精品解析:江苏省新高考基地学校2024-2025学年高三上学期12月第一次大联考化学试题
2025-01-19
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内容正文:
2025届新高考基地学校第一次大联考
化学
考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求
1.本试卷共6页。满分为100分,考试时间为75分钟。考试结束后,请将答题卡交回。
2.答题前,请您务必将自己的姓名、学校、考试号等用书写黑色字迹的0.5毫米签字笔填写在答题卡上规定的位置。
3.请认真核对监考员在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、准考证号与本人是否相符。
4.作答选择题,必须用2B铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑;如需改动,请用橡皮擦干净后,再选涂其他答案。作答非选择题,必须用0.5毫米黑色墨水的签字笔在答题卡上的指定位置作答,在其他位置作答一律无效。
5.如需作图,必须用2B铅笔绘、写清楚,线条、符号等须加黑、加粗。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 K 39 Mn 55
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 中国自主研发并生产制造的计算机处理芯片所用的单晶硅属于
A. 合金 B. 硅酸盐 C. 单质 D. 有机高分子
2. 主要用于合成多种含钴配合物。下列说法正确的是
A. 的电子排布式为 B. 的空间构型为平面三角形
C. 的结构示意图为 D. 中原子杂化类型为
3. 氮化镓因其带隙宽和亮度高的特性而被广泛用于制造高亮度、长寿命的LED,通过反应:制取氮化镓(GaN)。下列装置不能达到实验目的的是
A. 用装置甲制备氨气 B. 用装置乙干燥氨气
C. 用装置丙制备氮化镓 D. 用装置丁处理尾气并收集氢气
4. 亚硒酸氢钠是一种重金属沉淀剂。下列说法正确的是
A. 电负性: B. 半径:
C. 电离能: D. 位于元素周期表中区
阅读以下材料,完成下面小题:
硫元素可形成多种化合物。、二硫化氢均有弱酸性,的燃烧热为。硫化物可以除去废水中的重金属离子。可以除去漂白液中的余氯,也可以与反应生成氧化性较弱的。工业上煅烧黄铜矿()可得粗铜,再通过电解精炼可得纯铜。
5. 下列说法正确的是
A. 为非极性分子
B. 从物质结构的角度分析,的结构可能如上图所示
C. 沸点高于,是因为可形成分子间氢键
D. 电解精炼粗铜,每转移电子,阳极上溶解
6. 下列说法正确的是
A. 燃烧的热化学方程式:
B. 使用除去废水中汞离子:
C. 实验室探究浓硫酸的性质:(浓)
D. 用除去余氯:
7. 间接电化学法处理NO的工作原理如图所示。
下列说法不正确的是
A. 电极b与电源的正极相连
B. 电极a的电极反应式:
C. 电解一段时间后,极区的浓度增大
D. 每处理标况下,理论上有通过质子交换膜
8. 下列物质的结构与性质或性质与用途不具有对应关系的是
A. HI晶体中范德华力较弱,HI分子稳定性较弱
B. B电负性小于H,具有强还原性
C. 甲醛水溶液可使蛋白质变性,福尔马林用于标本制作
D. 具有强氧化性,可用于自来水消毒
9. 利用为原料可以合成新型可降解高分子Z,其合成路线(部分反应条件省略)如下,
下列说法正确的是
A. X与等物质的量发生加成反应时,仅生成一种有机产物
B. Y与足量氢气加成后的产物含2个手性碳
C. 的反应类型为缩聚反应
D. Z完全水解后的产物与Y互为同分异构体
10. 二氧化碳加氢可用于合成甲醇:,其反应过程中能量变化如图所示,下列有关说法正确的是
A. 该反应平衡常数
B. 反应达平衡后,升高温度,正反应速率减小,逆反应速率增大
C. 提高的比例,可增大的平衡转化率
D. 总反应的决速步为
11. 室温下,根据下列实验过程及现象,能验证相应实验结论的是
选项
实验过程及现象
实验结论
