2025届高考化学一轮复习专项突破 化学反应的方向、限度与速率
2025-02-14
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内容正文:
化学反应的方向、限度与速率
一.选择题(共15小题)
1.(2024•黄岛区一模)下列措施能降低化学反应速率的是( )
A.石墨合成金刚石时增大压强
B.CaC2和水制备乙炔时使用饱和食盐水
C.H2O2溶液制备氧气时加入少量MnO2固体
D.Zn与稀硫酸制备氢气时加入少量CuSO4固体
2.(2024•山东一模)下列有关化学反应速率与平衡的说法错误的是( )
A.仅改变温度一定能改变化学反应速率,同时也一定能破坏化学平衡
B.向平衡体系FeCl3(aq)+3KSCN(aq)⇌Fe(SCN)3(aq)+3KCl(aq)中加入KCl固体,平衡逆向移动
C.对有气体参加的可逆反应,通过压缩容器增大压强,反应速率增大,平衡不一定移动
D.对于吸热反应,增大平衡常数K的措施只有升高温度
3.(2024•莱州市一模)向恒容密闭容器中加入1mol CH4和一定量H2O(g),发生反应:CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g)。CH4的平衡转化率按不同投料比x[]随温度的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.x1>x2
B.点a、c对应的H2O的转化率:a>c
C.点a、b对应的平均相对分子质量:a>b
D.点a、b、c对应的平衡常数:Ka>Kb>Kc
4.(2024•夏津县一模)已知反应2NO+2H2═N2 +2H2O的速率方程为υ=kc2(NO)•c(H2)(k为速率常数),其反应历程如下:
①2NO+H2 →N2+H2O2 慢
②H2O2 +H2→2H2O快
下列说法不正确的是( )
A.增大c (NO) 或c(H2),均可提高总反应的反应速率
B.c (NO)、c(H2)增大相同的倍数,对总反应的反应速率的影响程度相同
C.该反应的快慢主要取决于反应①
D.升高温度,可提高反应①、②的速率
5.(2024•潍坊模拟)CO2﹣CH4催化重整可获得合成气(CO、H2)。重整过程中主要反应的热化学方程式为
反应①CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)ΔH=+247kJ•mol﹣1
反应②CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=+41kJ•mol﹣1
反应③CH4(g)=C(s)+2H2(g)ΔH=+75kJ•mol﹣1
反应④2CO(g)=CO2(g)+C(s)ΔH=﹣172kJ•mol﹣1
研究发现在密闭容器中p=101kPa下,n始(CO2)=n始(CH4)=0.5mol,平衡时各含碳物种的物质的量随温度的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.图中a表示CH4
B.C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)的ΔH=﹣131kJ⋅mol﹣1
C.其他条件不变,在500∼1000℃范围,随着温度的升高,平衡时n(H2O)不断增大
D.当n始(CO2)+n始(CH4)=1mol,其他条件不变时,提高的值,能减少平衡时积碳量
6.(2024•枣庄一模)我国科研团队研究发现使用GaZrOx双金属氧化物可形成氧空位,具有催化氧化性能,实现CO2加氢制甲醇。其反应机理如图所示,用“*”表示吸附在催化剂表面的物质。下列说法错误的是( )
A.增大反应物H2或CO2分压均能提高甲醇的产量
B.氢化步骤的反应为HCOO*+2H2→H3CO*+H2O
C.增大催化剂的比表面积有利下提高平衡转化率
D.催化剂表面甲醇及时脱附有利下二氧化碳的吸附
7.(2024•潍坊三模)研究发现300℃时,In2O3表面易脱除O原子形成In2O3﹣x(氧空穴),氧空穴越多,催化效果越好,In2O3催化CO2和H2合成甲醇的机理如图。下列说法错误的是( )
A.温度较低时,催化剂的活性降低
B.增加In2O3的用量,CO2的平衡转化率不变
C.增大气体流速带走多余的H2O(g),可提高催化效率
D.若CO2和H2的混合气中混有O3,In2O3的催化效果增强
8.(2024•即墨区期末)水煤气变换反应是工业上的重要反应,可用于制氢。CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)。下列说法正确的是( )
A.恒温恒容下,恒定水碳比[n(H2O)/n(CO)],增加体系总压可提高H2的平衡产率
B.恒温恒容下,平衡后再通入H2O(g)可使平衡正向移动,增大CO平衡转化率
C.恒温恒容下,平衡后再通入惰性气体增加体系总压,可提高反应速率
D.恒温恒容下,平衡后再通入CO(g),可使正反应速率增大,逆反应速率减小
9.(2024•诸城市一模)N2O4常用作火箭推进器的燃料。已知反应2NO2(g)⇌N2O4(g)ΔH<0,不同条件下,N2O4的含量随时间(t)的变化如图,则反应历程从Ⅰ改变为Ⅱ所采取的措施可能是( )
A.增大NO2的浓度 B.升高温度
C.增大压强 D.加入催化剂
10.(2024•山东一模)一定条件下,将NO(g)和O2(g)按物质的量之比2:1充入反应容器,发生反应:2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)。其他条件相同时,分别测得NO的平衡转化率在不同压强 (p1、p2)下随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.p1<p2
B.其他条件不变,温度升高,该反应的反应限度增大
C.400℃、p1条件下,O2的平衡转化率为20%
D.400℃时,该反应的化学平衡常数的数值为
11.(2024•菏泽一模)合成尿素[CO(NH2)2]是利用CO2的途径之一。将NH3和CO2按照2:1的比例通入到恒容反应容器中,通过下列反应合成尿素。
反应Ⅰ:2NH3(g)+CO2(g)⇌NH2COONH4(l) ΔH=﹣159.5kJ•mol﹣1
反应Ⅱ:NH2COONH4(l)⇌CO(NH2)2(l)+H2O(l) ΔH=72.5kJ•mol﹣1
下列说法正确的是( )
A.高温有利于反应Ⅰ自发进行
B.NH3的体积分数不再改变,不能说明反应Ⅰ达到了平衡状态
C.将2molNH3和1molCO2充入反应Ⅰ的平衡体系中,再次达到平衡时,c(NH3)增大
D.增大压强,对于尿素的合成没有影响
12.(2024•市中区期末)下列关于化学反应速率和化学平衡的说法正确的是( )
A.有气体参加的化学反应,若增大压强(即缩小反应容器的体积),可增加单位体积内活化分子百分数,从而使反应速率增大
B.已知反应:CaCO3⇌CaO(s)+CO2(g),在密闭的反应炉内达到平衡后,若其他条件均不改变,将反应炉体积缩小一半,则达到新平衡时CO2(g)的浓度将升高
C.在一定温度下,容积一定的密闭容器中的反应A(s)+2B(g)⇌C(g)+D(g),当混合气体的压强不变时,则表明该反应已达平衡
D.在一定条件下,可逆反应2NO2(g)⇌N2O4(g)△H<0达到平衡后,保持容器温度和容积不变,再通入一定量NO2,则再次达到平衡时NO2的百分含量减小
13.(2024•莱州市一模)中国科学家在淀粉人工光合成方面取得重大突破性进展,该实验方法首先将CO2催化还原为CH3OH。已知CO2催化加氢的主要反应有:
①CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=﹣49.4kJ/mol
②CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ/mol
其他条件不变时,在相同时间内温度对CO2催化加氢的影响如图。下列说法不正确的是( )
A.CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)ΔH=﹣90.6kJ/mol
