内容正文:
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第三章 单元过关检测
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
难度 ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★★ ★ ★★
对点 晶体的
性质 非晶态碳玻璃 晶体的结构与判断 物质熔、沸点
晶体 分子 配合物 离子
晶体 配合物 晶体的结构及相关计算 配合物
题号 11 12 13 14 15 16 17 18 19
难度 ★★ ★★ ★★ ★★★ ★★★ ★ ★★ ★★ ★★★
对点 混合型晶体、准晶 离子
晶体 离子
晶体 离子
晶体 超分子的组成及结构、晶体结构 晶体的类型、结构及性质 晶体的结构及性质 配合物、晶体的性质与有关
计算 配合物、晶体的性质与有关计算
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一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.下列说法正确的是( )
A.离子晶体必含有金属阳离子
B.共价晶体中共价键越强,熔点越高
C.分子晶体中共价键键能越大,熔、沸点越高
D.金属晶体中金属越活泼,金属键越强
时间:75分钟 满分:100分
答案
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2.(2022·湖北高考)C60在高温高压下可转变为具有一定导电性、高硬度的非晶态碳玻璃。下列关于该碳玻璃的说法错误的是( )
A.具有自范性
B.与C60互为同素异形体
C.含有sp3杂化的碳原子
D.化学性质与金刚石有差异
解析:自范性是晶体性质,碳玻璃为非晶态,所以没有自范性,A错误。
答案
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3.下列说法正确的是( )
A.晶体在受热熔化过程中一定存在化学键的断裂
B.共价晶体的原子间只存在共价键,而分子晶体内只存在范德华力
C.区分晶体和非晶体最科学的方法是对固体进行X射线衍射实验
D.非金属元素的原子间只形成共价键,金属元素的原子与非金属元素的原子间只形成离子键
解析:分子晶体熔化时一般破坏分子间作用力,而不影响化学键,如碘单质熔化,A错误;共价晶体的原子间只存在共价键,分子晶体内可能存在范德华力、氢键和共价键,如水、氨气等,B错误;构成晶体的粒子在微观空间里呈现周期性的有序排列,晶体的这一结构特征可以通过X射线衍射图谱反映出来,因此,区分晶体和非晶体的最可靠的科学方法是对固体进行X射线衍射实验,C正确;铵盐是由非金属元素组成的化合物,属于离子化合物,氯化铝是由金属元素与非金属元素组成的共价化合物,D错误。
答案
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解析:A项,同属于共价晶体,熔、沸点高低主要看共价键的强弱,键长越短,键能越大,熔、沸点越高,故熔、沸点高低顺序为晶体硅<碳化硅<金刚石,错误;B项,形成分子间氢键的物质的熔、沸点要大于形成分子内氢键的物质的熔、沸点,正确;C项,对于不同类型的晶体,其熔、沸点高低一般为共价晶体>离子晶体>分子晶体,MgO>H2O>Br2>O2,错误;D项,生铁为铁合金,熔点要低于纯铁,错误。
答案
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解析: [Fe(phen)3]2+中Fe2+的配位数为6,则3个phen中的6个N都参与了配位,每个phen的两个N参与配位,B错误。
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解析:该晶体由分子组成,为分子晶体,D错误。
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11.以色列化学家达尼埃尔·谢赫特曼因为发现准晶而获得2011年诺贝尔化学奖。准晶原子虽然排列有序,但不具备普通晶体的长程平移对称性,而且原子之间有间隙。下图为晶体平移对称性和准晶旋转对称性的对比图。下列说法不正确的是( )
A.石墨是共价晶体,0.12 g石墨中约含6.02×1021个碳原子
B.与普通晶体比较,准晶延展性较低
C.与普通晶体比较,准晶密度较小
D.普通玻璃属于非晶体,其成分中存在共价键
