内容正文:
2.3 卤代烃
题型01 卤代烃的物理性质
题型02 卤代烃的化学性质
题型03 卤代烃的相关实验
题型04 卤代烃中卤素原子的检验
题型01 卤代烃的物理性质
知识积累
1、卤代烃的结构与命名:
烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的化合物称为卤代烃。常见的简单卤代烃命名如下:
卤代烃中卤素原子是取代基,命名以相应烃作为母体,卤原子作为取代基。如有碳链取代基,根据顺序规则碳链要写在卤原子的前面;如有多种卤原子,列出次序为氟、氯、溴、碘。如:
ClCH2CH2CH2CH3 的系统命名:1- 氯丁烷
CH3CHClCH2CH3 的系统命名:2- 氯丁烷 (1、2等数字表示的是卤原子的位置)
CH2ClCHClCH3 的系统命名:1,2-二氯丙烷。
CH3CHClCH(CH3)2 的系统命名:3-甲基-2- 氯丁烷
2、卤代烃的物理性质:
熔沸点:CH3F、CH3Cl、CH3Br、CH3CH2F、CH3CH2Cl是气体,余者低级卤代烃为液体,高卤代烃级的是固体。它们的沸点随分子中碳原子和卤素原子数目的增加(氟代烃除外)和卤素原子序数的增大而升高。
密度:密度随碳原子数增加而降低;随着卤素原子的增多而增大。一氟代烃和一氯代烃一般比水轻,溴代烃、碘代烃及多卤代烃比水重。
溶解性:绝大多数卤代烃不溶于水或在水中溶解度很小,但能溶于很多有机溶剂,有些可以直接作为溶剂使用,如氯仿(CHCl3)。
气味:卤代烃大都具有一种特殊气味,多卤代烃一般都难燃或不燃。
【典例1】下列关于卤代烃的叙述中正确的是 ( )
A.所有卤代烃都是难溶于水,密度比水小的液体
B.所有卤代烃的沸点比相应烃的沸点低
C.CH3CH2Cl与CH3CH2CH2Cl的沸点前者低
D.CH3CH2Cl与CH3CH2CH2Cl的密度前者小
【变式1-1】下列各组混合物不能用分液漏斗分离的是
A.硝基苯和水 B.苯和水 C.溴苯和NaOH溶液 D.氯仿酒精
【变式1-2】常温常压下为液态,且密度比水小的有机物为
A.溴苯 B.硝基苯 C.己烷 D.一氯甲烷
【变式1-3】下列卤代烃中,密度小于水的是
A.溴苯 B.溴乙烷 C.氯乙烷 D.四氯化碳
题型02 卤代烃的化学性质
知识积累
卤代烃的化学性质:
(1) 水解反应:
CH3CH2Br与NaOH水溶液受热发生水解:CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr
(2) 消去反应:
CH3CH2Br与NaOH醇溶液受热发生消去反应:CH3CH2Br+NaOHCH2=CH2+NaBr+H2O
【思考】:能发生消去反应的卤代烃,分子结构特点是什么?是不是所有的卤代烃都能发生消去反应?