A
将乙醇与浓硫酸混合液加热至170°C,并将产生的气体通入高锰酸钾溶液中,溶液褪色
气体成分为乙烯
B
用计测得的溶液的值大于的溶液的值
酸性:
C
向5mL溶液中依次滴加5滴同浓度的溶液和溶液,先产生白色沉淀,再产生黄色沉淀
D
将高氯酸滴入饱和溶液中,产生使澄清石灰水变浑浊的气体
非金属性:
A. A B. B C. C D. D
12. 以磷石膏(含和少量等)为原料制备轻质的部分流程如图所示:
已知:室温下,、
下列说法不正确的是
A. 的的溶液中:
B. 的溶液中:
C. “转化”后得到的滤液中:
D. “浸取”反应的离子方程式为
13. 用碘甲烷热裂解制取低碳烯烃的反应有:
反应I:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
在体积为的恒容密闭容器中,投入,不同温度下平衡时体系中、、物质的量分数随温度变化如图所示。
下列说法正确的是
A. 反应
B. 对于反应Ⅲ,寻找以上的高效催化剂,可提高平衡时的物质的量分数
C. 时,加压能提高平衡时的选择性
D. 的平衡体系中,的物质的量分数为64%
二、非选择题:共4题,共61分。
14. 某铜阳极泥的主要成分为、、、,其中金属元素占比如下:0.33%、Ag:9.94%、Cu:16.35%、Pb:13.74%。回收部分化学成分的工艺如下:
(1)氧化法提炼铜和硒。将、和按一定比例配成溶液,充分浸泡铜阳极泥后,所得浸取液中含有和。
①“浸泡”时,发生反应的离子方程式为______。
②加入适量的作用是______。
(2)配位法分离单质Au。从“提炼铜和硒”后的滤渣中分离出单质Au的流程如图所示:
①“分离单质Au”的工序不适合放在“提炼铜和硒”之前,其原因是__________。
②当浓度低于,可忽略该离子的存在。“氧化酸浸”时,应不超过_________。
{已知:}
③一种具有储氢功能的金铜合金晶体结构如图所示,氢原子可进入、原子构成的四面体空隙中,该晶体储氢后的化学式为__________。
(3)还原法提炼银。先使用溶液将转化为可溶性和,再使用还原法制取单质银。
①在转化体系中,和浓度之和为,两种离子分布分数与浓度的变化关系如图所示,若浓度为,则的浓度为__________。
②分离出单质银后的滤液可循环使用,但在连续生产后可能导致单质银的纯度下降,可能的原因是__________。
15. 除草剂苯嘧磺草胺的中间体H的部分合成路线如下:
已知:具有还原性。
(1)F中的含氧官能团名称__________。
(2)CD的反应类型为__________。
(3)E转化为F时另一生成物为__________(填结构简式)。
(4)写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式:__________。
①酸性条件下水解后生成两种产物,一种能与发生显色反应,另一种能被银氨溶液氧化②含有手性碳原子,分子中有3种不同化学环境的氢原子。
(5)写出以、和为原料制备的合成路线流程图_________。(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)
16. 高锰酸钾是工业和实验室常用的氧化剂,常用于物质的定性与定量分析。
(1)高锰酸钾的制备
步骤I:称取一定质量的和放入坩埚中加热,待混合物熔融后,加入一定量固体,继续加强热4~8min后冷却,得墨绿色锰酸钾()固体。
步骤II:取步骤I中获得的锰酸钾固体,制备高锰酸钾。
①步骤I中发生反应的化学方程式为__________。
②锰酸钾在弱碱性环境发生歧化反应:。不同对产率影响如图1所示。、的溶解度随温度变化曲线如图2所示。请补充完整步骤II中制取高锰酸钾的实验方案:取步骤I中获得的固体加水溶解,__________,得固体。(实验中须使用的试剂和仪器:、乙醇、pH计)
(2)数字化实验探究高锰酸钾与草酸钠反应
实验室使用溶液和硫酸酸化的溶液,进行了两种滴定实验,并记录了溶液中的氧化电势(ORP)和值变化(已知:ORP越大,氧化性越强):
实验I:量取的草酸钠溶液和去离子水于烧杯中,边搅拌边滴入溶液,实验的曲线表征如图所示。