B.使用催化剂,能降低反应的活化能,增大活化分子百分数
C.其他条件不变,增大压强,有利于反应向生成CH3OH的方向进行
D.220~240℃,升高温度,对反应②速率的影响比对反应①的小
14.(2024•市中区一模)冠醚能与碱金属离子结合(如图所示),是有机反应很好的催化剂,如能加快KMnO4与环己烯的反应速率。
用结合常数表示冠醚与碱金属离子的结合能力,结合常数越大,两者结合能力越强。
结合常数
碱金属离子
冠醚
Na+(直径:204pm)
K+(直径:276pm)
冠醚A(空腔直径:260~320pm)
199
1183
冠醚B(空腔直径:170~220pm)
371
312
下列说法不正确的是( )
A.推测结合常数的大小与碱金属离子直径、冠醚空腔直径有关
B.实验中c(Na+):①>②>③
C.冠醚通过与K+结合将携带进入有机相,从而加快反应速率
D.为加快KMnO4与环己烯的反应速率,选择冠醚A比冠醚B更合适
15.(2024•市南区一模)某兴趣小组以重铬酸钾(K2Cr2O7)溶液为研究对象,结合所学反应原理的知识改变条件使其发生“色彩变幻”。下列关于该实验的说法错误的是( )
已知:①K2Cr2O7溶液存在平衡:Cr2+H2O⇌2+2H+。
②含铬元素的离子在溶液中的颜色:Cr2(橙色);(黄色);Cr3+(绿色)。
A.ⅰ可证明反应Cr2+H2O⇌2+2H+的正反应放热
B.ⅱ是验证“只降低生成物的浓度,该平衡正向移动”,试剂a可以是NaOH
C.ⅲ平衡逆向移动仅仅是因为增大了生成物的浓度
D.向ⅲ所得橙色溶液中加入乙醇,溶液将由橙色变为绿色
二.解答题(共5小题)
16.(2024•萍乡一模)等质量的铁与过量的盐酸在不同的实验条件下进行反应,测得在不同时间(t)内产生气体体积(V)的数据如图所示,回答下列问题:
组别
对应曲线
c(HCl)/(mol•L﹣1)
反应温度/℃
铁的状态
1
a
c1
35
粉末状
2
b
3.2
35
粉末状
3
c
3.2
35
块状
4
d
c2
35
块状
(1)盐酸 (填“是电解质”“是非电解质”或“既不是电解质也不是非电解质”),原因为 。
(2)该反应的化学方程式为 。
(3)结合图像,由第1组和第2组实验数据可知,第1组实验中c1 (填“>”“<”或“=”)3.2,判断的理由为 。
(4)在上述四组实验中(等质量的铁粉,不考虑盐酸的挥发):
①消耗盐酸体积最多的是第 (填“1”“2”“3”或“4”)组,原因为 。
②四组实验中,主要讨论 和 对反应速率的影响。
17.(2024•城中区一模)聚丙烯腈纤维俗名人造羊毛,由丙烯腈聚合而得。用丙烯合成丙烯腈的反应如下:2C3H6(g)+2NH3(g)+3O2(g)⇌2C3H3N(g)+6H2O(g)ΔH=+1030kJ•mol﹣1。
(1)C、N、O三种元素的原子半径由小到大的顺序为 ;
(2)某密闭容器中发生上述反应,生成丙烯腈的反应速率与反应时间的关系如图所示。
t1时刻表示体系改变的反应条件为 ;t2时刻表示体系改变了另一反应条件,此时平衡 移动(填“正向”、“逆向”或“不”)。
丙烯的转化率与反应温度的关系如图示:
(3)有利于提高丙烯平衡转化率的反应条件有 ;
(4)最大转化率所对应的温度为460℃。当温度低于460℃时,丙烯的转化率 (填“是”或“不是”)所对应温度下的平衡转化率,理由是 。
(5)一定条件下,在2L恒容密闭容器中,通入84gC3H6、34gNH3、96gO2,若该反应5 min到达a点,则0~5min内丙烯的平均反应速率为 mol•L﹣1•min﹣1。
18.(2024•盐城一模)为了缓解温室效应与能源供应之间的冲突,从空气中捕集CO2并将其转化为燃料或增值化学品成为了新的研究热点。
Ⅰ.CO2的捕集
(1)吸收剂X(乙醇胺,HOCH2CH2NH2)可完成对空气中CO2的捕集。
乙醇胺溶液能够吸收和解吸CO2的原因是 。
Ⅱ.CO2的资源化
(2)二氧化碳甲烷化,其主要反应为:
反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)⇌CH4(g)+2H2O(g) ΔH=﹣164.7kJ•mol﹣1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2kJ•mol﹣1
在密闭容器中,1.01×105Pa,n起始(CO2)﹕n起始(H2)=1﹕4时,CO2平衡转化率在催化剂作用下反应相同时间所测得的CO2实际转化率随温度的变化如图1所示。
①反应2CO(g)+2H2(g)SCO2(g)+CH4(g) ΔH= kJ•mol﹣1;
②580℃以后CO2平衡转化率升高的主要原因是 。
(3)为了进一步研究CO2的甲烷化反应,科学家研究催化剂M/TiO2(M表示Ni或Ru)在300℃光照的条件下进行反应,催化反应的核心过程如图2所示:
①步骤Ⅲ发生的反应为 (*X代表吸附态中间体)
②研究发现,光诱导电子从TiO2转移到M,富电子的M表面可以促进H2的解离和CO2的活化,从而提高反应效率。已知Ni和Ru的电负性分别为1.91和2.20,使用Ru/TiO2催化剂的反应效率 (填“高于”或“低于”)使用Ni/TiO2作催化剂的反应效率。
(4)利用高炉炼铁尾气中的CO2制取有机物的过程如图3。
相同条件下,恒定通过电解池的电量,电解得到的部分还原产物的法拉第效率(FE%)随电解电压的变化图4所示:
FE%=×100%,选择性S(X)=×100%。
①“电解”在质子交换膜电解池中进行,当电解电压为0.7V,阴极发生的电极反应式为: 。
②当电解电压为0.95V时,生成HCHO和HCOOH的选择性之比为 。
19.(2024•鼓楼区一模)研究工业尾气处理是环境保护、促进社会可持续发展的重要课题。
(1)脱除NO。已知:
①脱硝反应CH4(g)+2NO(g)+O2(g)⇌CO2(g)+N2(g)+2H2O(g)的ΔH= kJ•mol﹣1
②一定条件下,n(CH4):n(NO):n(O2)=1:1:50的气体与Ar混合,匀速通过催化脱硝反应器,测得NO去除率和CH4转化率随反应温度的变化如图1。
分析NO的去除率随温度变化的原因 。
(2)脱除SO2。工业上用纳米MgO分散到一定浓度的MgSO4溶液中,配制成SO2烟气脱硫试剂。将含有SO2的烟气以一定流速持续通入到该脱硫试剂中,实时监测出口处气体中SO2脱除效率及脱硫试剂溶液的pH值,如图2所示。
已知:ⅰ.纳米MgO活性较高,常温可与水反应:ⅱ.MgSO3难溶于水,Mg(HSO3)2可溶。
①为提高烟气的脱硫效率,在不增加化学试剂情况下,可采取措施有:提高分散系中MgO与MgSO4的浓度、 (写出两点)。
②烟气脱硫开始阶段溶液呈碱性,很快pH值降到4左右。请分析原因 。
③实验发现:随着SO2的脱除,600s以后溶液pH值几乎不变,但MgSO4浓度逐渐升高。结合图2和图3分析,可能是因为溶液中的Mg(OH)2转化为MgSO4。写出该反应的离子方程式 。
(3)脱除H2S。催化剂CeO2﹣MgO对反应有高选择性,理论计算得到反应主要路径如图4所示,表示状态2的为 (填选项)。
20.(2024•重庆一模)在催化剂作用下可将温室气体CO2加氢制甲醇,再通过甲醇制备燃料和化工原料等,是解决能源问题与实现双碳目标的主要技术之一。
Ⅰ.通过以下反应可获得新型能源二甲醚。
①CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)ΔH1=+41kJ•mol﹣1
②CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)ΔH2=﹣49kJ•mol﹣1
③2CH3OH(g)⇌CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH3=﹣37kJ•mol﹣1
(1)反应2CO(g)+4H2(g)⇌CH3OCH3(g)+H2O(g)的ΔH= kJ•mol﹣1。
(2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后,下列说法正确的有 。
A.增大CO2浓度,反应①、②的正反应速率都增加
