化学（八省联考考后提升卷， 陕西、山西、宁夏、青海）-2025年1月“八省联考”化学真题完全解读与考后提升

2025年1月“八省联考”考后提升卷 (陕西、山西、宁夏、青海卷) 高三化学 (考试时间：75分钟 试卷满分：100分) 注意事项： 1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。 2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 S 32 Cl 35.5 Ca 40 Mn 55 Fe 56 CO 59 Cu 64 Zn 65 Se 79 第Ⅰ卷 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1．科技是第一生产力，我国科学家在诸多领域取得新突破，下列说法正确的是( ) A．华为公司自主研发麒麟990芯片采用7nm工艺：芯片的主要成分是SiO2 B．“神舟十三号”使用砷化镓太阳能电池：其供电时化学能转化为电能 C．“北斗三号”导航卫星搭载计时铷原子钟：铷是第IA族元素 D．C919国产大飞机使用聚甲基丙烯酸甲酯有机玻璃做风挡：该玻璃由甲基丙烯酸甲酯缩聚合成 2．下列表示正确的是( ) A．BF3的价层电子对互斥(VSEPR)模型： B．H3O+的电子式： C．基态的价层电子轨道表示式： D．的名称：乙二酸乙二酯 3．下列有关化学实验问题的处理不正确的是( ) A．做过金属钠实验后剩余的金属钠应放回原试剂瓶 B．做过有关单质硫实验后的试管内壁附着的硫应该用酒精洗涤 C．氢氟酸溶液不能存放在玻璃试剂瓶中 D．浓硝酸应该存放在棕色试剂瓶中并放置在阴暗处密封保存 4．甲、乙、丙、丁均为中学化学常见的物质，它们之间的转化关系如图(反应条件及其他产物已略去)。下列说法不正确的是(　　) A．若甲是AlCl3溶液，则丁可能是NaOH溶液 B．若甲是Fe，则丁可能是Cl2 C．若丁是CO2，则甲可能为Mg D．若丁是O2，则乙、丙的相对分子质量可能相差16 5．含氮化合物在生活、生产、研究领域至关重要。我国学者在容积不变的刚性容器中按投料比=1发生反应2H2(g)+2NO(g)⇌N2(g)+2H2O(g) △H2=-664.1kJ/mol，不同催化剂条件下，反应相同时间测得NO转化率与温度的关系如图所示。且研究表明该反应v=kcm(H2)c2(NO)，其中k为速率常数。下列说法错误的是( ) A．当使用催化剂乙时，温度高于350℃NO转换率下降是由于反应放热，达到平衡后，升高温度使平衡逆向移动 B．使用催化剂甲比使用催化剂乙正反应的活化能更低 C．对于反应2H2(g)+2NO(g)N2(g)+2H2O(g)，其他条件不变，加压使平衡正向移动 D．T1℃的初始速率为V0，当H2转化率为60%时，反应速率为0.064V0，由此可知m=1 6．根据材料的组成和结构变化可推测其性能变化，下列推测不合理的是( ) 材料 组成和结构变化 性能变化 A 聚乙烯 低压法聚乙烯转变为高压法聚乙烯 软化温度和密度增大 B 纯铝 加入少量Mn等其它金属 硬度增大 C 钢铁 钢铁表面进行发蓝处理 抗腐蚀性增强 D 液态植物油 与氢气加成，提高其饱和程度 熔化温度提高 7．实验室制备柠檬酸铁铵的流程如下： 柠檬酸亚铁柠檬酸铁柠檬酸铁铵柠檬酸铁铵晶体 下列实验装置或操作不能达到实验目的的是( ) A．用装置甲制取FeCO3 B．用装置乙制取NH3 C．用装置丙制取氨水 D．用装置丁分离出柠檬酸铁铵晶体 8．短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序数依次增大。W简单离子在同周期离子中半径最小；基态X、Z、Q原子均有两个单电子，Q与Z同主族。下列说法不正确的是( ) A．第一电离能： B．电负性： C．Z与Q形成的化合物可能是非极性分子 D．Z的氢化物沸点不可能低于X的氢化物沸点 9．常温下，在水溶液中能大量共存的离子组是( ) A．Na+、NO3-、SiO32-、I- B．Fe2+、H+、SO42-、NO3- C．[Al(OH)4]-、HCO3-、Na+、 D．K+、CH3CH2COO-、Cl-、H+ 10．新戊醇可发生如下转化： 下列说法正确的是( ) A．产物C在NaOH醇溶液中加热能生成E B．化合物B的结构为 C．由上述机理可知：(主产物) D．化合物D到E反应的有机副产物是、 11．硒是一种第四周期第VIA族的元素，硒化锌是一种黄色晶体，可用于荧光材料、半导体掺杂物。硒化锌的立方晶胞结构如图所示，其晶胞边长为apm。下列叙述错误的是( ) A．SeO32-的空间构型是三角锥形 B．图中相邻的Se与Zn之间的距离为apm C．与硒同周期的p区元素中第一电离能大于硒的有3种 D．若硒化锌晶体的密度为ρg•cm-3，则阿伏加德罗常数的值为NA= 12．一定条件下，化合物E和TFAA合成G的反应路径如下。