实验II:量取的溶液和去离子水与烧杯中,边搅拌边滴入草酸钠溶液,实验的曲线表征如图所示。
①实验I滴定终点的现象为______。
②实验I中段的反应速率较慢,在溶液中累积,导致曲线陡然增大。段ORP曲线快速下降可能的原因是_____。
③实验II中MN段ORP曲线陡然增大的原因是_____。
④实验II中出现滴定突跃时,理论值上消耗溶液的体积应为_______。
17. 氨的合成和氨氮治理对人类生存和发展具有重要意义。
(1)氨的合成
化学链合成氨的路径主要包括如图所示的三种(M、A代表金属),即基于金属氮化物一氧化物对(路径1)、贫氮一富氮氮化物对(路径2)以及氢化物一亚氨基化合物对(路径3)介导的化学链合成氨。
①路径1的化学方程式为__________。
②路径2与路径1相比,其最主要优点是______。
③路径3在低温下表现出显著提高的产氨速率,其原因可能是_____。
(2)氨的利用
氨可用于燃料电池,根据电解质传导机制可以将SO-DAFC法分为两类:O-SOFC(氧离子传导型电解质)和H-SOFC(质子传导型电解质),其工作原理如图所示。
①氨气在电极上转化为的过程可分为三步:1.氨吸附到负极活性位点;2.吸附氨分子上的N-H键断裂;3._____。
②从环保的角度来说,具有更大的优势的为__________(填字母)。
A.O-SOFC燃料电池 B.H-SOFC燃料电池
(3)氨氮治理。
氯/铁介导电化学处理氨氮废水的机理如图所示。
①和反应的离子方程式为______。
②经检测,溶液中的的浓度随着反应的进行而逐渐增大,其原因可能是_____(任写两点)。
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2025届新高考基地学校第一次大联考
化学
考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求
1.本试卷共6页。满分为100分,考试时间为75分钟。考试结束后,请将答题卡交回。
2.答题前,请您务必将自己的姓名、学校、考试号等用书写黑色字迹的0.5毫米签字笔填写在答题卡上规定的位置。
3.请认真核对监考员在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、准考证号与本人是否相符。
4.作答选择题,必须用2B铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑;如需改动,请用橡皮擦干净后,再选涂其他答案。作答非选择题,必须用0.5毫米黑色墨水的签字笔在答题卡上的指定位置作答,在其他位置作答一律无效。
5.如需作图,必须用2B铅笔绘、写清楚,线条、符号等须加黑、加粗。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 K 39 Mn 55
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 中国自主研发并生产制造的计算机处理芯片所用的单晶硅属于
A. 合金 B. 硅酸盐 C. 单质 D. 有机高分子
【答案】C
【解析】
【详解】计算机处理芯片所用的单晶硅是非金属单质硅,化学式为Si,不属于合金、也不属于硅酸盐和有机高分子,
答案选C。
2. 主要用于合成多种含钴配合物。下列说法正确的是
A. 的电子排布式为 B. 的空间构型为平面三角形
C. 的结构示意图为 D. 中原子杂化类型为
【答案】D
【解析】
【详解】A.的电子排布式为,A错误;
B.的中心原子为N,价层电子对为3+,有一个孤电子对,空间构型为三角锥形结构,A错误;
C.的结构示意图为,C错误;
D.的中心原子为N,价层电子对为3+对,杂化方式为sp3,D正确;
答案选D。
3. 氮化镓因其带隙宽和亮度高的特性而被广泛用于制造高亮度、长寿命的LED,通过反应:制取氮化镓(GaN)。下列装置不能达到实验目的的是
A. 用装置甲制备氨气 B. 用装置乙干燥氨气
C. 用装置丙制备氮化镓 D. 用装置丁处理尾气并收集氢气
【答案】D
【解析】