B.移去部分CH3OH(g),反应②、③的平衡均向右移动
C.加入反应①的催化剂,可提高CO2的平衡转化率
D.降低反应温度,反应①②③的正、逆反应速率都减小
参考答案与试题解析
一.选择题(共15小题)
1.(2024•黄岛区一模)下列措施能降低化学反应速率的是( )
A.石墨合成金刚石时增大压强
B.CaC2和水制备乙炔时使用饱和食盐水
C.H2O2溶液制备氧气时加入少量MnO2固体
D.Zn与稀硫酸制备氢气时加入少量CuSO4固体
【答案】B
【分析】依据外界条件改变对化学反应速率的影响分析。
【解答】解:A.石墨合成金刚石,石墨和金刚石均为固体,改变压强,化学反应速率不变,故A错误;
B.CaC2和水制备乙炔时使用饱和食盐水,随反应进行,NaCl析出覆盖在碳化钙表面,可减缓反应速率,故B正确;
C.MnO2固体作催化剂,能加快反应速率,故C错误;
D.Zn能置换出Cu,形成原电池,反应速率加快,故D错误;
故选:B。
【点评】本题考查化学反应速率,题目难度中等,掌握外界条件改变对化学反应速率的影响是解题的关键。
2.(2024•山东一模)下列有关化学反应速率与平衡的说法错误的是( )
A.仅改变温度一定能改变化学反应速率,同时也一定能破坏化学平衡
B.向平衡体系FeCl3(aq)+3KSCN(aq)⇌Fe(SCN)3(aq)+3KCl(aq)中加入KCl固体,平衡逆向移动
C.对有气体参加的可逆反应,通过压缩容器增大压强,反应速率增大,平衡不一定移动
D.对于吸热反应,增大平衡常数K的措施只有升高温度
【答案】B
【分析】A.温度变化,速率改变,平衡移动;
B.依据实际参加反应的离子判断加入物质对平衡的影响;
C.依据压强变化对平衡的影响分析;
D.依据温度变化对平衡的影响判断K值变化。
【解答】解:A.当其它条件不变,温度改变时,化学反应速率一定改变,平衡一定发生移动,故A正确;
B.对于平衡体系FeCl3(aq)+3KSCN(aq)⇌Fe(SCN)3(aq)+3KCl(aq),该反应的本质为Fe3+(aq)+3SCN﹣(aq)⇌Fe(SCN)3(aq),加入KCl固体,平衡不移动,故B错误;
C.对有气体参加的可逆反应,当压缩容器增大压强时,气体浓度增大,反应速率增大,若反应前后气体的分子数相等,平衡不移动,若反应前后气体的分子数不相等,则平衡发生移动,故C正确;
D.由于K只与温度有关,所以对吸热反应来说,升高温度,平衡正向移动,平衡常数K增大,故D正确;
故选:B。
【点评】本题考查化学平衡,题目难度中等,掌握外界条件改变对化学平衡的影响是解题的关键。
3.(2024•莱州市一模)向恒容密闭容器中加入1mol CH4和一定量H2O(g),发生反应:CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g)。CH4的平衡转化率按不同投料比x[]随温度的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.x1>x2
B.点a、c对应的H2O的转化率:a>c
C.点a、b对应的平均相对分子质量:a>b
D.点a、b、c对应的平衡常数:Ka>Kb>Kc
【答案】C
【分析】A.根据加入的水蒸气的量越大,投料比x越小,CH4平衡转化率就越大进行分析;
B.根据加入的水蒸气的量越大,水蒸气的平衡转化率就越小,进行分析;
C.根据b点甲烷的转化率大,则b点反应向右进行的程度更大,气体混合物的总物质的量大,进行分析;
D.根据b点和c点温度相同,则平衡常数相同,温度升高,甲烷的平衡转化率增大,平衡正向移动,化学平衡常数增大,进行分析。
【解答】解:A.加入的H2O(g)的量越大,投料比x越小,CH4平衡转化率就越大,所以x1<x2,故A错误;
B.a、c点投入的CH4的量相同,由于x1<x2,则a点的H2O(g)多,加入的H2O(g)的量越大,H2O(g)的平衡转化率就越小,所以点a、c对应的H2O的转化率:a<c,故B错误;
C.a、b两点投料比相同,b点甲烷的转化率大,则b点反应向右进行的程度更大,气体混合物的总物质的量大,则平均相对分子质量小,所以点a、b对应的平均相对分子质量:a>b,故C正确;
D.b点和c点温度相同,则平衡常数相同。从图中可以看出,温度升高,甲烷的平衡转化率增大,平衡正向移动,化学平衡常数增大,因此b点平衡常数比a点大,所以点a、b、c对应的平衡常数:Ka<Kb=Kc,故D错误;
故选:C。
【点评】本题主要考查转化率随温度、压强的变化曲线等,注意完成此题,可以从题干中抽取有用的信息,结合已有的知识进行解题。
4.(2024•夏津县一模)已知反应2NO+2H2═N2 +2H2O的速率方程为υ=kc2(NO)•c(H2)(k为速率常数),其反应历程如下:
①2NO+H2 →N2+H2O2 慢
②H2O2 +H2→2H2O快
下列说法不正确的是( )
A.增大c (NO) 或c(H2),均可提高总反应的反应速率
B.c (NO)、c(H2)增大相同的倍数,对总反应的反应速率的影响程度相同
C.该反应的快慢主要取决于反应①
D.升高温度,可提高反应①、②的速率
【答案】B
【分析】A.增大反应物的浓度,可加快反应速率;
B.反应历程第一步慢速达到平衡状态,v(第一步的正反应)<v(第二步的反应);
C.活化能越高反应越难进行,反应的快慢主要取决于反应活化能高的;
D.升高温度可以提高反应体系内活化分子百分数,可加快反应速率。
【解答】解:A.增大反应物浓度,增大了单位体积的活化分子数,加快反应速率,因此增大c (NO) 或c(H2),可提高总反应的反应速率,故A正确;
B.反应历程第一步反应缓慢说明,第一步的活化能比第二步的活化能高,c (NO)、c(H2)增大相同的倍数,因v(第一步的正反应)<v(第二步的反应),对总反应的反应速率的影响程度不同,故B错误;
C.反应历程第一步反应缓慢,第一步的活化能高,该反应的快慢主要取决于反应①,故C正确;
D.升高温度,给分子提供能量,活化分子百分数增大,则反应速率加快,故D正确;
故选:B。
【点评】本题综合考查化学反应速率的影响因素,把握浓度、温度、压强、催化剂对反应速率的影响即可解答,侧重活化理论的理解及分析的考查,注意把握反应的原理以及题给信息,题目难度中等。
5.(2024•潍坊模拟)CO2﹣CH4催化重整可获得合成气(CO、H2)。重整过程中主要反应的热化学方程式为
反应①CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)ΔH=+247kJ•mol﹣1
反应②CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=+41kJ•mol﹣1
反应③CH4(g)=C(s)+2H2(g)ΔH=+75kJ•mol﹣1
反应④2CO(g)=CO2(g)+C(s)ΔH=﹣172kJ•mol﹣1
研究发现在密闭容器中p=101kPa下,n始(CO2)=n始(CH4)=0.5mol,平衡时各含碳物种的物质的量随温度的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.图中a表示CH4
B.C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)的ΔH=﹣131kJ⋅mol﹣1
C.其他条件不变,在500∼1000℃范围,随着温度的升高,平衡时n(H2O)不断增大
D.当n始(CO2)+n始(CH4)=1mol,其他条件不变时,提高的值,能减少平衡时积碳量
【答案】D
【分析】A.根据图可知,温度升高,a的物质的量增大,根据反应①和③可知,温度升高,平衡正向移动,CH4减小;
B.根据盖斯定律进行计算;
C.根据C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)反应为吸热反应,随着温度的升高,平衡正向移动;
D.当n始(CO2)+n始(CH4)=1mol,其他条件不变时,提高的值,二氧化碳物质的量增大,甲烷物质的量减小,平衡③④逆向移动;
【解答】解:A.由图知,温度升高,a的物质的量增大,由反应①和③知,温度升高,平衡正向移动,CH4减小,所以a一定不是CH4,故A错误;
