内容正文:
2024—2025学年度下学期东北育才学校
高三年级假期质量测试暨第六次模拟考试
化学科试卷
答题时间:75分钟 满分:100
可能用到的相对原子质量:H-1 O-16 Si-28 S-32 Cl-35.5 I-127 K-39 V-51 Cr-52 Mn-55 Fe-56 Cu-64 Zn-65 Zr-91 Ba-137 W-184
一、单选题(每题3分,共15小题,45分)
1. 化学与生活密切相关,下列说法正确的是
A. 漂白粉与盐酸可混合使用以提高消毒效果
B. 乙酸、苯甲酸、乙二酸均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C. 泡沫灭火器可用于一般的起火,也适用于电器起火
D. 电热水器用镁棒防止内胆腐蚀,原理是牺牲阳极法
2. 化学是材料科学的基础。下列说法错误的是
A. 制造5G芯片的氮化铝晶圆属于无机非金属材料
B. 可降解聚乳酸塑料的推广应用可减少“白色污染”
C. 制造特种防护服的芳纶纤维属于有机高分子材料
D. 制造阻燃或防火线缆的橡胶不能由加聚反应合成
3. 下列表示正确的是
A. 甲酸乙酯的结构简式CH3COOCH3
B. NH3的VSEPR模型为
C. Cl2分子中键的形成:
D. 的名称:2-甲基-4-乙基戊烷
4. 关于M的说法正确的是
A. 分子式为C12H16O6 B. 含三个手性碳原子
C. 所有氧原子共平面 D. 与(CH3)2C=O互为同系物
5. 下列说法正确的是
A. 室温下,在水中的溶解度:丙三醇>苯酚>1-氯丁烷
B. 用核磁共振氢谱不能区分HCOOCH3和HCOOCH2CH3
C. 用Na2CO3溶液不能区分CH3COOH和CH3COOCH2CH3
D. 乙酰胺在酸性或碱性条件下均能发生水解反应,且产物相同
6. 室温下进行下列实验,根据实验操作和现象所得到的结论正确的是
实验操作和现象
结论
A
石蜡油加强热,将产生的气体通入Br2的CCl4溶液,溶液红棕色变无色
产生的气体为乙烯
B
向浓度均为0.05 mol·L−1的NaI、NaCl混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,有黄色沉淀生成
Ksp(AgI)> Ksp(AgCl)
C
向3 mL KI溶液中滴加几滴溴水,振荡,再滴加1mL淀粉溶液,溶液显蓝色
Br2的氧化性比I2的强
D
用pH试纸测得:CH3COONa溶液的pH约为9,NaNO2溶液的pH约为8
HNO2电离出H+的能力比CH3COOH的强
A. A B. B C. C D. D
7. 下列说法正确的是
A. 图①装置可用于制取并收集氨气
B. 图②操作可排出盛有溶液滴定管尖嘴内的气泡
C. 图③操作俯视刻度线定容会导致所配溶液浓度偏大
D. 图④装置盐桥中阳离子向溶液中迁移
8. 铝离子电池具有高效耐用、可燃性低、成本低、充电快速等优点,可成为常规电池的安全替代品,将纳米级FeF3嵌入电极材料,能大大提高可充电铝离子电池的容量。其中有机离子导体主要含AlxC,隔膜仅允许含铝元素的微粒通过,工作原理如图甲所示;图乙为电解CuCl2溶液装置的一部分。下列说法不正确的是
A. a极与铝电极连接
B. AlC和Al2C中各原子最外层均达到8电子结构
C. 放电时,正极反应式为2Al2C+FeF3+e-=3AlC+FeCl2+AlF3
D. 若b极材料为Pt,b极的电极反应式始终为2Cl――2e-=Cl2↑
9. 碘化钾为白色固体,可用作分析试剂、感光材料、制药和食品添加剂等,可通过碘酸钾与硫化氢反应制备。实验装置如图所示(夹持及加热装置已省略),下列说法错误的是
A. 仪器a、b名称是恒压滴液漏斗,实验中应先关闭K,打开仪器b,制备碘酸钾
B. 滴入30%氢氧化钾溶液后,乙装置中紫黑色固体溶解,棕黄色溶液逐渐变为无色
C. 乙装置中稀硫酸主要作用是减小硫化氢溶解度,以利于其逸出在丙装置中被吸收
D. 如果乙装置中最终生成4.8g黄色沉淀,则理论上可制得碘化钾的质量为8.3g
10. 硅酸盐是地壳岩石的主要成分,在硅酸盐中,四面体Si(如图甲为俯视投影图)通过共用顶角氧原子可形成六元环(图乙)、无限单链状(图丙)、无限双链状(图丁)等多种结构。石棉是由钙、镁离子以离子数1∶3的比例与单链状硅酸根离子形成的一种硅酸盐。
下列说法不正确的是
A. 大多数硅酸盐材料硬度高与硅氧四面体结构有关
B. 六元环的硅酸盐阴离子化学式为(SiO3
C. 石棉的化学式为CaMg3Si4O10
D. 双链状硅酸盐中硅氧原子数之比为4∶11
11. 在化学反应中,相同的反应物在不同条件下会得到不同的产物。有机物和在碱性条件下发生反应生成和,反应如下图所示:
下列说法正确的是
A. M与乙二醇互为同系物
B. Q分子所有氧原子不在同一平面,能溶于有机溶剂难溶于水
C. KOH中的K+起到了“模板”作用,增大了生成Q的几率
D. P生成聚合物的反应类型为加聚反应
12. 某种离子化合物由X、Y、Z、W四种原子序数依次增大的短周期主族元素组成,其结构示意图如图所示,其中X、Z、W分别处于不同的周期,Z的原子核外有8种不同运动状态的电子,W元素的最高价氧化物对应的水化物为一元强碱,Y元素的基态原子最外层有一个未成对电子,下列说法错误的是
A. Y元素的最高价氧化物对应的水化物为一元弱酸
B. 该离子中Y与Z之间存在一条配位键
C. 元素W焰色为黄色