【详解】A.氯化铵和氢氧化钙加热生成氯化钙、水和氨气,能达到实验目的,A不符合题意;
B.碱石灰是碱性干燥剂,可以用来干燥氨气,能达到实验目的,B不符合题意;
C.镓和氨气加热、镍做催化剂反应制取氮化镓(GaN),能达到实验目的,C不符合题意;
D.氢气密度小于空气,采用向下排空气法收集,装置中氢气应该短进长出,D符合题意;
故选D。
4. 亚硒酸氢钠是一种重金属沉淀剂。下列说法正确的是
A. 电负性: B. 半径:
C. 电离能: D. 位于元素周期表中区
【答案】A
【解析】
【详解】A.O、Se均属于ⅥA族,原子序数:Se>O,同主族电负性随着原子序数增大而减小,则电负性:χ(O)>χ(Se),A正确;
B.Na+、O2-的核外电子数均为10,其核电荷数:Na>O,核电荷数越大,其半径越小,则离子半径:r(Na+)<r(O2-),B错误;
C.金属易失电子,第一电离能较小,非金属的第一电离能一般而言大于金属,则电离能:,C错误;
D.是第四周期第ⅥA族元素,位于元素周期表中P区,D错误;
故选A。
阅读以下材料,完成下面小题:
硫元素可形成多种化合物。、二硫化氢均有弱酸性,的燃烧热为。硫化物可以除去废水中的重金属离子。可以除去漂白液中的余氯,也可以与反应生成氧化性较弱的。工业上煅烧黄铜矿()可得粗铜,再通过电解精炼可得纯铜。
5. 下列说法正确的是
A. 为非极性分子
B. 从物质结构的角度分析,的结构可能如上图所示
C. 沸点高于,是因为可形成分子间氢键
D. 电解精炼粗铜,每转移电子,阳极上溶解
6. 下列说法正确的是
A. 燃烧的热化学方程式:
B. 使用除去废水中汞离子:
C. 实验室探究浓硫酸的性质:(浓)
D. 用除去余氯:
7. 间接电化学法处理NO的工作原理如图所示。
下列说法不正确的是
A. 电极b与电源的正极相连
B. 电极a的电极反应式:
C. 电解一段时间后,极区的浓度增大
D. 每处理标况下,理论上有通过质子交换膜
【答案】5. B 6. C 7. B
【解析】
【分析】3. HSO在电极a上转化为S2O,过程中S的化合价降低,得到电子发生还原反应,则电极a为阴极,电极反应为:2HSO+2e-+2H+═S2O+2H2O;H2O在电极b上被转化为O2,发生氧化反应,电极反应:2H2O-4e-═O2↑+4H+,电极b为阳极。
【5题详解】
A.正负电荷重心不重合,所以是极性分子,A错误;
B.从物质结构的角度分析,S最外层有6个电子,既可以形成6个化学键,也可以形成2个化学键,O最外层6个电子,可以形成2个化学键,则的结构可能为,B正确;
C.不会形成分子间氢键,C错误;
D.电解精炼粗铜,先是比铜活泼的金属在阳极放电,所以每转移电子,阳极上溶解的物质的量无法计算,D错误;
故选B。
【6题详解】
A.燃烧的热化学方程式:,A错误;
B.使用除去废水中汞离子:,B错误;
C.铜与浓硫酸加热条件下发生反应:(浓),C正确;
D.用除去余氯:,D错误;
故选C。
【7题详解】
A.根据分析知,电极b为阳极,与电源的正极相连,A正确;
B.根据分析知,电极a的电极反应为:2HSO+2e-+2H+═S2O+2H2O,B错误;
C.H2O在电极b上被转化为O2,发生电极反应:2H2O-4e-═O2↑+4H+,氢离子经过质子交换膜移向阴极,即电解一段时间后,极区水减少,则的浓度增大,C正确;
D.吸收塔中通入NO和S2O反应,生成N2和HSO,反应方程式为:2NO+2S2O+2H2O=N2+4HSO,每处理标况下,即0.5mol,消耗0.5mol S2O,电极a电极反应为:2HSO+2e-+2H+═S2O+2H2O,则生成0.5mol S2O,转移1mol电子,理论上有通过质子交换膜,D正确;
故选B。
8. 下列物质的结构与性质或性质与用途不具有对应关系的是
A. HI晶体中范德华力较弱,HI分子稳定性较弱
B. B电负性小于H,具有强还原性
C. 甲醛水溶液可使蛋白质变性,福尔马林用于标本制作
D. 具有强氧化性,可用于自来水消毒
【答案】A
【解析】
【详解】A.HI晶体中范德华力与熔沸点相关,分子稳定性与化学键的强弱相关,不具有相关性,A符合题意;
