2025届高考化学一轮复习 沉淀溶解平衡

2025-02-14
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沉淀溶解平衡 一.选择题(共15小题) 1.(2024•罗湖区一模)下列离子能大量共存的是(  ) A.使酚酞溶液呈红色的溶液中可大量存在:Mg2+、、、 B.强酸性溶液中可大量存在:、Cl﹣、Na+、Ca2+ C.澄清透明的溶液中可大量存在:Fe3+、Mn2+、、Cl﹣ D.使紫色石蕊试液呈红色的溶液中可大量存在:Na+、K+、S2﹣、 2.(2024•长沙一模)在下列条件的溶液中,各组离子一定能够大量共存的是(  ) A.使酚酞试剂变红的溶液中:Na+、Cl﹣、、Fe3+ B.无色透明溶液中:K+、、、H+ C.可与锌反应放出氢气的溶液中:Na+、Ca2+、Cl﹣、 D.使pH试纸变蓝的溶液中:K+、Na+、、Cl﹣ 3.(2024•浙江一模)常温下,在AgCl悬浊液中投入少量ZnS(白色)后,固体逐渐变黑。 已知:Ksp(AgCl)=1.8×10﹣10,Ksp(ZnS)=2.5×10﹣22,Ksp(Ag2S)=6.3×10﹣50,Ka1(H2S)=1.1×10﹣7,Ka2(H2S)=1.3×10﹣13。下列说法不正确的是(  ) A.0.1mol•L﹣1H2S溶液中存在:c(H+)>c(HS﹣)>c(S2﹣)>c(OH﹣) B.AgCl悬浊液中存在:c(Ag+)=c(Cl﹣) C.固体变黑的主要原因:2AgCl(s)+ZnS(s)=Ag2S(s)+Zn2+(aq)+2Cl﹣(aq) D.充分反应后,ZnS不能完全转化为Ag2S 4.(2024•湖北一模)在25℃下用KOH溶液分别滴定HA、CuCl2、MgCl2三种溶液,pM[p=﹣lgM,M表示c(Cu2+)、c(Mg2+)、]随pH变化有①②③三条曲线,已知图像中a=4.0,b=5.5,c=8.5,且Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2],下列说法错误的是(  ) A.HA的电离常数Ka(HA)=1×10﹣5.5 B.在25℃下Cu(OH)2易溶于HA溶液中 C.当Mg2+刚好完全沉淀时,溶液pH=11 D.②③两条曲线交点N的横坐标pH=11.5 5.(2024•陕西一模)室温下,向10mL0.1mol•L﹣1NaCl溶液和10mL0.1mol•L﹣1Na2SO4溶液中分别滴入0.1mol•L﹣1AgNO3溶液至恰好完全反应,溶液的pM[pM=﹣lgc(Cl﹣)或]与滴入的AgNO3溶液的体积的关系如图所示。下列说法正确的是(  ) A.室温下, B.a、c、d点对应溶液中,c(Ag+)最大的是c点 C.若用0.05mol•L﹣1AgNO3溶液滴定,则a点向b点移动 D.室温下,反应的平衡常数K=2.0×1014.2 6.(2024•香坊区一模)常温下,用0.100mol•L﹣1NH4SCN溶液滴定25.00mL未知浓度的AgNO3溶液,以NH4Fe(SO4)2为指示剂,测得溶液中pSCN、pAg随加入NH4SCN溶液体积的变化关系如图所示。已知:①lg3=0.5,②pX=﹣lgc(X或X﹣),③Ag++SCN﹣=AgSCN↓。下列说法错误的是(  ) A.该温度下AgSCN溶度积常数Ksp=1.0×10﹣12 B.为防止指示剂失效,滴定过程中应保持溶液空呈酸性 C.加入V(NH4SCN)=20mL时,pAg=2 D.相同条件下,若改为0.05mol•L﹣1的NH4SCN溶液,滴定终点将向左平移 7.(2024•杭州一模)工业锅炉需定期除水垢,其中的硫酸钙用纯碱溶液处理时,发生反应:CaSO4(s)+(aq)⇌CaCO3(s)+(aq)。将1.00g硫酸钙(M=136g•mol﹣1)加入100mL0.100mol•L﹣1Na2CO3溶液中,在25℃和充分搅拌条件下,利用pH计测得体系pH随时间t变化如图。已知:Ka1(H2CO3)=4.5×10﹣7,Ka2(H2CO3)=4.7×10﹣11,Ksp(CaCO3)=3.5×10﹣9,Ksp(CaSO4)=4.9×10﹣5(不考虑水解)。下列说法不正确的是(  ) A.t=0时,以上溶液中存在: B.保持溶液中,可使水垢中的CaSO4转化为CaCO3 C.t2时刻体系中已达平衡状态 D.t2时刻后向体系中加入少量Na2SO4固体,溶液的pH不变 8.(2024•西城区一模)室温下,将Na2CO3溶液与过量CaSO4固体混合,溶液pH随时间变化如图所示。 已知:Ksp(CaSO4)=4.9×10﹣5 Ksp(CaCO3)=3.4×10﹣9 下列说法不正确的是(  ) A.两者混合发生反应:CaSO4(s)+(aq)⇌CaCO3(s)+(aq) B.随着反应的进行,+H2O⇌+OH﹣逆向移动,溶液pH下降 C.充分反应后上层清液中约为1.4×104 D.0~600s内上层清液中存在:c(Na+)+2c(Ca2+)<c()+2c()+2c() 9.(2024•台州一模)常温下,Ksp(CaSO4)=9×10﹣6,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是(  ) A.常温下CaSO4饱和溶液中,c(Ca2+)、c()对应于曲线上任意一点 B.向d点溶液中加入适量CaCl2固体可以变到c点 C.d点溶液通过蒸发可以变到c点 D.b点将有沉淀生成,平衡后溶液中c()等于3×10﹣3mol/L 10.(2024•武汉一模)在不同温度下的水溶液中离子浓度曲线如图所示,下列说法正确的是(  ) A.a点和c点均为纯水 B.b点对应的溶液中大量存在:K+、Ba2+、、I﹣ C.在c点溶液中加NH4Cl固体,可实现c点向d点移动 D.T℃时,0.1mol/L的NaOH溶液pH=11 11.(2024•沙坪坝区一模)常温下,分别在Mn(NO3)2、Zn(NO3)2、HNO2溶液中滴加NaOH溶液,溶液中pX[pX=﹣lgc(X),X代表Mn2+、Zn2+、]与pH关系如图所示。已知:Ksp[Mn(OH)2]>Ksp[Zn(OH)2]。下列叙述错误的是(  ) A.L3表示p(Mn2+)与pH的关系 B.常温下,Ksp[Zn(OH)2]的数量级为10﹣17 C.a点存在c(Na+)<c(HNO2) D.常温下,Mn(OH)2难溶于HNO2 12.(2024•宁波一模)常温下,Mg2+在Na2CO3溶液中发生反应,可能生成Mg(OH)2或MgCO3。图1表示Na2CO3溶液中各含碳物种的物质的量分数与溶液pH的关系;图2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2+)c2(OH﹣)=Ksp[Mg(OH)2];曲线Ⅱ的离子浓度关系符合。利用平衡原理分析,下列说法正确的是(  ) A.常温时,的水解常数pKh1=10.25 B.Ksp[Mg(OH)2]的数量级为10﹣11 C.由图2,当pH=11,lg[c(Mg2+)]=﹣6时,有沉淀生成 D.由图1和图2,在pH=8,lg[c(Mg2+)]=﹣1时,溶液中发生反应: 13.(2024•山东一模)向饱和AgCl溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水,发生反应Ag++NH3⇌[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3⇌[Ag(NH3)2]+,Pc(M)=﹣lgc(M)与Pc(NH3)=﹣lgc(NH3)的关系如图所示{其中M代表Ag+、Cl﹣、[Ag(NH3)]+或[Ag(NH3)2]+}。下列说法错误的是(  ) A.曲线Ⅰ表示与NH3浓度的变化关系 B.AgCl的溶度积常数 C.反应Ag++NH3⇌[Ag(NH3)]+的平衡常数K的值为103.24 D.Pc(NH3)=2时,溶液中 14.(2024•南山区期末)室温下,某实验小组按如图所示进行实验: 下列说法不正确的是(  ) A.Mg(OH)2在①与③两溶液中均达到饱和状态 B.加入几滴浓盐酸后,难溶电解质的溶解平衡正向移动 C.①溶液中的c(Mg2+)>③溶液中的c(Mg2+) D.③溶液中存在:2c(Mg2+)>c(Cl﹣) 15.(2024•9月份一模)室温下,HR、Al(NO3)3、Ce(NO3)3三份溶液中分别加入等物质的量浓度的NaOH溶液,pM[p表示负对数,M表示、c(Al3+)、c(Ce3+)]随溶液pH变化的关系如图所示。