下列说法错误的是( ) A．E→F的反应类型是取代反应 B．E、F均存在顺反异构 C．CF3CO2H酸性大于CH3CO2H D．G的同分异构体中不可能含有芳香族化合物 13．中国科学技术大学吴长征教授团队开发了一种可充电的氢氧燃料电池，示意图如下。W为可充电电池的电解质介质之一，与氢气作用生成还原态WH，下列有关说法正确的是( ) A．充电时，A接外电源正极，发生氧化反应 B．根据反应顺序，W充当A极放电反应的催化剂 C．放电结束，A极区域pH减小 D．放电时，B的电极反应：O2＋4H＋＋4e-＝H2O 14．25℃下，图1表示Na2CO3溶液中，各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。在图2中，曲线Ⅰ满足关系c(Mg2+)·c2(OH-)= Ksp[Mg(OH)2]，曲线Ⅱ满足关系c(Mg2+)·c(CO32-)= Ksp(MgCO3)。［注：起始c(Na2CO3)=0.1 mol/L，不同pH下c(CO32-)由图1得到］。下列说法不正确的是( ) A．2HCO3-H2CO3+CO32-的平衡常数K=10-4 B．当一半的CO32-发生水解时，溶液 C．图2的a点，平衡后的溶液中，c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1mol·L－1 D．25℃时， 第Ⅱ卷 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15．(14分)实验室用SO2通入Na2S和Na2CO3的混合溶液中来制备Na2S2O3·5H2O并测定所得产品纯度。 已知：①Na2S2O3·5H2O易溶于水，难溶于乙醇，温度高于易失去结晶水。 ②S2O32-酸性条件下易发生反应：S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O。 实验步骤： Ⅰ．Na2S2O3的制备：装置B产生的Na2S缓慢的通入装置中的混合溶液，加热并搅拌至溶液约为7时，停止通入SO2，停止搅拌和加热得混合溶液。 Ⅱ．产品分离提纯：将中混合溶液，经操作(a)、过滤、洗涤、干燥，得到Na2S2O3·5H2O粗产品。 Ⅲ．产品纯度测定：取产品配制成溶液，取出置于锥形瓶中，加入淀粉溶液作指示剂，用的碘标准溶液滴定至终点，发生反应：2 Na2S2O3+I2=2NaI+ Na2S4O6，滴定三次平均消耗碘溶液，计算样品中Na2S2O3·5H2O纯度。 请回答： (1)装置的名称为 。 (2)制取Na2S2O3的反应的化学方程式为 ；C中反应结束时混合溶液过高或过低将导致Na2S2O3产率降低，原因是 。 (3)Ⅱ为产品的分离提纯 ①操作(a)为 ，为减少产品损失，粗产品可以用 洗涤。 ②从下图选出Ⅱ中可能使用到的仪器 。 (4)Ⅲ为氧化还原滴定法测定样品中Na2S2O3·5H2O的纯度 ①滴定终点的现象是 。 ②样品中Na2S2O3·5H2O的纯度为 。 16．(14分)辉铜矿主要成分Cu2S，此外还含有少量SiO2、Fe2O3等杂质，软锰矿主要含有MnO2，以及少量SiO2、Fe2O3等杂质。研究人员开发综合利用这两种资源，用同槽酸浸湿法冶炼工艺，制备硫酸锰和碱式碳酸铜。主要工艺流程如下： 已知：①MnO2有较强的氧化性，能将Cu+氧化成Cu2+ ②[Cu(NH3)4]SO4常温稳定，在热水溶液中会分解生成NH3 ③部分金属阳离子生成氢氧化物沉淀的pH范围(开始沉淀和完全沉淀的pH)：Fe3+：1.5～3.2 Mn2+：8.3～9.8 Cu2+：4.4~6.4。 (1)实验室配制250mL 4.8 mol/L的稀硫酸，所需的玻璃仪器除玻璃棒、量筒、烧杯以外还需要_______。 (2)酸浸时，为了提高浸取率可采取的措施有_______(任写一点)。 (3)酸浸时，得到浸出液中主要含有CuSO4、MnSO4等。写出该反应的化学方程式_______。 (4)调节浸出液pH=4的作用是_______。 (5)本工艺中可循环使用的物质是(写化学式)_______。 (6)获得的MnSO4·H2O晶体后常用酒精洗涤，优点是_______。 (7)用标准的BaCl2溶液测定样品中MnSO4·H2O质量分数时，发现样品纯度大于100%(测定过程中产生的误差可忽略)其可能原因有_______(任写一种)。 17．(15分)氨具有较高的含氢量，可用作内燃机的燃料。 (1)液氨是重要的非水溶剂，和水类似，液氨的电离平衡为2NH3NH4++NH2-。写出NH4Cl与KNH2在液氨中发生中和反应的化学方程式为___________。 (2)合成氨反应的方程式为：3H2 (g)+ H2(g)2NH3 (g)，恒压密闭容器中，起始时n(H2)： n(N2)=3：1，不同温度(T)下平衡混合物中NH3物质的量分数随压强的变化曲线如图所示。 ①25℃时，H2(g)和NH3 (g)的燃烧热分别为akJ/mol和bkJ/mol，上述合成氨反应的焓变为___________kJ/mol。 ②A点的温度迅速从T1变为T2，则此时浓度商Q___________K(T2)(填“>”“<”或“=”)。 ③KP(B)：KP(A)=___________(KP为以分压表示的平衡常数，分压=总压×物质的量分数)。 ④合成氨逆反应速率方程为：，式中k(逆)为逆反应的速率常数(只与温度有关)。从C点开始减小压强，平衡发生移动，直至达到新的平衡，v(逆)的变化过程为___________。 (3)合成氨也可以通过电化学过程实现，其装置如图所示。 ①导线中电子流动方向为___________。 ②生成NH3的电极反应式为___________。 ③若惰性电极2的电流效率η为75%，则惰性电极2处N2与NH3的物质的量之比为___________。() 18．(15分)卤沙唑仑G是一种抗失眠药物，其合成路线如下图所示(部分反应条件省略)： 已知：①++HCl ②++H2O 回答下列问题： (1)物质A中名称是 。 (2)物质F中含氮官能团的名称为 。 (3)从物质结构的角度分析B的酸性强于苯甲酸的酸性的原因： 。 (4)C→D的化学方程式为 。 (5)参考C→D的反应，需要加入NaOH从而提高D的产率。则E→F的反应中，加入过量反应物Y可以提高F产率的原因有：①增加一种反应物的用量可提高另一反应物的转化率；② 。 (6)物质G的分子结构中有 (填数字)个环状结构。 (7)根据上述信息，请以为主要原料(其他无机试剂和少于四个碳的有机物任选)、补充下图中合成的合成路线 。 ( 10 )原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$ 2025年1月“八省联考”考后提升卷 (陕西、山西、宁夏、青海卷) 高三化学 (考试时间：75分钟 试卷满分：100分) 注意事项： 1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。 2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 S 32 Cl 35.5 Ca 40 Mn 55 Fe 56 CO 59 Cu 64 Zn 65 Se 79 第Ⅰ卷 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1．科技是第一生产力，我国科学家在诸多领域取得新突破，下列说法正确的是( ) A．华为公司自主研发麒麟990芯片采用7nm工艺：芯片的主要成分是SiO2 B．“神舟十三号”使用砷化镓太阳能电池：其供电时化学能转化为电能 C．“北斗三号”导航卫星搭载计时铷原子钟：铷是第IA族元素 D．C919国产大飞机使用聚甲基丙烯酸甲酯有机玻璃做风挡：该玻璃由甲基丙烯酸甲酯缩聚合成 【答案】C 【解析】A项，芯片的主要成分是硅，而不是二氧化硅，A错误；B项，砷化镓太阳能电池是将太阳能直接转化为电能，B错误；C项，铷是第IA族元素，为碱金属元素，C正确；D项，该玻璃由甲基丙烯酸甲酯加聚反应而合成，D错误；故选C。 2．下列表示正确的是( ) A．BF3的价层电子对互斥(VSEPR)模型： B．H3O+的电子式： C．基态的价层电子轨道表示式： D．的名称：乙二酸乙二酯 【答案】A 【解析】A项，BF3的中心原子价层电子对数为，其VSEPR模型为平面三角形，A正确；B项，H3O+的电子式为，B错误；C项，基态Fe2+的价层电子轨道表示式为C错误；D项，的名称为乙二酸二乙酯，D错误；故选A。 3．下列有关化学实验问题的处理不正确的是( ) A．做过金属钠实验后剩余的金属钠应放回原试剂瓶 B．做过有关单质硫实验后的试管内壁附着的硫应该用酒精洗涤 C．氢氟酸溶液不能存放在玻璃试剂瓶中 D．浓硝酸应该存放在棕色试剂瓶中并放置在阴暗处密封保存 【答案】B 【解析】A项，做过金属钠实验后，剩余的金属钠应放回原试剂瓶，正确；B项，做过有关单质硫试验后的试管内附着的硫应该用酒精洗涤，这个硫磺是不溶于水、微溶于酒精、易溶于二硫化碳，所以说应该用二硫化碳来洗涤；C项，氢氟酸溶液不能存放在玻璃试剂瓶中，这个玻璃有二氧化硅，二氧化硅与氢氟酸发生反应；D项，浓硝酸应该放在棕色试剂瓶中并放置在阴暗处保存，浓硝酸受热易分解，所以应该放在棕色瓶中。 4．甲、乙、丙、丁均为中学化学常见的物质，它们之间的转化关系如图(反应条件及其他产物已略去)。下列说法不正确的是(　　) A．若甲是AlCl3溶液，则丁可能是NaOH溶液 B．若甲是Fe，则丁可能是Cl2 C．若丁是CO2，则甲可能为Mg D．若丁是O2，则乙、丙的相对分子质量可能相差16 【答案】B 【解析】甲能连续反应说明发生的反应与丁的物质的量或浓度或反应条件有关，若丁是O2，则乙、丙的相对分子质量可能相差16，则乙和丙相差一个氧原子，据此解题。