D. 基态Z原子核外电子有6种不同空间运动状态
13. 人体内的碳酸酐酶CA(阴影部分,His完整结构如图)对于调节血液和组织液的酸碱平衡有重要作用,催化机理如图所示。下列说法错误的是
A. 左图五元环中存在大π键
B. 氮原子Ⅰ和Ⅱ相比,最可能跟Zn2+形成配位键的是Ⅱ
C. ①→②→③催化全过程中各元素的化合价都没有发生变化
D. CA超高催化效率可能是因为Zn2+影响配体水分子的极性,使水更容易电离出H+
14. 有一类复合氧化物具有奇特的性质:受热密度不升反降。这类复合氧化物的理想结构属立方晶系,晶胞示意图如下。图中八面体中心是锆原子(Zr),位于晶胞的顶角和面心;四面体中心是钨原子(W),均在晶胞中。八面体和四面体之间通过共用顶点(氧原子)连接。已知:晶胞参数a=0.916 nm,锆与钨的化合价分别为+4价与+6价。下列说法正确的是
A. 该复合氧化物的化学式为ZrW2O4
B. 晶体中氧原子的化学环境有2种
C. 该晶体的密度为×1021 g·cm-3
D. Zr原子周围距离最近且相等Zr原子有8个
15. 利用平衡移动原理,分析常温下Ni2+在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。
已知:图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系;图2中曲线I的离子浓度关系符合;曲线Ⅱ的离子浓度关系符合;[注:起始Na2CO3体系中;不同pH下c(CO)由图1得到]。下列说法错误的是
A. pH=7时,碳酸钠溶液体系中存在:c()>c(H2CO3)>c()
B. M点时,溶液中存在c()=c(OH-)
C. 初始状态pH=9、,平衡后存在
D. 沉淀Ni2+制备NiCO3时,选用0.1NaHCO3溶液比0.1Na2CO3溶液效果好
16. 为实现“碳中和”和“碳达峰”,碳的循环利用是重要措施。
Ⅰ.甲烷干重整反应(DRM)可以将两种温室气体(CH4和CO2)直接转化为合成气(主要成分为CO和H2),反应方程式为。
(1)几种物质的燃烧热如下表:
物质
燃烧热(kJ∙mol-1)
893
283
286
甲烷干重整反应的ΔH=_______kJ∙mol-1。
Ⅱ.重整获得的H2可用于工业合成氨,下面是原料气在铁触媒表面催化合成氨的一种反应历程示意图:
化学键
N≡N
H-H
N-H
键能(kJ/mol)
946
436
391
(2)从反应历程角度,因为_______实际生产中,选择投料比=_______。
A.1:3 B.1:3.2 C.1:2.8
(3)合成氨反应速率方程为:,β=_______
实验
v
1
m
n
p
v
2
3m
n
p
3v
3
m
n
0.1p
10v
4
m
4n
p
8v
在合成氨过程中,需要及时液化分离出氨气,这有利于平衡正向移动,提高产率,从反应历程等方面分析,还可能是因为_______;_______。
(4)恒压密闭容器中按1:3充入N2和H2,在不同催化剂(I,Ⅱ,Ⅲ)作用下发生反应,测得相同反应时间内,NH3的体积分数随温度变化如图所示。
①T>300℃,曲线重合的原因是_______。
②M点对应条件下的Kx=_______(对于反应,x为物质的量分数,结果以分数形式化简表示)。
17. 钒是一种重要的过渡金属,在工业、医疗、高科技等领域均有重要应用。以石煤[含有机碳、SiO2、CaO和少量Ⅴ(Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ)氧化物、Fe2O3、MgO、Al2O3]为原料,我国学者研究出新型空白焙烧—酸浸提钒的工艺流程如图所示:
已知:烧渣中Ⅴ元素存在于Si-O四面体中;“萃取”反应为。
回答下列问题:
(1)“沸腾焙烧”时,通过吹入的氧气使石煤粉呈悬浮态,其目的为_______;该工序的作用除脱碳外,还有_______。
(2)“酸浸”所用试剂中加入适量HF的作用为_______。
(3)“还原”工序中,发生的主要氧化还原反应的离子方程式为_______。
(4)“反萃取”选用的合适的试剂为_______(填化学式)。
(5)“沉钒”中析出(NH4)2V12O31·nH2O晶体时,下列哪些因素有利于得到较大的晶体_______。
A. 缓慢冷却溶液 B. 快速冷却溶液 C. 快速蒸发溶剂 D. 缓慢蒸发溶剂
(6)V2O5用H2还原时,剩余固体质量与温度的关系如图所示,取36.4gV2O5固体进行热重分析,剩余固体质量与温度的关系如图所示。
分解过程剩余固体30.0g时,该固体的化学式为_______。
18. 三氯化铬是常用的媒染剂和催化剂,易潮解、易升华,高温下易被氧气氧化。实验室用和(沸点)在高温下制备无水,同时生成气体。可利用下面装置模拟制取三氯化铬(为气流控制开关)。
原理:
已知:①气体有毒,遇水发生水解产生两种酸性气体。
②碱性条件下,可将氧化(黄色);酸性条件下,将(橙色)还原为(绿色)。
回答下列问题:
(1)下列实验图标中与本实验无关的是_______(填代号);
A
B
C
D
E
(2)步骤如下:
i.连接装置,检查装置气密性,装入药品并通入;
ⅱ.加热反应管至;
iii.控制开关,加热,温度保持在之间;
iV.加热石英管继续升温至,直到丙中反应基本完成,切断管式炉的电源;
V.停止乙装置水浴加热,继续通一段时间N2;
Vi.装置冷却后,结束制备实验。