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解析:石墨晶体内存在共价键、大π键,层间以范德华力结合,兼具有共价晶体、金属晶体、分子晶体的特征,为混合型晶体,0.12 g石墨中约含6.02×1021个碳原子,故A错误;由于准晶不具备普通晶体的长程平移对称性,故与普通晶体比较,准晶延展性较低,故B正确;由于准晶原子之间有间隙,故与普通晶体比较,准晶密度较小,故C正确;普通玻璃属于非晶体,其成分中存在硅氧共价键,故D正确。
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解析:I的简化电子排布式应为[Kr]4d105s25p5,故B错误。
答案
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解析:X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素,W、X、Z分别位于不同周期,由化合物的结构可知,X能形成4个共价键,则X为C元素;Y能形成2个共价键,则Y为O元素;Z是同周期中金属性最强的元素,则Z为Na元素;W只形成了1个共价键,则W为H元素;Y(O)位于第二周期第ⅥA族,A正确;XY2形成的CO2晶体属于分子晶体,采取分子密堆积,即CO2中分子周围紧邻的微粒数为12个,B正确;X(C)的单质中,石墨是能导电的混合型晶体,C正确;Y与Z可组成氧化钠、过氧化钠,其晶体内阴、阳离子数之比均为1∶2,D错误。
解析
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二、非选择题
16.(1)氯酸钾熔化,粒子间克服了________(填“离子键”“共价键”或“分子间作用力”,下同);二氧化硅熔化,粒子间克服了________;碘升华,粒子间克服了________________。三种晶体的熔点由高到低的顺序是________________。
(2)若A、B、C、D为四种不同类型的晶体,性质如下:A固态时能导电,能溶于盐酸;B能溶于CS2,不溶于水;C固态时不导电,液态时能导电,可溶于水;D固态、液态时均不导电,熔点为3500 ℃。
试推断它们的晶体类型:A.________;B.________;C.________;D.________。
(3)若A~D是化学教材中常见的几种晶体结构模型,请填写相应物质的名称:A.________;B.________;C.________;D._____________________。
离子键
答案
共价键
分子间作用力
SiO2>KClO3>I2
金属晶体
分子晶体
离子晶体
共价晶体
氯化铯
氯化钠
二氧化硅
金刚石(或晶体硅)
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解析:(1)氯酸钾是离子晶体,离子晶体熔化时需要克服离子键;二氧化硅是共价晶体,共价晶体熔化时需要克服共价键;碘为分子晶体,碘升华时需克服的是分子间作用力。由于共价晶体是由共价键形成的具有空间网状结构的晶体,所以共价晶体的熔点最高;其次是离子晶体;由于分子间作用力与化学键相比要弱得多,所以碘的熔点最低。
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17.CaF2晶胞结构如图1所示,Cu晶体中铜原子堆积方式如图3所示,图2为H3BO3晶体结构图(层状结构,层内的H3BO3分子通过氢键结合)。
(1)图1所示的晶胞中离Ca2+最近且等距离的Ca2+数为____,图3中未标号的Cu原子形成晶体后周围最紧邻的Cu原子数为________。
(2)H3BO3晶体中B原子的杂化方式为________。
(3)三种晶体熔点由高到低的顺序为_________________(填化学式),H3BO3晶体受热熔化时克服的微粒之间的相互作用为______________________________。
12
答案
12
sp2
CaF2>Cu>H3BO3
分子间作用力(或氢键和范德华力)
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解析: (1)题图1所示晶胞结构中,离Ca2+最近且
等距离的Ca2+数为12;题图3中未标号的铜原子形成晶
体后周围最紧邻的铜原子数为3+6+3=12。
(2)H3BO3中B的价层电子对数为3,故硼原子采取
sp2杂化。
(3)CaF2为离子晶体,Cu为金属晶体,H3BO3为分
子晶体,三种晶体熔点由高到低的顺序为CaF2>Cu>H3BO3;在H3BO3晶体中,层内H3BO3分子间形成氢键,层与层之间存在范德华力,故H3BO3晶体熔化时克服的微粒之间的相互作用为范德华力和氢键。
