专题5 选择题突破5.2 “分布系数图像”的分析应用(word练习)-【创新教程】2025年高考化学大二轮专题增分方案(多选)

2025-02-12
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专题精准强化16 “分布系数图像”的分析应用 1.(2024·山西晋中模拟预测)已知三种一元弱酸的相对强弱为:HCOOH>CH3COOH>HCN,在浓度均为0.1 mol/L的HCOONa,NaCN、CH3COONa的混合溶液中,通入HCl气体,随着pOH增大,溶液中的A-与HA(A-代表三种酸根离子,HA表示三种弱酸)的分布系数变化如图所示,下列说法中正确的是(  ) A.HCN的电离常数数量级为10-5 B.反应HCOOH+CN-HCOO-+HCN的K=106.8 C.交点a处的pOH=7.2 D.原混合溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCN)+c(HCOOH)+c(CH3COOH) 解析:D [A.由图可知:c(HCN)=c(CN-)时,pOH=4.4,HCN的电离常数Ka==10-9.6,同理可得,HCOOH电离常数为10-3.8,CH3COOH的电离常数为10-5.8,则HCN的电离常数数量级为10-10,A错误;B.反应HCOOH+CN-HCOO-+HCN的K== ===103.8,B错误;C.交点a处c(CN-)=c(CH3COOH),故c(HCN) =c(CH3COO-),Ka(HCN)·Ka(CH3COOH) =· =c2(H+),所以,c(H+) = ==10-7.7,pOH=6.3,C错误;D.原混合溶液中,根据电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CN-)+c(HCOO-)+c(CH3COO-),根据元素守恒:c(Na+)=c(HCN)+c(CN-)+c(HCOOH)+c(HCOO-)+c(CH3COOH)+c(CH3COO-),两个等式整理可得c(OH-)=c(H+)+c(HCN)+c(HCOOH)+c(CH3COOH),D正确。] 2.(2024·福建泉州模拟)湿法提银工艺中,浸出的Ag+需加入Cl-进行沉淀。25 ℃时,平衡体系中含Ag微粒的分布系数δ[如δ(AgCl)=]随lg c(Cl-)的变化曲线如图所示。 已知:lg[Ksp(AgCl)]=-9.75。下列叙述错误的是(  ) A.随着c(Cl-)增大,AgCl的溶解度先减小后增大 B.25 ℃时,AgCl+Cl-AgCl的平衡常数K=100.2 C.当c(Cl-)=10-2.54 mol·L-1时,溶液中c(Ag+)>c(AgCl)>c(AgCl) D.25 ℃时,随着Cl-的不断加入,溶液中的比值逐渐减小 解析:D [A.由图可知,溶液中c(Cl-)增大时,氯化银的分布系数δ先增大后不断减小,说明氯化银的溶解度起始时随着c(Cl-)增大而不断减小,当溶液中银离子和氯离子形成络离子时,随着c(Cl-)增大,氯化银的溶解度增大,即随着c(Cl-)增大,AgCl的溶解度先减小后增大,故A正确;B.由方程式可知,反应的平衡常数K=,由图可知,c(Cl-)=10-0.2 mol/L,溶液中c(AgCl)=c(AgCl),则平衡常数K==100.2,故B正确;C.由图可知,当c(Cl-)=10-2.54 mol·L-1时,c(Ag+)>c(AgCl)>c(AgCl),故C正确;D.根据题中所给信息有,Ag++4Cl-AgCl,则有K=,K只受温度影响,比值不变,故D错误。] 3.(2024·辽宁沈阳模拟)实验室模拟制NaHCO3,将CO2通入饱和氨盐水(溶质为NH3、NaCl),实验现象及数据如图1,含碳粒子在水溶液中的物质的量分数(δ)与pH关系如图2。 图1 图2 下列说法正确的是(  ) A.0 min,溶液中c(Na+)+c(NH)=c(Cl-) B.0~60 min,发生的主要反应为:2CO2+3NH3·H2O===CO+HCO+3NH+H2O C.0~60 min,水的电离程度一直减小 D.0~100 min,n(Na+)、n(Cl-)均保持不变 解析:B [A.0 min,溶液是饱和氨盐水,溶质为NH3、NaCl,溶液显碱性,溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(NH)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),则c(Na+)+c(NH)>c(Cl-),故A错误;B.0~60 min,反应生成少量白色沉淀为碳酸氢钠晶体,发生的主要反应的离子方程式为:2CO2+3NH3·H2O===CO+HCO+3NH+H2O,故B正确;C.0 min时溶液是饱和氨盐水,溶质为NH3、NaCl,一水合氨抑制水的电离,60 min时,随着通入二氧化碳反应消耗一水合氨,水的电离程度增大,水的电离程度:0 min<60 min,故C错误;D.0~100 min,n(Cl-)保持不变,有NaHCO3固体析出,n(Na+)减小,故D错误。] 4.已知H3PO4是一种三元中强酸。25 ℃时,向某浓度H3PO4溶液中逐滴加入NaOH溶液,滴加过程中各种含磷微粒的物质的量分数δ随溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(  ) A.