①步骤i中,开关的状态分别为K1_______K2_______(填“开”或“关”)。
②步骤V的操作:继续通一段时间N2,其目的是_______。
(3)从安全的角度考虑,整套装置的不足是_______。
(4)装置己中反应的离子方程式为_______。
(5)测定产品中质量分数的实验步骤如下:
I.取产品,在强碱性条件下,加入过量的溶液,小火加热使完全转化为,继续加热一段时间;
Ⅱ.冷却后,滴入适量的稀硫酸和浓磷酸(浓磷酸的作用是防止指示剂提前变色),使转化为,再加适量的蒸馏水将溶液稀释至;
Ⅲ.取溶液,加入适量浓硫酸混合均匀,滴入2滴试亚铁灵作指示剂,用新配制的标准溶液滴定至终点,重复次,平均消耗标准溶液。
①产品中的质量分数为_______%。
②下列操作将导致产品中质量分数测定值偏高的是_______(填标号)。
A.步骤I中未继续加热一段时间
B.步骤Ⅱ中未加浓磷酸
C.步骤Ⅲ中装溶液的滴定管未润洗
D.步骤Ⅲ中读数时,滴定前俯视,滴定后平视
19. 大豆素(化合物C)的合成及其衍生化的一种工艺路线如下:
回答下列问题:
(1)B的化学名称为_______。
(2)1mol D反应生成E至少需要_______氢气。
(3)写出E中任意两种含氧官能团的名称_______。
(4)由E生成F的化学方程式为_______。
(5)由G生成H分两步进行:反应1)是在酸催化下水与环氧化合物的加成反应,则反应2)的反应类型为_______。
(6)化合物B的同分异构体中能同时满足下列条件的有_______种。
a.含苯环的醛、酮
b.不含过氧键()
c.核磁共振氢谱显示四组峰,且峰面积比为3∶2∶2∶1
(7)根据上述路线中的相关知识,以丙烯为主要原料用不超过三步的反应设计合成下图有机物,写出合成路线_______。
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2024—2025学年度下学期东北育才学校
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化学科试卷
答题时间:75分钟 满分:100
可能用到的相对原子质量:H-1 O-16 Si-28 S-32 Cl-35.5 I-127 K-39 V-51 Cr-52 Mn-55 Fe-56 Cu-64 Zn-65 Zr-91 Ba-137 W-184
一、单选题(每题3分,共15小题,45分)
1. 化学与生活密切相关,下列说法正确的是
A. 漂白粉与盐酸可混合使用以提高消毒效果
B. 乙酸、苯甲酸、乙二酸均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C. 泡沫灭火器可用于一般的起火,也适用于电器起火
D. 电热水器用镁棒防止内胆腐蚀,原理是牺牲阳极法
【答案】D
【解析】
【详解】A.漂白粉(含Ca(ClO)2)与盐酸混合会发生反应,产生有毒的Cl2,因此混合使用会降低消毒效果且危险,A错误;
B.乙二酸(草酸)具有强还原性,能与酸性高锰酸钾溶液反应使其褪色,B错误;
C.泡沫灭火器喷出含水的泡沫,电器起火时若未断电,使用泡沫灭火器可能导致触电,应选用干粉或二氧化碳灭火器,C错误;
D.镁的金属活动性比铁强,作为牺牲阳极优先被腐蚀,从而保护铁内胆,此原理为牺牲阳极法,D正确;
故选D。
2. 化学是材料科学的基础。下列说法错误的是
A. 制造5G芯片的氮化铝晶圆属于无机非金属材料
B. 可降解聚乳酸塑料的推广应用可减少“白色污染”
C. 制造特种防护服的芳纶纤维属于有机高分子材料
D. 制造阻燃或防火线缆的橡胶不能由加聚反应合成
【答案】D
【解析】
【详解】A.氮化铝是一种高温结构陶瓷,属于新型的无机非金属材料,A正确;
B.可降解聚乳酸塑料的推广应用,可以减少难以降解塑料的使用,从而减少“白色污染”,B正确;
C.“涤纶”“锦纶”“腈纶”“丙纶”“维纶”“氯纶”“芳纶”等均为合成纤维,属于有机高分子材料,C正确;
D.天然橡胶的单体为异戊二烯,合成橡胶的单体如顺丁烯等中均含有碳碳双键,通过加聚反应合成制得橡胶,D错误;
故选D。
3. 下列表示正确的是
A. 甲酸乙酯的结构简式CH3COOCH3
B. NH3的VSEPR模型为
C. Cl2分子中键的形成:
D. 的名称:2-甲基-4-乙基戊烷
【答案】C
【解析】
【详解】A.甲酸HCOOH脱羧基、乙醇CH3CH2OH脱羟基中氢原子生成甲酸乙酯,其结构简式为HCOOCH2CH3,故A错误;
B.NH3分子中心原子价层电子对数为=4,所以VSEPR模型为正四面体,可表示为:,故B错误;
C.分子中Cl的p轨道以头碰头方式形成σ键,可表示为:,故C正确;
D.中最长的碳链中含有6个碳原子,第2、4号碳原子上含有甲基,则系统命名为2,4-二甲基己烷,故D错误;
故选C。
4. 关于M的说法正确的是
A. 分子式为C12H16O6 B. 含三个手性碳原子
C. 所有氧原子共平面 D. 与(CH3)2C=O互为同系物
【答案】B
【解析】
【详解】A.由题干M的结构简式可知,其分子式为C12H18O6,A错误;
B.同时连有4个互不相同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子,故M中含三个手性碳原子,如图所示:,B正确;
C.由题干M的结构简式可知,形成醚键的O原子连接的碳原子均采用sp3杂化,故不可能所有氧原子共平面,C错误;