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18.(2024·陕西师范大学附属中学高三月考)钛被视为继铁、铝之后的第三金属,也有人说“21世纪将是钛的世纪”,钛和钛的化合物在航天、化工、建筑、医疗中都有着广泛的用途。回答下列问题:
(1)基态钛原子核外有________种能量不同的电子,Ti3+的电子排布式为___________________。
(2)钛与卤素形成的化合物TiX4熔点如下表:
它们熔点存在差异的原因是___________________________________________ ___________________________________________________________________________________________________________________。
7
答案
TiX4 TiF4 TiCl4 TiBr4 TiI4
熔点(℃) 377 -24 38.3 153
1s22s22p63s23p63d1
TiF4为离子晶体,其余均为分子晶体,离子晶体的熔点高于分子晶体,TiCl4、TiBr4、TiI4的相对分子质量依次增大,分子间作用力越大,熔点越高
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(3)Ti(BH4)3是一种储氢材料,可由TiCl4和LiBH4反应制得。
①LiBH4由Li+和BH构成,BH中B原子的杂化类型是________,LiBH4所含元素电负性由小到大的顺序为________。
②LiBH4中存在的作用力为________(填序号)。
A.离子键 B.共价键
C.金属键 D.配位键
E.氢键
sp3
答案
Li<B<H
ABD
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(4)有一种氮化钛晶体的晶胞与NaCl晶胞相似,该晶体的晶胞参数为423.5 pm,
阿伏加德罗常数的值用NA表示,则其晶体的密度为________________ g/cm3。用Al掺杂TiN后,其晶胞结构如图所示,距离Ti最近的Al有______个。
答案
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19.(2024·银川一中高三一模)完成下列问题。
(1)Ni2+和Fe2+可形成如图所示的配离子,其中Ni2+的价层电子排布式为_____,S原子的杂化方式为____。该配离子中C≡O(Ⅰ)和气态C≡O分子(Ⅱ),键长较长的为___ (用Ⅰ或Ⅱ表示)。
(2)检验Fe3+时,SCN-以S原子配位不以N原子配位的原因是_________________________________。
(3)氮化镓(GaN)和砷化镓(GaAs)都是新型的半导体材料,GaN的熔点________GaAs熔点,原因是________________________________________。
3d8
答案
sp3
Ⅰ
S的电负性比N小,易给出孤电子对
高于
原子半径:As>N,键能:Ga—As<Ga—N
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面心立方最密
答案
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32
R
4.下列物质的熔、沸点高低顺序中,正确的是( )
A.金刚石>晶体硅>碳化硅
B.
C.MgO>H2O>O2>Br2
D.金刚石>生铁>纯铁>钠
5.二茂铁[(C5H5)2Fe]的发现是有机金属化合物研究中具有里程碑意义的事件,它开辟了有机金属化合物研究的新领域。已知二茂铁的熔点是173 ℃(在100 ℃时开始升华),沸点是249 ℃,不溶于水,易溶于苯、乙醚等非极性溶剂。下列说法不正确的是( )
A.二茂铁属于分子晶体
B.在二茂铁结构中,C5Heq \o\al(-,5)与Fe2+之间形成的化学键是离子键
C.已知:环戊二烯的结构式为
,则其中仅有1个碳原子采取sp3杂化
D.C5Heq \o\al(-,5)中一定含π键
解析:由题给信息知二茂铁熔点低,易升华,易溶于有机溶剂,说明二茂铁为分子晶体,故A正确;C5Heq \o\al(-,5)中的碳原子含有孤电子对,Fe2+含有空轨道,两者形成配位键,故B错误;1号碳原子含有4个σ键,无孤电子对,杂化类型为sp3,2、3、4、5号碳原子形成3个σ键,无孤电子对,杂化类型为sp2,因此仅有1个碳原子采取sp3杂化,故C正确;C5Heq \o\al(-,5)中碳原子没有达到饱和,则C5Heq \o\al(-,5)中含有π键,D正确。
6.(2024·北京市海淀区高三期中)邻二氮菲的结构简式为