B.B电负性小于H,中的氢为-1价,具有强还原性,B不符合题意;
C.甲醛水溶液可使蛋白质变性,福尔马林用于标本制作,二者具有相关性,C不符合题意;
D.具有强氧化性,可用于自来水消毒,性质决定用途,具有相关性,D不符合题意;
故选A。
9. 利用为原料可以合成新型可降解高分子Z,其合成路线(部分反应条件省略)如下,
下列说法正确的是
A. X与等物质的量发生加成反应时,仅生成一种有机产物
B. Y与足量氢气加成后的产物含2个手性碳
C. 的反应类型为缩聚反应
D. Z完全水解后的产物与Y互为同分异构体
【答案】B
【解析】
【详解】A.X为1.3-丁二烯,与发生加成反应时,可发生1,2-加成和1,4-加成,生成物有两种,A项错误;
B.Y与足量的H2发生加成反应后,生成,含有2个手性碳原子,B项正确;
C.的反应类型为加聚反应,C项错误;
D.Z完全水解后的产物为,与Y不是同分异构体,D项错误;
答案选B。
10. 二氧化碳加氢可用于合成甲醇:,其反应过程中能量变化如图所示,下列有关说法正确的是
A. 该反应平衡常数
B. 反应达平衡后,升高温度,正反应速率减小,逆反应速率增大
C. 提高的比例,可增大的平衡转化率
D. 总反应的决速步为
【答案】C
【解析】
【详解】A.化学平衡常数等于生成物的浓度系数次方与反应物的浓度系数次方之比;该反应平衡常数,A错误;
B.升高温度,正逆反应速率均增大,B错误;
C.提高的比例,使得平衡正向移动,促进氢气转化,可增大的平衡转化率,C正确;
D.过渡态物质的总能量与反应物总能量的差值为活化能,即图中峰值越大则活化能越大,峰值越小则活化能越小,活化能越小反应越快,活化能越大反应越慢,决定总反应速率的是慢反应,由图,总反应的决速步为,D错误;
故选C。
11. 室温下,根据下列实验过程及现象,能验证相应实验结论的是
选项
实验过程及现象
实验结论
A
将乙醇与浓硫酸混合液加热至170°C,并将产生的气体通入高锰酸钾溶液中,溶液褪色
气体成分为乙烯
B
用计测得的溶液的值大于的溶液的值
酸性:
C
向5mL溶液中依次滴加5滴同浓度的溶液和溶液,先产生白色沉淀,再产生黄色沉淀
D
将高氯酸滴入饱和溶液中,产生使澄清石灰水变浑浊的气体
非金属性:
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.挥发的乙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,干扰乙烯的检验,A错误;
B.的溶液的值大于的溶液的值,说明酸性,B错误;
C.5mL溶液中依次滴加5滴同浓度的溶液和溶液,反应中银离子过量,银离子会和氯离子生成氯化银沉淀、和碘离子生成碘化银沉淀,产生白色沉淀,再产生黄色沉淀,不能说明,C错误;
D.非金属性越强,最高价氧化物对应水化物的酸性越强,高氯酸滴入饱和溶液中,产生使澄清石灰水变浑浊的气体,说明酸性高氯酸大于碳酸,则非金属性:,D正确;
故选D。
12. 以磷石膏(含和少量等)为原料制备轻质的部分流程如图所示:
已知:室温下,、
下列说法不正确的是
A. 的的溶液中:
B. 的溶液中:
C. “转化”后得到的滤液中:
D. “浸取”反应的离子方程式为
【答案】C
【解析】
【分析】磷石膏(含CaSO4和少量SiO2)中加入(NH4)2CO3溶液,CaSO4转化为CaCO3,过滤后的滤渣中含有CaCO3、SiO2,滤渣煅烧CaCO3分解成CaO,然后加入NH4Cl溶液浸取,浸取后的滤液经系列步骤得到轻质CaCO3。
【详解】A.碳酸的 ,的的溶液中,c(H+)=10-9.5mol/L,<0.1mol/L,,故A正确;
B.溶液中,,,则,的溶液中,所以,故B正确;
C.“转化”后得到的滤液中硫酸钙不一定饱和,所以,故C错误;
D.“浸取”时,与CaO反应生成CaCl2和NH3∙H2O,反应放出的热量促进NH3∙H2O分解,所以发生反应,故D正确;
选C。
13. 用碘甲烷热裂解制取低碳烯烃的反应有:
反应I:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
