上海市云间中学、复附青浦分校、交附嘉定分校、进才中学2024-2025学年高三下学期开学联考化学试卷

第 1 页 共 8 页 四校联考 2025.02 高三 化学等级考 考生注意： 1．试卷满分 100分，考试时间 60分钟。 2．本考试分设试卷和答题纸。选择题无特殊说明，均为单选，标注“不定项”的，有 1-2 个正确选项， 漏选得 1分，错选不得分。 3．答题前，务必在答题纸上填写姓名、班级和考号。作答必须涂或写在答题纸上，在试卷上作答一 律不得分。 相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Cl-35.5 Cu-64 Se-79 一、氧族元素及其化合物（共 18分） 1. 请写出基态Se原子电子排布式 ，常温下硒单质是 (气体、液体、固体)，同周期的元素中 含有最多未成对电子的元素是 (请写元素符号)。 2. 下列说法不正确的是 。 A．按照核外电子排布，可把元素周期表划分为 4个区，Se 位于元素周期表 p区 B．Se的第二电离能小于 33As的第二电离能 C．硒的两种含氧酸的酸性强弱为 H2SeO4大于 H2SeO3 D．Se=O 不稳定，因为其键长较长，π 键重叠程度小 3. 人体代谢甲硒醇(CH3SeH)后可增加抗癌活性，下表中有机物沸点不同的原因 。 有机物 甲醇 甲硫醇(CH3SH) 甲硒醇(CH3SeH) 沸点/℃ 64.7 5.95 25.05 4. CH3OH分子结构如图。 (1) CH3OH分子中 O的杂化轨道类型 。 A. sp杂化 B. sp2杂化 C. sp3杂化 (2)键长 a、b、c从长到短的顺序为 。 5. 一种铜铟硒晶体(化学式为 CuInSe2)的晶胞结构如下图所示，晶胞中 In和Se未标明，用 A或者 B代替。 推断 In是 (填“A”或“B”)，晶体中一个Cu周围与它最近且等距离的A粒子的个数为 。CuInSe2 的晶体结构可用 (填仪器名称)测定。 第 2 页 共 8 页 二、重要的钠盐——碳酸钠和碳酸氢钠（共 20分） 某校化学兴趣小组同学为对比 Na2CO3和 NaHCO3的性质，进行了如下几个实验。 I．向相同体积、相同浓度的 Na2CO3和 NaHCO3溶液中分别滴加 10.1mol L 的盐酸，溶液 pH变化如下。 1．图 是 Na2CO3的滴定曲线。 A．甲 B．乙 2．A' B' 发生反应的离子方程式为 。 3．下列说法正确的是 。(不定项) A．Na2CO3和 NaHCO3溶液中所含微粒种类相同 B．A'、B'均满足：[Na+]+[H+]=2[CO32-]+[HCO3-]+[OH-] C．水的电离程度： A＞B＞C II. 测等物质的量浓度的 NaHCO3和 Na2CO3溶液的 pH随温度变化情况。 4．测得等物质的量浓度的 NaHCO3和 Na2CO3溶液的 pH随温度变化如图，下列说法正确的是____。 A．Na2CO3的水解是放热反应 B．M点之前，升高温度溶液的 pH减小，原因是水解平衡逆向移动 C．N点时 NaHCO3已完全分解 D．若将 N点溶液恢复到 25 ℃，pH>8.62 第 3 页 共 8 页 III. 设计如下装置进行两者稳定性差异对比实验(加热及夹持装置省略)。 5．将分别装有 Na2CO3和 NaHCO3的试管同时放入甘油油浴加热(甘油沸点为 290 ℃)，目的是 。 6．该实验用饱和碳酸钠溶液检验反应的产物，a、b试管中的实验现象分别为： a ；b 。 7．试管 b中发生反应的离子方程式： 。 IV. 向 1mol·L-1的 Na2CO3和 NaHCO3溶液中分别滴加少量 FeCl2溶液，均产生白色沉淀，后者有气体产生。 已知： i． 1mol·L-1的 NaHCO3溶液中，[CO32-]=1×10-2 mol·L-1，[OH-]=2×10-6 mol·L-1 ii．25℃时，   11sp 3FeCO 3.2 10K   ，   17sp 2Fe OH 5.0 10K      8．请问 NaHCO3与 FeCl2反应产生的沉淀是_______，通过计算说明。 9．写出 NaHCO3与 FeCl2反应的离子方程式： 。 第 4 页 共 8 页 三、合成治疗消化道疾病的药物（共 18分） 1. 化合物 B的名称是 。 2. 药物M中含氧官能团的名称为 。 3. 写出 B→D的化学方程式 。 K2CO3的作用可能是 。 4. 对化合物 D的结构特征分析，预测反应 D→E可能分两步进行，完成下表。 序号 反应类型 反应形成的中间结构 第一步 加成反应 (1) _____________________ 第二步 (2) _______ 5. 任写一个符合以下条件的 D的同分异构体的结构简式为 。 ①苯环上只有两个取代基，且苯环上的一氯取代产物只有 2种 ②含有硝基并直接与苯环相连 ③核磁共振氢谱峰面积之比为6 :3: 2 : 2 : 2 6. 