*(3)与氰化钠的取代:
CH3CH2Br CH3CH2CN CH3CH2COOH
制备卤代烃:
(以制备CH3CH2Br为例)
① 烯烃的加成:CH2CH=CH2 + HBrCH3CH2CH2Br
② 醇的取代:CH3CH2OH + HBrCH3CH2Br + H2O
③ 烷烃的取代:CH3CH3 + Br2CH3CH2Br + HBr
【典例2】为探究一溴环己烷()与NaOH的醇溶液共热发生的是水解反应还是消去反应,甲、乙、丙三位同学分别设计了如下三种实验方案。
甲:向反应混合液中滴入稀硝酸中和NaOH,然后滴入AgNO3溶液,若有淡黄色沉淀生成,则可证明发生了消去反应。
乙:向反应混合液中滴入溴水,若溶液颜色很快褪去,则可证明发生了消去反应。
丙:向反应混合液中滴入KMnO4酸性溶液,若溶液颜色变浅或褪去,则可证明发生了消去反应。
其中正确的是( )
A.甲 B.乙
C.丙 D.上述实验方案都不正确
【变式2-1】有如图所示合成路线:
(1)上述过程中属于加成反应的有________(填序号)。
(2)反应②的化学方程式为________________________。
(3)反应④为________反应,化学方程式为
_______________________________________________________
______________________________________________________。
【变式2-2】溴乙烷在某种条件下可生成乙烯或乙醇,下列说法正确的是( )
A.生成乙烯的条件可以是热的氢氧化钾水溶液
B.生成乙醇的条件可以是热的氢氧化钾水溶液
C.生成乙烯的条件是加热
D.生成乙醇的条件可以是热的氢氧化钾醇溶液
【变式2-3】由2氯丙烷制取少量的1,2丙二醇时,需经过下列哪几步反应( )
A.加成→消去→取代 B.消去→加成→水解
C.取代→消去→加成 D.消去→加成→消去
题型03 卤代烃的消去反应和取代反应的比较
知识积累
消去反应
取代反应
卤代烃的结构特点
与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子
一般是1个碳原子上只有1个—X
反应实质
脱去1个HX分子,形成不饱和键
—X被—OH取代
反应条件
强碱的醇溶液、加热
强碱的水溶液、加热
化学键变化
主要产物
烯烃或炔烃
醇
2.卤代烃消去反应的规律
(1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应。
(2)有邻位碳原子,但邻位碳原子上不存在氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。
(3)有两个邻位碳原子,且碳原子上均有氢原子时,且不对称时消去反应可能生成两种产物。
(4)二元卤代烃发生消去反应后可能在有机物中引入碳碳三键或两个碳碳双键。
【典例3】下列化合物中能发生消去反应生成两种烯烃,又能发生水解反应的是( )
【变式3-1】(Ⅰ)1溴丙烷、2溴丙烷分别与氢氧化钠醇溶液混合加热;(Ⅱ)1溴丙烷、2溴丙烷分别与氢氧化钠水溶液混合加热。关于反应中生成的有机物的说法中正确的是( )
A.(Ⅰ)和(Ⅱ)产物均不同
B.(Ⅰ)和(Ⅱ)产物均相同
C.(Ⅰ)产物相同,(Ⅱ)产物不同
D.(Ⅰ)产物不同,(Ⅱ)产物相同
【变式3-2】为了检验2溴丁烷中含有溴元素,有以下操作,顺序合理的是( )
①加AgNO3溶液 ②加NaOH水溶液 ③加热 ④加蒸馏水 ⑤加稀硝酸至溶液显酸性
A.②①③⑤ B.②④⑤③
C.②③⑤① D.②①⑤③
【变式3-3】2.根据下面的反应路线及所给信息填空。
(1)A的结构简式是________,名称是________。
(2)①的反应类型是________,③的反应类型是________。
(3)反应④的化学方程式是________________________________
______________________________________________________。
题型04 卤代烃中涉及的实验及卤族元素的检验方法
知识积累
实验1:由卤代烃制取醇
①向一支试管中加少许1溴丁烷,再加入1~2 mL 5%的NaOH溶液,振荡后加热、静置。
②待溶液分层后,取少量上层水溶液于试管中,加入硝酸酸化,然后加2滴AgNO3溶液,观察现象。
请思考回答:(1)写出步骤①中的化学方程式
(2)步骤②中的现象是什么?写出有关离子方程式。
[提示]
(2)有浅黄色沉淀生成。OH-+H+===H2O,Br-+Ag+===AgBr↓。
实验2:①向圆底烧瓶中加入2 g NaOH和15 mL无水乙醇,搅拌。再向其中加入5 mL 1溴丁烷和几片碎瓷片,微热。
②将产生的气体先通入盛水的试管后,再通入酸性KMnO4溶液进行检验,观察现象。
请思考回答:(1)步骤①中加碎瓷片的目的是什么?写出反应的化学方程式。
(2)步骤②中先通入水的目的是什么?现象是什么?得出什么结论?
(3)将步骤②中的酸性KMnO4溶液换成溴水,还用先将气体通入水中吗?