已知Al(OH)3比Ce(OH)3更难溶,下列说法正确的是(  ) A.室温下,Ka(HR):Ksp[Al(OH)3]:Ksp[Ce(OH)3]=10﹣5.5:10﹣20.1:10﹣29.7 B.调节HR溶液pH=7时,溶液中:c(Na+)=c(R﹣)>c(HR) C.可通过计算得出曲线②③的交点X点横坐标为8.6 D.向Al(OH)3沉淀中加入足量饱和CeCl3溶液可生成Ce(OH)3沉淀 二.解答题(共5小题) 16.(2024•江北区一模)某硫酸工厂的酸性废水中砷(As)元素含量极高,为控制砷的排放,可采用化学沉降法处理含砷废水,相关数据如下表。请回答以下问题: 表1 几种盐的Ksp 难溶物 Ksp Ca3(AsO4)2 6.8×10﹣19 CaSO4 4.9×10﹣5 FeAsO4 5.7×10﹣21 表2 工厂污染物排放浓度及允许排放标准 污染物 H2SO4 As 废水浓度 29.4g•L﹣1 1.6g•L﹣1 排放标准 pH=6~9 0.5mg•L﹣1 (1)该硫酸工厂排放的废水中硫酸的物质的量浓度c(H2SO4)=   mol•L﹣1。 (2)若酸性废水中Fe3+的浓度为1.0×10﹣4mol•L﹣1,c()=   mol•L﹣1。 (3)工厂排放出的酸性废水中的三价砷(弱酸H3AsO3)不易沉降,可投入MnO2先将其氧化成五价砷(弱酸H3AsO4),此时MnO2被还原为Mn2+,反应的离子方程式为   。 (4)在处理含砷废水时采用分段式,先向废水中投入生石灰调节pH到2,再投入生石灰将pH调节到8左右,使五价砷以Ca3(AsO4)2形式沉降。 ①将pH调节到2时废水中有大量沉淀产生,沉淀主要成分的化学式为   。 ②Ca3(AsO4)2在pH调节到8左右才开始沉淀,原因为   。 ③砷酸(H3AsO4)分步电离的平衡常数(25℃)为:Ka1=5.6×10﹣3,Ka2=1.7×10﹣7,Ka3=4.0×10﹣12,第三步电离的平衡常数的表达式为Ka3=   ,Na3AsO4的第一步水解的离子方程式为:+H2O⇌+OH﹣,该步水解的平衡常数(25℃)为:   。 17.(2024•宝山区一模)H2S是一种重要的化工原料,25℃时,Ksp(CuS)=6.0×10﹣36,Ksp(FeS)=6.0×10﹣18;H2S:Ka1=1×10﹣7,Ka2=1×10﹣13。 (1)写出硫化氢在水中的电离方程式:   (写出第一步电离即可)。 (2)常温下,将10mL0.1mol•L﹣1Na2S溶液和10mL0.1mol•L﹣1HCl溶液混合,混合后溶液的pH    (填“大于”或“小于”)7,溶液中含硫微粒的浓度大小顺序为    。 (3)常温下,水溶液中c(H+)和c(OH﹣)的浓度变化如图所示,下列说法正确的是    (填标号)。 A.将硫化氢通入水中,溶液中c(H+)的变化:a→b B.b点溶液中可大量存在的离子:S2﹣,K+,Fe3+、Cl﹣ C.将硫氢化钾固体加到水中,水的电离程度减小 D.c点时加入少量硫化钠固体,最终不变 (4)常温下,实验室常用硫酸铜溶液除去硫化氢,其反应原理为H2S(aq)+Cu2+(aq)=CuS(s)+2H+(aq),该反应的平衡常数为    (保留3位有效数字)。 (5)硫化物也常用于除去废水中的重金属离子。向含Cu2+的废水中加入沉淀剂FeS,发生反应的离子方程式为    ,当反应达到平衡时,=   。 18.(2024•上海)已知:Ca2++2⇌CaCO3+H2CO3 ①⇌H++ ②Ca2++⇌CaCO3 ③+H+⇌H2CO3 (1)(不定项)以下能判断反应到达平衡的是    。 A.钙离子浓度不变 B.碳酸氢根和碳酸根的浓度比不变 C.两个物质的正反应速率是1:1 D.碳酸的正反应速率和碳酸氢根的逆反应速率之比是某个数 (2)pH增大有利于珊瑚的形成,请解释原因:   。 已知H2CO3的Ka1=4.2×10﹣7,Ka2=5.6×10﹣11,CaCO3的Ksp=2.8×10﹣9 (3)若c(H+)=8.4×10﹣9mol•L﹣1,c()=1.0×10﹣4mol•L﹣1, 求c(H2CO3)=   。 当c(Ca2+)=   mol•L﹣1时,开始产生CaCO3沉淀。 19.(2024•嘉定区二模)在铜、银催化下,乙烯与氧气反应生成环氧乙烷()和乙醛,如图是该反应的部分历程。 (1)据上图信息,在相同条件下,催化效果较好的催化剂是    ,通过数据计算说明(以生成乙醛为例)    。 (2)鉴别以上产物乙醛和环氧乙烷可以用    。(不定项) A.原子发射光谱 B.原子吸收光谱 C.核磁共振氢谱 D.红外光谱 (3)以下电子排布式和价电子轨道表示式中,正确且对应微粒为基态原子的是    。 A.[Ar]3d94s2 B.[Ar]3d104s1 C.[Ar]3d9 D. (4)已知Cu2O的熔点为1235℃,Cu2S的熔点为1130℃,二者晶体结构类似,且熔点都较高,但Cu2O熔点比Cu2S高,其原因是    。 (5)Cu2O晶胞结构如图所示,其中代表的原子是    ,晶体密度为ρ g•cm﹣3,晶胞参数为a pm,则阿伏加德罗常数值NA=   。(用含ρ和a的代数式表示) (6)Cu2+可以形成一种配位化合物,其结构如图所示。以下说法正确的是    。 A.Cu2+的配位数是2 B.此配合物中存在配位键、极性键、非极性键 C.配体中O原子提供空轨道 D.Cu2+提供孤电子对 (7)已知:常温下,①[Cu(NH3)4]2+(aq)⇌Cu2+(aq)+4NH3(aq) K1=5.0×10﹣14;②Cu(OH)2(s)+4NH3(aq)⇌[Cu(NH3)4]2+(aq)+2OH﹣(aq) K2=4.4×10﹣7,则常温下Ksp[Cu(OH)2]=   。 20.(2024•延庆区期末)常温下,某小组同学用如下装置探究Mg(OH)2的沉淀溶解平衡。 实验装置 实验序号 传感器种类 实验操作 ① 电导率传感器 向蒸馏水中加入足量Mg(OH)2粉末,一段时间后再加入少量蒸馏水。 ② pH传感器 向滴有酚酞溶液的蒸馏水中加入Mg(OH)2粉末,隔一段时间后,再向所得悬浊液中加入一定量稀硫酸,一段时间后,仍存在Mg(OH)2粉末。 Ⅰ.实验①测得电导率随时间变化的曲线如图1所示。 已知:ⅰ.在稀溶液中,溶液中离子浓度越大,电导率越大 (1)a点电导率不等于0的原因是    。 (2)由图1可知,在Mg(OH)2悬浊液中再加入少量蒸馏水的时刻为    (填“b”“c”或“d”)点。 (3)分析电导率在de段逐渐上升的原因:d时刻,Q[Mg(OH)2]   (填“>”“<”或“=”)Ksp[Mg(OH)2],导致    (结合化学用语说明)。 Ⅱ.实验②测得pH随时间变化的曲线如图2所示。 已知:ⅱ.25℃,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10﹣12 ⅲ.酚酞变色范围: pH <8.2 8.2≤pH≤10 >10 颜色 无色 淡粉色 红色 (4)实验②过程中,溶液颜色变化为:先变红,   。 (5)图2中DE段pH低于BC段pH的原因是    。 (6)Mg(OH)2常被用于水质改良剂,能够使水体pH约为9,进而抑制细菌的生长。25℃时,水体中c(Mg2+)约为    mol⋅L﹣1。 参考答案与试题解析 一.选择题(共15小题) 1.(2024•罗湖区一模)下列离子能大量共存的是(  ) A.使酚酞溶液呈红色的溶液中可大量存在:Mg2+、、、 B.强酸性溶液中可大量存在:、Cl﹣、Na+、Ca2+ C.澄清透明的溶液中可大量存在:Fe3+、Mn2+、、Cl﹣ D.使紫色石蕊试液呈红色的溶液中可大量存在:Na+、K+、S2﹣、 【答案】C 【分析】A.根据碱性条件下,Mg2+、、均不可大量共存进行分析; B.根据Ca2+与不能大量共存进行分析; C.根据Fe3+、Mn2+、、Cl﹣能大量共存进行分析; D.根据酸性条性条件下具有强氧化性,可与具有还原性的S2﹣反应进行分析。 【解答】解:A.使酚酞溶液呈红色的溶液呈碱性,Mg2+、、均不可大量共存,故A错误; B.CaSO4为微溶物,Ca2+与不能大量共存,故B错误; C.Fe3+、Mn2+、、Cl﹣能大量共存,形成的是澄清透明溶液,故C正确; D.紫色石蕊试液呈红色的溶液呈酸性,酸性条性条件下具有强氧化性,可与具有还原性的S2﹣反应,故D错误; 故选:C。 【点评】本题主要考查离子共存问题等,注意完成此题,可以从题干中抽取有用的信息,结合已有的知识进行解题。 