B.根据盖斯定律,反应﹣②﹣④可得:C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)的ΔH=+131kJ⋅mol−1,故B错误;
C.根据C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)反应为吸热反应,其他条件不变,在500∼1000℃范围,随着温度的升高,平衡正向移动,n(H2O)不断减小,故C错误;
D.当n始(CO2)+n始(CH4)=1mol,其他条件不变时,提高的值,二氧化碳物质的量增大,甲烷物质的量减小,平衡③④逆向移动,消耗C,能减少平衡时积碳量,故D正确;
故选D。
【点评】本题考查盖斯定律及化学平衡的影响因素,侧重考查学生平衡移动的掌握情况,题目难度不大。
6.(2024•枣庄一模)我国科研团队研究发现使用GaZrOx双金属氧化物可形成氧空位,具有催化氧化性能,实现CO2加氢制甲醇。其反应机理如图所示,用“*”表示吸附在催化剂表面的物质。下列说法错误的是( )
A.增大反应物H2或CO2分压均能提高甲醇的产量
B.氢化步骤的反应为HCOO*+2H2→H3CO*+H2O
C.增大催化剂的比表面积有利下提高平衡转化率
D.催化剂表面甲醇及时脱附有利下二氧化碳的吸附
【答案】C
【分析】A.由反应机理图可知总反应为CO2+3H2=CH3OH+H2O,增大反应物H2或CO2分压均能提高甲醇的产量;
B.根据反应机理图可知氢化步骤的反应为HCOO*+2H2→H3CO*+H2O;
C.增大催化剂的比表面积有利于提高反应速率,平衡不移动;
D.催化剂表面甲醇及时脱附后有空位,有利于二氧化碳的吸附。
【解答】解:A.由反应机理图可知总反应为CO2+3H2=CH3OH+H2O,增大反应物H2或CO2分压均能提高甲醇的产量,故A正确;
B.根据反应机理图可知氢化步骤的反应为HCOO*+2H2→H3CO*+H2O,故B正确;
C.增大催化剂的比表面积有利于提高反应速率,不能提高平衡转化率,故C错误;
D.催化剂表面甲醇及时脱附后有空位,有利于二氧化碳的吸附,故D正确;
故选:C。
【点评】本题主要考查学生的看图理解能力、分析能力,同时考查化学键的断裂和形成,成键数目等,属于基本知识的考查,难度不大。
7.(2024•潍坊三模)研究发现300℃时,In2O3表面易脱除O原子形成In2O3﹣x(氧空穴),氧空穴越多,催化效果越好,In2O3催化CO2和H2合成甲醇的机理如图。下列说法错误的是( )
A.温度较低时,催化剂的活性降低
B.增加In2O3的用量,CO2的平衡转化率不变
C.增大气体流速带走多余的H2O(g),可提高催化效率
D.若CO2和H2的混合气中混有O3,In2O3的催化效果增强
【答案】D
【分析】A.催化剂的活性与温度有关;
B.催化剂不改变CO2的平衡转化率;
C.增大气体流速可带走多余的H2O(g),可以促进反应In2O3+xH2⇌In2O3﹣x+xH2O正向进行;
D.从催化机理图中能看出H2与In2O3中的O结合生成H2O,而使催化剂出现氧空穴,由题意可知,氧空穴越多,催化效果越好,而O3具有强氧化性。
【解答】解:A.催化剂的活性与温度有关,温度较低时.催化剂的活性降低,故A正确;
B.催化剂不改变CO2的平衡转化率,故B正确;
C.增大气体流速可带走多余的H2O(g),可以促进反应In2O3+xH2⇌In2O3﹣x+xH2O正向进行,提高催化效率,故C正确;
D.从催化机理图中能看出H2与In2O3中的O结合生成H2O,而使催化剂出现氧空穴,由题意可知,氧空穴越多,催化效果越好,而O3具有强氧化性,会阻碍H2与In2O3反应,而降低In2O3的催化效果,故D错误;
故选:D。
【点评】本题考查In系催化合成气制甲醇的反应机理分析,涉及催化剂等,理解每一步发生的变化,题目侧重考查学生信息获取能力、运用知识解决问题的能力。
8.(2024•即墨区期末)水煤气变换反应是工业上的重要反应,可用于制氢。CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)。下列说法正确的是( )
A.恒温恒容下,恒定水碳比[n(H2O)/n(CO)],增加体系总压可提高H2的平衡产率
B.恒温恒容下,平衡后再通入H2O(g)可使平衡正向移动,增大CO平衡转化率
C.恒温恒容下,平衡后再通入惰性气体增加体系总压,可提高反应速率
D.恒温恒容下,平衡后再通入CO(g),可使正反应速率增大,逆反应速率减小
【答案】B
【分析】A.恒定水碳比[],CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)反应前后气体计量数之和不变,压强不影响平衡移动;
B.恒温恒容条件下充入H2O(g),会使平衡正向移动;
C.通过充入惰性气体增加体系总压,但反应物和生成物的分压不变;
D.恒温恒压条件下通入CO(g),容器体积增大,气体反应物和生成物浓度减小,反应体系分压减小。
【解答】解:A.恒定水碳比[],CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)反应前后气体计量数之和不变,压强不影响平衡移动,所以不能提高平衡产率,故A错误;
B.恒温恒容条件下通入H2O(g),会使平衡正向移动,增大CO的转化率,故B正确;
C.通过充入惰性气体增加体系总压,但反应物和生成物的分压不变,反应速率不变,故C错误;
D.恒温恒压条件下通入CO(g),容器体积增大,气体反应物和生成物浓度减小,正、逆反应速率都减小,故D错误;
故选:B。
【点评】本题考查化学平衡影响因素、化学反应速率影响因素,侧重考查分析、判断及知识综合运用能力,明确催化剂和浓度对化学反应速率影响原理、化学平衡状态判断方法、外界条件对平衡影响原理是解本题关键。
9.(2024•诸城市一模)N2O4常用作火箭推进器的燃料。已知反应2NO2(g)⇌N2O4(g)ΔH<0,不同条件下,N2O4的含量随时间(t)的变化如图,则反应历程从Ⅰ改变为Ⅱ所采取的措施可能是( )
A.增大NO2的浓度 B.升高温度
C.增大压强 D.加入催化剂
【答案】D
【分析】由图可知,使反应历程从I改变为II,反应达到平衡的时间缩短,但各物质的含量不变,即反应速率加快,但平衡不移动,N2O4的含量不变,以此解答该题。
【解答】解:A.增大NO2的浓度,反应速率会加快,但平衡向正向移动,再次达到平衡时N2O4的含量会增大,与图象不符,故A错误;
B.该反应放热,升高温度,反应速率加快,但平衡逆向移动,再次达到平衡时N2O4的含量会减小,与图象不符,故B错误;
C.该反应正向为气体分子数减小的平衡体系,增大压强,反应速率加快,但平衡向正向移动,再次达到平衡时N2O4的含量会增大,与图象不符,故C错误;
D.加入催化剂,平衡体系反应速率加快,平衡不移动,再次达到平衡时N2O4的含量会增大,N2O4的含量不变,与图象相符,故D正确。
故选:D。
【点评】本题考查化学平衡,为高频考点,把握温度、浓度、压强对平衡的影响为解答关键,侧重分析与应用能力的考查,注意平衡移动原理的应用,题目难度不大。
10.(2024•山东一模)一定条件下,将NO(g)和O2(g)按物质的量之比2:1充入反应容器,发生反应:2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)。其他条件相同时,分别测得NO的平衡转化率在不同压强 (p1、p2)下随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.p1<p2
B.其他条件不变,温度升高,该反应的反应限度增大
C.400℃、p1条件下,O2的平衡转化率为20%
D.400℃时,该反应的化学平衡常数的数值为
【答案】A
【分析】A.正反应为气体体积减小的反应,温度一定时,增大压强平衡向正反应方向移动,NO的转化率增大;
B.由图可知,压强一定时,随温度升高,NO的转化率降低,平衡逆向移动;
C.400℃、p1条件下,平衡时NO的转化率为40%,NO(g)和O2(g)按物质的量之比2:1投入且按2:1反应,二者转化率相等;
D.反应前后气体的化学计量数不相等,平衡常数与体积有关。