(4)预测2溴丁烷发生消去反应的可能产物有几种?写出结构简式。
[提示](1)防止液体暴沸。CH3CH2CH2CH2Br+NaOHCH2CH2CH===CH2↑+NaBr+H2O。
(2)除去挥发出的乙醇,消除乙醇对酸性KMnO4的影响。酸性KMnO4溶液褪色。说明生成了1丁烯。
(3)不用将气体通入水中。
(4)2种。CH3CH2CH===CH2,CH3CH===CHCH3。
实验2 :卤代烃中卤族元素的检验方法
实验步骤
实验原理
①取少量卤代烃于试管中
②加入NaOH溶液
③加热
R—X+NaOHROH+NaX
④冷却
⑤加入稀硝酸酸化
HNO3+NaOH===NaNO3+H2O
⑥加入AgNO3溶液
AgNO3+NaX===AgX↓+NaNO3
AgX为白色时,X为Cl;浅黄色沉淀时,X为Br;黄色沉淀时,X为I。
微点拨:卤代烃水解完成后,检验卤离子前,应先加硝酸使溶液呈酸性再加AgNO3溶液。
卤代烃中卤原子的检验模板
少量卤代烃 观察沉淀颜色。
注意:一般不用卤代烃的消去反应检验卤族元素,因为有的卤代烃不能发生消去反应。
【典例4】检验溴乙烷中存在溴元素的实验步骤正确的是 ( )
①滴入AgNO3溶液;②加NaOH溶液;③加热煮沸;④冷却后加过量HNO3
A.① B.②① C.③②① D.②③④①
【变式4-1】根据下列有关实验方案和现象,所得结论正确的是
选项
实验方案
现象
结论
A
取涂改液样品于试管,加20%水溶液充分加热后,取上层清液,用稀酸化再滴加溶液
产生白色沉淀
该涂改液中含有氯元素
B
其它条件不变,增大汽车尾气排放管中催化剂的比表面积
测得尾气中更多的和转化成和
增大催化剂比表面积,可增大的平衡转化率
C
向溶液中加入足量的稀硝酸
溶液由黄色变为橙色
氧化性:
D
往某溶液中滴加2滴溶液,再加入2mL的新制氯水
溶液颜色无明显变化
溶液中一定不存在和
A.A B.B C.C D.D
【变式4-2】下列关于有机化合物的说法正确的是
A.CH3Cl、、 中加入NaOH的醇溶液共热,然后加入适量稀硝酸,再滴入AgNO3溶液,均有沉淀生成
B.CH3Cl中加入NaOH的水溶液共热,再滴入AgNO3溶液,可检验该物质中含有的卤素原子
C.发生消去反应得到两种烯烃
D.与NaOH的水溶液共热,能够发生取代反应生成醇
【变式4-3】下列操作可以达到实验目的的是
目的
操作
A
除去溴苯中的溴
加入足量KI溶液,振荡、静置、分液
B
证明酸性:碳酸>苯酚
将盐酸与NaHCO3混合产生的气体直接通入苯酚钠溶液
C
检验卤代烃卤素原子种类
将卤代烃与NaOH溶液共热,再滴入数滴AgNO3溶液
D
配制银氨溶液
向试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液,再逐滴滴加2%稀氨水,边滴加边振荡,至沉淀恰好溶解。
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2.3 卤代烃
题型01 卤代烃的物理性质
题型02 卤代烃的化学性质
题型03 卤代烃的相关实验
题型04 卤代烃中卤素原子的检验
题型01 卤代烃的物理性质
知识积累
1、卤代烃的结构与命名:
烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的化合物称为卤代烃。常见的简单卤代烃命名如下:
卤代烃中卤素原子是取代基,命名以相应烃作为母体,卤原子作为取代基。如有碳链取代基,根据顺序规则碳链要写在卤原子的前面;如有多种卤原子,列出次序为氟、氯、溴、碘。如:
ClCH2CH2CH2CH3 的系统命名:1- 氯丁烷
CH3CHClCH2CH3 的系统命名:2- 氯丁烷 (1、2等数字表示的是卤原子的位置)
CH2ClCHClCH3 的系统命名:1,2-二氯丙烷。
CH3CHClCH(CH3)2 的系统命名:3-甲基-2- 氯丁烷
2、卤代烃的物理性质:
熔沸点:CH3F、CH3Cl、CH3Br、CH3CH2F、CH3CH2Cl是气体,余者低级卤代烃为液体,高卤代烃级的是固体。它们的沸点随分子中碳原子和卤素原子数目的增加(氟代烃除外)和卤素原子序数的增大而升高。
密度:密度随碳原子数增加而降低;随着卤素原子的增多而增大。一氟代烃和一氯代烃一般比水轻,溴代烃、碘代烃及多卤代烃比水重。
溶解性:绝大多数卤代烃不溶于水或在水中溶解度很小,但能溶于很多有机溶剂,有些可以直接作为溶剂使用,如氯仿(CHCl3)。
气味:卤代烃大都具有一种特殊气味,多卤代烃一般都难燃或不燃。
【典例1】下列关于卤代烃的叙述中正确的是 ( )
A.所有卤代烃都是难溶于水,密度比水小的液体
B.所有卤代烃的沸点比相应烃的沸点低
C.CH3CH2Cl与CH3CH2CH2Cl的沸点前者低
D.CH3CH2Cl与CH3CH2CH2Cl的密度前者小
【答案】C
【解析】A项,卤代烃的密度比水的大,错;B项,卤代烃的沸点比相应烃的高,错;D项,前者大,错。
【变式1-1】下列各组混合物不能用分液漏斗分离的是
A.硝基苯和水 B.苯和水 C.溴苯和NaOH溶液 D.氯仿酒精
【答案】D
【解析】A.硝基苯和水不互溶,可以用分液漏斗分离,A正确;
B.苯和水不互溶,可以用分液漏斗分离,B正确;
C.溴苯和NaOH溶液不互溶,可以用分液漏斗分离,C正确;
D.氯仿酒精互溶,不能用分液漏斗分离,D错误;
故选D。
【变式1-2】常温常压下为液态,且密度比水小的有机物为
A.溴苯 B.硝基苯 C.己烷 D.一氯甲烷
【答案】C
【解析】A.溴苯常温常压下为液态,不溶于水且密度比水大,故A不符合题意;
B.硝基苯常温常压下为液态,不溶于水且密度比水大,故B不符合题意;
C.己烷常温常压下为液态,不溶于水且密度比水小,故C符合题意;
D.一氯甲烷常温常压下是气体,故D不符合题意;
故答案选C。
【变式1-3】下列卤代烃中,密度小于水的是
A.溴苯 B.溴乙烷 C.氯乙烷 D.四氯化碳
【答案】C
【解析】一氯代物的密度小于水,且碳原子个数越多,其密度越小;一溴代烷、四氯化碳的密度都大于水,所以这几种物质中密度小于水的是氯乙烷,故答案为:C。
题型02 卤代烃的化学性质
知识积累
卤代烃的化学性质:
(1) 水解反应:
CH3CH2Br与NaOH水溶液受热发生水解:CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr
(2) 消去反应:
CH3CH2Br与NaOH醇溶液受热发生消去反应:CH3CH2Br+NaOHCH2=CH2+NaBr+H2O
【思考】:能发生消去反应的卤代烃,分子结构特点是什么?是不是所有的卤代烃都能发生消去反应?
