第10练 分子结构与性质-【小题突破·大题攻略】2026年高考化学培优限时练

第一部分 专题四 物质结构与性质 第10练 分子结构与性质 [小题·精讲精练] 用电子对，C和H各形成一个共用电子对，则 HCIO的结构式为H一O一CI,故C错误：D.分子 [例题讲坛] 的稳定性与共价键有关，共价键键能越大，共价 【例1】下列有关说法错误的是 键越稳定，分子越稳定，所以H2O比H2S稳定， A.基态Ti原子能量最高的能级有3个空轨道 是因为水分子中H一O的键能大于H2S中H一 B.以双聚分子形式存在的FeCl3中Fe的配位数 S的键能，与氢键无关，故D错误。 为4 [答案]A C.HF的热稳定性大于HC的主要原因是HF 【规律归纳】本题考查了化学键、分子间作用力、 分子间存在氢键 氢键，题目难度不大，把握氢键和分子间作用力 D.CaCN2是离子化合物，各原子均满足8电子稳定 对分子物理性质的影响是解题的关健，侧重于考 查学生的分析能力和应用能力。 交 结构，其电子式是Ca2+[N::C::N]2 [小题·分层分练] 作 [解析]Ti位于第四周期的d区，基态原子的 电子排布式为1s22s22p53s23p53d4s2,基态Ti [一层·打基础] 业 原子能量最高的能级为3d,其3d能级有3个空 知识点一共价键的形成和键参数的应用 轨道，故A正确：FCl3中的化学键具有明显的 1.下列说法中正确的是 ( 时 共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FCg的 A.π键比σ键重叠程度大，形成的共价键稳定 可 B.两个原子之间形成共价键时，最多有一个。键 ke、 e C.气体单质中，一定有。键，可能有π键 沿 结构式为C ,则Fe的配位数 D.CO2分子中有一个6键，二个π键 为4，故B正确：分子的稳定性与共价键有关，则 2.右表为元素周期表前4周 此 HF的热稳定性大于HCI的主要原因是HF分子 期的一部分，下列有关R、 线 中共价键键能大于HC,与氦键无关，故C错误： W、X,Y、Z五种元素的叙 CaCN2是离子化合物，各原子均满足8电子稳定 述中，正确的是() 结构，存在C=N键，且N元素有2个孤电子对， A.W、R元素单质分子内 R 都存在非极性键 其电子式Ca2+[N::C::N门2-，故D正确。 B.X、Z元素都能形成双 Z [答案]C 原子分子 【规律归纳】本题考查了原子结构、能级、共价键、 C.键长W一H<Y一H,键的极性Y一H> 氢键、电子式等，为高频考点，侧重考查学生的分 W-H 析能力以及双基的掌握，注意把握电子式和电子 D.键长X一H<W一H,键能X一H<W一H 排布式的书写方法。 知识点二分子的立体结构与杂化理论 【例2】下列说法中正确的是 3.下列微粒的VSEPR模型与其空间结构一致的 A.F2、Cl2.Br2、I2的熔点逐渐升高 是 B.12的挥发破坏了共价键 A.HO B.CO C.HCIO D.NH2 C.HCIO的结构式为H一CI一O 4.为实现C(O2减排，解决能源短缺问题，我国科研 D.H2O比H2S稳定，是因为水分子间能形成 人员实现了在新型纳米催化剂Na一Fe3O4和 氢键 HMCM一22的表面将CO2转化为烃类化合物， [解析]A.F2、Cl2、Br2,I2属于分子晶体，影响 其过程如图。下列说法中不正确的是 ( 熔沸，点高低的因素是分子间作用力的大小，相对 H:三CH. :=CHCH,+ HG 分子质量越大，分子间作用力越大，熔沸点越高， he-Cn O) 所以F2、Cl2、Br2、12的熔点逐渐升高，故A正 Xa-Fe0. HMCM-22 确：B.12的挥发破坏了分子间作用力，共价键没 A.CO2分子中心原子的杂化轨道类型为s即杂化 有被破坏，故B错误：C.HCIO中O形成2个共 B.