【解答】解:A.正反应为气体体积减小的反应,温度一定时,增大压强平衡向正反应方向移动,NO的转化率增大,故p1<p2,故A正确;
B.由图可知,压强一定时,随温度升高,NO的转化率降低,平衡逆向移动,NO的转化率减小,该反应的反应限度减小了,故B错误;
C.400℃、p1条件下,平衡时NO的转化率为40%,NO(g)和O2(g)按物质的量之比2:1投入且按2:1反应,二者转化率相等,即O2的平衡转化率为40%,故C错误;
D.反应前后气体的化学计量数不相等,平衡常数与体积有关,由于体积未知、物质的浓度未知,不能计算平衡常数,故D错误。
故选:A。
【点评】本题考查化学平衡图象、化学平衡计算,注意利用定一议二法分析,掌握影响化学平衡的元素,题目侧重考查学生分析推理能力,D选项为易错点,容易忽略体积问题。
11.(2024•菏泽一模)合成尿素[CO(NH2)2]是利用CO2的途径之一。将NH3和CO2按照2:1的比例通入到恒容反应容器中,通过下列反应合成尿素。
反应Ⅰ:2NH3(g)+CO2(g)⇌NH2COONH4(l) ΔH=﹣159.5kJ•mol﹣1
反应Ⅱ:NH2COONH4(l)⇌CO(NH2)2(l)+H2O(l) ΔH=72.5kJ•mol﹣1
下列说法正确的是( )
A.高温有利于反应Ⅰ自发进行
B.NH3的体积分数不再改变,不能说明反应Ⅰ达到了平衡状态
C.将2molNH3和1molCO2充入反应Ⅰ的平衡体系中,再次达到平衡时,c(NH3)增大
D.增大压强,对于尿素的合成没有影响
【答案】B
【分析】A.根据ΔH﹣TΔS<0,反应才能自发进行;
B.反应Ⅰ只有氨气和二氧化碳为气体,且两者投料之比为2:1,NH3的体积分数始终不变;
C.K(Ⅰ)=,将2molNH3和1molCO2充入反应Ⅰ的平衡体系中,两者投料之比为2:1,则平衡时c(NH3)=2c(CO2);
D.增大压强,反应Ⅰ平衡正向移动,则NH2COONH4(l)量增大;
【解答】解:A.反应ⅠΔS<0,ΔH<0,根据ΔH﹣TΔS<0,反应才能自发进行,则低温有利于反应Ⅰ自发进行,故A错误;
B.反应Ⅰ只有氨气和二氧化碳为气体,且两者投料之比为2:1,NH3的体积分数始终不变,则NH3的体积分数不再改变,不能说明反应Ⅰ达到了平衡状态,故B正确;
C.K(Ⅰ)=,将2molNH3和1molCO2充入反应Ⅰ的平衡体系中,两者投料之比为2:1,则平衡时c(NH3)=2c(CO2),化学平衡常数不变,则再次达到平衡时,c(NH3)不变,故C错误;
D.增大压强,反应Ⅰ平衡正向移动,则NH2COONH4(l)量增大,利于尿素的合成,故D错误;
故选:B。
【点评】本题考查化学平衡的影响因素,侧重考查学生分析能力,掌握勒夏特列原理是解题关键,此题难度中等。
12.(2024•市中区期末)下列关于化学反应速率和化学平衡的说法正确的是( )
A.有气体参加的化学反应,若增大压强(即缩小反应容器的体积),可增加单位体积内活化分子百分数,从而使反应速率增大
B.已知反应:CaCO3⇌CaO(s)+CO2(g),在密闭的反应炉内达到平衡后,若其他条件均不改变,将反应炉体积缩小一半,则达到新平衡时CO2(g)的浓度将升高
C.在一定温度下,容积一定的密闭容器中的反应A(s)+2B(g)⇌C(g)+D(g),当混合气体的压强不变时,则表明该反应已达平衡
D.在一定条件下,可逆反应2NO2(g)⇌N2O4(g)△H<0达到平衡后,保持容器温度和容积不变,再通入一定量NO2,则再次达到平衡时NO2的百分含量减小
【答案】D
【分析】A.增大压强(即缩小反应容器的体积),单位体积内活化分子百分数不变;
B.K=c(CO2);
C.该反应是气体总物质的量不变的反应;
D.通入一定量NO2,等效于增大压强,平衡正向移动。
【解答】解:A.增大压强(即缩小反应容器的体积),单位体积内活化分子百分数不变,但可以增大单位体积内活化能分子数目,从而使反应速率增大,故A错误;
B.K=c(CO2),温度不变,化学平衡常数不变,则若其他条件均不改变,将反应炉体积缩小一半,则达到新平衡时CO2(g)的浓度不变,故B错误;
C.该反应是气体总物质的量不变的反应,则混合气体的压强始终不变,所以当混合气体的压强不变时,不能表明该反应已达平衡,故C错误;
D.通入一定量NO2,等效于增大压强,平衡正向移动,再次达到平衡时NO2的百分含量减小,故D正确;
故选:D。
【点评】本题考查化学平衡的影响因素,侧重考查学生分析能力,根据题目信息结合勒夏特列原理知识解答,此题难度中等。
13.(2024•莱州市一模)中国科学家在淀粉人工光合成方面取得重大突破性进展,该实验方法首先将CO2催化还原为CH3OH。已知CO2催化加氢的主要反应有:
①CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=﹣49.4kJ/mol
②CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ/mol
其他条件不变时,在相同时间内温度对CO2催化加氢的影响如图。下列说法不正确的是( )
A.CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)ΔH=﹣90.6kJ/mol
B.使用催化剂,能降低反应的活化能,增大活化分子百分数
C.其他条件不变,增大压强,有利于反应向生成CH3OH的方向进行
D.220~240℃,升高温度,对反应②速率的影响比对反应①的小
【答案】D
【分析】A.根据盖斯定律:①﹣②得CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g);
B.催化剂可以降低反应的活化能;
C.反应①是气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动;
D.220~240℃,升高温度,二氧化碳的转化率增大,但甲醇的选择性下降。
【解答】解:A.根据盖斯定律:①﹣②得CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)ΔH=(﹣49.4﹣41.2)kJ/mol=﹣90.6kJ/mol,故A正确;
B.使用催化剂能降低反应的活化能,增大活化分子的百分数,加快反应速率,故B正确;
C.反应①是气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,即向生成CH3OH的方向移动,故C正确;
D.220~240℃,升高温度,二氧化碳的转化率增大,但甲醇的选择性下降,说明对反应②速率的影响比对反应①的大,故D错误;
故选:D。
【点评】本题考查化学平衡的影响因素、热化学方程式,为高频考点,侧重考查学生分析能力,掌握盖斯定律、勒夏特列原理是解题的关键,此题难度中等。
14.(2024•市中区一模)冠醚能与碱金属离子结合(如图所示),是有机反应很好的催化剂,如能加快KMnO4与环己烯的反应速率。
用结合常数表示冠醚与碱金属离子的结合能力,结合常数越大,两者结合能力越强。
结合常数
碱金属离子
冠醚
Na+(直径:204pm)
K+(直径:276pm)
冠醚A(空腔直径:260~320pm)
199
1183
冠醚B(空腔直径:170~220pm)
371
312
下列说法不正确的是( )
A.推测结合常数的大小与碱金属离子直径、冠醚空腔直径有关
B.实验中c(Na+):①>②>③
C.冠醚通过与K+结合将携带进入有机相,从而加快反应速率
D.为加快KMnO4与环己烯的反应速率,选择冠醚A比冠醚B更合适
【答案】B
【分析】A.结合表格数据分析;
B.结合冠醚与钠离子和钾离子的结合常数分析;
C.冠醚结合钾离子可将高锰酸根离子带入有机相;
D.结合冠醚与钠离子和钾离子的结合常数分析。
【解答】解:A.由表格数据可知,钠离子、钾离子等碱金属离子直径和冠醚空腔直径影响结合常数的大小,故A正确;
B.由表格数据可知,冠醚A与钠离子结合常数小于与钾离子的结合常数,故冠醚A更易结合钾离子,故c(Na+):①>③>②,故B错误;
C.冠醚通过与K+结合将携带进入有机相,加快KMnO4与环己烯的反应速率,故C正确;