若甲是氯化铝溶液，氯化铝和少量氢氧化钠溶液反应生成氢氧化铝沉淀，氢氧化铝和过量氢氧化钠反应生成偏铝酸钠，所以符合转化关系，故A正确；若甲是铁，丁是氯气，铁在氯气中燃烧只生成氯化铁，氯化铁和氯气不反应，所以不符合转化关系，故B不正确；若丁是二氧化碳，甲是镁，镁和二氧化碳反应生成氧化镁和碳，碳和二氧化碳反应生成一氧化碳，所以符合转化关系，故C正确；若丁是O2，甲是碳，碳和少量氧气反应生成一氧化碳，一氧化碳和氧气反应生成二氧化碳，一氧化碳和二氧化碳的相对分子质量相差16，故D正确。 5．含氮化合物在生活、生产、研究领域至关重要。我国学者在容积不变的刚性容器中按投料比=1发生反应2H2(g)+2NO(g)⇌N2(g)+2H2O(g) △H2=-664.1kJ/mol，不同催化剂条件下，反应相同时间测得NO转化率与温度的关系如图所示。且研究表明该反应v=kcm(H2)c2(NO)，其中k为速率常数。下列说法错误的是( ) A．当使用催化剂乙时，温度高于350℃NO转换率下降是由于反应放热，达到平衡后，升高温度使平衡逆向移动 B．使用催化剂甲比使用催化剂乙正反应的活化能更低 C．对于反应2H2(g)+2NO(g)N2(g)+2H2O(g)，其他条件不变，加压使平衡正向移动 D．T1℃的初始速率为V0，当H2转化率为60%时，反应速率为0.064V0，由此可知m=1 【答案】A 【解析】A项，当使用催化剂乙时，温度低于350℃时，催化剂的活性随温度升高逐渐增强，反应速率加快，NO转化率也增大，温度高于350℃时，导致催化剂活性降低甚至失去活性，反应速率下降，导致NO转换率下降，A错误；B项，单位时间内，使用催化剂甲比使用催化剂乙反应速率快，NO转化率高，则使用催化剂甲比使用催化剂乙正反应的活化能更低，B正确；C项，对于反应2H2(g)+2NO(g)N2(g)+2H2O(g)，是一个反应前后气体分子数减小的反应，其他条件不变，增大压强，平衡正向移动，C正确；D项，设初始一氧化氮和氢气的物质的量均为1mol，容器体积为1L，则初始一氧化氮和氢气的浓度均为1mol/L，V0=k1m12=k，当H2转化率为60%时，c(H2)=0.4mol/L，c(NO)=0.4mol/L，此时的反应速率为0.064V0，则有0.064V0=k(0.4)m(0.4)2=V0(0.4)m(0.4)2，解得m=1，D正确；故选A。 6．根据材料的组成和结构变化可推测其性能变化，下列推测不合理的是( ) 材料 组成和结构变化 性能变化 A 聚乙烯 低压法聚乙烯转变为高压法聚乙烯 软化温度和密度增大 B 纯铝 加入少量Mn等其它金属 硬度增大 C 钢铁 钢铁表面进行发蓝处理 抗腐蚀性增强 D 液态植物油 与氢气加成，提高其饱和程度 熔化温度提高 【答案】A 【解析】A项，低压法聚乙烯是在较低压力和较低温度下，用催化剂使乙烯发生加聚反应得到的，支链较少，软化温度和密度都比高压法聚乙烯的高，故A错误；B项，铝中加入少量Mn等其它金属制成合金，可以增强材料的硬度，故B正确；C项，钢铁表面进行发蓝处理形成了致密的氧化物膜，抗腐蚀性增强，故C正确；D项，液态植物油中含有碳碳双键，与氢气加成，提高其饱和程度，相对分子质量增大，分子间作用力增大，熔化温度提高，故D正确；故选A。 7．实验室制备柠檬酸铁铵的流程如下： 柠檬酸亚铁柠檬酸铁柠檬酸铁铵柠檬酸铁铵晶体 下列实验装置或操作不能达到实验目的的是( ) A．用装置甲制取FeCO3 B．用装置乙制取NH3 C．用装置丙制取氨水 D．用装置丁分离出柠檬酸铁铵晶体 【答案】B 【解析】由题给流程可知，碳酸亚铁溶于柠檬酸溶液得到柠檬酸亚铁溶液，向柠檬酸亚铁溶液中加入 的氧化剂，调节溶液pH，将柠檬酸亚铁转化为柠檬酸铁，向柠檬酸铁溶液中加入氨水制得柠檬酸铁铵，经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥制得柠檬酸铁铵。A项，硫酸亚铁溶液与加入的碳酸钠溶液反应生成碳酸亚铁沉淀，过滤得到废液和碳酸亚铁，A正确；B项，实验室用氯化铵和氢氧化钙加热制取氨气，氯化铵受热分解，生成的气体在试管口又生成氯化铵，不能得到氨气，B错误；C项，氨气易溶于水，所以需要有防倒吸装置，C正确；D项，最后制得的柠檬酸铁铵需要过滤得到，操作正确，D正确；故选B。 8．短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序数依次增大。W简单离子在同周期离子中半径最小；基态X、Z、Q原子均有两个单电子，Q与Z同主族。下列说法不正确的是( ) A．第一电离能： B．电负性： C．Z与Q形成的化合物可能是非极性分子 D．Z的氢化物沸点不可能低于X的氢化物沸点 【答案】D 【解析】短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序数依次增大，基态X、Z、Q原子均有两个单电子，W简单离子在同周期离子中半径最小，Q与Z同主族，则X为C元素、Y为N元素、Z为O元素、W为Al元素、Q为S元素。