在体积为的恒容密闭容器中,投入,不同温度下平衡时体系中、、物质的量分数随温度变化如图所示。
下列说法正确的是
A. 反应
B. 对于反应Ⅲ,寻找以上的高效催化剂,可提高平衡时的物质的量分数
C. 时,加压能提高平衡时的选择性
D. 的平衡体系中,的物质的量分数为64%
【答案】D
【解析】
【分析】由热化学方程式可知,反应I为吸热反应,升高温度平衡正向移动,物质的量分数增大;反应Ⅱ和反应Ⅲ为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则一直上升的曲线表示的物质的量分数,则另一条曲线为;
【详解】A.根据盖斯定律:3×Ⅲ-2×Ⅱ得,A错误;
B.催化剂改变反应速率,但是不改变平衡移动,不能提高平衡时的物质的量分数,B错误;
C.反应I为气体分子数增大的反应、反应Ⅱ和反应Ⅲ为气体分子数减小的反应,时,加压,反应I逆向移动、反应Ⅱ和反应Ⅲ正向移动,导致的选择性降低,C错误;
D.根据图像可知,715K平衡时,n()=n()=2n(),设n()=x,n()=n()=2x,n()=y,则n()=1-y,根据C守恒得:1=y+2x+6x+8x,物质的量分数为4%得,联立两式解得:,,则HI的物质的量分数为=64%,D正确;
故选D。
二、非选择题:共4题,共61分。
14. 某铜阳极泥的主要成分为、、、,其中金属元素占比如下:0.33%、Ag:9.94%、Cu:16.35%、Pb:13.74%。回收部分化学成分的工艺如下:
(1)氧化法提炼铜和硒。将、和按一定比例配成溶液,充分浸泡铜阳极泥后,所得浸取液中含有和。
①“浸泡”时,发生反应的离子方程式为______。
②加入适量的作用是______。
(2)配位法分离单质Au。从“提炼铜和硒”后的滤渣中分离出单质Au的流程如图所示:
①“分离单质Au”的工序不适合放在“提炼铜和硒”之前,其原因是__________。
②当浓度低于,可忽略该离子的存在。“氧化酸浸”时,应不超过_________。
{已知:}
③一种具有储氢功能的金铜合金晶体结构如图所示,氢原子可进入、原子构成的四面体空隙中,该晶体储氢后的化学式为__________。
(3)还原法提炼银。先使用溶液将转化为可溶性和,再使用还原法制取单质银。
①在转化体系中,和浓度之和为,两种离子分布分数与浓度的变化关系如图所示,若浓度为,则的浓度为__________。
②分离出单质银后的滤液可循环使用,但在连续生产后可能导致单质银的纯度下降,可能的原因是__________。
【答案】(1) ①. ②. 使银元素转化为沉淀
(2) ①. 单质金的含量较低,会被包裹在内部,在提取金之前要先脱铜 ②. 0.5 ③.
(3) ①. ②. 的浓度逐渐增大,会伴有晶体析出
【解析】
【分析】由题意可知,铜阳极泥回收部分化学成分的工艺按下列次序进行:①氧化法提炼铜和硒;②从“提炼铜和硒”后的滤渣中用配位法分离出单质Au;③还原法提炼银。
具体为:铜阳极泥(含有Au、Ag2Se、Cu2Se、PbSO4等)加入H2O2、H2SO4、NaCl氧化酸浸,由题中信息可知,所得滤液中含有Cu2+和H2SeO3,滤渣中含有Au、AgCl、PbSO4;滤渣中加入NaClO3、H2SO4、NaCl进行氧化酸浸,将Au转化为Na[AuCl4],浸取液中含有Na[AuCl4],浸取液通入二氧化硫还原得到Au,滤渣中含有AgCl、PbSO4;在滤渣中加入Na2SO3,将AgCl转化为可溶性和,过滤,滤液中加入Na2S2O4,将Ag元素还原为Ag单质,Na2S2O4转化为Na2SO3,分离出单质银后的滤液中溶质主要为Na2SO3,可继续进行银转化过程。
【小问1详解】
①氧化法提炼铜和硒。将、和按一定比例配成溶液,充分浸泡铜阳极泥后,所得浸取液中含有和。则氧化酸浸时Cu2Se与H2O2、H2SO4发生氧化还原反应,生成CuSO4、H2SeO3和H2O,反应中,铜、硒元素化合价分别从+1价升高到+2价、-2价升高到+4价、过氧化氢中氧元素从-1价降低到-2价,则按得失电子数守恒、电荷守恒、元素质量守恒得: “浸泡”时,发生反应的离子方程式为。
②氧化酸浸时,也会被氧化,释放出的银离子,则加入适量的作用是使银元素转化为沉淀。