D.由表格数据可知,冠醚A与钾离子的结合常数更大,冠醚A与钾离子的结合能力更强,故为加快KMnO4与环己烯的反应速率,选择冠醚A比冠醚B更合适,故D正确;
故选:B。
【点评】本题考查化学反应速率,题目难度中等,能依据图象和信息准确分析影响反应速率的因素是解题的关键。
15.(2024•市南区一模)某兴趣小组以重铬酸钾(K2Cr2O7)溶液为研究对象,结合所学反应原理的知识改变条件使其发生“色彩变幻”。下列关于该实验的说法错误的是( )
已知:①K2Cr2O7溶液存在平衡:Cr2+H2O⇌2+2H+。
②含铬元素的离子在溶液中的颜色:Cr2(橙色);(黄色);Cr3+(绿色)。
A.ⅰ可证明反应Cr2+H2O⇌2+2H+的正反应放热
B.ⅱ是验证“只降低生成物的浓度,该平衡正向移动”,试剂a可以是NaOH
C.ⅲ平衡逆向移动仅仅是因为增大了生成物的浓度
D.向ⅲ所得橙色溶液中加入乙醇,溶液将由橙色变为绿色
【答案】C
【分析】A.平衡Cr2+H2O⇌2+2H+升高温度向着吸热方向进行,根据溶液的颜色变化来判断;
B.“只降低生成物的浓度,该平衡正向移动”,则需要加入的试剂a必须是可以和产物离子反应的物质;
C.重铬酸钾具有氧化性,乙醇具有还原性,两者能发生氧化还原反应;
D.加入浓硫酸,不但增加氢离子浓度,同时考虑浓硫酸溶于水放出大量的热的情况。
【解答】解:A.加热橙色加深,说明c(Cr2)增大,平衡逆向移动,正反应为放热反应,故A正确;
B.加入NaOH溶液,溶液的体积增大,反应物和生成物的浓度同时降低,平衡正向移动,溶液变黄色,故B正确;
C.加入浓硫酸,不但增加氢离子浓度平衡逆向移动的情况,同时考虑浓硫酸溶于水放出大量的热的情况,浓硫酸溶于水放出大量的热,平衡也会逆向移动,故C错误;
D.K2Cr2O7酸性溶液具有强氧化性,乙醇具有还原性,向K2Cr2O7酸性溶液中加入乙醇,溶液由橙色变为绿色,乙醇被氧化,Cr元素化合价降低转化成Cr3+,故D正确,
故选:C。
【点评】本题是一道关于化学平衡移动知识的实验方案设计题,注意化学平衡移动原理在解决实际问题中的应用是关键,难度不大。
二.解答题(共5小题)
16.(2024•萍乡一模)等质量的铁与过量的盐酸在不同的实验条件下进行反应,测得在不同时间(t)内产生气体体积(V)的数据如图所示,回答下列问题:
组别
对应曲线
c(HCl)/(mol•L﹣1)
反应温度/℃
铁的状态
1
a
c1
35
粉末状
2
b
3.2
35
粉末状
3
c
3.2
35
块状
4
d
c2
35
块状
(1)盐酸 既不是电解质也不是非电解质 (填“是电解质”“是非电解质”或“既不是电解质也不是非电解质”),原因为 盐酸属于混合物,电解质为化合物 。
(2)该反应的化学方程式为 Fe+2HCl=FeCl2+H2↑ 。
(3)结合图像,由第1组和第2组实验数据可知,第1组实验中c1 > (填“>”“<”或“=”)3.2,判断的理由为 接触面积和物质的状态均相同,图中可判断出第1组反应速率大于第2组反应速率,故c1>3.2 。
(4)在上述四组实验中(等质量的铁粉,不考虑盐酸的挥发):
①消耗盐酸体积最多的是第 4 (填“1”“2”“3”或“4”)组,原因为 生成氢气的体积相同,接触面积和物质的状态均相同,第3组反应速率大于第4组反应速率,故c2<3.2,则消耗盐酸体积最多 。
②四组实验中,主要讨论 浓度 和 接触面积 对反应速率的影响。
【答案】(1)既不是电解质也不是非电解质;盐酸属于混合物,电解质为化合物;
(2)Fe+2HCl=FeCl2+H2↑;
(3)>;接触面积和物质的状态均相同,图中可判断出第1组反应速率大于第2组反应速率,故c1>3.2;
(4)①4;生成氢气的体积相同,接触面积和物质的状态均相同,第3组反应速率大于第4组反应速率,故c2<3.2,则消耗盐酸体积最多;
②浓度;接触面积。
【分析】(1)混合物既不是电解质也不是非电解质;
(2)Fe和过量稀盐酸反应生成FeCl2、H2;
(3)第1组和第2组实验中温度相同、铁的状态相同,只有稀盐酸的浓度不同,稀盐酸的浓度越大,反应速率越快,根据图知,反应速率:a>b,则实验1中盐酸的浓度大于实验2;
(4)①铁的质量相同,消耗的n(HCl)相等,c(HCl)越小,则V(HCl)越多;
②四组实验中,盐酸的浓度不同、反应物的接触面积不同。
【解答】解:(1)盐酸既不是电解质也不是非电解质,原因为盐酸属于混合物,电解质为化合物,
故答案为:既不是电解质也不是非电解质;盐酸属于混合物,电解质为化合物;
(2)Fe和过量稀盐酸反应生成FeCl2、H2,该反应的化学方程式为Fe+2HCl=FeCl2+H2↑,
故答案为:Fe+2HCl=FeCl2+H2↑;
(3)第1组和第2组实验中温度相同、铁的状态相同,只有稀盐酸的浓度不同,稀盐酸的浓度越大,反应速率越快,根据图知,反应速率:a>b,则实验1中盐酸的浓度大于实验2,第1组实验中c1>3.2,判断的理由为接触面积和物质的状态均相同,图中可判断出第1组反应速率大于第2组反应速率,故c1>3.2,
故答案为:>;接触面积和物质的状态均相同,图中可判断出第1组反应速率大于第2组反应速率,故c1>3.2;
(4)①铁的质量相同,消耗的n(HCl)相等,c(HCl)越小,则V(HCl)越多,生成氢气的体积相同,接触面积和物质的状态均相同,第3组反应速率大于第4组反应速率,故c2<3.2,则消耗盐酸体积最多,所以
消耗盐酸体积最多的是第4组,
故答案为:4;生成氢气的体积相同,接触面积和物质的状态均相同,第3组反应速率大于第4组反应速率,故c2<3.2,则消耗盐酸体积最多;
②四组实验中,盐酸的浓度不同、反应物的接触面积不同,所以主要讨论浓度和接触面积对反应速率的影响,
故答案为:浓度;接触面积。
【点评】本题考查化学反应速率的影响因素,侧重考查分析、判断及知识综合运用能力,明确外界条件对化学反应速率影响原理是解本题关键,题目难度不大。
17.(2024•城中区一模)聚丙烯腈纤维俗名人造羊毛,由丙烯腈聚合而得。用丙烯合成丙烯腈的反应如下:2C3H6(g)+2NH3(g)+3O2(g)⇌2C3H3N(g)+6H2O(g)ΔH=+1030kJ•mol﹣1。
(1)C、N、O三种元素的原子半径由小到大的顺序为 r(O)<r(N)<r(C) ;
(2)某密闭容器中发生上述反应,生成丙烯腈的反应速率与反应时间的关系如图所示。
t1时刻表示体系改变的反应条件为 使用了催化剂 ;t2时刻表示体系改变了另一反应条件,此时平衡 正向 移动(填“正向”、“逆向”或“不”)。
丙烯的转化率与反应温度的关系如图示:
(3)有利于提高丙烯平衡转化率的反应条件有 降低温度、降低压强 ;
(4)最大转化率所对应的温度为460℃。当温度低于460℃时,丙烯的转化率 不是 (填“是”或“不是”)所对应温度下的平衡转化率,理由是 该反应的正反应为放热反应,平衡状态下,若升高温度,平衡朝逆反应方向移动,平衡转化率将降低 。
(5)一定条件下,在2L恒容密闭容器中,通入84gC3H6、34gNH3、96gO2,若该反应5 min到达a点,则0~5min内丙烯的平均反应速率为 0.12 mol•L﹣1•min﹣1。
【答案】(1)r(O)<r(N)<r(C);
(2)使用了催化剂;正向;
(3)降低温度、降低压强;
(4)不是;该反应的正反应为放热反应,平衡状态下,若升高温度,平衡朝逆反应方向移动,平衡转化率将降低;
(5)0.12。
【分析】(1)电子层数相同时,核电荷数越大,原子半径越小;
(2)加入催化剂能加快反应速率,平衡不移动,依据速率变化判断外界条件变化,进而确定平衡移动方向;
(3)由外界条件改变使平衡正向移动,有利于提高丙烯平衡转化率;
(4)由温度变化对平衡的影响分析;
(5)依据公式v=计算反应速率。
【解答】解:(1)C、N、O三种元素原子电子层数均为两层,核电荷数O>N>C,则原子半径由小到大的顺序为r(O)<r (N)<r (C),
故答案为:r(O)<r (N)<r (C);
(2)t1时刻,反应速率加快,但平衡不移动,故表示体系改变的反应条件为使用了催化剂,由图可知,t2时刻,反应速率减小,故改变条件可能为降温或减压,反应正向放热,降温,平衡正向移动,反应正向气体分子数增加,减压,平衡正向移动,故此时平衡正向移动,