产物X、Y属于同系物 21 培优限时练小题突破·化学 C.产物X、Y均为手性分子 同化学环境的氢原子 D.产物X、Y的核磁共振氢谱图上均有4组峰 10.我国科学家研究出联吡啶双酚铝氯化物，用作 知识点三粒子作用力与分子的性质 制备聚酯高效稳定的催化剂，其终步反应如图 5.膦(PH3)又称磷化氢，在常温下是一种无色、有 所示。已知 含有π大π键，下列说法正 大蒜臭味的有毒气体，电石气的杂质中常含有磷 化氢。则下列关于PH3的叙述正确的是( 确的是 A.PH3分子是非极性分子 B.PHg是平面三角形结构 C.PH3沸点低于NH3沸点，因为P一H键键能低 CH.CH)AICI D.PH3分子稳定性低于NH3分子，因为N一H 键键能高 6.将摩擦带电的玻璃棒 A.反应物中C、N、O原子均采用sp杂化 接近液流，实验现象如 B.(CH3CH2)2AICI的熔点比AICl3的高 图。该实验能说明 C.产物中有2个配位键与A1相结合 ( D.产物中含有离子键和共价键 A.H2O分子带电，CCL分子不带电 11.中国科学院天津工业生物技术研究所科研团队 B.H2O是由非极性键形成的极性分子 在实验室里首次实现了以CO2为原料人工合 C.CCl:是正四面体形分子 成淀粉，其合成路线如图所示。设NA为阿伏 D.CCL4分子中正负电荷的中心是重合的 加德罗常数的值，下列说法正确的是 [二层·提考能] 01 7.下列说法不正确的是 ( 2 DHA A.超分子定义中的分子是广义的，包括离子 B.在[Cu(NH3)4]+中，Cu2+给出孤电子对， A.1 mol DHA中含有a键数目为7NA NH3提供空轨道 B.1 mol DHA中，sp3杂化的原子数为2VA C.标况下22.4LC2H2中所含的π键数和18g C.过程②中，1 mol CH3OH断裂极性键的数目 冰中所含的氢键数均为2NA 为2Na D.等离子体是一种特殊的气体，存在于我们周 D.CHOH分子中，碳原子与氧原子之间的共 围，如在蜡烛的火焰里 价键为sp3一po键 8.下列说法不正确的是 [小题·真题真练] ①N2H:分子中既含极性键又含非极性键 1.(2023·安徽卷)下列有关物质结构或性质的比 ②若R2一和M+的电子层结构相同，则原子序 较中，正确的是 数：R>M③F2、Cl2、Br2、2熔点逐渐增大 A.键角：NH3>NO ④NCl3、PCI、CO2、CS2分子中各原子均达到 B.熔点：NH2OH>[NH3OH]CI 8e一稳定结构⑤固体熔化成液体的过程是物 C.25℃同浓度水溶液的pH:[NHOH]CI 理变化，所以不会破坏化学键⑥HF分子很稳 NH CI 定是由于HF分子之间能形成氢键⑦由于非 D.羟胶分子间氢键的强弱：O一H…(O>N一H 金属性：CI>Br>I,所以酸性：HCI>HBr>HI N A.③⑤⑦ B.①③⑤ 2.(2023·湖北卷)基本概念和理论是化学思维的 C.②④⑤ D.②⑤⑥⑦@ 基石。下列叙述错误的是 [三层·早拔尖] A.VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间 9.α一氰基丙矫酸异丁酯可用作医用胶，其结构简 结构相同 式如下。下列关于α一氰基丙烯酸 CN B.元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化 异丁酯的说法错误的是 的规律称为元素周期律 A.其分子式为CgH11N)2 C.泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳 B.分子中的碳原子有3种杂化方式 两个自旋相反的电子 C.分子中可能共平面的碳原子最多为6个 D.sp3杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂 D.其任一含苯环的同分异构体中至少有4种不 而成 22参考答案 6,DA、四种元素分别是S、N、C、S,电子层数多核电荷数少的小题·真题真练 元素的原子的半径最大，所以S的原子半径最大，正确：B、四 L.DS单质常温下为因体，O2、H常温下均为气体，则S单 种同周期原子的价电子排布式中，③的p能级是3个电子，为 质沸点最高，氧气、氢气均为分子晶体，分子间均只存在范德 半充满的稳定状态，所以③第一电离能最大，正确：C、三组元 华力，相对分子质量：O>H,,则沸，点：O2>H,故单质沸 素中，前两组是同主族元素，从上到下元素的电负性随原子序 点：S>O2>H2,A正确：X、Y的简单氢化物分别为NH1、 数递增逐渐减弱，只有第③组为同周期元煮，随原子序数增 HO,中心原子N和O原子均采取sp杂化，NH中N原 大，电负性增强，正确：D、根据该元素的逐级的电离能可知， 子上有1个孤电子对，H()中0原子上有2个孤电子对，孤 该元素的第二电离能与第三电离能的差距较大，所以该元素 电子对对成键电子对有较强的排斥作用，使键角变小，即中 的最外层有2个电子，与氯气反应时，失去2个电子，表现为 心原子杂化方式相同时，中心原子上张电子对数越多，键角 十2价，所以生成的阳离子是X,错误，答案选D。 越小，则简单氢化物键角：NH,>HO,B正确：向蓝色C 7.BA.B的最外层电子数为3，能形成3个共价健，化合物甲 SO,溶液中逐渐通入NH,先生成Cu(OH):蓝色沉淀，继 中B与H形成3个共价键，B原子上的空轨道接受N原子 续通入NH,蓝色沉淀Cu(OH):溶解于过量NH2中，形成 提供的孤电子对，形成配位键，A项正确：B.无机苯的二氯 [Cu(NH),SO溶液，C正确：[Cu(NH,)SO,是配合物， CI C [Cu(NH)]+是配离子，Cu+是中心离子，配体NH2中N 原子为配位原子，D错误。 2.D电负性：H<S,A错误：HSO为弱酸，故酸性：HSO 代物有5种，分别为 <HS),,B错误：基态H原子中未成对电子数为1，基态O 原子中未成对电子数为2，故C错误：K的氧化物溶于水可 产生KOH,溶液pH>7,S的氧化物溶于水生成H.SO,或 HS),,溶液pH<7,故D正确。 第10练分子结构与性质 小题·分层分练 ,B项错误：C.同 1.B。能是头碰头的重叠，π键是肩并肩的重叠，一般G键比 π键重叠程度大，σ键比T键稳定，A错误：两个原子间形成 单键时，只能形成1个可键，两个原子之间形成双键时，含有 一个。键和一个π锭，两个原子之间形成三键时，含有一个G 键和2个x键，B正确：单原子分子中没有共价键，如稀有气 CI 体分子中不存在共价键，C错误：CO,分子中含有两个碳氧 一周期元素中，元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈 双健，即有2个G键，2个π键，D错误：故答案选B. 增大趋势，但第ⅡA族、第VA族元素的第一电离能大于相 2.B由元意在周期表中的位置可知，X为N、W为P、Y为S、 邻元素，B、C、N、O这几种元常都是第二周期元常，它们的族 R为Ar,Z为Br。