D.同系物是指结构相似(官能团的种类和数目分别相同),组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质,故M与(CH3)2C=O不互为同系物,D错误;
故答案为:B。
5. 下列说法正确的是
A. 室温下,在水中的溶解度:丙三醇>苯酚>1-氯丁烷
B. 用核磁共振氢谱不能区分HCOOCH3和HCOOCH2CH3
C. 用Na2CO3溶液不能区分CH3COOH和CH3COOCH2CH3
D. 乙酰胺在酸性或碱性条件下均能发生水解反应,且产物相同
【答案】A
【解析】
【详解】A.含-OH越多,溶解性越大,卤代烃不溶于水,则室温下,在水中的溶解度:丙三醇>苯酚>1-氯丁烷,A正确;
B.HCOOCH3中有两种H,HCOOCH2CH3中有三种H,则用核磁共振氢谱能区分HCOOCH3和HCOOCH2CH3,B错误;
C.CH3COOH与碳酸钠溶液反应产生气泡,而Na2CO3溶液与CH3COOCH2CH3会分层,因此可以用Na2CO3溶液能区分CH3COOH和CH3COOCH2CH3,C错误;
D.两种条件下产物不同,酸性条件下的产物是羧酸和铵盐,碱性条件下是羧酸盐和氨,故D错误。
故选A。
6. 室温下进行下列实验,根据实验操作和现象所得到的结论正确的是
实验操作和现象
结论
A
石蜡油加强热,将产生的气体通入Br2的CCl4溶液,溶液红棕色变无色
产生的气体为乙烯
B
向浓度均为0.05 mol·L−1的NaI、NaCl混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,有黄色沉淀生成
Ksp(AgI)> Ksp(AgCl)
C
向3 mL KI溶液中滴加几滴溴水,振荡,再滴加1mL淀粉溶液,溶液显蓝色
Br2的氧化性比I2的强
D
用pH试纸测得:CH3COONa溶液的pH约为9,NaNO2溶液的pH约为8
HNO2电离出H+能力比CH3COOH的强
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.石蜡油在高温下裂解可能生成不饱和烃(如乙烯),但实验中无法确定具体是哪种烯烃(如丙烯等也可能存在),A错误;
B.溶度积(Ksp)越小,越易沉淀。AgI的Ksp远小于AgCl,故沉淀优先生成。结论应表述为Ksp(AgI) < Ksp(AgCl),B错误;
C.淀粉遇碘变蓝,向3mLKI溶液中滴加几滴溴水,振荡,再滴加1mL淀粉溶液,若溶液显蓝色,说明溴单质置换出碘单质,则氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,即Br2的氧化性比I2的强,则操作和结论都正确,故C正确;
D.CH3COONa和NaNO2溶液浓度未知,所以无法根据pH的大小,比较出两种盐的水解程度,也就无法比较HNO2和CH3COOH电离出H+的难易程度,故D错误;
故选C。
7. 下列说法正确的是
A. 图①装置可用于制取并收集氨气
B. 图②操作可排出盛有溶液滴定管尖嘴内气泡
C. 图③操作俯视刻度线定容会导致所配溶液浓度偏大
D. 图④装置盐桥中阳离子向溶液中迁移
【答案】C
【解析】
【详解】A.氯化铵受热分解生成氨气和氯化氢,遇冷又化合生成氯化铵,则直接加热氯化铵无法制得氨气,实验室用加热氯化铵和氢氧化钙固体的方法制备氨气,故A错误;
B.高锰酸钾溶液具有强氧化性,会腐蚀橡胶管,所以高锰酸钾溶液应盛放在酸式滴定管在,不能盛放在碱式滴定管中,故B错误;
C.配制一定物质的量浓度的溶液时,俯视刻度线定容会使溶液的体积偏小,导致所配溶液浓度偏大,故C正确;
D.由图可知,锌铜原电池中,锌电极为原电池的负极,铜为正极,盐桥中阳离子向硫酸铜溶液中迁移,故D错误;
故选C。
8. 铝离子电池具有高效耐用、可燃性低、成本低、充电快速等优点,可成为常规电池的安全替代品,将纳米级FeF3嵌入电极材料,能大大提高可充电铝离子电池的容量。其中有机离子导体主要含AlxC,隔膜仅允许含铝元素的微粒通过,工作原理如图甲所示;图乙为电解CuCl2溶液装置的一部分。下列说法不正确的是
A. a极与铝电极连接
B. AlC和Al2C中各原子最外层均达到8电子结构
C. 放电时,正极反应式为2Al2C+FeF3+e-=3AlC+FeCl2+AlF3
D. 若b极材料为Pt,b极的电极反应式始终为2Cl――2e-=Cl2↑
【答案】D
【解析】
【分析】根据图甲中电子流动方向知,铝电极为负极,反应式:,正极反应式:,根据图乙离子移动方向可知,b为阳极,Cl-失电子能力大于水中OH-,优先失电子,a为阴极。
【详解】A.根据分析,a为阴极,应与电源负极Al电极相连,A项正确;
B.由图中和的结构可知,Al形成4条共价键,价层电子对数是4,Cl形成1条共价键,故各原子最外层均达到8电子结构,B项正确;
C.根据分析,原电池正极反应:,C项正确;
D.若b极材料为Pt,b极先发生的电极反应为2Cl-―2e-=Cl2↑,当放电完毕后,水电离的氢氧根离子继续放电,D项错误;
答案选D。
9. 碘化钾为白色固体,可用作分析试剂、感光材料、制药和食品添加剂等,可通过碘酸钾与硫化氢反应制备。实验装置如图所示(夹持及加热装置已省略),下列说法错误的是
A. 仪器a、b名称是恒压滴液漏斗,实验中应先关闭K,打开仪器b,制备碘酸钾
B. 滴入30%氢氧化钾溶液后,乙装置中紫黑色固体溶解,棕黄色溶液逐渐变为无色