,简写为phen,遇FeSO4溶液生成橙红色配合物[Fe(phen)3]SO4,其中Fe2+的配位数为6。下列说法不正确的是( )
A.phen中,不含手性碳原子
B.[Fe(phen)3]2+中,phen的一个N参与配位
C.[Fe(phen)3]2+中,Fe2+提供空轨道,N提供孤对电子
D.[Fe(phen)3]SO4中,既存在极性键也存在非极性键
解析:A项,该晶体属于离子晶体,错误;B项,从晶胞图分析,含有Zn2+的数目为8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4,S2-位于立方体内,S2-的数目为4,所以该晶胞中Zn2+与S2-的数目相等,错误;C项,在ZnS晶胞中,1个S2-周围距离最近的Zn2+有4个,1个Zn2+周围距离最近的S2-有4个,则S2-的配位数为4,Zn2+的配位数也为4,正确;D项,ZnO和ZnS中,O2-的半径小于S2-的半径,离子所带的电荷数相等,所以ZnO的熔点大于ZnS,错误。
7.锌与硫所形成化合物晶体的晶胞如图所示。下列判断正确的是( )
A.该晶体属于共价晶体
B.该晶胞中Zn2+和S2-数目不相等
C.阳离子的配位数为4
D.氧化锌的熔点小于硫化锌
8.(2023·重庆卷)配合物[MA2L2]的分子结构以及分子在晶胞中的位置如图所示,下列说法错误的是( )
A.中心原子的配位数是4
B.晶胞中配合物分子的数目为2
C.晶体中相邻分子间存在范德华力
D.该晶体属于混合型晶体
解析:金刚砂与金刚石具有相似的晶体结构,SiC属于共价晶体,C—Si键的键长长于C—C键的,故熔点比金刚石低,A错误;距离C原子最近且等距离的Si原子个数是4,且4个Si原子构成正四面体结构,所以C位于Si构成的正四面体空隙中,B正确;C—Si键的长度为晶胞体对角线长度的eq \f(1,4),设晶胞棱长为x,则eq \f(1,4)×eq \r(3)x=a pm,所以x=eq \f(\a\vs4\al(a pm),\f(\r(3),4))=eq \f(4\r(3)a,3) pm,C错误;由SiC晶胞结构可知,C原子周围等距且最近的C原子有12个,D错误。
9.金刚砂与金刚石具有相似的晶体结构,硬度为9.5,熔点为2700 ℃,其晶胞结构如图所示。下列说法正确的是( )
A.该晶体属于共价晶体,熔点比金刚石高
B.C位于Si构成的正四面体空隙中
C.C—Si的键长为a pm,则晶胞边长为2eq \r(2)a pm
D.金刚砂中C原子周围等距且最近的C原子数为6
解析:由题中信息可推知,含[CuCl4]2-的溶液为黄绿色,含[Cu(NH3)4]2+的溶液为深蓝色,故绿色溶液中含[CuCl4]2-和[Cu(NH3)4]2+;在整个反应过程中SOeq \o\al(2-,4)未参与反应,NH3与H+结合生成了NHeq \o\al(+,4)。
10.将灼热的铜丝伸入盛氯气的集气瓶中,剧烈燃烧产生棕黄色烟,向集气瓶中加入少量水,观察到溶液呈黄绿色,主要原因是CuCl2溶液中存在黄绿色的[CuCl4]2-。现向蓝色的硫酸铜溶液中加入少量稀氨水,得到蓝色絮状沉淀,继续加入氨水后,蓝色沉淀溶解,得到深蓝色溶液,再向其中加入少量浓盐酸,得到绿色溶液,则该绿色溶液中主要存在的离子是( )
A.Cu2+、[Cu(H2O)4]2+、SOeq \o\al(2-,4)
B.[CuCl4]2-、[Cu(NH3)4]2+、NHeq \o\al(+,4)、SOeq \o\al(2-,4)
C.[CuCl4]2-、NHeq \o\al(+,4)、SOeq \o\al(2-,4)
D.[Cu(NH3)4]2+、[Cu(H2O)4]2+、SOeq \o\al(2-,4)
12.(2024·江西省高三联合考试)钙钛矿太阳能电池是当前世界上最有前途的薄膜光伏技术之一,(CH3NH3)PbI3(相对分子质量为620)是主要的有机-无机杂化钙钛矿材料,其晶胞结构如图1所示,A为有机阳离子,NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是( )
A.C、N均属于p区元素
B.I基态原子的简化电子排布式为[Kr]5s25p5
C.若沿z轴向xy平面投影,则其投影图如图2所示
D.该晶体的密度为eq \f(6.2×1032,a3NA) g·cm-3
解析:该氧化物的密度ρ=eq \f(\f(91×4+16×8,NA),(a×10-10)3) g·cm-3=eq \f(492×1030,NA·a3) g·cm-3,B错误。
13.(2023·河北卷)锆(Zr)是重要的战略金属,可从其氧化物中提取。下图是某种锆的氧化物晶体的立方晶胞,设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是( )