白磷单质中存在非极性键，但稀有气体分 序数分别是第ⅢA族、第VA族，第VA族，第MA族，所以 子为单原子分子，分子中没有化学健，A错误：氨气、澳单质 第一电离能大小为：N>O>C>B,C项正确：D.C的化合价 都是双原子分子，B正确：原子半径W>Y,故键长W一H> 由一4变为十4价，B的化合价由十3变为一1价，存在化合 Y一H,电负性W<Y,元素电负性越大，对健合电子吸引力 价的升高和降低，属于氧化还原反应，D项正确。 越大，与H元素形成的化学键极性越大，故键的极性Y一H 8.C根据题给信息可知，X为N,Y为C,Z为Mg,W为A1或 >W一H,C错误：原子半径W>X,故皖长W一H>X—H, CI。A项，NH,CI为离子化合物，错误：B项，N的电负性大 键长越短，键能越大，故键能W一H<X一H,D错误。 于C,错误：C项，N,和Mg在，点燃条件下发生化合反应生成 MgN·正确：D项，若W为CI,CL与NaOH溶液反应不能 3BH,0中心原子价层电子对数为3计(6-1-1X3)= 放出H,,错误。 4,VSEPR模型为正四面体形，其空间结构为三角排形，故A 9.B可一周期从左到右，元素的第一电离能逐渐增大：同 主族从上到下，元素的第一电离能逐渐减小，则第一电离能： 不特合题意：C0中心原子价层电子对数为3+立(4+2一 )>C>N,A项错误；X为O元素，Y为Na元素，二者形成 2×3)=3,VSEPR模型和空间结构为平面三角形，故B符合 的化合物为NaO或Na:O,NaO2中含有共价键，B项正 确：问一周期从左到右，元素的电负性逐渐增大：同一主族从 题意：HCI0中心原子价层电子对数为2+号(6-1×1-1 上到下，元煮的电负性逐渐减小，电负性：O>C>C,C项错 X1)=4,VSEPR模型为正四面体形，空间结构为V形，故C 误：W与Z形成的化合物中，CC1不县有可燃性，常被用作 灭火剂，D项错误：答案选B, 不符合题意。NH:中心原子价层电子对数为2+2(5+1 10.CX、Y、Z、W、Q五种短周期元素，原子序数依次增大，X 一1×2)=4，VSEPR模型为正四面体形，空间结构为V形， 元素基态原子电子排布式为(n一1)s"ns,n=2,则X为B 故D不符合题意。综上所述，答案为B。 元素：Q是地壳中含量最多的金属元素，则Q为A1元素：Y 4.CA.CO,中C原子的价层电子对数为2对，故其杂化轨道 元素的第一电离能大于同周期相邻元素的第一电离能，Y 类型为sp杂化，故A正确：B.X和Y的结构相似、分子组成 位于IIA或VA族，且原子序数介于B,O之间，则Y元素 上相差1个CH原子团，故互为同系物，故B正确：C.当一 为N元素，W元素基态原子s能级上的电子总数与P能级 个C原子上连有四个不同的原子或原子团时，此碳原子为 上电子总数相等，W原子核外电子排布式为1s2s2p3s, 手性碳原子，含手性碳原子的分子为手性分子，X,Y均无手 则W为Mg元素：Z元素基态原子2p轨道有一个未成对电 性碳，均不是手性分子，故C错误；D.有机物结构中含几种 子，且原子序数介于O、A1之间，Z原子核外电子捧布式为 等效氢，则核磁共振氨谱有几组峰，X、Y的站构中均念4种 1s2s2p,则Z为F元素： 等效氨，故核磁共振氨谱均有4组峰，故D正确。 金属性：B<Mg,则最高价氧化物对应水化物的碱性：Be 5.DA.PH分子中，P原子最外层上的孤对电子对3对成键 (OH):<Mg(OH):,A项正确，原子序数为51的元素位于 电子有搭斥作用，从而使分子结构不对称，呈三角维形结构， 第四周期VA族，与N元素位于同一主族，B项正确：F元 是极性分子，A不正确：B.由A选项的分析可知，PH是三 素位于第二周期，第二周期中稀有气体Ne的第一电离能 角锥形结构，而不是平面结构，B不正确：C.