*(3)与氰化钠的取代:
CH3CH2Br CH3CH2CN CH3CH2COOH
制备卤代烃:
(以制备CH3CH2Br为例)
① 烯烃的加成:CH2CH=CH2 + HBrCH3CH2CH2Br
② 醇的取代:CH3CH2OH + HBrCH3CH2Br + H2O
③ 烷烃的取代:CH3CH3 + Br2CH3CH2Br + HBr
【典例2】为探究一溴环己烷()与NaOH的醇溶液共热发生的是水解反应还是消去反应,甲、乙、丙三位同学分别设计了如下三种实验方案。
甲:向反应混合液中滴入稀硝酸中和NaOH,然后滴入AgNO3溶液,若有淡黄色沉淀生成,则可证明发生了消去反应。
乙:向反应混合液中滴入溴水,若溶液颜色很快褪去,则可证明发生了消去反应。
丙:向反应混合液中滴入KMnO4酸性溶液,若溶液颜色变浅或褪去,则可证明发生了消去反应。
其中正确的是( )
A.甲 B.乙
C.丙 D.上述实验方案都不正确
【答案】D
【解析】一溴环己烷无论发生水解反应还是发生消去反应,都能产生Br-,甲不正确;溴水既能与烯烃发生加成反应使溶液颜色褪去,也能与NaOH溶液反应使溶液颜色褪去,乙不正确;一溴环己烷发生消去反应生成的烯烃能使KMnO4酸性溶液的紫色变浅或褪去,发生水解反应生成的醇会被KMnO4酸性溶液氧化也会使溶液紫色变浅或褪去,丙不正确。
【变式2-1】有如图所示合成路线:
(1)上述过程中属于加成反应的有________(填序号)。
(2)反应②的化学方程式为________________________。
(3)反应④为________反应,化学方程式为
_______________________________________________________
______________________________________________________。
【答案】 (1)①③⑤
【解析】环己烯与溴发生加成反应,生成1,2二溴环己烷;1,2二溴环己烷在氢氧化钠醇溶液中加热,发生消去反应,生成1,3环己二烯();1,3环己二烯再与溴发生共轭二烯烃的1,4加成反应,得生成物;根据卤代烃在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成醇的性质,由可得到,再通过加氢得最终产物。
【变式2-2】溴乙烷在某种条件下可生成乙烯或乙醇,下列说法正确的是( )
A.生成乙烯的条件可以是热的氢氧化钾水溶液
B.生成乙醇的条件可以是热的氢氧化钾水溶液
C.生成乙烯的条件是加热
D.生成乙醇的条件可以是热的氢氧化钾醇溶液
【答案】B
【解析】溴乙烷与氢氧化钾的醇溶液共热生成乙烯,故A、C项错误;溴乙烷与氢氧化钾的水溶液共热生成乙醇,故B项正确,D项错误。]
【变式2-3】由2氯丙烷制取少量的1,2丙二醇时,需经过下列哪几步反应( )
A.加成→消去→取代 B.消去→加成→水解
C.取代→消去→加成 D.消去→加成→消去
【答案】B
【解析】合成路线为:2氯丙烷丙烯1,2二氯丙烷1,2丙二醇,B项正确。
题型03 卤代烃的消去反应和取代反应的比较
知识积累
消去反应
取代反应
卤代烃的结构特点
与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子
一般是1个碳原子上只有1个—X
反应实质
脱去1个HX分子,形成不饱和键
—X被—OH取代
反应条件
强碱的醇溶液、加热
强碱的水溶液、加热
化学键变化
主要产物
烯烃或炔烃
醇
2.卤代烃消去反应的规律
(1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应。
(2)有邻位碳原子,但邻位碳原子上不存在氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。
(3)有两个邻位碳原子,且碳原子上均有氢原子时,且不对称时消去反应可能生成两种产物。
(4)二元卤代烃发生消去反应后可能在有机物中引入碳碳三键或两个碳碳双键。
【典例3】下列化合物中能发生消去反应生成两种烯烃,又能发生水解反应的是( )
【答案】D