2.(2024•长沙一模)在下列条件的溶液中,各组离子一定能够大量共存的是(  ) A.使酚酞试剂变红的溶液中:Na+、Cl﹣、、Fe3+ B.无色透明溶液中:K+、、、H+ C.可与锌反应放出氢气的溶液中:Na+、Ca2+、Cl﹣、 D.使pH试纸变蓝的溶液中:K+、Na+、、Cl﹣ 【答案】D 【分析】A.根据Fe3+能够与氢氧根离子反应生成氢氧化铁沉淀,进行分析; B.根据含的溶液呈紫红色,进行分析; C.根据能够与氢离子反应,且与Ca2+反应生成碳酸钙,进行分析; D.根据各离子间不反应进行分析。 【解答】解:A.该溶液为碱性溶液,溶液中存在大量OH﹣,Fe3+能够与氢氧根离子反应生成氢氧化铁沉淀,在溶液中不能大量共存,故A错误; B.含的溶液呈紫红色,不满足溶液无色的要求,故B错误; C.该溶液为酸性溶液,溶液中存在大量的氢离子,能够与氢离子反应,且与Ca2+反应生成碳酸钙,在溶液中不能大量共存,故C错误; D.该溶液为碱性溶液,溶液中存在大量的氢氧根离子,各离子间不反应,可以大量共存,故D正确; 故选:D。 【点评】本题主要考查离子共存问题等,注意完成此题,可以从题干中抽取有用的信息,结合已有的知识进行解题。 3.(2024•浙江一模)常温下,在AgCl悬浊液中投入少量ZnS(白色)后,固体逐渐变黑。 已知:Ksp(AgCl)=1.8×10﹣10,Ksp(ZnS)=2.5×10﹣22,Ksp(Ag2S)=6.3×10﹣50,Ka1(H2S)=1.1×10﹣7,Ka2(H2S)=1.3×10﹣13。下列说法不正确的是(  ) A.0.1mol•L﹣1H2S溶液中存在:c(H+)>c(HS﹣)>c(S2﹣)>c(OH﹣) B.AgCl悬浊液中存在:c(Ag+)=c(Cl﹣) C.固体变黑的主要原因:2AgCl(s)+ZnS(s)=Ag2S(s)+Zn2+(aq)+2Cl﹣(aq) D.充分反应后,ZnS不能完全转化为Ag2S 【答案】D 【分析】A.0.1mol•L﹣1H2S溶液中硫化氢分步电离; B.AgCl悬浊液中存在沉淀溶解平衡,AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl﹣(aq); C.固体变黑的主要原因是实现了沉淀转化; D.常温下,在AgCl悬浊液中投入少量ZnS(白色),Ksp(AgCl)=1.8×10﹣10,Ksp(ZnS)=2.5×10﹣22,Ksp(Ag2S)=6.3×10﹣50,据此分析判断。 【解答】解:A.0.1mol•L﹣1H2S溶液中硫化氢分步电离,H2S⇌H++HS﹣,HS﹣⇌H++S2﹣,溶液中离子浓度大小为:c(H+)>c(HS﹣)>c(S2﹣)>c(OH﹣),故A正确; B.AgCl悬浊液中存在沉淀溶解平衡,AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl﹣(aq),饱和溶液中存在c(Ag+)=c(Cl﹣),故B正确; C.已知:Ksp(AgCl)=1.8×10﹣10,Ksp(ZnS)=2.5×10﹣22,Ksp(Ag2S)=6.3×10﹣50,固体变黑的主要原因是沉淀转化,反应的离子方程式:2AgCl(s)+ZnS(s)=Ag2S(s)+Zn2+(aq)+2Cl﹣(aq),故C正确; D.沉淀转化的反应:2AgCl(s)+ZnS(s)=Ag2S(s)+Zn2+(aq)+2Cl﹣(aq),Ksp(AgCl)=1.8×10﹣10,Ksp(ZnS)=2.5×10﹣22,Ksp(Ag2S)=6.3×10﹣50,充分反应后,ZnS能完全转化为Ag2S,故D错误; 故选:D。 【点评】本题考查了沉淀溶解平衡的影响因素、溶度积常数的计算应用,注意知识的熟练掌握,题目难度中等。 4.(2024•湖北一模)在25℃下用KOH溶液分别滴定HA、CuCl2、MgCl2三种溶液,pM[p=﹣lgM,M表示c(Cu2+)、c(Mg2+)、]随pH变化有①②③三条曲线,已知图像中a=4.0,b=5.5,c=8.5,且Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2],下列说法错误的是(  ) A.HA的电离常数Ka(HA)=1×10﹣5.5 B.在25℃下Cu(OH)2易溶于HA溶液中 C.当Mg2+刚好完全沉淀时,溶液pH=11 D.②③两条曲线交点N的横坐标pH=11.5 【答案】B 【分析】Cu(OH)2、Mg(OH)2的组成相似,二者的pM随pH的变化曲线应该是平行线,则曲线②代表随pH变化,Ksp[M(OH)2)]=c(M2+)•c2(OH﹣),当曲线上pM=0时Ksp[M(OH)2)]=c2(OH﹣),且c(OH﹣)越大时pH越大,Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2],所以曲线①③分别代表c(Cu2+)、c(Mg2+)随pH的变化关系,根据图中a=4.0,b=5.5,c=8.5计算Ksp[Cu(OH)2]=1×[10﹣14﹣(﹣4)]2=1×10﹣20,HA的电离常数Ka(HA)=×c(H+)=1×10﹣5.5,Ksp[Mg(OH)2]=1×[10﹣14﹣(﹣8.5)]2=1×10﹣11,据此分析解答。 【解答】解:A.由上述分析可知,曲线②代表随pH变化,b=5.5时c(HA)=c(A﹣),此时HA的电离常数Ka(HA)=×c(H+)=c(H+)=1×10﹣5.5,故A正确; B.在25℃下Cu(OH)2+2HA⇌Cu2++2A﹣+2H2O的平衡常数K==×==1×10﹣3,则Cu(OH)2不易溶于HA溶液中,故B错误; C.Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)•c2(OH﹣)=1×10﹣11,当Mg2+刚好完全沉淀时c(Mg2+)=1×10﹣5mol/L,此时c(OH﹣)=mol/L=1×10﹣3mol/L,pH=14﹣lg1×10﹣3=11,故C正确; D.N点时c(Mg2+)=,c(Mg2+)•c2(OH﹣)=1×10﹣11,c(H+).c(A﹣)=1×10﹣5.5,则c(H+)==mol/L=1×10﹣11.5mol/L,pH=11.5,故D正确; 故选:B。 【点评】本题考查难溶物溶解平衡、酸碱混合溶液定性判断,侧重考查图象分析判断及知识综合运用能力,明确图中曲线表示的意义、电离平衡常数与溶度积常数的计算是解本题关键,题目难度中等。 5.(2024•陕西一模)室温下,向10mL0.1mol•L﹣1NaCl溶液和10mL0.1mol•L﹣1Na2SO4溶液中分别滴入0.1mol•L﹣1AgNO3溶液至恰好完全反应,溶液的pM[pM=﹣lgc(Cl﹣)或]与滴入的AgNO3溶液的体积的关系如图所示。下列说法正确的是(  ) A.室温下, B.a、c、d点对应溶液中,c(Ag+)最大的是c点 C.若用0.05mol•L﹣1AgNO3溶液滴定,则a点向b点移动 D.室温下,反应的平衡常数K=2.0×1014.2 【答案】C 【分析】滴定过程中反应为Ag++Cl﹣=AgCl↓和2Ag++=Ag2SO4↓,由于起始时两溶液的Cl﹣和的物质的量相同,所以加入10mLAgNO3溶液时NaCl反应完全,加入20mLAgNO3溶液时Na2SO4反应完全,即a点所在曲线代表﹣lgc(Cl﹣)与滴入的AgNO3溶液体积的关系,d点所在曲线代表﹣lgc()与滴入的AgNO3溶液体积的关系,根据a点数值计算Ksp(AgCl)=c(Ag+)•c(Cl﹣)=10﹣4.9×10﹣4.9=1.0×10﹣9.8,根据d点数值计算Ksp(Ag2SO4)=c2(Ag+)•c()=(2.0××10﹣1.8)2×10﹣1.8=4.0××10﹣5.4,据此分析解答。 【解答】解:A.由上述分析可知,a点所在曲线代表﹣lgc(Cl﹣)与滴入的AgNO3溶液体积的关系,根据a点数值计算Ksp(AgCl)=c(Ag+)•c(Cl﹣)=10﹣4.9×10﹣4.9=1.0×10﹣9.8,故A错误; B.a点对应溶液中的c(Ag+)=1.0×10﹣4.9mol•L﹣1,d点对应溶液中的c(Ag+)=2.0×10﹣1.8mol•L﹣1,c点对应溶液中Na2SO4还剩余一半,c点对应溶液中的c():c>d,Ksp(Ag2SO4)=c2(Ag+)•c(),则c(Ag+):c<d,所以a、c、d点对应溶液中,c(Ag+)最大的是d点,故B错误; C.