对分子来说，键 最大，C项错误：根据对角线规则，B阳、A!的性质相似，二者 能影响的是分子的稳定性，而熔沸点受分子间作用力的影 氧化物、氨氧化物都有两性，D项正确：答案选C 响，由于NH,分子间能形成氢健，而PH分子间只存在范 101 培优限时练小题突破·化学 德华力，所以PH的沸，点纸于NH沸点，C不正确：D,P与 (CH,CH),AICI晶体中的范德华力较小，嫁，点较低，B错误 N属于同主族元素，P的非金属性比N弱，P一日键的键能 故B不符合题意：产物中A原子形成了5个共价键，其中铝 比N一H键的键能弱，所以PH分子稳定性低于NH1分 与氨原子通过配位键相结合，氯原子提供孤对电子，铝原子 子，D正确。 提供空轨道，C正确，故C符合题意：产物属于共价化合物， .DA.分子是中性微粒，所以HO、CCl均不带电荷，故A 只含有共价键，D错误，故D不符合题意：故选C 错误：B.HO为V形结构，含有极性键，正负电荷的中心不 11.C1个单键即1个a键，1个双键含有1个G键和1个云 重合，电荷分布不均匀，为极性分子，当摩擦带电的玻璃棒接 键，根据DHA的结构式，含有。键数目为11N、,A错误： 近水流时，水流方向会偏移，故B错误：C.该实险只能验证 DHA中sp杂化的原子为2个亚甲基中的C,2个羟基中 CCl,是非极性分子，不能判斯其分子构型，故C错误：D,该 的)，共四个原子，即4VA,B错误：根据图示转化，过程②@ 实验能验证了CC1,是非极性分子，所以分子中正负电荷的 中1mol甲醇氧化为甲醛，断裂1molC一H键和1molO 中心是重合的，故D正确。 一H键，共2mol极性共价键，即2N,故C正确：CH,OH 7,BA.由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成 分子中，以碳为中心的结构为四面体结构，碳原子，氧原子 的分子聚集体称为超分子，超分子定义中的分子是广义的， 均采取sp杂化，其之间的共价键为sp一spg键，D错误； 包括离子，故A正确：B.在配位离子[Cu(NH)1]+中，Cu 故答案选C 提供空轨道，NH1给出孤电子对，故B错误：C,乙块的结构 小题·真题真练 式为HC=C一H,则1mol乙块中含2molπ键，1mol冰 1.DNH分子的空间结构是三角锥形，键角为107.3°，N) 中存在2mol氢键，标况下22.4LC,H,的物质的量为1 的空间结构呈平面三角形，键角为120°，A错误：NHOH为 mol,18g冰的物质的量也为1mol,则标况下22.4LCH 分子晶体，[NHOH]CL为离子品体，熔点：NH(OH< 中所含的π健数和18g冰中所含的氢键数均为2N,故C [NHOH门Cl,B错误：由题给信息可知，K(NH(OH)<K 正确：D.等离子体是由部分电子被剥夺后的原子及原子被 (NH,·H,O),即[NHOH]水解程度大于NH,因此 电离后产生的正负电子组成的离子化气体状物质，等离子体 [NH,OH]CI水溶液酸性更强，pH更小，C错误；半径小且 在我们的生活中是无处不在的，如蜡烛微弱的火焰、花花绿 电负性大的原子与氢原子结合形成的氨键更强，因此氢键的 绿的霓虹灯、耀眼的电孤焊，还有自然界中的太阳，需电，极 强弱：O一H(O>N一H…N,D正确， 光等等，故D正确 2.A中心原子含有孤电子对的分子，其空间结构与VSEPR 8.D①N:H,分子中既含N一H极性键又含N一N非极性 模型不同，A错误。 