内容正文:
专题02 化学反应速率和化学平衡
考点01 化学反应速率
1.概念:单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加。
2.表达式:v(A) = Δc(A)/Δt
3.单位:mol·L⁻¹·s⁻¹ 或 mol·L⁻¹·min⁻¹
4.计算方法:
(1)定义式法:v(A) = Δc(A)/Δt
(2)比值法:同一反应中,v(A):v(B):v(C):v(D) = m:n:p:q(化学计量数之比)
(3)三段式:
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
起始: a b 0 0
转化: mx nx px qx
终态: a-mx b-nx px qx
5.速率大小比较:
(1)换算法:换算为同一物质、同一单位再比较
(1)比值法:比较 v(A)/a 与 v(B)/b,大者反应快
【易错点】
(1) 速率均取正值,是某段时间内的平均速率(非瞬时)。
(2) 固体或纯液体不能表示反应速率(浓度视为常数)。
(3) 比较速率必须先换算成同一物质和同一单位。
(4) 速率之比 = 化学计量数之比 ≠ 物质的量浓度之比。
(5) 不同物质表示同一反应速率,数值可不同但意义相同,必须注明用哪种物质表示。
(6) 速率比值法:v(A)/a > v(B)/b 时,A表示的速率"较大"(不是A反应快)。
考点02 影响化学反应速率的因素
1.内因(主要):反应物本身的性质。
如 F₂与H₂阴冷下爆炸;I₂与H₂需500℃且可逆。
2.外因影响规律对比表
因素
变化
对速率影响
备注
温度
升高
加快(吸热、放热都加快)
任何反应都适用
温度
降低
减慢
—
浓度
增大
加快
只对气体/溶液有效,固液无效
压强
增大
加快(有气体参与)
实质:改变气体浓度
催化剂
加入
改变速率(正催化加快)
同等程度改变正逆速率
表面积
增大
加快
固体颗粒越小越快
原电池
形成
加快
粗锌制H₂比纯锌快
3.其他影响:溶剂、光、超声波、磁场等。
4.应用举例:
冰箱保鲜:降温减慢腐败
铁制品涂漆:隔O₂减慢生锈
食品包装放干燥剂/吸氧剂:减小浓度
黄铁矿粉碎:增大表面积,加快反应
沸腾炉粉碎FeS₂:增大接触面
【易错点】
(1) 改变固体/纯液体的量,对速率无影响。
(2) 压强影响速率只对有气体参与的反应有效。
(3) 恒容下充入不反应气体(如稀有气体):浓度不变,速率不变。
(4) 恒压下充入不反应气体:容器扩大,浓度减小,速率减小。
(5) 催化剂同等程度改变正、逆反应速率,不能改变平衡。
(6) 温度对反应速率影响与反应吸放热无关,升温一律加快。反应物本身性质是主要因素(内因),外因起调节作用。
考点03 可逆反应
1.定义:在同一条件下,正反应方向和逆反应方向均能进行的化学反应。
2.三大特点:
特点
内容
双向性
反应物 ⇌ 生成物
两同性
相同条件下正、逆反应同时进行
共存性
反应物、生成物同时存在,转化率<100%
表示:方程式用 "⇌" 而非 "="
【易错点】
(1) 必须同一条件下正逆均能进行才叫可逆反应(H₂O电解和H₂燃烧不是可逆反应)。
(2) 可逆反应中反应物转化率永远小于100%。
(3) 反应物与生成物始终共存,不可能完全消耗。
(4) 不可逆是相对的,可逆是绝对的(大多数反应有可逆性)。
(5) 可逆反应方程式用"⇌",不能用"="。
考点04 化学平衡
1.概念:一定条件下的可逆反应进行到一定程度时,v(正)=v(逆),反应物和生成物浓度不再改变的状态。
五大特征:
特征
含义
逆
研究对象是可逆反应