C. 乙装置中稀硫酸主要作用是减小硫化氢溶解度,以利于其逸出在丙装置中被吸收
D. 如果乙装置中最终生成4.8g黄色沉淀,则理论上可制得碘化钾的质量为8.3g
【答案】D
【解析】
【分析】本题为利用碘酸钾和硫化氢制备碘化钾,由装置所盛试剂可知,装置甲为启普发生器,利用硫化亚铁和稀硫酸制备硫化氢气体,装置乙中盛放碘单质和氢氧化钠,用以制备碘酸钾,待碘酸钾制备完成,将硫化氢通入碘酸钾溶液制备碘化钾,同时有淡黄色硫单质生成,最后用氢氧化钠吸收尾气。
【详解】A.仪器a、b为恒压滴液漏斗,利用碘酸钾与硫化氢气体制备碘化钾,由于碘酸钾为溶液,硫化氢为气体,因此需先关闭K制备碘酸钾,然后制备并将硫化氢通入碘酸钾溶液制备碘化钾,A正确;
B.碘单质溶解后溶液呈棕黄色,随着碘单质与氢氧化钠反应生成无色的碘化钾和碘酸钾,溶液逐渐变为无色,B正确;
C.硫化氢为弱电解质,加入稀硫酸能抑制硫化氢的电离,降低其溶解度,使其逸出吸收,C正确;
D.黄色沉淀为S,4.8g S为0.15mol,硫元素由硫化氢中的-2价升高为0价,0.15mol S转移0.3mol电子,每生成1mol碘化钾转移1mol电子,因此共生成碘化钾0.3mol,质量为49.8g,D错误;
故选D。
10. 硅酸盐是地壳岩石的主要成分,在硅酸盐中,四面体Si(如图甲为俯视投影图)通过共用顶角氧原子可形成六元环(图乙)、无限单链状(图丙)、无限双链状(图丁)等多种结构。石棉是由钙、镁离子以离子数1∶3的比例与单链状硅酸根离子形成的一种硅酸盐。
下列说法不正确的是
A. 大多数硅酸盐材料硬度高与硅氧四面体结构有关
B. 六元环的硅酸盐阴离子化学式为(SiO3
C. 石棉的化学式为CaMg3Si4O10
D. 双链状硅酸盐中硅氧原子数之比为4∶11
【答案】C
【解析】
【详解】A.硅氧四面体结构是指由一个硅原子和四个氧原子组成的四面体结构。这种结构因其内部化学键的结构和特性而具有稳定性。硅氧四面体结构中的硅原子与四个氧原子形成了共价键,共享电子对使每个原子都充满了电子。这种共价键结构使得硅氧四面体结构比单纯的硅或氧分子更加稳定,所以硅氧四面体结构决定了大多数硅酸盐材料硬度高,故A正确;
B.六元环的硅酸盐阴离子中Si元素显+4价,O元素显-2价,所以六元环的硅酸盐阴离子化学式为,故B正确;
C.石棉中钙、镁离子之比为1:3,其中Mg元素、Ca元素显+2价,Si元素显+4,O元素显-2价,所以,该石棉的化学式可表示为,故C错误;
D.由图丁可知,双链硅酸盐中有两种硅氧四面体,且数目之比为1∶1,一种与单链硅酸盐中硅氧原子个数比相同,其中硅原子个数为1,氧原子个数为,个数比为1∶3;另一种,硅原子个数为1,O原子个数为,个数比为1∶2.5,所以双链状硅酸盐中硅氧原子数之比为2∶5.5=4∶11,故D正确;
故选C。
11. 在化学反应中,相同的反应物在不同条件下会得到不同的产物。有机物和在碱性条件下发生反应生成和,反应如下图所示:
下列说法正确的是
A. M与乙二醇互为同系物
B. Q分子所有氧原子不在同一平面,能溶于有机溶剂难溶于水
C. KOH中的K+起到了“模板”作用,增大了生成Q的几率
D. P生成聚合物的反应类型为加聚反应
【答案】C
【解析】
【详解】A.组成和结构相似,相差若干个CH2原子团的化合物互为同系物,即M与乙二醇不是同系物,故A错误;
B.Q分子氧原子可能在同一平面,故B错误;
C.KOH中的K+起到了“模板”作用,与O形成多个配位键,增大了生成Q的几率,故C正确;
D.P生成聚合物的反应类型为缩聚反应,有小分子生成,故D错误;
故选C。
12. 某种离子化合物由X、Y、Z、W四种原子序数依次增大的短周期主族元素组成,其结构示意图如图所示,其中X、Z、W分别处于不同的周期,Z的原子核外有8种不同运动状态的电子,W元素的最高价氧化物对应的水化物为一元强碱,Y元素的基态原子最外层有一个未成对电子,下列说法错误的是
A. Y元素的最高价氧化物对应的水化物为一元弱酸
B. 该离子中Y与Z之间存在一条配位键
C. 元素W的焰色为黄色
D. 基态Z原子核外电子有6种不同的空间运动状态
【答案】D
【解析】
【分析】由图可知,化合物中W为带一个单位正电荷的阳离子,阴离子中X、Y、Z形成的共价键数目分别为1、3、2,X、Y、Z、W为四种原子序数依次增大的短周期主族元素,X、Z、W分别处于不同的周期,Z的原子核外有8种不同运动状态的电子,W元素的最高价氧化物的水化物为一元强碱,Y元素的基态原子最外层有一个未成对电子,则X为H元素、Y为B元素、Z为O元素、W为Na元素。
【详解】A.硼酸是一元弱酸,故A正确;
B.由图可知,阴离子中硼原子与氧原子形成的4个共价键中有1个是配位键,故B正确;
C.钠元素的焰色试验为黄色,故C正确;
D.氧元素的原子序数为8,基态原子的电子排布式为1s22s22p4,原子核外电子有5种不同的空间运动状态,故D错误;
故选D。
13. 人体内的碳酸酐酶CA(阴影部分,His完整结构如图)对于调节血液和组织液的酸碱平衡有重要作用,催化机理如图所示。下列说法错误的是
A. 左图五元环中存在大π键
B. 氮原子Ⅰ和Ⅱ相比,最可能跟Zn2+形成配位键的是Ⅱ
C. ①→②→③催化全过程中各元素的化合价都没有发生变化
D. CA超高催化效率可能是因为Zn2+影响配体水分子的极性,使水更容易电离出H+
【答案】B
【解析】