若用0.05mol•L﹣1AgNO3溶液滴定10mL0.1mol•L﹣1NaCl溶液,当滴入的V[AgNO3(aq)]=20mL时,NaCl和AgNO3恰好完全反应,由于温度不变,则Ksp(AgCl)不变,此时溶液中c(Cl﹣)=1.0×10﹣4.9mol•L﹣1,则图中a点向b点移动,故C正确; D.室温下,反应的平衡常数K====4.0×1014.2,故D错误; 故选:C。 【点评】本题考查难溶电解质及其图象分析,把握图中曲线表示的含义、溶度积常数的计算及其应用为解答的关键,侧重分析、计算与运用能力的考查,题目难度中等。 6.(2024•香坊区一模)常温下,用0.100mol•L﹣1NH4SCN溶液滴定25.00mL未知浓度的AgNO3溶液,以NH4Fe(SO4)2为指示剂,测得溶液中pSCN、pAg随加入NH4SCN溶液体积的变化关系如图所示。已知:①lg3=0.5,②pX=﹣lgc(X或X﹣),③Ag++SCN﹣=AgSCN↓。下列说法错误的是(  ) A.该温度下AgSCN溶度积常数Ksp=1.0×10﹣12 B.为防止指示剂失效,滴定过程中应保持溶液空呈酸性 C.加入V(NH4SCN)=20mL时,pAg=2 D.相同条件下,若改为0.05mol•L﹣1的NH4SCN溶液,滴定终点将向左平移 【答案】D 【分析】A.AgSCN的溶度积常数Ksp=c(Ag+)×c(SCN﹣); B.NH4Fe(SO4)2为指示剂,属于强酸弱碱盐,其水溶液呈酸性,碱性条件会使铁离子转化为沉淀; C.由图可知,加入NH4SCN溶液的体积为25mL时二者恰好反应完全,所以AgNO3溶液的浓度c(AgNO3)=0.100mol/L,当加入V(NH4SCN)=20mL时AgNO3溶液过量,溶液中c(Ag+)==mol/L; D.相同条件下,若改为0.05mol•L﹣1的NH4SCN溶液,则达到终点时消耗NH4SCN溶液体积增大。 【解答】解:A.曲线交叉点时c(Ag+)=c(SCN﹣)=1.0×10﹣6mol/L,则AgSCN的溶度积常数Ksp=c(Ag+)×c(SCN﹣)=1.0×10﹣6×1.0×10﹣6=1.0×10﹣12,故A正确; B.NH4Fe(SO4)2属于强酸弱碱盐,其水溶液呈酸性,则碱性条件会使铁离子转化为沉淀,为防止指示剂失效,溶液应维持酸性,故B正确; C.由图可知,加入NH4SCN溶液的体积为25mL时二者恰好反应完全,所以AgNO3溶液的浓度c(AgNO3)=0.100mol/L,当加入V(NH4SCN)=20mL时AgNO3溶液过量,溶液中c(Ag+)==mol/L,pAg=﹣lgc=2,故C正确; D.相同条件下,若改为0.05mol•L﹣1的NH4SCN溶液,则达到终点时消耗NH4SCN溶液体积增大、pAg不变,滴定终点将向右平移,故D错误; 故选:D。 【点评】本题考查沉淀溶解平衡,侧重图象信息分析能力和灵活运用能力考查,明确溶度积常数的计算、盐类水解原理、化学方程式计算是解题关键,题目难度中等。 7.(2024•杭州一模)工业锅炉需定期除水垢,其中的硫酸钙用纯碱溶液处理时,发生反应:CaSO4(s)+(aq)⇌CaCO3(s)+(aq)。将1.00g硫酸钙(M=136g•mol﹣1)加入100mL0.100mol•L﹣1Na2CO3溶液中,在25℃和充分搅拌条件下,利用pH计测得体系pH随时间t变化如图。已知:Ka1(H2CO3)=4.5×10﹣7,Ka2(H2CO3)=4.7×10﹣11,Ksp(CaCO3)=3.5×10﹣9,Ksp(CaSO4)=4.9×10﹣5(不考虑水解)。下列说法不正确的是(  ) A.t=0时,以上溶液中存在: B.保持溶液中,可使水垢中的CaSO4转化为CaCO3 C.t2时刻体系中已达平衡状态 D.t2时刻后向体系中加入少量Na2SO4固体,溶液的pH不变 【答案】D 【分析】A.t=0时,碳酸根是弱酸根离子,少量水解生成碳酸氢根离子和氢氧根离子; B.因为和,故的平衡常数; C.t2时刻,体系pH不变,溶液中离子浓度不变; D.t2时刻后,向体系中加入少量Na2SO4固体,溶液中硫酸根离子浓度增大,平衡逆向进行,溶液中碳酸根离子浓度增大,水解平衡正向移动。 【解答】解:A.t=0时,碳酸根是弱酸根离子,少量水解生成碳酸氢根离子和氢氧根离子,故,故A正确; B.的平衡常数,保持溶液中,平衡正移,可使水垢中的CaSO4转化为CaCO3,故B正确; C.t2时刻,体系中,pH不变,溶液中离子浓度不变,故已达到平衡状态,故C正确; D.t2时刻后,向体系中加入少量Na2SO4固体,溶液中硫酸根离子浓度增大,平衡逆向进行,溶液中碳酸根离子浓度增大,水解平衡正向移动,溶液中氢氧根离子浓度增大,溶液的pH增大,故D错误; 故选:D。 【点评】本题考查水溶液中的平衡,侧重考查学生沉淀溶液平衡的掌握情况,试题难度中等。 8.(2024•西城区一模)室温下,将Na2CO3溶液与过量CaSO4固体混合,溶液pH随时间变化如图所示。 已知:Ksp(CaSO4)=4.9×10﹣5 Ksp(CaCO3)=3.4×10﹣9 下列说法不正确的是(  ) A.两者混合发生反应:CaSO4(s)+(aq)⇌CaCO3(s)+(aq) B.随着反应的进行,+H2O⇌+OH﹣逆向移动,溶液pH下降 C.充分反应后上层清液中约为1.4×104 D.0~600s内上层清液中存在:c(Na+)+2c(Ca2+)<c()+2c()+2c() 【答案】D 【分析】A.室温下,将Na2CO3溶液与过量CaSO4固体混合,实现沉淀转化; B.随反应进行碳酸根离子浓度减小,碳酸根离子水解平衡逆向进行; C.充分反应后上层清液中=×=; D.0~600s内上层清液显碱性,c(OH﹣)>c(H+),结合溶液中存在电荷守恒分析判断。 【解答】解:A.室温下,将Na2CO3溶液与过量CaSO4固体混合,两者混合发生反应:CaSO4(s)+(aq)⇌CaCO3(s)+(aq),故A正确; B.随着反应的进行,碳酸根离子浓度减小,+H2O⇌+OH﹣逆向移动,溶液pH下降,故B正确; C.充分反应后上层清液中=×==≈1.4×104,故C正确; D.0~600s内上层清液显碱性,c(OH﹣)>c(H+),溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)+2c(Ca2+)=c(OH﹣)+c()+2c()+2c(),得到c(Na+)+2c(Ca2+)>c()+2c()+2c(),故D错误; 故选:D。 【点评】本题考查了沉淀转化、溶度积常数计算、电解质溶液中电荷失活的分析应用等知识点,注意知识的熟练掌握,题目难度不大。 9.(2024•台州一模)常温下,Ksp(CaSO4)=9×10﹣6,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是(  ) A.常温下CaSO4饱和溶液中,c(Ca2+)、c()对应于曲线上任意一点 B.向d点溶液中加入适量CaCl2固体可以变到c点 C.d点溶液通过蒸发可以变到c点 D.b点将有沉淀生成,平衡后溶液中c()等于3×10﹣3mol/L 【答案】B 【分析】A.常温下CaSO4饱和溶液中,c(Ca2+)=c(); B.d点为CaSO4不饱和溶液,加入适量CaCl2固体时c(Ca2+)增大; C.d点溶液蒸发适量水时c(Ca2+)、c()均增大; D.b点溶液中浓度熵Q大于Ksp(CaSO4),为CaSO4的过饱和溶液,有CaSO4沉淀生成,结合Ksp(CaSO4)=c(Ca2+)•c()进行计算。 【解答】解:A.常温下CaSO4饱和溶液中,c(Ca2+)=c()==mol/L=3×10﹣3mol/L,位于曲线的正中点,故A错误; B.d点为CaSO4不饱和溶液,加入适量CaCl2固体时c(Ca2+)增大,浓度熵Q可能与Ksp(CaSO4)相等,即向d点溶液中加入适量CaCl2固体可以变到c点,故B正确; C.d点溶液蒸发适量水时c(Ca2+)、c()均增大,达到饱和状态时浓度熵Q可能与Ksp(CaSO4)相等,该平衡点在c点右下方,不可能是c点,故C错误; D.b点溶液中浓度熵Q大于Ksp(CaSO4),为CaSO4的过饱和溶液,有CaSO4沉淀生成,设减少c(Ca2+)=c()=xmol/L,则达到平衡时(5×10﹣3﹣x)×(4×10﹣3﹣x)=9×10﹣6,解得x≈1.5×10﹣3mol/L,即平衡后溶液中c()=2.5×10﹣3mol/L,故D错误; 故选:B。 