A项，金属元素的第一电离能小于非金属元素；同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于相邻元素O，同主族从上到下第一电离能呈减小趋势，O元素第一电离能大于S，则第一电离能由大到小的顺序为N＞S＞Al，故A正确；B项，金属元素的电负性小于非金属元素，非金属元素的非金属性越强，电负性越大，同周期元素，从左到右非金属性依次增强，则电负性由大到小的顺序为O＞C＞Al，故B正确；C项，O可与S形成SO3，属于非极性分子，故C正确；D项，C的氢化物有多种，随着C数量的增大其氢化物沸点越高，癸烷的沸点是174.1℃高于H2O沸点，D说法太绝对，故D错误；故选D。 9．常温下，在水溶液中能大量共存的离子组是( ) A．Na+、NO3-、SiO32-、I- B．Fe2+、H+、SO42-、NO3- C．[Al(OH)4]-、HCO3-、Na+、 D．K+、CH3CH2COO-、Cl-、H+ 【答案】A 【解析】A项，Na+、NO3-、SiO32-、I-可以大量共存，A正确；B项，H+与NO3-可以氧化Fe2+，不可以大量共存，B错误；C项，[Al(OH)4]-与HCO3-反应生成氢氧化铝和碳酸根离子，不可以大量共存，C错误；D项，CH3CH2COO-与H+生成弱电解质丙酸，不可以大量共存，D错误； 故选A。 10．新戊醇可发生如下转化： 下列说法正确的是( ) A．产物C在NaOH醇溶液中加热能生成E B．化合物B的结构为 C．由上述机理可知：(主产物) D．化合物D到E反应的有机副产物是、 【答案】D 【解析】A项，由题干信息可知，产物C与Br相邻的碳原子上没有H，不能在NaOH醇溶液中加热发生消去反应，即不能生成E，A错误；B项，由题干信息可知，根据D的结构简式可知，化合物B的结构为，B错误；C项，由上述机理可知：(副产物) ，(主产物) ，C错误；D项，由上述机理可知：化合物D到E反应即D发生消去反应时，其有机副产物是，D正确；故选D。 11．硒是一种第四周期第VIA族的元素，硒化锌是一种黄色晶体，可用于荧光材料、半导体掺杂物。硒化锌的立方晶胞结构如图所示，其晶胞边长为apm。下列叙述错误的是( ) A．SeO32-的空间构型是三角锥形 B．图中相邻的Se与Zn之间的距离为apm C．与硒同周期的p区元素中第一电离能大于硒的有3种 D．若硒化锌晶体的密度为ρg•cm-3，则阿伏加德罗常数的值为NA= 【答案】D 【解析】A项，SeO32-的中心原子Se的价层电子对数为3+，Se采用sp3杂化，由于含有一个孤电子对，其空间构型为三角锥形，A正确；B项，图中2个锌离子平分体对角线，相邻的Se与Zn之间的距离为体对角线的，体对角线为，则相邻的Se和Zn之间的距离为，B正确；C项，主族元素同周期从左到右元素的第一电离能呈增大趋势，As的4p轨道处于半满稳定状态，其第一电离能大于同周期相邻元素，所以与硒同周期的p区元素中第一电离能大于硒的元素有3种，分别为As、Br、Kr，C正确；D项，一个晶胞中含有4个ZnSe，取1mol晶胞，则有4NA个ZnSe，质量为4×144g，其密度ρ=，所以NA=，D错误；故选D。 12．一定条件下，化合物E和TFAA合成G的反应路径如下。下列说法错误的是( )    A．E→F的反应类型是取代反应 B．E、F均存在顺反异构 C．CF3CO2H酸性大于CH3CO2H D．G的同分异构体中不可能含有芳香族化合物 【答案】B 【解析】A项，E→F的反应为：E+TFAA→F +CF3CO2H，是取代反应，A项正确；B项，含C=C、C=N等结构的物质可形成顺反异构，但是E、F均是以C=N与六元环对位碳连线为对称轴的对称结构，不能形成顺反异构，B项错误，C项，C-F的极性大于C-H，导致CF3CO2H的羟基极性更大，更易电离出H+，C项正确。D项，G及其同分异构体有2个不饱和度，芳香族化合物至少有4个不饱和度，二者的氢原子数不相等，G的同分异构体中不可能含有芳香族化合物，D项正确；故选B。 13．中国科学技术大学吴长征教授团队开发了一种可充电的氢氧燃料电池，示意图如下。W为可充电电池的电解质介质之一，与氢气作用生成还原态WH，下列有关说法正确的是( ) A．充电时，A接外电源正极，发生氧化反应 B．根据反应顺序，W充当A极放电反应的催化剂 C．放电结束，A极区域pH减小 D．放电时，B的电极反应：O2＋4H＋＋4e-＝H2O 【答案】B 【解析】放电时，H2失去电子，A电极为负极，反应式为H2－2e-=2H＋，此时W为催化剂，B电极为正极，O2得到电子，电极反应式为：O2＋4H＋＋4e-＝2H2O，充电时，A与电源负极相连，B与电源正极相连。