【详解】A.五元环中3个碳都是sp2杂化、未参与杂化的p轨道上都各有一个电子,NH中的N(Ⅱ号)形成3个键,有3个电子用于成键,另外2个电子则存在于未成键的p轨道中,另一个N(Ⅰ号)是sp2杂化,三个轨道组成平面三角形,分别有1,1,2个电子,而垂直于平面的p轨道上有1个电子,则整个环上共轭的电子有3+1+2=6电子,则左图五元环中存在大π键,故A正确;
B.五元环中存在大π键,则Ⅰ中氮原子采取sp2杂化,形成3个sp2杂化轨道,其中2个杂化轨道形成键,1个杂化轨道用来容纳孤电子对,即Ⅰ中氮原子含孤电子对,Zn2+提供空轨道,最可能与Zn2+形成配位键,故B错误;
C.由图可知,①→②→③催化全过程中各元素的化合价都没有发生变化,故C正确;
D.Zn2+与水分子中O原子形成配位键,影响配体水分子的极性,使水更容易电离出H+,故D正确;
故选B。
14. 有一类复合氧化物具有奇特的性质:受热密度不升反降。这类复合氧化物的理想结构属立方晶系,晶胞示意图如下。图中八面体中心是锆原子(Zr),位于晶胞的顶角和面心;四面体中心是钨原子(W),均在晶胞中。八面体和四面体之间通过共用顶点(氧原子)连接。已知:晶胞参数a=0.916 nm,锆与钨的化合价分别为+4价与+6价。下列说法正确的是
A. 该复合氧化物的化学式为ZrW2O4
B. 晶体中氧原子的化学环境有2种
C. 该晶体的密度为×1021 g·cm-3
D. Zr原子周围距离最近且相等的Zr原子有8个
【答案】B
【解析】
【详解】A.由晶胞结构可知,Zr原子数目为,W原子数目为8,据锆与钨的化合价分别为+4与+6,得O原子数目为32,可得化学式ZrW2O8,故A错误;
B.两种氧分别为连接八面体与四面体的桥氧与四面体上的端氧,故B正确;
C.该晶体的密度为,故C错误;
D.图中八面体中心是锆原子(Zr),位于晶胞的顶角和面心,Zr原子周围距离最近且相等的Zr原子有12个,故D错误;
选B。
15. 利用平衡移动原理,分析常温下Ni2+在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。
已知:图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系;图2中曲线I的离子浓度关系符合;曲线Ⅱ的离子浓度关系符合;[注:起始Na2CO3体系中;不同pH下c(CO)由图1得到]。下列说法错误的是
A. pH=7时,碳酸钠溶液体系中存在:c()>c(H2CO3)>c()
B. M点时,溶液中存在c()=c(OH-)
C. 初始状态pH=9、,平衡后存在
D. 沉淀Ni2+制备NiCO3时,选用0.1NaHCO3溶液比0.1Na2CO3溶液效果好
【答案】B
【解析】
【分析】由图1可知c()=c()时pH=10.25,则Ka2(H2CO3)=10-10.25,c(H2CO3)= c()时pH=6.37,则Ka1(H2CO3)=10-6.37;由图2可知
【详解】A.由图1 pH=7时三条曲线的相对高低可知,A正确;
B.M点时pH=8.25,c(OH-)=5.75,c(OH-)=10-5.75mol/L,而由图1可知,pH=8.25时c()≈0.1mol·L-1,则根据Ka2可计算出c()≈10-3mol·L-1,B错误;
C.初始状态pH=9、,此时恰好为Ni(OH)2的沉淀溶解平衡体系,而未达到NiCO3的沉淀溶解平衡,因此溶液中仍存在,C正确;
D.由图2可知,pH>8.25时,Ni(OH)2沉淀比NiCO3优先析出,因此制备NiCO3时选用0.1mol·L-1NaHCO3溶液比0.1 mol·L-1Na2CO3溶液效果好,D正确;
故选B。
16. 为实现“碳中和”和“碳达峰”,碳的循环利用是重要措施。
Ⅰ.甲烷干重整反应(DRM)可以将两种温室气体(CH4和CO2)直接转化为合成气(主要成分为CO和H2),反应方程式为。
(1)几种物质燃烧热如下表:
物质
燃烧热(kJ∙mol-1)
893
283
286
甲烷干重整反应的ΔH=_______kJ∙mol-1。
Ⅱ.重整获得的H2可用于工业合成氨,下面是原料气在铁触媒表面催化合成氨的一种反应历程示意图:
化学键
N≡N
H-H
N-H
键能(kJ/mol)
946
436
391
(2)从反应历程角度,因为_______实际生产中,选择投料比=_______。
A.1:3 B.1:3.2 C.1:2.8
(3)合成氨反应的速率方程为:,β=_______
实验
v
1
m
n
p
v
2
3m
n
p
3v
3
m
n
0.1p
10v
4
m
4n
p
8v
在合成氨过程中,需要及时液化分离出氨气,这有利于平衡正向移动,提高产率,从反应历程等方面分析,还可能是因为_______;_______。
(4)恒压密闭容器中按1:3充入N2和H2,在不同催化剂(I,Ⅱ,Ⅲ)作用下发生反应,测得相同反应时间内,NH3的体积分数随温度变化如图所示。
①T>300℃,曲线重合的原因是_______。
②M点对应条件下的Kx=_______(对于反应,x为物质的量分数,结果以分数形式化简表示)。
【答案】(1)+245
(2) ①. N≡N的键能很高,在催化剂表面吸附解离的活化能高,为决速步骤,需要更多的催化活性中心支持,所以占比大 ②. C
(3) ①. 1.5 ②. 释放活性中心,有利于后续反应进行 ③. γ=-1氨气浓度小v更大,有利于提高原料利用率
(4) ①. T>300℃反应均达到平衡状态,催化剂无法改变平衡时NH3的体积分数 ②.