【点评】本题考查沉淀溶解平衡图象,侧重图象分析能力和计算能力考查,把握图象信息分析、溶度积常数计算及其应用是解题关键,题目难度中等。 10.(2024•武汉一模)在不同温度下的水溶液中离子浓度曲线如图所示,下列说法正确的是(  ) A.a点和c点均为纯水 B.b点对应的溶液中大量存在:K+、Ba2+、、I﹣ C.在c点溶液中加NH4Cl固体,可实现c点向d点移动 D.T℃时,0.1mol/L的NaOH溶液pH=11 【答案】D 【分析】A.由图可知,a点和c点溶液呈中性,可能是强酸强碱盐溶液; B.酸性条件下,和I﹣不能大量共存; C.NH4Cl是强酸弱碱盐,其水溶液呈酸性; D.由图可知,T℃时水的离子积Kw=c(H+)•c(OH﹣)=10﹣6×10﹣6=10﹣12。 【解答】解:A.由图可知,a点和c点溶液呈中性,可能是强酸强碱盐溶液,不一定是纯水,故A错误; B.由图可知,b点对应的溶液呈酸性,酸性条件下,和I﹣不能大量共存,故B错误; C.图中d点溶液呈碱性,NH4Cl溶液呈酸性,则c点溶液中加NH4Cl固体,不可能实现c点向d点移动,故C错误; D.0.1mol/L的NaOH溶液中c(OH﹣)=0.1mol/L,由图可知,T℃时水的离子积Kw=c(H+)•c(OH﹣)=10﹣6×10﹣6=10﹣12,则T℃时,0.1mol/L的NaOH溶液中c(H+)=mol/L=10﹣11mol/L,pH=11,故D正确; 故选:D。 【点评】本题考查离子共存问题、水的电离平衡,侧重基础知识灵活运用能力和计算能力考查,把握溶度积常数及pH的相关计算、离子性质及反应是解题关键,题目难度中等。 11.(2024•沙坪坝区一模)常温下,分别在Mn(NO3)2、Zn(NO3)2、HNO2溶液中滴加NaOH溶液,溶液中pX[pX=﹣lgc(X),X代表Mn2+、Zn2+、]与pH关系如图所示。已知:Ksp[Mn(OH)2]>Ksp[Zn(OH)2]。下列叙述错误的是(  ) A.L3表示p(Mn2+)与pH的关系 B.常温下,Ksp[Zn(OH)2]的数量级为10﹣17 C.a点存在c(Na+)<c(HNO2) D.常温下,Mn(OH)2难溶于HNO2 【答案】D 【分析】L1随着pH的增大而减小,即代表,L2、L3均随pH的增大而增大,且pH相同时,L2更大,由于Ksp[Mn(OH)2]>Ksp[Zn(OH)2],即L2为Zn2+,L3为Mn2+。 【解答】解:A.由分析得,L3表示p(Mn2+)与pH的关系,故A正确; B.由b点坐标可得:,数量级为10﹣17,故B正确; C.a点纵坐标为0,即,存在电荷守恒:,c(H+)>c(OH﹣),即,,c(Na+)<c(HNO2),故C正确; D.方程式:,,即,可知常温下Mn(OH)2溶于HNO2,故D错误; 故选:D。 【点评】本题考查水溶液中的平衡,侧重考查学生沉淀溶解平衡的掌握情况,试题难度中等。 12.(2024•宁波一模)常温下,Mg2+在Na2CO3溶液中发生反应,可能生成Mg(OH)2或MgCO3。图1表示Na2CO3溶液中各含碳物种的物质的量分数与溶液pH的关系;图2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2+)c2(OH﹣)=Ksp[Mg(OH)2];曲线Ⅱ的离子浓度关系符合。利用平衡原理分析,下列说法正确的是(  ) A.常温时,的水解常数pKh1=10.25 B.Ksp[Mg(OH)2]的数量级为10﹣11 C.由图2,当pH=11,lg[c(Mg2+)]=﹣6时,有沉淀生成 D.由图1和图2,在pH=8,lg[c(Mg2+)]=﹣1时,溶液中发生反应: 【答案】D 【分析】根据图1,时,pH=6.37,则,时,pH=10.25,则;据图2,pH=9时,lg[c(Mg2+)]≈﹣1.3,即c(OH﹣)=10﹣5mol/L、c(Mg2+)=10﹣1.3mol/L,。 【解答】解:A.常温时,的水解常数,故A错误; B.据图2,pH=9时,lg[c(Mg2+)]≈﹣1.3,即c(OH﹣)=10﹣5mol/L、c(Mg2+)=10﹣1.3mol/L,,故B错误; C.由图2可知,当pH=11、lg[c(Mg2+)]=﹣6时,Mg(OH)2的、MgCO3的,所以没有沉淀生成,故C错误; D.由图1可知,在pH=8时,碳酸钠溶液中含碳物种主要为,当lg[c(Mg2+)]=﹣1时,由图2知,Mg(OH)2的,MgCO3的,即产生碳酸镁沉淀,因此发生的反应为,故D正确; 故选:D。 【点评】本题考查水溶液中的平衡,侧重考查学生沉淀溶解平衡的掌握情况,试题难度中等。 13.(2024•山东一模)向饱和AgCl溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水,发生反应Ag++NH3⇌[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3⇌[Ag(NH3)2]+,Pc(M)=﹣lgc(M)与Pc(NH3)=﹣lgc(NH3)的关系如图所示{其中M代表Ag+、Cl﹣、[Ag(NH3)]+或[Ag(NH3)2]+}。下列说法错误的是(  ) A.曲线Ⅰ表示与NH3浓度的变化关系 B.AgCl的溶度积常数 C.反应Ag++NH3⇌[Ag(NH3)]+的平衡常数K的值为103.24 D.Pc(NH3)=2时,溶液中 【答案】D 【分析】氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等,向饱和溶液中滴加氨水,溶液中银离子浓度减小,氯离子浓度增大、一氨合银离子增大,继续滴加氨水,一氨合银离子增大的幅度小于二氨合银离子,则曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线。 【解答】解:A.根据分析,曲线Ⅰ表示与NH3浓度的变化关系,故A正确; B.横坐标均为1时,c(Ag+)=10﹣7.40mol/L,c(Cl﹣)=10﹣2.35mol/L,AgCl的溶度积常数,故B正确; C.横坐标均为1时,c(Ag+)=10﹣7.40mol/L,,,反应的平衡常数K=,故C正确; D.Pc(NH3)=2时,c(NH3)=0.01mol/L,溶液中,故D错误; 故选:D。 【点评】本题考查水溶液中的平衡,侧重考查学生沉淀溶解平衡的掌握情况,试题难度中等。 14.(2024•南山区期末)室温下,某实验小组按如图所示进行实验: 下列说法不正确的是(  ) A.Mg(OH)2在①与③两溶液中均达到饱和状态 B.加入几滴浓盐酸后,难溶电解质的溶解平衡正向移动 C.①溶液中的c(Mg2+)>③溶液中的c(Mg2+) D.③溶液中存在:2c(Mg2+)>c(Cl﹣) 【答案】C 【分析】A.Mg(OH)2是不溶物,存在沉淀溶解平衡; B.Mg(OH)2存在溶解平衡为Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH﹣(aq),酸能与OH﹣生成H2O; C.①溶液中溶质为Mg(OH)2,③溶液中溶质为Mg(OH)2、MgCl2; D.③溶液中溶质为Mg(OH)2、MgCl2,溶液呈碱性,酚酞溶液变红,结合电荷守恒关系分析判断。 【解答】解:A.Mg(OH)2是不溶物,存在沉淀溶解平衡,所得溶液为饱和状态,加入几滴盐酸时促进Mg(OH)2溶解,但仍为Mg(OH)2饱和溶液,即Mg(OH)2在①与③两溶液中均达到饱和状态,故A正确; B.Mg(OH)2存在溶解平衡为Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH﹣(aq),加入的盐酸与OH﹣生成H2O,溶解平衡正向移动,故B正确; C.①溶液中溶质为Mg(OH)2,③溶液中溶质为Mg(OH)2、MgCl2,则①溶液中的c(Mg2+)<③溶液中的c(Mg2+),故C错误; D.③溶液中溶质为Mg(OH)2、MgCl2,酚酞溶液变红,溶液呈碱性,c(H+)<c(OH﹣),电荷守恒关系为2c(Mg2+)+c(H+)=c(OH﹣)+c(Cl﹣),则2c(Mg2+)>c(Cl﹣),故D正确; 故选:C。 【点评】本题考查沉淀溶解平衡,侧重分析能力和运用能力考查,把握沉淀溶解平衡及其影响因素、溶液中溶质的成分、溶液中存在的守恒关系式的应用即可解答,题目难度中等。 15.(2024•9月份一模)室温下,HR、Al(NO3)3、Ce(NO3)3三份溶液中分别加入等物质的量浓度的NaOH溶液,pM[p表示负对数,M表示、c(Al3+)、c(Ce3+)]随溶液pH变化的关系如图所示。