【小问2详解】
①已知原料中金属元素占比如下:0.33%、Ag:9.94%、Cu:16.35%、Pb:13.74%,则“分离单质Au”的工序不适合放在“提炼铜和硒”之前的原因是:单质金的含量较低,会被包裹在内部,在提取金之前要先脱铜。
②已知:,在“除金”工序溶液中,若Cl-加入过多,AgCl则会转化为,当某离子的浓度低于1.0×10−5mol⋅L−1时,可忽略该离子的存在,为了不让AgCl发生转化,则令,由,可得c(Cl-)=0.5 mol⋅L−1,即Cl-浓度不能超过0.5 mol⋅L−1。
③Au原子处于晶胞顶点,均摊法算有个;Cu原子处于面心,均摊法算有个;氢原子进入到由Cu原子与Au原子构成的四面体空隙中,有8个;因此该晶体储氢后的化学式为Cu3AuH8。
【小问3详解】
①在转化体系中,和浓度之和为,溶液中存在平衡关系:,根据图可知当时,此时,则该平衡关系的平衡常数,当时,,解得此时的浓度为;
②分离出单质银后的滤液主要溶质为,可循环使用,但在连续生产后可能导致单质银的纯度下降,可能的原因是:的浓度逐渐增大,会伴有晶体析出。
15. 除草剂苯嘧磺草胺的中间体H的部分合成路线如下:
已知:具有还原性。
(1)F中的含氧官能团名称__________。
(2)CD的反应类型为__________。
(3)E转化为F时另一生成物为__________(填结构简式)。
(4)写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式:__________。
①酸性条件下水解后生成两种产物,一种能与发生显色反应,另一种能被银氨溶液氧化②含有手性碳原子,分子中有3种不同化学环境的氢原子。
(5)写出以、和为原料制备的合成路线流程图_________。(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)
【答案】(1)酯基、(酮)羰基
(2)取代反应 (3)(写也可)
(4) (5)
【解析】
【分析】B→C是B中硝基还原为氨基,则C的结构简式为:,对比C和D的结构简式可知,C→D反应为取代反应,以此解题。
【小问1详解】
根据F的结构简式可知,F中的含氧官能团名称为酯基、(酮)羰基;
【小问2详解】
对比C和D的结构简式可知,C→D发生的氨基上的氢的取代反应;
【小问3详解】
对比E和F的结构可知,E→F是取代反应,另一种产物为乙醇,其结构简式为:(写也可);
【小问4详解】
①酸性条件下水解后生成两种产物,一种能与发生显色反应,另一种能被银氨溶液氧化,说明其中含有酯基,且其水解产物中1个含有醛基,1个含有酚羟基;②含有手性碳原子,分子中有3种不同化学环境的氢原子,则该有机物结构对称,且含有3种等效氢,则该有机物为:;
【小问5详解】
根据逆推的原理可以先合成,再结合题给信息 该物质可以由得到,而可以由还原制备,而可由和酯化得到,可由,催化氧化得到,则合成路线为:。
16. 高锰酸钾是工业和实验室常用的氧化剂,常用于物质的定性与定量分析。
(1)高锰酸钾的制备
步骤I:称取一定质量的和放入坩埚中加热,待混合物熔融后,加入一定量固体,继续加强热4~8min后冷却,得墨绿色锰酸钾()固体。
步骤II:取步骤I中获得的锰酸钾固体,制备高锰酸钾。
①步骤I中发生反应的化学方程式为__________。
②锰酸钾在弱碱性环境发生歧化反应:。不同对产率影响如图1所示。、的溶解度随温度变化曲线如图2所示。请补充完整步骤II中制取高锰酸钾的实验方案:取步骤I中获得的固体加水溶解,__________,得固体。(实验中须使用的试剂和仪器:、乙醇、pH计)
(2)数字化实验探究高锰酸钾与草酸钠反应
实验室使用溶液和硫酸酸化的溶液,进行了两种滴定实验,并记录了溶液中的氧化电势(ORP)和值变化(已知:ORP越大,氧化性越强):
实验I:量取的草酸钠溶液和去离子水于烧杯中,边搅拌边滴入溶液,实验的曲线表征如图所示。
实验II:量取的溶液和去离子水与烧杯中,边搅拌边滴入草酸钠溶液,实验的曲线表征如图所示。
①实验I滴定终点的现象为______。
②实验I中段的反应速率较慢,在溶液中累积,导致曲线陡然增大。段ORP曲线快速下降可能的原因是_____。