故答案为:使用了催化剂;正向;
(3)反应正向放热,降温,平衡正向移动,有利于提高丙烯平衡转化率,反应正向气体分子数增加,减压,平衡正向移动,有利于提高丙烯平衡转化率,
故答案为:降低温度、降低压强;
(4)当温度低于460℃时,丙烯的转化率不是所对应温度下的平衡转化率,理由是该反应的正反应为放热反应,平衡状态下,若升高温度,平衡朝逆反应方向移动,平衡转化率将降低,
故答案为:不是;该反应的正反应为放热反应,平衡状态下,若升高温度,平衡朝逆反应方向移动,平衡转化率将降低;
(5)84gC3H6的物质的量为=2mol,a点丙烯转化率为60%,则丙烯反应量为2mol×60%=1.2mol,则0~5min内丙烯的平均反应速率为=0.12mol•L﹣1•min﹣1,
故答案为:0.12;
【点评】本题考查化学平衡,题目难度中等,掌握外界条件改变对化学平衡的影响是解题的关键。
18.(2024•盐城一模)为了缓解温室效应与能源供应之间的冲突,从空气中捕集CO2并将其转化为燃料或增值化学品成为了新的研究热点。
Ⅰ.CO2的捕集
(1)吸收剂X(乙醇胺,HOCH2CH2NH2)可完成对空气中CO2的捕集。
乙醇胺溶液能够吸收和解吸CO2的原因是 乙醇胺含有氨基,有碱性,可与二氧化碳和水反应生成盐;该盐在较低温度下又可以充分分解为乙醇胺和二氧化碳 。
Ⅱ.CO2的资源化
(2)二氧化碳甲烷化,其主要反应为:
反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)⇌CH4(g)+2H2O(g) ΔH=﹣164.7kJ•mol﹣1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2kJ•mol﹣1
在密闭容器中,1.01×105Pa,n起始(CO2)﹕n起始(H2)=1﹕4时,CO2平衡转化率在催化剂作用下反应相同时间所测得的CO2实际转化率随温度的变化如图1所示。
①反应2CO(g)+2H2(g)SCO2(g)+CH4(g) ΔH= ﹣247.1 kJ•mol﹣1;
②580℃以后CO2平衡转化率升高的主要原因是 反应Ⅰ为放热反应,温度升高反应平衡常数K减小,CO2转化的量减小;反应Ⅱ为吸热反应,温度升高反应平衡常数K增大,CO2转化的量增大,580℃以后,CO2转化量增大的幅度大于减小的幅度 。
(3)为了进一步研究CO2的甲烷化反应,科学家研究催化剂M/TiO2(M表示Ni或Ru)在300℃光照的条件下进行反应,催化反应的核心过程如图2所示:
①步骤Ⅲ发生的反应为 *COOH→*CO+*OH (*X代表吸附态中间体)
②研究发现,光诱导电子从TiO2转移到M,富电子的M表面可以促进H2的解离和CO2的活化,从而提高反应效率。已知Ni和Ru的电负性分别为1.91和2.20,使用Ru/TiO2催化剂的反应效率 高于 (填“高于”或“低于”)使用Ni/TiO2作催化剂的反应效率。
(4)利用高炉炼铁尾气中的CO2制取有机物的过程如图3。
相同条件下,恒定通过电解池的电量,电解得到的部分还原产物的法拉第效率(FE%)随电解电压的变化图4所示:
FE%=×100%,选择性S(X)=×100%。
①“电解”在质子交换膜电解池中进行,当电解电压为0.7V,阴极发生的电极反应式为: CO2+2e﹣+2H+=HCOOH 。
②当电解电压为0.95V时,生成HCHO和HCOOH的选择性之比为 2﹕1 。
【答案】(1)乙醇胺含有氨基,有碱性,可与二氧化碳和水反应生成盐;该盐在较低温度下又可以充分分解为乙醇胺和二氧化碳;
(2)①﹣247.1;
②反应Ⅰ为放热反应,温度升高反应平衡常数K减小,CO2转化的量减小;反应Ⅱ为吸热反应,温度升高反应平衡常数K增大,CO2转化的量增大,580℃以后,CO2转化量增大的幅度大于减小的幅度;
(3)①*COOH→*CO+*OH;
②高于;
(4)①CO2+2e﹣+2H+=HCOOH;
②2﹕1。
【分析】(1)氨基,有碱性,可与二氧化碳和水反应生成盐;
(2)①根据盖斯定律来解答;
②对于放热反应,温度升高,则平衡常数K减小;对于吸热反应,温度升高反,则平衡常数K增大;
(3)①根据图知,步骤Ⅲ的反应;
②由已知条件可得出结论;
(4)①由图像可知,阴极得到电子发生还原反应主要生成HCOOH;
②由图知,产物主要有:HCOOH、HCHO,生成1mol HCOOH转移2e﹣,生成1mol HCHO转移4e﹣,再根据转移电子数之比等于法拉第效率之比来计算。
【解答】解:(1)乙醇胺溶液能够吸收和解吸CO2的原因是乙醇胺含有氨基,有碱性,可与二氧化碳和水反应生成盐;该盐在较低温度下又可以充分分解为乙醇胺和二氧化碳,
故答案为:乙醇胺含有氨基,有碱性,可与二氧化碳和水反应生成盐;该盐在较低温度下又可以充分分解为乙醇胺和二氧化碳;
(2)①根据盖斯定律反应Ⅰ﹣2×反应Ⅱ得到目标反应,则ΔH=﹣164.7kJ•mol﹣1﹣2×41.2kJ•mol﹣1=﹣247.1 kJ•mol﹣1,
故答案为:﹣247.1;
②反应Ⅰ为放热反应,温度升高反应平衡常数K减小,CO2转化的量减小;反应Ⅱ为吸热反应,温度升高反应平衡常数K增大,CO2转化的量增大,580℃以后,CO2转化量增大的幅度大于减小的幅度,
故答案为:反应Ⅰ为放热反应,温度升高反应平衡常数K减小,CO2转化的量减小;反应Ⅱ为吸热反应,温度升高反应平衡常数K增大,CO2转化的量增大,580℃以后,CO2转化量增大的幅度大于减小的幅度;
(3)①由图知,步骤Ⅲ发生的反应为*COOH→*CO+*OH,
故答案为:*COOH→*CO+*OH;
②光诱导电子从TiO2转移到M,富电子的M表面可以促进H2的解离和CO2的活化,从而提高反应效率可得电负性越大,催化效率越高。已知Ni 和Ru 的电负性分别为1.91和2.20,使用Ru/TiO2催化剂的反应效率高于使用Ni/TiO2作催化剂的反应效率,
故答案为:高于;
(4)①当电解电压为0.7V,观察图像可知,主要产生的是HCOOH,二氧化碳在阴极得到电子发生还原反应生成HCOOH,电极反应式为CO2+2e﹣+2H+=HCOOH,
故答案为:CO2+2e﹣+2H+=HCOOH;
②电解电压为0.95V时,根据图示可知,产物主要有:HCOOH、HCHO,CO2+2e﹣+2H+=HCOOH转移2e﹣,CO2+4e﹣+4H+= HCHO+H2O转移4e﹣,当电解生成的HCHO和HCOOH的物质的量之比为x:y时,根据FE(HCHO)=60%、FE(HCOOH)=15%,有=,则x:y=2:1,电解生成的HCHO和HCOOH的物质的量之比为2:1,
故答案为:2﹕1。
【点评】考查了盖斯定律、影响化学平衡的因素及图像分析、电解池电极反应式的书写等知识点,是常考考点,难度中等。
19.(2024•鼓楼区一模)研究工业尾气处理是环境保护、促进社会可持续发展的重要课题。
(1)脱除NO。已知:
①脱硝反应CH4(g)+2NO(g)+O2(g)⇌CO2(g)+N2(g)+2H2O(g)的ΔH= ﹣985.2 kJ•mol﹣1
②一定条件下,n(CH4):n(NO):n(O2)=1:1:50的气体与Ar混合,匀速通过催化脱硝反应器,测得NO去除率和CH4转化率随反应温度的变化如图1。
分析NO的去除率随温度变化的原因 当温度低于780K时,反应未达到平衡,升高温度,向正反应方向移动,NO的去除率升高;高于780K时,反应放热,随温度升高平衡向逆向移动,NO的去除率随温度升高而降低 。
(2)脱除SO2。工业上用纳米MgO分散到一定浓度的MgSO4溶液中,配制成SO2烟气脱硫试剂。将含有SO2的烟气以一定流速持续通入到该脱硫试剂中,实时监测出口处气体中SO2脱除效率及脱硫试剂溶液的pH值,如图2所示。
已知:ⅰ.纳米MgO活性较高,常温可与水反应:ⅱ.MgSO3难溶于水,Mg(HSO3)2可溶。
①为提高烟气的脱硫效率,在不增加化学试剂情况下,可采取措施有:提高分散系中MgO与MgSO4的浓度、 减缓烟气通入速度、提高反应体系温度、降低烟气中SO2浓度等 (写出两点)。
②烟气脱硫开始阶段溶液呈碱性,很快pH值降到4左右。请分析原因 Mg(OH)2⇌Mg2++2OH﹣溶液pH值显碱性,主要反应为:OH﹣+SO2=或Mg(OH)2+2SO2⇌Mg2++2 。