A项，充电时，A接外电源负极，发生还原反应，故A错误；B项，由图可知，W充当A极放电反应的催化剂，反应前后W的质量和性质都没变，故B正确；C项，A电极为负极，反应式为H2－2e-=2H＋，H+通过质子交换膜向电极B移动，放电结束，A极区域pH不变，故C错误；D项，放电时，B的电极反应：O2＋4H＋＋4e-＝2H2O，故D错误；故选B。 14．25℃下，图1表示Na2CO3溶液中，各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。在图2中，曲线Ⅰ满足关系c(Mg2+)·c2(OH-)= Ksp[Mg(OH)2]，曲线Ⅱ满足关系c(Mg2+)·c(CO32-)= Ksp(MgCO3)。［注：起始c(Na2CO3)=0.1 mol/L，不同pH下c(CO32-)由图1得到］。下列说法不正确的是( ) A．2HCO3-H2CO3+CO32-的平衡常数K=10-4 B．当一半的CO32-发生水解时，溶液 C．图2的a点，平衡后的溶液中，c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1mol·L－1 D．25℃时， 【答案】C 【解析】A项，图1中点(6.2,0.5)可知，，点(10.2,0.5)可知，；2HCO3-H2CO3+CO32-的平衡常数，故A正确； B项，CO32-+H2OHCO3-+OH-，当一半的CO32-发生水解时，则生成碳酸氢根离子浓度为0.05mol/L，剩余碳酸根离子浓度为0.05mol/L，结合A分析可知，，c(OH-)=10-3.8 mol/L，pOH=3.8，pH=10.2，故B正确；C项，图2的a点在碳酸镁曲线上方，部分碳酸根离子转化为碳酸镁沉淀，根据物料守恒，平衡后的溶液中，c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)＜0.1mol·L－1，故C错误；D项，25℃时，=，故D正确；故选C。 第Ⅱ卷 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15．(14分)实验室用SO2通入Na2S和Na2CO3的混合溶液中来制备Na2S2O3·5H2O并测定所得产品纯度。 已知：①Na2S2O3·5H2O易溶于水，难溶于乙醇，温度高于易失去结晶水。 ②S2O32-酸性条件下易发生反应：S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O。 实验步骤： Ⅰ．Na2S2O3的制备：装置B产生的Na2S缓慢的通入装置中的混合溶液，加热并搅拌至溶液约为7时，停止通入SO2，停止搅拌和加热得混合溶液。 Ⅱ．产品分离提纯：将中混合溶液，经操作(a)、过滤、洗涤、干燥，得到Na2S2O3·5H2O粗产品。 Ⅲ．产品纯度测定：取产品配制成溶液，取出置于锥形瓶中，加入淀粉溶液作指示剂，用的碘标准溶液滴定至终点，发生反应：2 Na2S2O3+I2=2NaI+ Na2S4O6，滴定三次平均消耗碘溶液，计算样品中Na2S2O3·5H2O纯度。 请回答： (1)装置的名称为 。 (2)制取Na2S2O3的反应的化学方程式为 ；C中反应结束时混合溶液过高或过低将导致Na2S2O3产率降低，原因是 。 (3)Ⅱ为产品的分离提纯 ①操作(a)为 ，为减少产品损失，粗产品可以用 洗涤。 ②从下图选出Ⅱ中可能使用到的仪器 。 (4)Ⅲ为氧化还原滴定法测定样品中Na2S2O3·5H2O的纯度 ①滴定终点的现象是 。 ②样品中Na2S2O3·5H2O的纯度为 。 【答案】(1)三颈烧瓶(三口烧瓶)(1分) (2) 4SO2+ Na2CO3+2Na2S =3Na2S2O3+CO2(2分) pH过高，Na2CO3、Na2S反应不充分；pH过低，导致Na2S2O3转化为S和SO2(2分) (3) 蒸发浓缩、冷却结晶(2分) 乙醇(1分) ABDEH(2分) (4) 滴入最后半滴碘标准溶液后溶液由无色变蓝色，且半分钟内不恢复原色(2分) (2分) 【解析】在装置B中浓硫酸与Na2SO3反应制备SO2，经过单向阀通入三颈烧瓶内，在合适pH环境下，SO2与Na2CO3、Na2S发生反应得到Na2S2O3混合液，再经分离、提纯得粗产品，用滴定实验测定其纯度。(1)由图构造可知，装置C是三颈烧瓶；(2)SO2具有氧化性，Na2S具有还原性，在Na2CO3溶液环境下发生氧化还原反应生成Na2S2O3和CO2，其化学方程式为：4SO2+Na2CO3+2Na2S=3Na2S2O3+CO2，C中反应结束时混合溶液pH过高导致Na2CO3、Na2S反应不充分；pH过低，导致Na2S2O3转化为S和SO2；(3)①从C中反应后混合溶液中提纯Na2S2O3·5H2O的操作为：蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥；由于Na2S2O3·5H2O难溶于乙醇，所以可以用乙醇洗涤粗产品；②蒸发浓缩、冷却结晶需要AE，过滤和洗涤需要ABD，干燥需要H，所以Ⅱ中可能使用到的仪器为：ABDEH；(4)①淀粉作指示剂，遇碘变蓝色，所以滴定终点的现象是最后一滴碘标准溶液滴入后，溶液由无色变成蓝色，且半分钟内不恢复原色；②20.00mL粗产品溶液中含，所以样品中Na2S2O3·5H2O的纯度为：。 