③实验II中MN段ORP曲线陡然增大的原因是_____。
④实验II中出现滴定突跃时,理论值上消耗溶液的体积应为_______。
【答案】(1) ①. ②. 向溶液中通入气体,用计测定溶液的,当在10.0时停止通入气体,过滤,将滤液加热浓缩至表面出现晶膜,停止加热,冷却结晶,过滤,用乙醇洗涤2~3次,干燥
(2) ①. 当滴入最后半滴溶液时,溶液由无色变为浅紫红色 ②. 产物中起催化作用 ③. 酸性增强,酸性条件下的的氧化性增强 ④. 6.00mL
【解析】
【小问1详解】
①根据题目信息,反应物、和发生氧化还原反应生成、和化学方程式为;
②取步骤I中获得的固体加水溶解,向溶液中通入气体,用计测定溶液的,当在10.0时停止通入气体,过滤,将滤液加热浓缩至表面出现晶膜,停止加热,冷却结晶,过滤,用乙醇洗涤2~3次,干燥,得固体;
【小问2详解】
①高锰酸钾与草酸钠反应离子方程式为:高锰酸钾溶液本身为紫色,到达滴定终点时现象为:当滴入最后半滴溶液时,溶液由无色变为浅紫红色,且30s内不褪色;
②实验I中段的反应速率较慢,在溶液中累积,导致曲线陡然增大。段ORP曲线快速下降可能的原因是产物中起催化作用;
③实验II中MN段ORP曲线陡然增大的原因是酸性增强,酸性条件下的的氧化性增强;
④实验II中出现滴定突跃时,理论值上消耗溶液的体积应为V,则,。
17. 氨的合成和氨氮治理对人类生存和发展具有重要意义。
(1)氨的合成
化学链合成氨的路径主要包括如图所示的三种(M、A代表金属),即基于金属氮化物一氧化物对(路径1)、贫氮一富氮氮化物对(路径2)以及氢化物一亚氨基化合物对(路径3)介导的化学链合成氨。
①路径1的化学方程式为__________。
②路径2与路径1相比,其最主要优点是______。
③路径3在低温下表现出显著提高的产氨速率,其原因可能是_____。
(2)氨的利用
氨可用于燃料电池,根据电解质传导机制可以将SO-DAFC法分为两类:O-SOFC(氧离子传导型电解质)和H-SOFC(质子传导型电解质),其工作原理如图所示。
①氨气在电极上转化为的过程可分为三步:1.氨吸附到负极活性位点;2.吸附氨分子上的N-H键断裂;3._____。
②从环保的角度来说,具有更大的优势的为__________(填字母)。
A.O-SOFC燃料电池 B.H-SOFC燃料电池
(3)氨氮治理。
氯/铁介导电化学处理氨氮废水的机理如图所示。
①和反应的离子方程式为______。
②经检测,溶液中的的浓度随着反应的进行而逐渐增大,其原因可能是_____(任写两点)。
【答案】(1) ①. ②. 所需的反应温度低(氢能源比甲烷具有更广阔的前景) ③. 催化剂具有较强的吸附能力,且有利于降低断裂的活化能
(2) ①. 吸附的原子重组成从电极表面解吸 ②. B
(3) ①. ②. 除氨氮时的还原产物是;与发生氧化还原反应生成;酸性条件下反应生成和或;;也可
【解析】
【小问1详解】
①路径1可知,氮气、甲烷、水参加反应,在M催化剂条件下生成氨气、二氧化碳和水,化学方程式为:;
②路径2与路径1相比,观察图示,可得反应条件中需要加热的温度显著不同(或使用了氢气)。其最主要优点是:所需的反应温度低(氢能源比甲烷具有更广阔的前景);
③路径3在低温下表现出显著提高的产氨速率,其原因可能是:催化剂具有较强的吸附能力,且有利于降低断裂的活化能;
【小问2详解】
氨燃料电池,氨气发生氧化还原反最终转化为氮气。
①氨气在电极上转化为的过程可分为三步:1.氨吸附到负极活性位点;2.吸附氨分子上的N-H键断裂;3. 吸附的原子重组成从电极表面解吸;
②从环保的角度来说,O-SOFC(氧离子传导型电解质)生成氮气和水;H-SOFC(质子传导型电解质)阳极生成物只有氮气,具有更大的优势的为B;
【小问3详解】
①和反应的离子方程式为:;
②经检测,溶液中的的浓度随着反应的进行而逐渐增大,原因可能有:除氨氮时的还原产物是;与发生氧化还原反应生成;酸性条件下反应生成和或;;。
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