【解析】
【小问1详解】
①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) ΔH1=-893kJ∙mol-1
②CO(g)+O2(g)=CO2(g) ΔH2=-283kJ∙mol-1
③H2(g)+O2(g)=H2O(l) ΔH2=-286kJ∙mol-1
依据盖斯定律,将反应①-②×2-③×2得,甲烷干重整反应的ΔH=(-893 kJ∙mol-1)-(-283 kJ∙mol-1)×2-(-286 kJ∙mol-1)×2=+245kJ∙mol-1。
【小问2详解】
从反应历程角度,铁触媒表面吸附解离N2的占比大,因为N≡N的键能很高,在催化剂表面吸附解离的活化能高,为决速步骤,需要更多的催化活性中心支持,所以占比大。实际生产中,通常不是按N2、H2的体积比1:3投入,而是N2稍过量,则选择投料比=1:2.8。故选C。
【小问3详解】
将实验1、4两组数据代入方程,可得出,,即,β=1.5。
在合成氨过程中,需要及时液化分离出氨气,这有利于平衡正向移动,提高产率,从反应历程等方面分析,增大了反应物与活性中心的接触面积,则还可能是因为:释放活性中心,有利于后续反应进行;从速率公式分析,将氨及时液体分离,有利于减少混合气体中NH3的浓度:γ=-1氨气浓度小v更大,有利于提高原料利用率。
【小问4详解】
①三线相交前,催化剂Ⅰ的活性大,反应先达平衡,催化剂Ⅱ、Ⅲ的活性小,未达平衡,三点汇合时,反应达平衡,T>300℃,NH3的体积分数主要受温度变化的影响,则曲线重合的原因是:T>300℃反应均达到平衡状态,催化剂无法改变平衡时NH3的体积分数。
②恒压密闭容器中按1:3充入N2和H2,NH3的体积分数为20%,则N2、H2的体积分数和为80%,且二者的体积分数之比满足化学计量数之比1:3,则N2的体积分数为20%、H2的体积分数为60%,M点对应条件下的Kx==。
【点睛】催化剂只能改变平衡前单位时间内反应物的转化率,而对平衡转化率不产生影响。
17. 钒是一种重要的过渡金属,在工业、医疗、高科技等领域均有重要应用。以石煤[含有机碳、SiO2、CaO和少量Ⅴ(Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ)氧化物、Fe2O3、MgO、Al2O3]为原料,我国学者研究出新型空白焙烧—酸浸提钒的工艺流程如图所示:
已知:烧渣中Ⅴ元素存在于Si-O四面体中;“萃取”反应为。
回答下列问题:
(1)“沸腾焙烧”时,通过吹入的氧气使石煤粉呈悬浮态,其目的为_______;该工序的作用除脱碳外,还有_______。
(2)“酸浸”所用试剂中加入适量HF的作用为_______。
(3)“还原”工序中,发生的主要氧化还原反应的离子方程式为_______。
(4)“反萃取”选用的合适的试剂为_______(填化学式)。
(5)“沉钒”中析出(NH4)2V12O31·nH2O晶体时,下列哪些因素有利于得到较大的晶体_______。
A. 缓慢冷却溶液 B. 快速冷却溶液 C. 快速蒸发溶剂 D. 缓慢蒸发溶剂
(6)V2O5用H2还原时,剩余固体质量与温度的关系如图所示,取36.4gV2O5固体进行热重分析,剩余固体质量与温度的关系如图所示。
分解过程剩余固体30.0g时,该固体的化学式为_______。
【答案】(1) ①. 增大石煤粉与氧气的接触面积,加快焙烧反应速率,使焙烧反应更充分 ②. 使低价钒转化为高价钒
(2)破坏Si-O四面体结构,释放出含钒物质,提高产率
(3)2++2H+=2VO2+++H2O
(4)H2SO4 (5)AD
(6)V2O3
【解析】
【分析】石煤[含有机碳、SiO2、CaO和少量Ⅴ(Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ)氧化物、Fe2O3、MgO、Al2O3]经研磨后可与增大固体表面积,与鼓入氧气在高温焙烧时反应更充分,可以使有机碳转化为CO2气体逸出,同时可以使低价钒转化为高价钒,此时烧渣中Ⅴ元素存在于Si-O四面体中。再将所得烧渣用H2SO4、HF混合溶液进行酸浸,其中含有的HF可以破坏Si—O四面体结构,释放出含钒物质,提高产率,SiO2转化为SiF4逸出,CaO变为CaSO4进入浸渣中,Fe2O3、MgO、Al2O3转化为可溶性硫酸盐进入溶液中,V元素则以存在于浸液中,向浸液中加入还原剂Na2SO3,可以发生反应:2++2H+=2VO2+++H2O,再向其中加入P204和TBP进行萃取,VO2+进入有机相1中,其他离子进入水相1中,然后向有机相中加入H2SO4进行反萃取,得到水相2中含有VOSO4溶液,弃去有机相2,再向水相2中加入氧化剂NaClO3,将VO2+氧化为,发生反应:3H2O+6VO2++=Cl-+6+6H+;向氧化后的溶液中加入(NH4)2SO4进行沉钒操作,得到(NH4)2V12O31·nH2O晶体,然后将其进行煅烧,得到V2O5。
【小问1详解】
“沸腾焙烧”时,通过吹入的氧气使石煤粉呈悬浮态,其目的为增大石煤粉与氧气的接触面积,加快焙烧反应速率,使焙烧反应更充分;该工序的作用使有机碳转化为CO2气体而除脱碳外,还有使低价钒转化为高价钒;
【小问2详解】
“酸浸”所用试剂中加入适量HF的作用为破坏Si—O四面体结构,释放出含钒物质,提高产率;
【小问3详解】
在“还原”工序中, 能够将还原为VO2+,根据电子守恒、电荷守恒、原子守恒,可知反应的离子方程式为2++2H+=2VO2+++H2O;
【小问4详解】
由萃取反应知,用H2SO4进行“反萃取”可使“萃取”反应逆向移动,达到分离提纯VO2+的实验目的;
【小问5详解】
“沉钒”中析出(NH4)2V12O31·nH2O晶体时,结晶速度越慢,得到的晶体颗粒越大,因此在结晶时选择缓慢冷却和缓慢蒸发溶剂,可以得到较大的晶体,答案选AD;
【小问6详解】
36.4gV2O5固体的物质的量为,含有V的物质的量为0.2×2mol=0.4mol,质量为0.4mol×51g/mol=20.4g,30.0g固体中O原子的物质的量为,V与O的物质的量之比为0.4mol:0.6mol=2:3,化学式为V2O3。
18. 三氯化铬是常用的媒染剂和催化剂,易潮解、易升华,高温下易被氧气氧化。实验室用和(沸点)在高温下制备无水,同时生成气体。可利用下面装置模拟制取三氯化铬(为气流控制开关)。
原理:
已知:①气体有毒,遇水发生水解产生两种酸性气体。
②碱性条件下,可将氧化为(黄色);酸性条件下,将(橙色)还原为(绿色)。