16．(14分)辉铜矿主要成分Cu2S，此外还含有少量SiO2、Fe2O3等杂质，软锰矿主要含有MnO2，以及少量SiO2、Fe2O3等杂质。研究人员开发综合利用这两种资源，用同槽酸浸湿法冶炼工艺，制备硫酸锰和碱式碳酸铜。主要工艺流程如下： 已知：①MnO2有较强的氧化性，能将Cu+氧化成Cu2+ ②[Cu(NH3)4]SO4常温稳定，在热水溶液中会分解生成NH3 ③部分金属阳离子生成氢氧化物沉淀的pH范围(开始沉淀和完全沉淀的pH)：Fe3+：1.5～3.2 Mn2+：8.3～9.8 Cu2+：4.4~6.4。 (1)实验室配制250mL 4.8 mol/L的稀硫酸，所需的玻璃仪器除玻璃棒、量筒、烧杯以外还需要_______。 (2)酸浸时，为了提高浸取率可采取的措施有_______(任写一点)。 (3)酸浸时，得到浸出液中主要含有CuSO4、MnSO4等。写出该反应的化学方程式_______。 (4)调节浸出液pH=4的作用是_______。 (5)本工艺中可循环使用的物质是(写化学式)_______。 (6)获得的MnSO4·H2O晶体后常用酒精洗涤，优点是_______。 (7)用标准的BaCl2溶液测定样品中MnSO4·H2O质量分数时，发现样品纯度大于100%(测定过程中产生的误差可忽略)其可能原因有_______(任写一种)。 【答案】(1)250mL容量瓶、胶头滴管(2分) (2)粉碎矿石或适当升高温度或搅拌(2分) (3)Cu2S+2MnO2+4H2SO4 =2CuSO4+2MnSO4+S↓+4H2O(2分) (4)使Fe3+完全生成Fe(OH)3沉淀，而Cu2+不生成沉淀(2分) (5)NH3(2分) (6)减少MnSO4·H2O晶体的损失(2分) (7)混有硫酸盐杂质或部分晶体失去结晶水(2分) 【解析】流程分析可知辉铜矿软锰矿加入硫酸酸浸过滤得到浸出液调节溶液pH，使铁离子全部沉淀，过滤得到浸出液中主要含有CuSO4、MnSO4等，加入碳酸氢铵和氨水过滤得到混合溶液加热赶出氨气结晶析出得到碱式碳酸铜，滤渣为碳酸锰，通过蒸发浓缩，冷却结晶过滤洗涤得到硫酸锰晶体。(1)实验室配制250mL 4.8 mol/L的稀硫酸，所需的玻璃仪器除玻璃棒、量筒、烧杯以外还需要250mL容量瓶，胶头滴管。(2)为了提高浸取率可采取的措施可以粉碎矿石增大接触面积、加热、搅拌等。(3)MnO2有较强的氧化性，能将金属硫化物中的硫氧化为单质硫，生成物是CuSO4、MnSO4、S，反应物是硫酸、二氧化锰和硫化亚铜，根据化合价升降法配平方程式为：Cu2S+2MnO2+4H2SO4 =2CuSO4+2MnSO4+S↓+4H2O。(4)根据提示Fe3+的pH沉淀范围：1.5~3.2，Cu2+的pH沉淀范围为：4.4~6.4，可知当pH=4时，使Fe3+完全生成Fe(OH)3沉淀，而Cu2+不生成沉淀。(5)本流程中NH4HCO3分解生成NH3，NH3可循环使用。(6)由于MnSO4·H2O不溶于乙醇，故使用乙醇洗涤可以促进晶体形成，减少MnSO4·H2O晶体的损失。(7)质量分数大于100%，说明了硫酸锰晶体中可能混有硫酸盐杂质或部分晶体失去结晶水。 17．(15分)氨具有较高的含氢量，可用作内燃机的燃料。 (1)液氨是重要的非水溶剂，和水类似，液氨的电离平衡为2NH3NH4++NH2-。写出NH4Cl与KNH2在液氨中发生中和反应的化学方程式为___________。 (2)合成氨反应的方程式为：3H2 (g)+ H2(g)2NH3 (g)，恒压密闭容器中，起始时n(H2)： n(N2)=3：1，不同温度(T)下平衡混合物中NH3物质的量分数随压强的变化曲线如图所示。 ①25℃时，H2(g)和NH3 (g)的燃烧热分别为akJ/mol和bkJ/mol，上述合成氨反应的焓变为___________kJ/mol。 ②A点的温度迅速从T1变为T2，则此时浓度商Q___________K(T2)(填“>”“<”或“=”)。 ③KP(B)：KP(A)=___________(KP为以分压表示的平衡常数，分压=总压×物质的量分数)。 ④合成氨逆反应速率方程为：，式中k(逆)为逆反应的速率常数(只与温度有关)。从C点开始减小压强，平衡发生移动，直至达到新的平衡，v(逆)的变化过程为___________。 (3)合成氨也可以通过电化学过程实现，其装置如图所示。 ①导线中电子流动方向为___________。 ②生成NH3的电极反应式为___________。 ③若惰性电极2的电流效率η为75%，则惰性电极2处N2与NH3的物质的量之比为___________。() 【答案】(1) NH4++ NH2-=2NH3↑(1分) (2) ①3a-2b(2分) ②>(2分) ③9(2分) ④v(逆)瞬间变大，然后逐渐减小，直至达到新的平衡，v(逆)不再改变(2分) (3) ①电源负极到惰性电极1、惰性电极2到电源正极(2分) ②H2 -6e- +2N3-=2NH3(2分) ③1：6(2分) 【解析】(1)液氨是重要的非水溶剂，和水类似，液氨的电离平衡为2NH3NH4++NH2-，则NH4+类似氢离子、NH2-氢氧根离子，NH4Cl与KNH2在液氨中发生中和反应生成氯化钾和液氨，反应为NH4++ NH2-=2NH3↑；(2)①燃烧热是在101 kPa时，1 mol物质完全燃烧生成稳定的氧化物时所放出的热量；25℃时，H2(g)和NH3 (g)的燃烧热ΔH分别为akJ/mol和bkJ/mol，则有： Ⅰ：    ΔH =akJ/mol Ⅱ：   ΔH =bkJ/mol 由盖斯定律可知，3×Ⅰ-2×Ⅱ得反应：3H2 (g)+ H2(g)2NH3 (g) ΔH =(3a-2b) kJ/mol；②由图可知，相同条件下，T1时氨气含量更高，则A点的温度迅速从T1变为T2，则变化后体系中氨气含量高于变化后达到平衡体系中氨气含量，则反应逆向进行，故此时浓度商Q>K(T2)；③反应中，由图可知，AB两点氨气、氢气、氮气的物质的量的分数均相同，则；④，k(逆)只与温度有关；从C点开始减小压强，相当于增大体积，各物质的分压均减小相同的倍数，由表达式可知，减小对v(逆)影响更大，则v(逆)瞬间变大，然后逐渐减小，直至达到新的平衡，v(逆)不再改变；(3)①电解池中阴离子向阳极移动，由图可知，惰性电极2为阳极与外界电源正极相连，惰性电极1为阴极与外界电源负极相连，则导线中电子流动方向为：电源负极到惰性电极1、惰性电极2到电源正极；②生成NH3的电极反应为H2在阳极失去电子发生氧化反应生成氨气，反应为H2 -6e-+2N3-=2NH3；③若惰性电极2的电流效率η为75%，假设转移6mol电子理论生成2molNH3，则实际生成1.5molNH3、消耗4.5mol电子，2N3--6e-=N2，根据电子守恒可知，另1.5mol电子生成0.25mol氮气，则惰性电极2处N2与NH3的物质的量之比为0.25：1.5=1：6。 18．(15分)卤沙唑仑G是一种抗失眠药物，其合成路线如下图所示(部分反应条件省略)： 已知：①++HCl ②++H2O 回答下列问题： (1)物质A中名称是 。 (2)物质F中含氮官能团的名称为 。 (3)从物质结构的角度分析B的酸性强于苯甲酸的酸性的原因： 。 (4)C→D的化学方程式为 。 (5)参考C→D的反应，需要加入NaOH从而提高D的产率。则E→F的反应中，加入过量反应物Y可以提高F产率的原因有：①增加一种反应物的用量可提高另一反应物的转化率；② 。 (6)物质G的分子结构中有 (填数字)个环状结构。 (7)根据上述信息，请以为主要原料(其他无机试剂和少于四个碳的有机物任选)、补充下图中合成的合成路线 。 【答案】(1)2-氟甲苯(或邻氟甲苯) (2分) (2)酰胺基，氨基(2分) (3)F的电负性大，具有吸电子效应，导致B()的羧基中的羟基的极性更大，酸性更强(2分) (4)+ +NaOH+NaCl+H2O(2分) (5)Y中有-NH2，具有碱性，可以与HBr反应生成盐，促进反应正向进行(2分) (6)4(或四)(2分) (7)(3分) 【解析】要合成卤沙唑仑G，其合成路线为将A氧化为B，然后用SOCl2取代结构中羧基上的羟基得到C，再将C与X发生取代生成D，可以反推得X的结构为，D与生成E，然后E与Y在CH2Cl2作用下发生取代生成F，可以反推出Y的结构为，最后将F在CH3COOH和CH3CH2OH的作用下发生已知②的反应原理得到最终产物卤沙唑仑G。(1)物质A中名称为：2-氟甲苯或邻氟甲苯；(2)物质F中含氮官能团的名称为：酰胺基、氨基；(3)从物质B的结构和苯甲酸的结构对比看，它们都含有苯环和羧基结构，但由于物质B的羧基邻位还有1个F原子，由于F原子电负性强，具有吸电子效应，对羧基中羟基的影响比较大，导致羧基中的羟基极性更大，更易电离出H+，导致酸性比苯甲酸强；(4)C与X()在NaOH的作用下发生取代生成D和NaCl与水，所以C→D的化学方程式为：。(5)E与Y在CH2Cl2作用下发生取代生成F和HBr，加入过量反应物Y可以提高另一反应物E的转化率，同时中的氨基显碱性，过量的还可以吸收反应生成的HBr，使反应向生成F的方向进行；(6)物质G的分子结构中共有4个环状结构；(7)要形成，需要有酮羰基结构，所以要先将通过碱性溶液水解为醇，然后氧化为酮，再与反应得，则合成路线为：。 ( 1 )原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$