动
动态平衡,正逆反应仍进行
等
v(正)=v(逆)≠0
定
各组分百分含量/浓度保持不变
变
条件改变,平衡移动
同
等效平衡,同条件下不同途径达同一平衡
2.反应限度:化学平衡是可逆反应在该条件下达到的最大限度,反应物转化率最大。
3.化学平衡判断标志(mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g))
① 本质标志(一定平衡)
描述
是否平衡
单位时间消耗m mol A,同时生成m mol A
✅
单位时间消耗n mol B,同时消耗p mol C
✅
单位时间生成p mol C,同时消耗q mol D
✅
v正(A):v逆(B) = m:n
✅
判断关键:必须体现一正一逆且方向相反,且速率之比等于计量数比。
② 等价标志
描述
是否平衡
各物质物质的量/质量/体积分数一定
✅
有色气体颜色不变
✅
温度一定(其他条件不变)
✅
A断键速率 = A成键速率
✅
③ 特殊标志(与计量数有关)
物理量
m+n≠p+q
m+n=p+q
总压强一定
平衡
不一定
总物质的量一定
平衡
不一定
平均相对分子质量一定
平衡
不一定
密度(恒容)
不一定
不一定
【易错点】
(1) v(正)=v(逆)≠0,不是等于零。
(2) 各组分浓度"保持不变",不是相等,也不一定等于计量数比。
(3) 同向速率(如v正(A)和v正(B))相等不能作为平衡标志。
(4) 气体计量数前后相等时,总压强、总物质的量、平均分子量不变不能作为标志。
(5) 恒容下纯气体反应的密度始终不变,密度不变不能判断平衡。
(6) 颜色不变作为标志的前提:反应中有有色气体。
(7) "断键与成键速率相等"必须是同一物质才能作为标志。
考点05 化学平衡的移动
1.勒沙特列原理:改变影响平衡的一个条件,平衡向能够减弱这种改变的方向移动。
2.外界条件对化学平衡的影响
外因
变化
速率变化
平衡移动方向
浓度
增大反应物浓度
v正增大,v正>v逆
正移
减小生成物浓度
v逆减小,v正>v逆
正移
减小反应物浓度
v逆减小,v正<v逆
逆移
增大生成物浓度
v逆增大,v正<v逆
逆移
压强(有气体且Δn≠0)
增压
v正、v逆均增大(倍数不同)
向气体体积减小方向
减压
v正、v逆均减小
向气体体积增大方向
温度
升温
v正、v逆均增大,v吸>v放
向吸热方向
降温
v正、v逆均减小,v吸<v放
向放热方向
催化剂
加入
v正、v逆同等程度增大
不移动
3.充入不反应气体:
情况
影响
恒容充惰气
浓度不变,速率不变,平衡不移动
恒压充惰气
容器体积增大,各浓度减小,按减压处理,向Δn增大方向移动
平衡移动 ≠ 转化率变化(重要)
反应
条件变化
平衡方向
转化率变化
2SO₂+O₂⇌2SO₃ +Q
增大O₂浓度
正移
O₂转化率↓,SO₂转化率↑
增大SO₃浓度
逆移
O₂↓,SO₂↓
升温
逆移
O₂↓,SO₂↓
增压
正移
O₂↑,SO₂↑
2NO₂⇌N₂O₄
恒容加NO₂
正移
NO₂转化率↑
2HI⇌H₂+I₂
增大HI浓度
正移
HI转化率不变
增压
不移动(Δn=0)
HI转化率不变
【易错点】
(1) 平衡正移≠反应物转化率都增大(增大某反应物自身浓度,其自身转化率反而降低)。
(2) 反应前后气体计量数相等(Δn=0)时,改变压强平衡不移动。
(3) 催化剂改变速率但不改变平衡,不改变转化率。
(4) 恒容充入惰性气体:浓度不变→速率不变→平衡不移动。
(5) 恒压充入惰性气体:等效于减压,向Δn增大方向移动。
(6) 升温平衡一定移动(向吸热方向),降温向放热方向移动。