曲线2表示HPO,曲线4表示PO B.25 ℃时,H3PO4溶液中=10-5.1 C.pH=7.2时,溶液中由水电离出的c(H+)=10-6.8 mol·L-1 D.pH=12.3时,溶液中5c(Na+)=2c(H3PO4)+2c(H2PO)+2c(HPO)+2c(PO) 解析:C [根据题图分析可知曲线2代表H2PO,曲线4代表PO,故A错误;根据H3PO4H2PO+H+,Ka1=,据图可知c(H3PO4)=c(H2PO)时,pH=2.1,即c(H+)=10-2.1 mol·L-1,所以Ka1=10-2.1;根据H2POHPO+H+,Ka2=,据图可知c(HPO)=c(H2PO)时,pH=7.2,即c(H+)=10-7.2 mol·L-1,Ka2=10-7.2,所以==105.1,故B错误;pH=7.2时,c(H+)=10-7.2 mol·L-1,由c(H+)·c(OH-)=10-14,溶液中c(OH-)=10-6.8 mol·L-1,溶液中c(H2PO)=c(HPO),c(OH-)>c(H+),溶液呈碱性,说明以水解为主,促进了水的电离,溶液中氢氧根离子来自于水的电离,则水电离出的c(H+)=10-6.8 mol·L-1,故C正确;pH=12.3时,溶液中c(HPO)=c(PO),即c(Na2HPO4)=c(Na3PO4),根据元素守恒,得到:2c(Na+)=5c(H3PO4)+5c(H2PO)+5c(HPO)+5c(PO),故D错误。] 5.(2024·广西柳州模拟)已知琥珀酸[(CH2COOH)2]是一种常见的二元弱酸,以H2A代表其化学式,电离过程:H2AH++HA-,HA-H++A-。常温时,向10 mL 0.1 mol·L-1 H2A水溶液中逐滴滴加同浓度的NaOH溶液,混合溶液中H2A、HA-和A2-的物质的量分数(δ)随pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是(  ) A.H2A的Ka2=10-12 B.当溶液中c(H2A)=c(A2-)时,pH=2.7 C.滴加NaOH溶液过程中存在:c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)=0.1 mol·L-1 D.当H2A被完全中和时,c(OH-)=c(HA-)+c(H2A)+c(H+) 解析:B [向10 mL 0.1 mol·L-1 H2A溶液中逐滴滴加同浓度的NaOH溶液,H2A的浓度逐渐减小,HA-的浓度先增大后减小,A2-的浓度逐渐增大,则曲线Ⅰ表示H2A物质的量分数(δ)随pH变化的关系,曲线Ⅱ表示HA-物质的量分数(δ)随pH变化的关系,曲线Ⅲ表示A2-物质的量分数(δ)随pH变化的关系。当H2A的浓度等于HA-的浓度时pH=1.2,当HA-的浓度等于A2-的浓度时pH=4.2,则Ka1=10-1.2、Ka2=10-4.2。A.根据图示,当HA-的浓度等于A2-的浓度时,pH=4.2,则H2A的Ka2=10-4.2,故A错误;B.Ka1=10-1.2,Ka2=10-4.2,×==10-1.2×10-4.2=10-5.4,当溶液中c(H2A)=c(A2-)时,c2(H+)=10-5.4,pH=2.7,故B正确;C.滴加NaOH溶液过程中,溶液体积增大,根据元素守恒,c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)<0.1 mol·L-1,故C错误;D.当H2A被完全中和时,溶质为Na2A,根据质子守恒c(OH-)=c(HA-)+2c(H2A)+c(H+),故D错误。] 6.(2024·湖南衡阳模拟)某温度下,Mg2+与不同pH的Na2CO3体系反应可生成不同的沉淀。图1表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。图2表示Mg2+与不同pH的Na2CO3体系反应生成沉淀的情况,其中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2];曲线Ⅱ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c(CO)=Ksp(MgCO3)[注:起始c(Na2CO3=0.1 mol/L),不同pH下c(CO)由图1得到]。 图1 图2 下列说法正确的是(  ) A.Na2CO3溶液中,pH=10.25时,c(CO)和c(HCO)一定相等 B.符合c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)的pH范围:6.37<pH<10.25 C.pH=9,c(Mg2+)=0.01 mol/L时,溶液中存在MgCO3和Mg(OH)2两种沉淀 D.pH=8,c(Mg2+)=0.1 mol/L时可发生反应:Mg2++2HCO===MgCO3↓+CO2↑+H2O 解析:D [A.Na2CO3溶液中发生水解反应CO+H2OHCO+OH-,pH=10.25时,温度不一定是常温,Kw不一定为10-14,则c(OH-)不一定是10-3.75 mol/L,c(CO)和c(HCO)不一定相等,A错误;B.由图1可知,当pH=6.37时c(HCO)=c(H2CO3),Ka1=·c(H+)=10-6.37,同理Ka2=10-10.25,Ka1×Ka2=10-16.62。若c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3),则满足下列两个关系:①>1,②>1。将①代入Ka2表达式,可得c(H+)>10-10.25,即pH<10.25;将②代入Ka1×Ka2=·c2(H+)表达式,可得c(H+)<10-8.31,即pH>8.31。因此符合条件的pH范围是8.31<pH<10.25,B错误;C.分析图2,pH=9,c(Mg2+)=0.01 mol/L时,溶液中只存在MgCO3沉淀,C错误;D.分析图1和图2,pH=8时,溶液中主要含碳粒子为HCO,Mg2+浓度为0.1 mol/L时,只产生MgCO3沉淀,因此可以发生Mg2++2HCO===MgCO3↓+CO2↑+H2O,D正确。] 学科网(北京)股份有限公司 $$

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