【解析】题给四种物质均可发生水解反应,但是与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子才可发生消去反应。分析题给四种物质:A中只有一个碳原子,C中与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上没有氢原子,所以A、C均不能发生消去反应;B发生消去反应后只能生成一种烯烃,而D发生消去反应后可以得到两种烯烃。
【变式3-1】(Ⅰ)1溴丙烷、2溴丙烷分别与氢氧化钠醇溶液混合加热;(Ⅱ)1溴丙烷、2溴丙烷分别与氢氧化钠水溶液混合加热。关于反应中生成的有机物的说法中正确的是( )
A.(Ⅰ)和(Ⅱ)产物均不同
B.(Ⅰ)和(Ⅱ)产物均相同
C.(Ⅰ)产物相同,(Ⅱ)产物不同
D.(Ⅰ)产物不同,(Ⅱ)产物相同
【答案】C
【解析】1溴丙烷、2溴丙烷分别与氢氧化钠醇溶液混合加热,均发生消去反应生成丙烯;1溴丙烷、2溴丙烷分别与氢氧化钠水溶液混合加热,均发生取代反应,前者生成1丙醇,后者生成2丙醇,故选C。
【变式3-2】为了检验2溴丁烷中含有溴元素,有以下操作,顺序合理的是( )
①加AgNO3溶液 ②加NaOH水溶液 ③加热 ④加蒸馏水 ⑤加稀硝酸至溶液显酸性
A.②①③⑤ B.②④⑤③
C.②③⑤① D.②①⑤③
【答案】C
【解析】2溴丁烷中的溴元素不是以离子状态存在的,不能与AgNO3溶液直接反应,因此,必须先使它变为溴离子。由题意可知,应先使2溴丁烷在强碱的水溶液中水解得到溴离子,但反应后溶液显碱性,不能直接加入AgNO3溶液检验,否则Ag+与OH-反应生成AgOH,而AgOH不稳定,分解生成Ag2O沉淀,影响溴离子的检验,故需加入足量稀硝酸使溶液呈酸性,再加AgNO3溶液检验。
【变式3-3】2.根据下面的反应路线及所给信息填空。
(1)A的结构简式是________,名称是________。
(2)①的反应类型是________,③的反应类型是________。
(3)反应④的化学方程式是________________________________
______________________________________________________。
【解析】 由为A发生取代反应的产物,所以A为环己烷(),又分子中含有双键,故可与Br2的CCl4溶液发生加成反应而生成B,反应方程式为,比较B与的结构可知,B应发生消去反应而得到,化学方程式为
题型04 卤代烃中涉及的实验及卤族元素的检验方法
知识积累
实验1:由卤代烃制取醇
①向一支试管中加少许1溴丁烷,再加入1~2 mL 5%的NaOH溶液,振荡后加热、静置。
②待溶液分层后,取少量上层水溶液于试管中,加入硝酸酸化,然后加2滴AgNO3溶液,观察现象。
请思考回答:(1)写出步骤①中的化学方程式
(2)步骤②中的现象是什么?写出有关离子方程式。
[提示]
(2)有浅黄色沉淀生成。OH-+H+===H2O,Br-+Ag+===AgBr↓。
实验2:①向圆底烧瓶中加入2 g NaOH和15 mL无水乙醇,搅拌。再向其中加入5 mL 1溴丁烷和几片碎瓷片,微热。
②将产生的气体先通入盛水的试管后,再通入酸性KMnO4溶液进行检验,观察现象。
请思考回答:(1)步骤①中加碎瓷片的目的是什么?写出反应的化学方程式。
(2)步骤②中先通入水的目的是什么?现象是什么?得出什么结论?
(3)将步骤②中的酸性KMnO4溶液换成溴水,还用先将气体通入水中吗?
(4)预测2溴丁烷发生消去反应的可能产物有几种?写出结构简式。
[提示](1)防止液体暴沸。CH3CH2CH2CH2Br+NaOHCH2CH2CH===CH2↑+NaBr+H2O。
(2)除去挥发出的乙醇,消除乙醇对酸性KMnO4的影响。酸性KMnO4溶液褪色。说明生成了1丁烯。
(3)不用将气体通入水中。
(4)2种。CH3CH2CH===CH2,CH3CH===CHCH3。
实验2 :卤代烃中卤族元素的检验方法
实验步骤
实验原理
①取少量卤代烃于试管中
②加入NaOH溶液
③加热
R—X+NaOHROH+NaX
④冷却
⑤加入稀硝酸酸化
HNO3+NaOH===NaNO3+H2O
⑥加入AgNO3溶液
AgNO3+NaX===AgX↓+NaNO3
AgX为白色时,X为Cl;浅黄色沉淀时,X为Br;黄色沉淀时,X为I。