回答下列问题:
(1)下列实验图标中与本实验无关的是_______(填代号);
A
B
C
D
E
(2)步骤如下:
i.连接装置,检查装置气密性,装入药品并通入;
ⅱ.加热反应管至;
iii.控制开关,加热,温度保持在之间;
iV.加热石英管继续升温至,直到丙中反应基本完成,切断管式炉的电源;
V.停止乙装置水浴加热,继续通一段时间N2;
Vi.装置冷却后,结束制备实验。
①步骤i中,开关的状态分别为K1_______K2_______(填“开”或“关”)。
②步骤V的操作:继续通一段时间N2,其目的是_______。
(3)从安全的角度考虑,整套装置的不足是_______。
(4)装置己中反应的离子方程式为_______。
(5)测定产品中质量分数的实验步骤如下:
I.取产品,在强碱性条件下,加入过量的溶液,小火加热使完全转化为,继续加热一段时间;
Ⅱ.冷却后,滴入适量的稀硫酸和浓磷酸(浓磷酸的作用是防止指示剂提前变色),使转化为,再加适量的蒸馏水将溶液稀释至;
Ⅲ.取溶液,加入适量浓硫酸混合均匀,滴入2滴试亚铁灵作指示剂,用新配制的标准溶液滴定至终点,重复次,平均消耗标准溶液。
①产品中的质量分数为_______%。
②下列操作将导致产品中质量分数测定值偏高的是_______(填标号)。
A.步骤I中未继续加热一段时间
B.步骤Ⅱ中未加浓磷酸
C.步骤Ⅲ中装溶液的滴定管未润洗
D.步骤Ⅲ中读数时,滴定前俯视,滴定后平视
【答案】(1)E (2) ①. K1开 ②. K2关 ③. 将COCl2完全排入装置己充分吸收,并将生成的CrCl3全部吹入丁中
(3)升华的三氯化铬易凝华,堵塞导管
(4)
(5) ①. ②. CD
【解析】
【分析】三氯化铬易潮解,易升华,高温下易被氧气氧化,所以实验过程中要确保装置内不能存在氧气和水蒸气,甲、乙装置的作用是用N2将CCl4导入装置丙中参与反应,丁是收集装置,戊装置作用是防止水蒸气进入反应装置,己装置是处理COCl2尾气,整个反应流程先用干燥的N2排除装置内空气,然后再通入N2将CCl4气体带入装置,与丙中的反应,生成的COCl2有毒气体与己装置中NaOH溶液反应从而进行吸收处理,为防止己装置中水蒸气进入反应装置,还有在丁和己装置中间加一个干燥装置戊,据此分析解题。
【小问1详解】
本实验涉及到气体,有毒,需要通风,管式炉加热,避免明火,护目镜可以保护眼睛,实验结束后需要洗手,本实验不会用到锐器,与本实验无关的选E;
【小问2详解】
①步骤i中,K1开,K2关,使得N2能进入装置排尽空气而不会带入CCl4;
②继续通一段时间N2,其目的是:将COCl2完全排入装置己充分吸收,并将生成的CrCl3全部吹入丁中;
【小问3详解】
从安全的角度考虑,整套装置的不足是:三氯化铬容易受热升华,温度降低后容易在导管内凝华,从而堵塞导管;
【小问4详解】
根据元素分析,COCl2水解生成的两种酸性气体是HCl和CO2,COCl2和NaOH溶液反应的离子方程式应该为;
【小问5详解】
①根据,结合原子守恒可知,6,则样品中==0.028mol,,产品中的质量分数为=88.76%;
②A.步骤Ⅰ未继续加热一段时间,由于过量的H2O2的存在,在步骤Ⅱ中会还原为Cr3+,则滴定时消耗标准溶液硫酸亚铁铵体积减小,测定的CrCl3质量分数偏低,A不符合题意;
B.若步骤Ⅱ中未加浓磷酸,将导致滴定终点提前,即导致消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的体积将偏小,n(CrCl3)和m(CrCl3)都将偏小,使CrCl3质量分数的测定值偏低,B不符合题意;
C.若步骤Ⅲ中装溶液的滴定管未润洗,则消耗溶液的体积将偏大,n(CrCl3)和m(CrCl3)都将偏大,使CrCl3质量分数的测定值偏高,C符合题意;
D.若步骤Ⅲ中读数时,滴定前俯视,滴定后平视,将导致消耗溶液的体积将偏大,n(CrCl3)和m(CrCl3)都将偏大,使CrCl3质量分数的测定值偏高,D符合题意;
故答案为:CD。
19. 大豆素(化合物C)的合成及其衍生化的一种工艺路线如下:
回答下列问题:
(1)B的化学名称为_______。
(2)1mol D反应生成E至少需要_______氢气。
(3)写出E中任意两种含氧官能团的名称_______。
(4)由E生成F的化学方程式为_______。
(5)由G生成H分两步进行:反应1)是在酸催化下水与环氧化合物的加成反应,则反应2)的反应类型为_______。
(6)化合物B的同分异构体中能同时满足下列条件的有_______种。
a.含苯环的醛、酮
b.不含过氧键()
c.核磁共振氢谱显示四组峰,且峰面积比为3∶2∶2∶1
(7)根据上述路线中的相关知识,以丙烯为主要原料用不超过三步的反应设计合成下图有机物,写出合成路线_______。
【答案】(1)4-羟基苯乙酸(或对羟基苯乙酸)
(2)2 (3)酯基,醚键,羟基
(4)+H2O (5)取代反应
(6)4种 (7)
【解析】
【分析】A ()与B()反应生成C(),C的分子式为,与[]发生取代反应生成D(),分子式增加了,由此可知D为,D与发生加成反应后生成E,D中碳碳双键与酮羰基可发生加成反应,可得E的结构为,E发生消去反应可生成F(),F发生氧化反应生成G(),最终生成H()。
【小问1详解】
B的结构为,名称为对羟基苯乙酸或4-羟基苯乙酸;
【小问2详解】
由分析可知,D为,E为,由D变为E的过程中D中的碳碳双键和酮羰基发生加成反应,因此1mol D发生反应生成E需要消耗2mol氢气;
【小问3详解】
E的结构为,其中存在着酯基、醚键、羟基,均为含氧官能团(写出其中的任意两种);
【小问4详解】
E()发生消去反应可生成F(),反应方程式为+H2O;
【小问5详解】
由G生成H分两步进行:反应1)是在酸催化下水与环氧化合物的加成反应,且产物为,H的结构为,由此可知反应2)为取代反应(水解反应);
【小问6详解】
化合物B的同分异构体为含有苯环的醛、酮,说明苯环上连有醛基和酮羰基,核磁共振氢谱显示四组峰,且峰面积比为3∶2∶2∶1,符合条件的有机物为、 、 、 共四种;
【小问7详解】
根据的结构可知,中含有两个酯基,可由1,2丙二醇()与[]]发生反应生成,结合F→G、G→H的反应可知,丙烯发生F→G的反应生成,发生加成反应可生成,
因此生成的路线可表示为。
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