(7) 固体/纯液体的"量"改变不引起平衡移动(浓度为常数)。
(8) 减弱≠抵消,平衡移动只能减弱改变趋势,不能完全消除。
考点06 工业制硫酸的反应原理和生产过程
1.主要原料:硫磺(主流)或硫铁矿FeS₂。
2.三阶段反应(均放热):
阶段
反应方程式
设备
造气
4FeS₂+11O₂ 2Fe₂O₃+8SO₂
或 S+O₂ SO₂
沸腾炉
转化(接触氧化)
2SO₂(g)+O₂(g) 2SO₃(g)
接触室(含热交换器)
吸收
SO₃+H₂O=H₂SO₄
吸收塔
催化剂:V₂O₅(五氧化二钒)
3.三净化:除尘 → 洗涤 → 干燥(防催化剂中毒,减少腐蚀)
4.关键工艺:
(1)沸腾炉:FeS₂粉碎,增大表面积,充分燃烧。
(2)接触室用常压:常压下转化率已很高;高压增加成本无必要。但理论上加压有利。
(3)吸收塔用98.3%浓硫酸吸收SO₃:若用水或稀硫酸会形成酸雾(吸收效率低)。
(4)逆流原理:液体由上向下流,气体由下向上升,充分反应。
(5)热交换器:将SO₂氧化放出的热量预热进入接触室的原料气。
5.硫酸工业"三"对照表
三原料
三阶段
三反应(均放热)
三设备
三净化
黄铁矿/S
造气
4FeS₂+11O₂ 2Fe₂O₃+8SO₂
沸腾炉
除尘
空气
接触氧化
2SO₂+O₂ ⇌ 2SO₃
接触室
洗涤
98.3%浓硫酸
SO₃吸收
SO₃+H₂O=H₂SO₄
吸收塔
干燥
【易错点】
(1) 吸收SO₃必须用98.3%浓硫酸,不能用水/稀硫酸(防酸雾)。
(2) 催化剂是V₂O₅,不是MnO₂或Pt。
(3) 接触室用常压而非高压(经济效益考虑)。
(4) 原料气必须除尘、干燥(防催化剂中毒)。
(5) 三个反应都放热,注意热量回收利用。
(6) 黄铁矿要粉碎以增大表面积,加快反应、提高利用率。
(7) SO₂转化为SO₃是可逆反应,方程式用"⇌"。
考点07 硫酸工业热能利用与三废处理
1.热能利用:
(1)沸腾炉外设废热锅炉回收高温废热。
(2)热交换器与转化器合为一体,SO₂氧化放热预热原料气。
2.三废处理:
类型
主要污染物
处理方法
废气
SO₂
氨酸法处理
废水
酸性废水
石灰乳中和:2H⁺+Ca(OH)₂=Ca²⁺+2H₂O
废渣
Fe₂O₃、FeS等(黄铁矿渣)
炼铁
3.氨酸法处理尾气:
① NH₃+H₂O = NH₃·H₂O
② SO₂+2NH₃·H₂O = (NH₄)₂SO₃+H₂O
③ (NH₄)₂SO₃+SO₂+H₂O = 2NH₄HSO₃
4.化工生产条件控制:
(1)目的:①促进有利反应(提速、提转化率);②抑制副反应。
(2)改变速率手段:温度、浓度、压强、表面积、催化剂。
(3)改变限度手段:温度、浓度、压强(催化剂不能改变限度)。
5.绿色化学
核心:从源头消除/减少污染。
特征:
(1)无毒无害原料
(2)无毒无害条件(催化剂、溶剂)
(3)环境友好产品
(4)理想的"原子经济性"
6.原子利用率:
原子经济性优势:
(1)最大限度利用原料
(2)最大限度减少废物排放
【易错点】
(1) 催化剂只能改变速率,不能改变化学平衡限度(不影响转化率)。
(2) 原子经济性100%反应通常为化合反应(无副产物)。
(3) 氨酸法尾气处理中,SO₂量大时生成NH₄HSO₃而非(NH₄)₂SO₃。
(4) 三个反应都放热,热能要循环利用(节能减排)。
(5) 绿色化学不是末端治理,而是源头控制。
(6) 黄铁矿渣主要成分Fe₂O₃,可用于炼铁。
(7) 转化器内热交换利用了SO₂氧化放热预热原料气。
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