A.该氧化物的化学式为ZrO2
B.该氧化物的密度为eq \f(123×1030,NA·a3) g·cm-3
C.Zr原子之间的最短距离为eq \f(\r(2),2)a pm
D.若坐标取向不变,将p点Zr原子平移至原点,则q点Zr原子位于晶胞xy面的面心
14.(2024·济南市高三年级摸底)普鲁士蓝的晶体结构如图所示eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(K+未表示出来,图中所示结构为晶胞的\f(1,8)))。设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是( )
A.C、N的杂化方式均为sp
B.一个晶胞中有2个Fe2+
C.每个Fe3+周围距离相等且最近的Fe2+有6个
D.该晶体的密度为eq \f(153.5,NA×a3)×1021 g·cm-3
解析:该晶体中,CN-为直线形结构,故C、N杂化方式均为sp,A正确;图中所示结构为晶胞的eq \f(1,8),该结构中Fe2+的个数为4×eq \f(1,8)=eq \f(1,2),则一个晶胞中有4个 Fe2+,B错误;以顶点处Fe3+为研究对象,每个Fe3+周围距离相等且最近的Fe2+有6个,分别位于其上、下、左、右、前、后,C正确;该结构中含有0.5个Fe2+、0.5个Fe3+、3个CN-,根据电荷守恒知,该结构还含有0.5个K+,该结构的质量为eq \f(56+26×3+39×0.5,NA) g=eq \f(153.5,NA) g,则该晶体的密度为eq \f(153.5,NA) g÷(a×10-7 cm)3=eq \f(153.5,NA·a3)×1021 g·cm-3,D正确。
15.X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素,可“组合”成一种具有高效催化性能的超分子,其结构如图(注:实线代表共价键,其他Y原子之间的重复单元中的W、X未展开标注),W、X、Z分别位于不同周期,Z是同周期中金属性最强的元素。下列说法不正确的是( )
A.Y位于第二周期第ⅥA族
B.XY2形成的晶体中一个微粒周围紧邻的微粒数为12个
C.X单质存在能导电的混合型晶体
D.Y与Z可组成阴、阳离子数之比为1∶1的离子晶体
eq \f(\f(248,NA),(4.235×10-8)3)
解析:(3)BHeq \o\al(-,4)中B原子的价层电子对数为4,故B为sp3杂化;LiBH4所含元素电负性H大于B,B大于Li,故电负性由小到大的顺序为Li<B<H;LiBH4由Li+和BHeq \o\al(-,4)构成,Li+和BHeq \o\al(-,4)之间为离子键,BHeq \o\al(-,4)中存在共价键和配位键。
(4)氮化钛晶体的晶胞与NaCl晶胞相似,根据NaCl的晶胞结构可知,一个晶胞中存在4个N和4个Ti,晶胞的质量为eq \f(4×62,NA) g,晶胞的体积为(4.235×10-8)3 cm3;则晶体的密度为ρ=eq \f(m,V)=eq \f(\f(248,NA),(4.235×10-8)3) g/cm3;用Al掺杂TiN后,由晶胞的结构可知,Ti位于棱心,Al位于体心,距离Ti最近的Al有4个。
(4)阿拉班达石(alabandite)是一种属于立方晶系的硫锰矿,其晶胞如图(●=Mn,○=S),锰原子堆积方式为________________堆积。
已知阿拉班达石晶胞中最近的两个硫原子之间的距离为dÅ(1Å=10-10 m),晶体
密度为ρ g·cm-3,则阿伏加德罗常数的值NA=__________________(要求化简)。
eq \f(348,ρ(\r(2)d×10-8)3)
解析:(4)由图可知,硫原子位于锰原子形成的正四面体空隙中,整体结构与金刚石排列相似,晶胞中Mn原子处于面心和顶角,Mn原子采用面心立方最密堆积;最近两个硫原子之间的距离为面对角线的一半,则面对角线为2dÅ=2d×10-8 cm,晶胞边长为eq \r(2)d×10-8 cm,根据均摊法计算可知,晶胞中S原子有4个,Mn原子有8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4个,则晶胞质量为eq \f(4×(55+32),NA) g=eq \f(348,NA)g,所以有ρ=eq \f(\f(348,NA),(\r(2)d×10-8)3) g·cm-3,解得NA=eq \f(348,ρ(\r(2)d×10-8)3)。
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