③实验发现:随着SO2的脱除,600s以后溶液pH值几乎不变,但MgSO4浓度逐渐升高。结合图2和图3分析,可能是因为溶液中的Mg(OH)2转化为MgSO4。写出该反应的离子方程式 Mg(OH)2+2+Mg2+=2MgSO3+2H2O,SO2+H2O+MgSO3=2+Mg2+,2MgSO3+O2=2Mg2++2或2Mg(OH)2+2SO2+O2=2Mg2++2+2H2O 。
(3)脱除H2S。催化剂CeO2﹣MgO对反应有高选择性,理论计算得到反应主要路径如图4所示,表示状态2的为 C (填选项)。
【答案】(1)﹣985.2;
(2)当温度低于780K时,反应未达到平衡,升高温度,向正反应方向移动,NO的去除率升高;高于780K时,反应放热,随温度升高平衡向逆向移动,NO的去除率随温度升高而降低;
(2)①减缓烟气通入速度、提高反应体系温度、降低烟气中SO2浓度等;
②Mg(OH)2⇌Mg2++2OH﹣溶液pH值显碱性,主要反应为:OH﹣+SO2=或Mg(OH)2+2SO2⇌Mg2++2;
③Mg(OH)2+2+Mg2+=2MgSO3+2H2O,SO2+H2O+MgSO3=2+Mg2+,2MgSO3+O2=2Mg2++2或2Mg(OH)2+2SO2+O2 =2Mg2++2+2H2O;
(3)C。
【分析】(1)令 ①CH4(g)+2O2(g)⇌CO2(g)+2H2O(g)ΔH1=﹣802.6kJ•mol﹣1,②N2(g)+O2(g)⇌2NO(g)ΔH2=+182.6kJ•mol﹣1,根据盖斯定律,①﹣②得CH4(g)+2NO(g)+O2(g)⇌CO2(g)+2H2O(g)+N2(g)ΔH=ΔH1﹣ΔH2;
(2)模拟工业尾气脱硝:一定条件下,将p(CH4):p(NO):p(O2)=1:1:50的气体与Ar混合,匀速通过催化脱硝反应器,测得NO去除率和CH4转化率随反应温度的变化如图;当温度低于780K时,NO的去除率随温度升高而升高,可能原因是 当温度低于780K时,反应未达到平衡,升高温度,向正反应方向移动,NO的去除率升高;高于780K时,NO的去除率随温度升高而降低,其可能原因是高于780K时,反应放热,随温度升高平衡向逆向移动,NO的去除率随温度升高而降低;
(2)①为了提高烟气的脱硫效率,在不增加化学试剂的情况下,可以减慢烟气通入速率、升高温度等措施实现;
②Mg(OH)2⇌Mg2++2OH﹣溶液pH值显碱性,和亚硫酸氢根离子反应;
③氢氧化镁和亚硫酸氢根离子反应生成亚硫酸镁,亚硫酸镁和二氧化硫反应生成亚硫酸氢镁,亚硫酸镁和氧气反应生成硫酸镁;
(3)由题干图示信息可知,催化剂CeO2﹣MgO对反应②具有高选择性,通过理论计算得到反应的主要路径如图所示,状态1为,状态2为,状态3为。
【解答】解:(1)令 ①CH4(g)+2O2(g)⇌CO2(g)+2H2O(g)ΔH1=﹣802.6kJ•mol﹣1
②N2(g)+O2(g)⇌2NO(g)ΔH2=+182.6kJ•mol﹣1,根据盖斯定律,①﹣②得CH4(g)+2NO(g)+O2(g)⇌CO2(g)+2H2O(g)+N2(g)ΔH=ΔH1﹣ΔH2=﹣802.6kJ•mol﹣1﹣(+182.6kJ•mol﹣1)=﹣985.2kJ•mol﹣1,
故答案为:﹣985.2;
(2)模拟工业尾气脱硝:一定条件下,将p(CH4):p(NO):p(O2)=1:1:50的气体与Ar混合,匀速通过催化脱硝反应器,测得NO去除率和CH4转化率随反应温度的变化如图;当温度低于780K时,NO的去除率随温度升高而升高,可能原因是 当温度低于780K时,反应未达到平衡,升高温度,向正反应方向移动,NO的去除率升高;高于780K时,NO的去除率随温度升高而降低,其可能原因是高于780K时,反应放热,随温度升高平衡向逆向移动,NO的去除率随温度升高而降低,
故答案为:当温度低于780K时,反应未达到平衡,升高温度,向正反应方向移动,NO的去除率升高;高于780K时,反应放热,随温度升高平衡向逆向移动,NO的去除率随温度升高而降低;
(2)①为了提高烟气的脱硫效率,在不增加化学试剂的情况下,可以采取的措施有:提高分散系中MgO与MgSO4的浓度、减缓烟气通入速度、提高反应体系温度、降低烟气中SO2浓度等,
故答案为:减缓烟气通入速度、提高反应体系温度、降低烟气中SO2浓度等;
②烟气脱硫开始阶段溶液呈碱性,很快pH值降到4左右,烟气脱硫效率始终很高,其原因为:Mg(OH)2⇌Mg2++2OH﹣溶液pH值显碱性,主要反应为:OH﹣+SO2=或Mg(OH)2+2SO2⇌Mg2++2,
故答案为:Mg(OH)2⇌Mg2++2OH﹣溶液pH值显碱性,主要反应为:OH﹣+SO2=或Mg(OH)2+2SO2⇌Mg2++2;
③脱硫试剂中Mg2+维持较高的初始浓度,对脱硫效率有显著影响,实验发现,在600s以后,随着SO2的脱除,溶液pH值几乎不变,但MgSO4浓度逐渐升高,结合图2中含硫微粒的分布情况,用离子方程式解释其可能原因:Mg(OH)2+2+Mg2+=2MgSO3+2H2O,SO2+H2O+MgSO3=2+Mg2+,2MgSO3+O2=2Mg2++2或2Mg(OH)2+2SO2+O2 =2Mg2++2+2H2O,
故答案为:Mg(OH)2+2+Mg2+=2MgSO3+2H2O,SO2+H2O+MgSO3=2+Mg2+,2MgSO3+O2=2Mg2++2或2Mg(OH)2+2SO2+O2 =2Mg2++2+2H2O;
(3)催化剂CeO2﹣MgO对反应②具有高选择性,通过理论计算得到反应的主要路径如图所示,状态1为,状态2为,状态3为,故表示状态2的为C,
故答案为:C。
【点评】本题考查化学反应中的能量变化、化学平衡计算等知识点,关键是掌握化学平衡常数计算方法,题目难度中等。
20.(2024•重庆一模)在催化剂作用下可将温室气体CO2加氢制甲醇,再通过甲醇制备燃料和化工原料等,是解决能源问题与实现双碳目标的主要技术之一。
Ⅰ.通过以下反应可获得新型能源二甲醚。
①CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)ΔH1=+41kJ•mol﹣1
②CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)ΔH2=﹣49kJ•mol﹣1
③2CH3OH(g)⇌CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH3=﹣37kJ•mol﹣1
(1)反应2CO(g)+4H2(g)⇌CH3OCH3(g)+H2O(g)的ΔH= ﹣217 kJ•mol﹣1。
(2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后,下列说法正确的有 AD 。
A.增大CO2浓度,反应①、②的正反应速率都增加
B.移去部分CH3OH(g),反应②、③的平衡均向右移动
C.加入反应①的催化剂,可提高CO2的平衡转化率
D.降低反应温度,反应①②③的正、逆反应速率都减小
【答案】(1)﹣217;
(2)AD。
【分析】(1)依据盖斯定律由已知反应的反应热计算未知反应的反应热;
(2)依据外界条件改变对化学反应速率和化学平衡的影响分析。
【解答】解:(1)依据盖斯定律②×2+③﹣①×2可得反应2CO(g)+4H2(g)⇌CH3OCH3(g)+H2O(g)的ΔH=2×(﹣49kJ•mol﹣1)﹣37kJ•mol﹣1﹣2×41kJ•mol﹣1=﹣217kJ/mol,
故答案为:﹣217;
(2)A.增大CO2浓度,反应①、②的反应物浓度增大,正反应速率都增加,故A正确;
B.移去部分CH3OH(g),反应②的平衡均右移动,反应③的平衡向左移动,故B错误;
C.加入反应①的催化剂,平衡不移动,CO2的平衡转化率不变,故C错误;
D.降低反应温度,反应①②③的正、逆反应速率都减小,故D正确;
故答案为:AD。
【点评】本题考查化学平衡,题目难度中等,掌握外界条件改变对化学平衡的影响是解题的关键。
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