某研究小组利用以上合成路线信息优化了苯甲醛合成药物 Z（ ）的路线。 请你写出该研究小组以苯甲醛为原料，合成药物 Z的合成路线。 （无机试剂与溶剂任选，合成路线常用的表示方式为： ）。 四、烟气脱硝（共 26分） 烟气脱硝是指通过一系列化学反应将烟气中的 NO、NO2等氮的氧化物转化为无污染的含氮物质的过 程。 Ⅰ.臭氧—氨水法是一种高效的工业脱硝技术，主要流程图如下所示： 第 5 页 共 8 页 已知：O3+NO=NO2+O2； O3+2NO2=N2O5+O2 1. 已知 NO2为角形分子。下列关于 NO、NO2说法正确的是___________。(不定项) A．均属于酸性氧化物 B．均属于离子化合物 C．均属于极性分子 D．均属于电解质 2. 静电除尘的原理是含尘气体经高压静电场使尘粒带电荷后，尘粒向带相反电荷的电极定向移动，从而达 到除尘目的。静电除尘类似于胶体的 。（1分） 3. X溶液中含有一种铵盐，它由氨水与 N2O5反应生成，写出反应的离子方程式 __ 。 4. O3/ NO摩尔比对 NO脱除率以及 NO2转化率的影响如下图所示。分析最佳 O3/NO摩尔比为 。 脱硝反应之一：2NO2(g)+O3(g) N2O5(g)+O2(g) ΔH<0，T℃时，向 1.0L恒容密闭容器中充入 2.0molNO2 和 1.0molO3，反应过程中测定的部分数据见表： t/s 0 3 6 12 24 n(O2)/mol 0 0.36 0.60 0.80 0.80 5. 反应在 0～3s内的平均速率 v(NO2)= _____。 6. 下列描述中能说明上述反应已达平衡的是 。(不定项) A．混合气体密度不再变化 B．单位时间内消耗 2molNO2的同时生成 1molO2 C．v(NO2)正=2v(N2O5)逆 D．混合气体压强不再变化 7. T℃时，上述脱硝反应的化学平衡常数等于 。 第 6 页 共 8 页 8. T℃时，若向上述容器中充入 1.0molNO2、0.5molO3和 0.50molN2O5、0.50molO2，开始时反应 。 A．正向进行 B．逆向进行 C．达平衡 II. 下图装置能有效去除烟气中的 NO2，已知该电池反应为：6NO2+8NH3=7N2+12H2O。 9. A电极通过导线 电子。 A．流出 B．流入 10. B电极的电极反应式 。 Ⅲ.利用催化剂 ZAg 对 NO催化转化的反应过程与能量变化如下图所示。 11. 下列说法正确的是___________。（不定项） A．高温下有利于 NO的转化 B．由 a释放 N2O的反应速率最慢 C．a到 b、d到 e，都会形成非极性键 D．过渡态 2比过渡态 1稳定 12. 写出总反应的热化学方程式 。 13. 判断在上述实验条件时该反应是否会自发地进行并说明判断理由 。 Ⅳ．O2在一定条件下能有效去除烟气中的 NO，其可能的反应机理如下图所示(·OH表示羟基自由基，其中 O元素为-1价，· 表示未成对电子)。 第 7 页 共 8 页 14. O2+在 ______(填“阴”或“阳”)极生成，在净化器中生成 1mol HNO3，消耗·OH的数目为 ____ 。 五、制备 CuCl（共 18分） 用低品位铜矿(主要成分为 Cu2S和 FeO)为原料制备 CuCl流程如图。 已知：CuCl难溶于醇和水，在热水中易被氧化，易溶于浓度较大的 Cl-体系中(CuCl+Cl- [CuCl2]-)。 1. 将矿样研磨后“浸取”，该操作中被氧化的元素有 (填元素符号) 。 2. “除铁”操作需在搅拌条件下滴加氨水，防止局部 pH过大，原因是 。 3. “还原”过程中温度不宜过高的原因是 。 4. 另有工艺改用铜粉替换 Na2SO3，替换后工艺后续“稀释”所得滤液 3经蒸发浓缩后可直接返回 操 作循环使用。 5. 如下图所示，n(CuSO4)和其他条件相同时，CuCl产率随    4 n NaCl n CuSO 增大先升高后降低的原因是 。 6. 如下图所示，其他条件相同时，CuCl产率随反应时间延长而降低的原因是 。 第 8 页 共 8 页 CuCl的定量分析 步骤 1 取样品 0.750g和 30.0mL 1.000mol·L－1过量的 FeCl3溶液置于 250mL的锥形瓶中，不断摇动，滴加 2滴试亚铁灵指示剂(与 Fe2+发生特征反应，溶液呈红棕色)。 步骤 2 待样品溶解后，平均分为 3份，用 0.1000mol·L－1 Ce(SO4)2标准溶液进行滴定。 三次实验测得数据如下表。 序号 1 2 3 起始读数 /mL 0.95 0.70 1.00 终点读数 /mL 20.95 24.95 21.00 已知：CuCl + Fe3+= Cu2++ Fe2++ Cl-；Fe2++ Ce4+= Fe3++ Ce3+。 7. 