已知Al(OH)3比Ce(OH)3更难溶,下列说法正确的是(  ) A.室温下,Ka(HR):Ksp[Al(OH)3]:Ksp[Ce(OH)3]=10﹣5.5:10﹣20.1:10﹣29.7 B.调节HR溶液pH=7时,溶液中:c(Na+)=c(R﹣)>c(HR) C.可通过计算得出曲线②③的交点X点横坐标为8.6 D.向Al(OH)3沉淀中加入足量饱和CeCl3溶液可生成Ce(OH)3沉淀 【答案】B 【分析】Ksp[Ce(OH)3]=c(Ce3+)×c3(OH﹣),已知Al(OH)3比Ce(OH)3更难溶,Ksp[Al(OH)3]:<Ksp[Ce(OH)3],且满足pc(Ce3+)<pc(Al3+),即Al(NO3)3、Ce(NO3)3的两条线不能相交,③为HR滴定曲线,而①②分别为Al(NO3)3、Ce(NO3)3的滴定曲线,由pH=4.1时,c(OH﹣)=10﹣9.9mol/L,Ksp[Al(OH)3]=1×(10﹣9.9)3=10﹣29.7,同理pH=7.3时,Ksp[Ce(OH)3]=1×(10﹣6.7)3=10﹣20.1,pH=5.5时,Ka(HR)==10﹣5.5,据此分析判断选项。 【解答】解:A.上述分析可知,室温下,Ka(HR):Ksp[Al(OH)3]:Ksp[Ce(OH)3]=10﹣5.5:10﹣29.7:10﹣20.1,故A错误; B.pH>5.5时,p均大于0,c(R﹣)>c(HR),调节HR溶液pH=7时,溶液中存在电荷守恒:c(Na+)=c(R﹣)>c(HR),故B正确; C.设X点纵坐标为a,横坐标为b,则有①Ka(HR)==10﹣a×10﹣b=10﹣5.5,②Ksp[Ce(OH)3]=c(Ce3+)×c3(OH﹣)=10﹣a×(10﹣14+b=10﹣20.1,联立计算得到b=6.85,故C错误; D.已知Al(OH)3比Ce(OH)3更难溶,向Al(OH)3沉淀中加入足量饱和CeCl3溶液,不能生成Ce(OH)3沉淀,故D错误; 故选:B。 【点评】本题考查了溶度积常数、电离平衡常数的计算应用、离子浓度关系和图象分析判断,注意知识的熟练掌握,题目难度较大。 二.解答题(共5小题) 16.(2024•江北区一模)某硫酸工厂的酸性废水中砷(As)元素含量极高,为控制砷的排放,可采用化学沉降法处理含砷废水,相关数据如下表。请回答以下问题: 表1 几种盐的Ksp 难溶物 Ksp Ca3(AsO4)2 6.8×10﹣19 CaSO4 4.9×10﹣5 FeAsO4 5.7×10﹣21 表2 工厂污染物排放浓度及允许排放标准 污染物 H2SO4 As 废水浓度 29.4g•L﹣1 1.6g•L﹣1 排放标准 pH=6~9 0.5mg•L﹣1 (1)该硫酸工厂排放的废水中硫酸的物质的量浓度c(H2SO4)= 0.3 mol•L﹣1。 (2)若酸性废水中Fe3+的浓度为1.0×10﹣4mol•L﹣1,c()= 5.7×10﹣17 mol•L﹣1。 (3)工厂排放出的酸性废水中的三价砷(弱酸H3AsO3)不易沉降,可投入MnO2先将其氧化成五价砷(弱酸H3AsO4),此时MnO2被还原为Mn2+,反应的离子方程式为 2H++MnO2+H3AsO3=H3AsO4+Mn2++H2O 。 (4)在处理含砷废水时采用分段式,先向废水中投入生石灰调节pH到2,再投入生石灰将pH调节到8左右,使五价砷以Ca3(AsO4)2形式沉降。 ①将pH调节到2时废水中有大量沉淀产生,沉淀主要成分的化学式为 CaSO4 。 ②Ca3(AsO4)2在pH调节到8左右才开始沉淀,原因为 H3AsO4是弱酸,当溶液中pH调节到8左右时浓度增大,Ca3(AsO4)2开始沉淀 。 ③砷酸(H3AsO4)分步电离的平衡常数(25℃)为:Ka1=5.6×10﹣3,Ka2=1.7×10﹣7,Ka3=4.0×10﹣12,第三步电离的平衡常数的表达式为Ka3=  ,Na3AsO4的第一步水解的离子方程式为:+H2O⇌+OH﹣,该步水解的平衡常数(25℃)为: 2.5×10﹣3 。 【答案】(1)0.3; (2)5.7×10﹣17; (3)2H++MnO2+H3AsO3=H3AsO4+Mn2++H2O; (4)①CaSO4; ②H3AsO4是弱酸,当溶液中pH调节到8左右时浓度增大,Ca3(AsO4)2开始沉淀; ③2.5×10﹣3。 【分析】(1)图表中的硫酸质量浓度换算物质的量计算,c=; (2)Ksp越小,越易先生成沉淀,然后依据溶度积常数计算得到c()的浓度; (3)反应物和生成物结合元素化合价的变化配平方程式; (4)①硫酸钙难溶于酸,所以酸性条件下能析出; ②H3AsO4是弱酸电离出来的较少,所以酸性条件下不易形成Ca3(AsO4)2沉淀; ③H3AsO4的第三步电离式为⇌H++,依此写出电离的平衡常数的表达式;依据水解常数与电离常数及Kw的关系计算。 【解答】解:(1)图表中硫酸浓度为29.4g/L,换算物质的量浓度==0.3mol•L﹣1, 故答案为:0.3; (2)若混合溶液中Al3+、Fe3+的浓度均为1.0×10﹣4mol•L﹣1,依据Ksp大小可以得到,Ksp(FeAsO4)小,反应过程中Fe3+先析出沉淀;依据Ksp(FeAsO4)=c(Fe3+)c()=5.7×10﹣21;Fe3+的浓度均为1.0×10﹣4mol•L﹣1,则 c()==5.7×10﹣17mol/L, 故答案为:5.7×10﹣17; (3)三价砷(H3AsO3弱酸)不易沉降,可投入MnO2先将其氧化成五价砷(H3AsO4弱酸),则该反应的离子方程式为:2H++MnO2+H3AsO3=H3AsO4+Mn2++H2O; 故答案为:2H++MnO2+H3AsO3=H3AsO4+Mn2++H2O; (4)①硫酸钙难溶于酸,所以酸性条件下能析出,因此pH调节到2时废水中有大量沉淀产生,沉淀主要成分的化学式为CaSO4, 故答案为:CaSO4; ②H3AsO4是弱酸电离出来的较少,所以酸性条件下不易形成Ca3(AsO4)2沉淀,当溶液中pH调节到8左右时浓度增大,Ca3(AsO4)2开始沉淀, 故答案为:H3AsO4是弱酸,当溶液中pH调节到8左右时浓度增大,Ca3(AsO4)2开始沉淀; ③H3AsO4的第三步电离式为⇌H++,所以第三步电离的平衡常数的表达式为K3=,Na3AsO4的第一步水解的离子方程式为:+H2O⇌+OH﹣,该步水解的平衡常数Kh==×===2.5×10﹣3, 故答案为:;2.5×10﹣3。 【点评】本题考查了溶液中浓度的换算,沉淀溶解平衡的溶度积常数计算,水解常数和电离常数的计算,离子方程式的书写,沉淀的形成等,考查的知识点较多,侧重于对学生计算能力的考查,题目难度中等. 17.(2024•宝山区一模)H2S是一种重要的化工原料,25℃时,Ksp(CuS)=6.0×10﹣36,Ksp(FeS)=6.0×10﹣18;H2S:Ka1=1×10﹣7,Ka2=1×10﹣13。 (1)写出硫化氢在水中的电离方程式:  (写出第一步电离即可)。 (2)常温下,将10mL0.1mol•L﹣1Na2S溶液和10mL0.1mol•L﹣1HCl溶液混合,混合后溶液的pH  大于 (填“大于”或“小于”)7,溶液中含硫微粒的浓度大小顺序为   。 (3)常温下,水溶液中c(H+)和c(OH﹣)的浓度变化如图所示,下列说法正确的是  AD (填标号)。 A.将硫化氢通入水中,溶液中c(H+)的变化:a→b B.b点溶液中可大量存在的离子:S2﹣,K+,Fe3+、Cl﹣ C.将硫氢化钾固体加到水中,水的电离程度减小 D.c点时加入少量硫化钠固体,最终不变 (4)常温下,实验室常用硫酸铜溶液除去硫化氢,其反应原理为H2S(aq)+Cu2+(aq)=CuS(s)+2H+(aq),该反应的平衡常数为  1.67×1015 (保留3位有效数字)。 (5)硫化物也常用于除去废水中的重金属离子。向含Cu2+的废水中加入沉淀剂FeS,发生反应的离子方程式为  FeS(s)+Cu2+(aq)⇌Fe2+(aq)+CuS(s) ,当反应达到平衡时,= 1018 。 【答案】(1); (2)大于;; (3)AD; (4)1.67×1015; (5)FeS(s)+Cu2+(aq)⇌Fe2+(aq)+CuS(s);1018。 【分析】(1)根据硫化氢是弱电解质,在水溶液中主要电离为HS﹣、H+,进行分析。 (2)根据计算出Ka2>Kb2,HS﹣的电离程度弱于其水解程度,溶液显碱性进行分析。 (3)根据硫化氢是弱电解质,Fe3+会将S2﹣氧化,HS﹣的电离程度弱于其水解程度,进行分析。 (4)根据①=②+③﹣④,确定①的平衡常数进行分析。 (5)根据加入沉淀剂FeS,FeS转化为CuS,进行分析。 【解答】解:(1)硫化氢是弱电解质,在水溶液中主要电离为HS﹣、H+,电离方程式为, 故答案为:; (2)等浓度、等体积的Na2S和HCl反应生成等物质的量浓度的NaCl、NaHS,H2S的,其,则Ka2>Kb2,HS﹣的电离程度弱于其水解程度,溶液显碱性;因为HS﹣的电离程度弱于其水解程度且其电离和水解都是微弱的,因此溶液中含硫微粒的浓度大小顺序为, 故答案为:大于;; (3)A.硫化氢是弱电解质,在水溶液中主要电离为HS﹣、H+,溶液中氢离子浓度增大、氢氧根离子浓度减小,故A正确; B.Fe3+会将S2﹣氧化,二者不能大量共存,故B错误; C.根据第2问解析,HS﹣的电离程度弱于其水解程度,将硫氢化钾固体加到水中,水的电离程度增大,故C错误; D.,温度不变则最终不变,故D正确; 故答案为:AD; (4)① ② ③HS﹣⇌H++S2﹣ ④CuS(s)⇌Cu2+(aq)+S2﹣(aq) 则①=②+③﹣④,①的平衡常数为, 故答案为:1.67×1015; (5)<,则向含Cu2+的废水中加入沉淀剂FeS,FeS转化为CuS,离子方程式为FeS(s)+Cu2+(aq)⇌Fe2+(aq)+CuS(s);当反应达到平衡时,, 故答案为:FeS(s)+Cu2+(aq)⇌Fe2+(aq)+CuS(s);1018。 【点评】本题主要考查沉淀溶解平衡等,注意完成此题,可以从题干中抽取有用的信息,结合已有的知识进行解题。 18.(2024•上海)已知:Ca2++2⇌CaCO3+H2CO3 ①⇌H++ ②Ca2++⇌CaCO3 ③+H+⇌H2CO3 (1)(不定项)以下能判断反应到达平衡的是  AB 。 A.钙离子浓度不变 B.碳酸氢根和碳酸根的浓度比不变 C.两个物质的正反应速率是1:1 D.碳酸的正反应速率和碳酸氢根的逆反应速率之比是某个数 (2)pH增大有利于珊瑚的形成,请解释原因: 溶液的pH增大,溶液中OH﹣的浓度增大,会结合H+,促进H2CO3向生成 的方向移动,进而增大 浓度,有利于生成 CaCO3 沉淀 。 已知H2CO3的Ka1=4.2×10﹣7,Ka2=5.6×10﹣11,CaCO3的Ksp=2.8×10﹣9 (3)若c(H+)=8.4×10﹣9mol•L﹣1,c()=1.0×10﹣4mol•L﹣1, 求c(H2CO3)= 2×10﹣6mol•L﹣1 。 当c(Ca2+)= 4.2×10﹣3 mol•L﹣1时,开始产生CaCO3沉淀。 【答案】(1)AB; (2)溶液的pH增大,溶液中OH﹣的浓度增大,会结合H+,促进H2CO3向生成 的方向移动,进而增大 浓度,有利于生成 CaCO3 沉淀; (3)2×10﹣6mol•L﹣1;4.2×10﹣3。 【分析】(1)A.钙离子浓度不变,可逆反应达到平衡状态; B.碳酸氢根和碳酸根离子的浓度之比不变,则各自的浓度不变,可逆反应达到平衡状态; C.在平衡体系中:Ca2++2⇌CaCO3+H2CO3,Ca2+、H2CO3的正反应速率始终是1:1,不是变量; D.碳酸的正反应速率和碳酸氢根的逆反应速率之比是某个数,但某个数不确定,无法确定是否达到平衡状态; (2)珊瑚的主要成分是碳酸钙,溶液的pH增大,溶液中OH﹣的浓度增大,会结合H+,促进H2CO3向生成 的方向移动,进而增大 浓度,有利于生成 CaCO3 沉淀; (3)当c(H+)=8.4×10﹣9mol•L﹣1,c()=1.0×10﹣4mol•L﹣1,c(H2CO3)==2×10﹣6mol•L﹣1,根据c( )=,计算出c( ),根据c(Ca2+)×c( )=2.8×10﹣9,计算出c(Ca2+)。 【解答】解:(1)A.钙离子浓度不变,其它组分的浓度不变,可逆反应达到平衡状态,故A正确; B.碳酸氢根和碳酸根离子的浓度之比不变,则各自的浓度不变,可逆反应达到平衡状态,故B正确; C.在平衡体系中:Ca2++2⇌CaCO3+H2CO3,Ca2+、H2CO3的正反应速率始终是1:1,没有给出逆反应速率,故C错误; D.碳酸的正反应速率和碳酸氢根的逆反应速率之比是某个数,但某个数不确定,不能确定是否达到平衡状态,故D错误; 故答案为:AB; (2)珊瑚的主要成分是碳酸钙,溶液的pH增大,溶液中OH﹣的浓度增大,会结合H+,促进H2CO3向生成 的方向移动,进而增大 浓度,有利于生成 CaCO3 沉淀, 故答案为:溶液的pH增大,溶液中OH﹣的浓度增大,会结合H+,促进H2CO3向生成 的方向移动,进而增大 浓度,有利于生成 CaCO3 沉淀; (3)当c(H+)=8.4×10﹣9mol•L﹣1,c()=1.0×10﹣4mol•L﹣1,c(H2CO3)==2×10﹣6mol•L﹣1,c( )===mol•L﹣1,c(Ca2+)×c( )=c(Ca2+)×=2.8×10﹣9,解得:c(Ca2+)=4.2×10﹣3mol•L﹣1, 故答案为:2×10﹣6mol•L﹣1;4.2×10﹣3。 【点评】本题主要考查平衡状态的判断,平衡移动的影响因素,平衡常数和Ksp的计算等,属于基本知识的考查,难度中等。 19.(2024•嘉定区二模)在铜、银催化下,乙烯与氧气反应生成环氧乙烷()和乙醛,如图是该反应的部分历程。 (1)据上图信息,在相同条件下,催化效果较好的催化剂是  Ag ,通过数据计算说明(以生成乙醛为例)  Ag催化剂活化能为﹣0.31ev﹣(﹣1.04ev)=0.73ev,Cu催化剂活化能为﹣0.63ev﹣(﹣1.86ev)=1.23ev,活化能越小,反应速率越快 。 (2)鉴别以上产物乙醛和环氧乙烷可以用  CD 。(不定项) A.原子发射光谱 B.原子吸收光谱 C.核磁共振氢谱 D.红外光谱 (3)以下电子排布式和价电子轨道表示式中,正确且对应微粒为基态原子的是  B 。 A.[Ar]3d94s2 B.[Ar]3d104s1 C.[Ar]3d9 D. (4)已知Cu2O的熔点为1235℃,Cu2S的熔点为1130℃,二者晶体结构类似,且熔点都较高,但Cu2O熔点比Cu2S高,其原因是  Cu2O与Cu2S均为离子晶体,熔化时需破坏离子键,离子电荷相同,离子半径:O2﹣<S2﹣,离子键强度:Cu2O强于Cu2S,故熔点Cu2O高于Cu2S 。 (5)Cu2O晶胞结构如图所示,其中代表的原子是  Cu ,晶体密度为ρ g•cm﹣3,晶胞参数为a pm,则阿伏加德罗常数值NA= mol﹣1 。(用含ρ和a的代数式表示) (6)Cu2+可以形成一种配位化合物,其结构如图所示。以下说法正确的是  B 。 A.Cu2+的配位数是2 B.此配合物中存在配位键、极性键、非极性键 C.配体中O原子提供空轨道 D.Cu2+提供孤电子对 (7)已知:常温下,①[Cu(NH3)4]2+(aq)⇌Cu2+(aq)+4NH3(aq) K1=5.0×10﹣14;②Cu(OH)2(s)+4NH3(aq)⇌[Cu(NH3)4]2+(aq)+2OH﹣(aq) K2=4.4×10﹣7,则常温下Ksp[Cu(OH)2]= 2.2×10﹣20 。 【答案】(1)Ag;Ag催化剂活化能为﹣0.31ev﹣(﹣1.04ev)=0.73ev,Cu催化剂活化能为﹣0.63ev﹣(﹣1.86ev)=1.23ev,活化能越小,反应速率越快; (2)CD; (3)B; (4)Cu2O与Cu2S均为离子晶体,熔化时需破坏离子键,离子电荷相同,离子半径:O2﹣<S2﹣,离子键强度:Cu2O强于Cu2S,故熔点Cu2O高于Cu2S; (5)Cu;mol﹣1; (6)B; (7)2.2×10﹣20。 【分析】(1)反应的活化能越低,反应速率越快,催化效果越好; (2)环氧乙烷和乙醛是同分异构体,但其结构不同、官能团的类型不同,可用核磁共振氢谱、红外光谱、X﹣射线衍射实验进行鉴别; (3)A.不存在电子排布式为[Ar]3d94s2的基态原子,应该为[Ar]3d104s1; B.电子排布式为[Ar]3d104s1的基态原子为Cu原子; C.[Ar]3d9是基态Cu2+的排布式; D.