率相等,无法判断反应是否达到平衡,故A不选;
B.反应i为气体体积减小的反应,反应ii为气体体积不变的反应,反应中气体压强减小,则气体压强保持不变说明正逆反应速率相等,反应已达到平衡,故B选;
C.甲酸体积分数不随时间变化说明正逆反应速率相等,反应已达到平衡,故C选;
D.由方程式可知,反应中一氧化碳和水蒸气的浓度始终相等,则一氧化碳和水蒸气的浓度相等不能说明正逆反应速率相等,无法判断反应是否达到平衡,故D不选;
故选BC;
【小问3详解】
由平衡常数可得:=K×,温度不变,平衡常数不变,的值增大,说明二氧化碳的浓度增大、一氧化碳的浓度减小,则L1、L2代表二氧化碳浓度的变化,L3、L4代表一氧化碳浓度的变化;
①反应ii是吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,二氧化碳浓度增大,由图可知,T1条件下二氧化碳浓度大于T2条件下二氧化碳浓度,所以反应温度T1小于T2,故答案为:<;
②由分析可知,L3、L4代表一氧化碳浓度的变化,故答案为:CO;
③由图可知,a点时,=1、二氧化碳和一氧化碳的浓度相等,则反应的平衡常数K==1,向a点对应的平衡体系中再投入0.1mol一氧化碳、0.2mol二氧化碳,反应的浓度熵Qc=<1,说明反应向正反应方向进行,正反应速率大于逆反应速率,故答案为:>;
【小问4详解】
由题意可知,经过10min反应达到平衡时,二氧化碳的平衡转化率为60%,甲酸的选择性为50%,则平衡时,二氧化碳的物质的量1mol—1mol×60%=0.4mol,甲酸的物质的量为1mol×60%×50%=0.3mol,由题意可建立如下三段式:
由同温同压下,气体压强之比等于物质的量之比可得平衡时的气体总压强为=108kPa,则10min内氢气的反应速率为=2.4kPa/min,反应ii的压强平衡常数Kp==,故答案为:2.4;;
【小问5详解】
氨水的电离常数Kb=,由题给数据可知,溶液中氢氧根离子浓度为=10-6mol/L,则溶液的pH为8,故答案为:8。
18. 瑞替加滨是一种抗癫痫新药,有机物M是合成瑞替加滨的关键中间体。合成M的一种流程如下:
回答下列问题:
(1)E的名称为___________(用系统命名法命名),E分子中碳原子的杂化方式为___________。
(2)D中所含官能团的名称为___________。
(3)C→D的反应类型为___________。
(4)写出A→B的化学方程式(注明反应条件):___________。
(5)写出F的结构简式:___________。
(6)满足下列条件的H的同分异构体有___________种(不包括立体异构),写出一种符合条件的同分异构体的结构简式:___________。
①含手性碳原子;②能发生银镜反应;③和不连在同一个碳原子上,且与O不相连。
【答案】(1) ①. 4-氟苯甲醛 ②.
(2)氨基、硝基 (3)还原反应
(4)+2HNO3(浓)+2H2O
(5) (6) ①. 4 ②.
【解析】
【分析】A发生取代反应,硝化生成B,B在碳酸钠作用下与丙氨酸发生取代反应:氨基取代F,C到D是催化加氢还原一个硝基的反应,判断D与E的反应需要结合F的分子式和M的结构:醛基被D中新生成的氨基加成后脱去水分子得到F,F发生后续反应后生成M。
【小问1详解】
有两个官能团:氟原子和醛基,位于苯环的1,4位置,名称为:4-氟苯甲醛;
E中苯环和醛基的碳原子均为sp2杂化;
【小问2详解】
物质D:含有两种官能团:氨基、硝基;
【小问3详解】
根据分析,C到D的转化,是C中氨基对位的一个硝基生成氨基,为还原反应;
【小问4详解】
A→B发生硝化反应,由于F原子的定位作用,在其对位和一个邻位发生取代反应,化学方程式为:+2HNO3(浓)+2H2O;
【小问5详解】
D与E反应生成F,分子式相对于反应物少了H2O,结合M的结构,推知F的结构简式为:;
【小问6详解】
H的分子式为:C3H5O2Cl,符合①含手性碳原子;②能发生银镜反应;③和不连在同一个碳原子上,且与O不相连,同分异构体有四种:、、、,故答案为:4,。
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