键，故①正确；②R和M的电子层结构相同，则离子的核 第11练晶体结构与性质 外电子数相等，且M处于R相邻的下一周期，则原子序致： 小题·分层分练 M>R,故②错误：③Fz,C1,Br2、1是组成和结构相似的分 1.D SiCl,、AICL的熔、沸，点低，都是分子品体，A1CL的添点 子，熔点随相对分子质量增大而升高，故③正确：④AB。型 低于其熔点，即在来嫁化的温度下它就能汽化，故AC加 分子，A的族序数十成健数=8，则满足所有原子均达到8e 热能升华，A、C正确：品体赐的熔，沸，点高，所以晶体砌是共 稳定结构，NCL(5十3=8)，PC1(5十3=8)，CO2(4十4=8)、 价品体，B正确：由金刚石与品体硅的嫁、沸点相对高低可 CS,(4十4=8)分子中各原子均达到8e稳定结构，故①正 知：金刚石中的C—C键比品体硅中的S一Si键强 确：⑤氯化铁熔化，发生电离，则熔化破坏离子键，故⑤错误； 2.BC(金刚石)和C0。都只含有共价键，但前者为共价品体， ⑥氯键决定HF的沸点，HF分子稳定是因为H一F键键能 后者为分子晶体，A不合题意：CH,和H2O都形成分子品 大，故)错误)不能利用非金属性来比较氨化物的水溶液 体，且分子内原子间都形成共价健，B符合题意：NaBr形成 酸性，故⑦错误，综上所述不正确的为②⑤⑥⑦ 离子品体，离子间形成离子键，HB形成分子品体，分子内 9.C结合该分子的结构简式可以看出，其分子式为C,H 原子间形成共价键，C不符合题意：C,形成分子品体，分子 NO,,故A正确：该分子中含一C=N(氣基)、一C一C 内原子间形成共价键，KC1形成离子品体，离子间形成离子 (碳碳双键)以及碳碳单键，它们采用的杂化类型分别是s印 键，D不特合题意：故选：B。 杂化，sp杂化和sp杂化共3种杂化方式，故B正确：碳碳 3.B面心立方最密堆积配位数为12，故A错误：该晶胞中最 双键，碳氧双键中碳原子共平面、一C=N(氯基)共直线，O 近的相邻两个CO,分子间距为pm,即品胞面心上的二氧 原子采用s即杂化，为V形结构，链状的碳碳单健中最多有 化碳分子和其同一面上顶点上的二氧化碳之间的距离为 两个C原子共平面，则该分子中可能共平面的C原子可表 apm,则品胞棱长=√2apm=√2aX10"cm,品胞体积=(W② 3 CN uX10”m,滨品跑中二氧化残分子个数=8×日+6× 0 示为 ,故C错误：该分子中的不饱和度为4，含 1 =4,品胞密度===V 4M 0 2 装环的同分异构体中，等效氢原子种类最少的应具有对称结 4×44g/mol 4×44 g·cm,故 OH (√2a×10cm)×Ns(2√2a×10")×N CH, B正确：接晶隐中二氧化碳分子个载=8×日十6×号=4， 构，其同分异枸体之一的结构简式如HO ,该 故C错误：二氧化碳分子是直线形分子，C原子价层电子对 NH. 个数是2，根据价层电子对互斥理论判断C原子杂化类型为 CH sp,故D错误， 分子的等效氢为4种。 4.DA.采用沿X、Y、Z三轴切制的方法判断二氧化碳分子的 10.C反应物中，碳原子最外层的四个电子中有3个用于形成 个数为12，所以在C0:晶体中，与每个C0分子周国紧邻 σ镀，有1个参与形成大π健，没有弧电子对，碳原子的杂化 的有12个C0分子，故A正确：B.原子晶体在熔化时破坏 方式为5p,氟原子最外层的五个电子中有2个用于形成G 键，有1个参与形成大π键，弧电子对数为1，氩原子的杂化 方式为sp,氧原子最外层的六个电子中有2个用于形成G 键，孤电子对数为2，氧原子的杂化方式为s即，A错误，故A 不符合题意：(CHCH)2AC与ACI的品体都是分子晶 了共价键，故B正确：C.CsC的晶胞图为g 体，(CHCH。)2A1CI比AICl的和对分子质量小，因此 在CsC1晶体中每个Cs周国都紧邻8个CI厂，每个Cs等 102