数据处理：计算得 CuCl的纯度为 %。（保留三位有效数字） 8. 误差分析：下列操作会使测定结果偏高的是 。（不定项） A．锥形瓶中有少量蒸馏水 B．用量筒取 30.0mL 1.000mol·L－1的 FeCl3溶液时仰视刻度线 C．0.1000mol·L－1硫酸铈溶液久置后浓度变小 D．滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后无气泡 已知：pCu= －lg c(Cu+)，pX= －lg c(X－)，式中 X－表示卤素离子。298 K时，Ksp(CuCl) ≈ 1.0×10－7， Ksp(CuBr)≈1.0×10－9，Ksp(CuI) ≈1.0×10－12。 9. 298K时，CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中 pCu和 pX的关系如图所示。图中代表 CuCl的是 曲 线（填“X”、“Y”、“Z”），且 a= 。 第 1 页 共 3 页 高三化学练习（一）答案 多选题每道均为 2 分，漏选 1 个给 1 分，错选不给分。 一、氧族元素及其化合物（共 18’） 1. 1s22s22p63s23p63d104s24p4或 [Ar]3d104s24p4（2’） 固体 （1’） Cr （1’） 2. B（2’） 3. 三种物质都是分子晶体，甲醇分子间存在氢键，所以沸点最高；甲硫醇、甲硒醇组成与 结构相似，相对分子质量越大，范德华力越大，沸点越高。（4’） 4. (1) C（1’） (2)b＞a＞c（2’） 5. A （2’） 8（2’） x射线衍射仪（1’） 二、重要的钠盐——碳酸钠和碳酸氢钠（共 20’） 1．B （1’） 2．CO32- + H+= HCO3- （2’） 3．AC（2’） 4．D（2’） 5．提供较高温度，便于盐分解实验（2’） 6．a中开始有少量气泡，后来无现象，无沉淀产生（只写无明显现象也可）（2’） b中有大量气泡，后面有白色晶体析出（2’） 7．2Na++CO32-＋CO2＋H2O===2NaHCO3↓（2’） 8．生成的沉淀为 FeCO3；（1’） 生成 FeCO3沉淀所需      11 sp 32 9 1 1 22 3 FeCO 3.2 10Fe 3.2 10 mol L 1 10CO K c c             （1’） 生成 Fe(OH)2沉淀所需          17sp 22 5 1 2 22 6 Fe OH 5.0 10Fe 1.25 10 mol L OH 2 10 K c c                （1’） 则 c1(Fe2+)＜c2(Fe2+)，故生成的沉淀为 FeCO3。 9．2HCO3-＋Fe2+=== FeCO3↓＋CO2↑＋H2O（2’） 三、合成治疗消化道疾病的药物（共 18’） 1. 对羟基苯甲醛或 4-羟基苯甲醛（2’） 2. 醚键、酰胺基（2’） 第 2 页 共 3 页 3. （2’） 中和产物中的 HCl，使平衡正向移动，提高 D的产率。（2’） 4. (1) （2’） (2)消去反应（1’） 5. （2’） 6.（5’） 四、烟气脱硝（共 26’） 1. C（2’） 2. 电泳（1’） 3. 2NH3·H2O+ N2O5=2NH4++2NO3-+ H2O（2’） 4. 1.1（1’） 5. 0.24mol∙L-1∙s-1（2’） 6. CD （2’） 7. 20 （2’） 8. A （2’） 第 3 页 共 3 页 9. A（1’） 10. 2NO2+8e- + 4H2O=8OH- + N2（2’） 11. BC（2’） 12. 2NO(g) =N2(g) + O2(g) △H=-182.8kJ·mol-1（2’） 13. 由于反应前后气体分子数不变，△S 很小(几乎为 0)，而反应的△H 小于 0，所以△H-T △S＜0，因此反应可以自发进行(合理即可)。（2’） 14. 阳（1’） 3NA（2’） 五、 制备 CuCl （共 18’） 1. +1价的 Cu、-1价的 S、+2价的 Fe（3’） 2．防止局部 pH过大锰元素和铜元素以氢氧化物形式析出（2’） 3. 防止盐酸挥发；防止生成的 Cu(I)在热水中被氧化（2’） 4. 还原（1’） 5. 随着   4 ) n NaC1 n(CuSO 增大，溶液中 Cl-浓度增大，使得 4CuSO 更容易生成CuCl，随着反应的进 行CuCl沉淀越来越多，紧接着CuCl沉淀就会与过多的 Cl-形成可溶于水的  2CuCl  ， 使得CuCl的沉淀逐渐消失，产率下降。（2’） 6. 随着反应时间增长，生成的CuCl沉淀与空气接触的时间就越久，越容易被氧气氧化，使 得CuCl产率下降。（2’） 7. 79.6（2’） 8. CD（2’） 9. X （1’） 6（1’）