根据泡利原理分析判断; (4)Cu2O的熔点为1235℃,Cu2S的熔点为1130℃,则Cu2O和Cu2S均为离子晶体,离子所带电荷越多,离子半径越小,离子键越强,熔点越高; (5)Cu2O晶胞中黑色球的数目为4,白色球的数目为8×+1=2,二者原子个数比为4:2=2:1,则图中代表的原子是Cu,晶体的质量m=×144g=g,晶胞的体积V=(a×10﹣10)3cm3=a3×10﹣30cm3,结合m=ρV进行计算; (6)根据配位化合物的结构可知,Cu2+与O原子形成4个共价键,即配位数为4,其中Cu2+提供空轨道,O原子提供孤电子对,二者通过配位键结合,配体中含有C—C键、C=C键和C—H键、C—O键等; (7)反应①+②得到Cu(OH)2(s)⇌Cu2+(aq)+2OH﹣(aq),其平衡常数Ksp[Cu(OH)2]=K1•K1。 【解答】解:(1)由图可知,Ag作催化剂时,乙烯与氧气反应生成环氧乙烷和乙醛的活化能较低,反应速率较快,即Ag的催化效果较好,Ag作催化剂生成乙醛的活化能为﹣0.31ev﹣(﹣1.04ev)=0.73ev,Cu作催化剂生成乙醛的活化能为﹣0.63ev﹣(﹣1.86ev)=1.23ev, 故答案为:Ag;Ag催化剂活化能为﹣0.31ev﹣(﹣1.04ev)=0.73ev,Cu催化剂活化能为﹣0.63ev﹣(﹣1.86ev)=1.23ev,活化能越小,反应速率越快; (2)环氧乙烷和乙醛是同分异构体,但其结构不同、官能团的类型不同,可用核磁共振氢谱、红外光谱、X﹣射线衍射实验进行鉴别,不能用原子光谱进行鉴别,原子光谱用于元素鉴别,故C、D正确, 故答案为:CD; (3)A.根据洪特规则可知,基态Cu原子的排布式应该为[Ar]3d104s1,不存在电子排布式为[Ar]3d94s2的基态原子,故A错误; B.电子排布式为[Ar]3d104s1的基态原子为Cu原子,符合洪特规则,故B正确; C.[Ar]3d9是基态Cu2+的排布式,不是基态Cu原子的排布式,故C错误; D.不符合泡利原理,正确轨道表示式为,故D错误; 故答案为:B; (4)Cu2O的熔点为1235℃,Cu2S的熔点为1130℃,两者熔点较高,都属于离子晶体,熔化时需破坏离子键,Cu2O和Cu2S相比较,离子所带电荷均相同,但O2﹣半径小于S2﹣,所以Cu2O的离子键强度大,熔点高, 故答案为:Cu2O与Cu2S均为离子晶体,熔化时需破坏离子键,离子电荷相同,离子半径:O2﹣<S2﹣,离子键强度:Cu2O强于Cu2S,故熔点Cu2O高于Cu2S; (5)Cu2O晶胞中黑色球的数目为4,白色球的数目为8×+1=2,二者原子个数比为4:2=2:1,则图中代表的原子是Cu,晶体的质量m=×144g=g,晶胞的体积V=(a×10﹣10)3cm3=a3×10﹣30cm3,m=ρV,即=ρ×a3×10﹣30,则阿伏加德罗常数值NA=mol﹣1, 故答案为:Cu;mol﹣1; (6)A.由配位化合物的结构图可知,铜离子形成4个共价键,即Cu2+的配位数是4,故A错误; B.该配位化合物中Cu2+提供空轨道,O原子提供孤电子对,二者通过配位键结合,配体中含有C—C键、C=C键等非极性键,还含有C—H键、C—O键等极性键,故B正确; C.Cu2+含有空轨道,O原子含有孤电子对,根据配位键形成条件可知,Cu2+、O原子间形成配位键,故C错误; D.Cu2+含有空轨道,O原子含有孤电子对,使Cu2+、O原子间形成配位键,故D错误; 故答案为:B; (7)反应①+②得到Cu(OH)2(s)⇌Cu2+(aq)+2OH﹣(aq),其平衡常数Ksp[Cu(OH)2]=K1•K1=5.0×10﹣14×4.4×10﹣7=2.2×10﹣20, 故答案为:2.2×10﹣20。 【点评】本题考查溶度积常数及其计算、核外电子排布、晶胞计算等知识,侧重分析能力、计算能力和基础知识综合运用能力考查,把握晶胞计算、活化能与反应速率关系、配位键形成条件、物质熔点高低比较方法、核外电子排布等知识是解题关键,题目难度中等。 20.(2024•延庆区期末)常温下,某小组同学用如下装置探究Mg(OH)2的沉淀溶解平衡。 实验装置 实验序号 传感器种类 实验操作 ① 电导率传感器 向蒸馏水中加入足量Mg(OH)2粉末,一段时间后再加入少量蒸馏水。 ② pH传感器 向滴有酚酞溶液的蒸馏水中加入Mg(OH)2粉末,隔一段时间后,再向所得悬浊液中加入一定量稀硫酸,一段时间后,仍存在Mg(OH)2粉末。 Ⅰ.实验①测得电导率随时间变化的曲线如图1所示。 已知:ⅰ.在稀溶液中,溶液中离子浓度越大,电导率越大 (1)a点电导率不等于0的原因是  微弱的电离 。 (2)由图1可知,在Mg(OH)2悬浊液中再加入少量蒸馏水的时刻为  c (填“b”“c”或“d”)点。 (3)分析电导率在de段逐渐上升的原因:d时刻,Q[Mg(OH)2] < (填“>”“<”或“=”)Ksp[Mg(OH)2],导致  Mg(OH)2沉淀溶解平衡向溶解方向移动,离子浓度逐渐增大,溶液的导电能力逐渐增强 (结合化学用语说明)。 Ⅱ.实验②测得pH随时间变化的曲线如图2所示。 已知:ⅱ.25℃,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10﹣12 ⅲ.酚酞变色范围: pH <8.2 8.2≤pH≤10 >10 颜色 无色 淡粉色 红色 (4)实验②过程中,溶液颜色变化为:先变红, 变无色,最终变为粉红色 。 (5)图2中DE段pH低于BC段pH的原因是  DE段溶液中含有硫酸镁,增大镁离子浓度,抑制氢氧化镁的溶解 。 (6)Mg(OH)2常被用于水质改良剂,能够使水体pH约为9,进而抑制细菌的生长。25℃时,水体中c(Mg2+)约为  5.6×10﹣2 mol⋅L﹣1。 【答案】(1)微弱的电离; (2)c; (3)<;Mg(OH)2沉淀溶解平衡向溶解方向移动,离子浓度逐渐增大,溶液的导电能力逐渐增强; (4)变无色,最终变为粉红色; (5)DE段溶液中含有硫酸镁,增大镁离子浓度,抑制氢氧化镁的溶解; (6)5.6×10﹣2。 【分析】(1)水是极弱的电解质,能够发生微弱的电离; (2)在Mg(OH)2悬浊液中加入少量水,离子浓度减小,导电能力减弱; (3)当Q[Mg(OH)2]<Ksp[Mg(OH)2]时,沉淀溶解平衡向溶解方向移动,离子浓度逐渐增大,溶液的导电能力逐渐增强; (4)根据图像中0~300s溶液pH的变化,实验②中溶液先变红,后变无色,最终变为粉红色; (5)从图像上看,加入稀硫酸后,溶液的pH先减小,后增大,最终溶液的pH=10,显碱性,说明Mg(OH)2过量,DE段溶液中含有硫酸镁,增大镁离子浓度,抑制氢氧化镁的溶解; (6)根据c(Mg2+)=,将数据代入计算即可。 【解答】解:(1)水是极弱的电解质,能够发生电离,故a点电导率不等于0的原因是水能发生微弱的电离, 故答案为:微弱的电离; (2)在Mg(OH)2悬浊液中存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)⇌Mg2+ (aq)+2OH﹣(aq),加入少量水,离子浓度减小,导电能力减弱,图像中加入水的时刻为c点,随后c到d导电能力下降, 故答案为:c; (3)d时刻,加入少量水,离子浓度减小,Q[Mg(OH)2]<Ksp[Mg(OH)2],导致Mg(OH)2沉淀溶解平衡向溶解方向移动,离子浓度逐渐增大,溶液的导电能力逐渐增强, 故答案为:<;Mg(OH)2沉淀溶解平衡向溶解方向移动,离子浓度逐渐增大,溶液的导电能力逐渐增强; (4)根据图像中0~300s溶液pH的变化,结合酚酞的变色范围,实验②中溶液先变红,后变无色,最终变为粉红色, 故答案为:变无色,最终变为粉红色; (5)从图像上看,加入稀硫酸后,溶液的pH先减小,后增大,最终溶液的pH=10,显碱性,说明Mg(OH)2过量,DE段溶液中含有硫酸镁,增大镁离子浓度,抑制氢氧化镁的溶解,则DE段pH低于BC段pH, 故答案为:DE段溶液中含有硫酸镁,增大镁离子浓度,抑制氢氧化镁的溶解; (6)25℃时水体中加入Mg(OH)2固体,存在平衡Mg(OH)2(s)⇌Mg2+ (aq)+2OH﹣(aq),溶液pH=9,pOH=5,c(OH﹣)=1×10﹣5mol/L,c(Mg2+)===5.6×10﹣2mol⋅L﹣1, 故答案为:5.6×10﹣2。 【点评】本题主要考查水的电离、溶液的导电性与离子浓度大小的关系、沉淀溶解平衡的应用,属于基本知识的考查,难度不大。 第1页(共1页) 学科网(北京)股份有限公司 $$

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2025届高考化学一轮复习 沉淀溶解平衡
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