微点拨:卤代烃水解完成后,检验卤离子前,应先加硝酸使溶液呈酸性再加AgNO3溶液。
卤代烃中卤原子的检验模板
少量卤代烃 观察沉淀颜色。
注意:一般不用卤代烃的消去反应检验卤族元素,因为有的卤代烃不能发生消去反应。
【典例4】检验溴乙烷中存在溴元素的实验步骤正确的是 ( )
①滴入AgNO3溶液;②加NaOH溶液;③加热煮沸;④冷却后加过量HNO3
A.① B.②① C.③②① D.②③④①
【答案】D
【解析】溴乙烷是非电解质,不能电离出溴离子,需在NaOH水溶液的条件下加热生成溴离子,再加稀HNO3中和过量的NaOH,否则AgNO3会与过量NaOH反应生成Ag2O沉淀.干扰Br-的检验。
【变式4-1】根据下列有关实验方案和现象,所得结论正确的是
选项
实验方案
现象
结论
A
取涂改液样品于试管,加20%水溶液充分加热后,取上层清液,用稀酸化再滴加溶液
产生白色沉淀
该涂改液中含有氯元素
B
其它条件不变,增大汽车尾气排放管中催化剂的比表面积
测得尾气中更多的和转化成和
增大催化剂比表面积,可增大的平衡转化率
C
向溶液中加入足量的稀硝酸
溶液由黄色变为橙色
氧化性:
D
往某溶液中滴加2滴溶液,再加入2mL的新制氯水
溶液颜色无明显变化
溶液中一定不存在和
A.A B.B C.C D.D
【答案】A
【解析】A.取样品于试管,加20%水溶液充分加热,使涂改液中的卤代有机物水解,将卤素转化为溶液中的离子,取上层清液,用稀酸化再滴加溶液,若产生白色沉淀,说明生成AgCl,则可证明含有氯元素,A正确;
B.使用催化剂只能加快反应速率,不改变平衡,不能增大平衡时的CO的转化率,B错误;
C.在溶液中存在平衡:2H++ +H2O,加入足量的稀硝酸,增大了c(H+)浓度,平衡正向移动,浓度增大,溶液由黄色变为橙色,没有发生氧化还原反应,不能比较HNO3和Na2CrO4的氧化性,C错误;
D.往某溶液中滴加2滴溶液,溶液颜色无明显变化,说明溶液中不含Fe3+,再加入2mL的新制氯水,溶液颜色仍无明显变化,可能是过量的氯水将SCN-氧化,因此不能说明溶液中不存在Fe2+,D错误;
答案选A。
【变式4-2】下列关于有机化合物的说法正确的是
A.CH3Cl、、 中加入NaOH的醇溶液共热,然后加入适量稀硝酸,再滴入AgNO3溶液,均有沉淀生成
B.CH3Cl中加入NaOH的水溶液共热,再滴入AgNO3溶液,可检验该物质中含有的卤素原子
C.发生消去反应得到两种烯烃
D.与NaOH的水溶液共热,能够发生取代反应生成醇
【答案】D
【解析】A.CH3Cl中只有一个C原子,因此不能发生消去反应,中碳氯键的邻位碳原子上没有H原子,因此不能发生消去反应,不能发生消去反应生,因此均不能发生消去反应产成HCl,加入NaOH的醇溶液共热,然后加入稀硝酸呈酸性,再滴入AgNO3溶液不能生成沉淀,故A错误;
B.CH3Cl中加入NaOH的水溶液共热发生取代反应生成NaCl,检验氯离子,应在酸性条件下,否则生成AgOH沉淀而影响实验结论,故B错误;
C.根据对称结构可知发生消去反应得到一种烯烃,故C错误;
D.与 NaOH 的水溶液共热,可生成醇(2,2-二甲基-1-丙醇),故D正确;
答案选D。
【变式4-3】下列操作可以达到实验目的的是
目的
操作
A
除去溴苯中的溴
加入足量KI溶液,振荡、静置、分液
B
证明酸性:碳酸>苯酚
将盐酸与NaHCO3混合产生的气体直接通入苯酚钠溶液
C
检验卤代烃卤素原子种类
将卤代烃与NaOH溶液共热,再滴入数滴AgNO3溶液
D
配制银氨溶液
向试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液,再逐滴滴加2%稀氨水,边滴加边振荡,至沉淀恰好溶解。
A.A B.B C.C D.D
【答案】D
【解析】A.溴可以和KI反应生成碘单质,碘单质溶于溴苯中,故A错误;
B.挥发的盐酸与苯酚钠反应生成苯酚,不能比较碳酸、苯酚的酸性强弱,故B错误;
C.水解后在酸性溶液中检验卤素离子,水解后没有先加硝酸,不能检验,故C错误;
D.向硝酸银中滴加氨水至生成的沉淀恰好溶解,即得到银氨溶液,故D正确;
故选:D。
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