专题2 选择题突破2.2 分子(或离子)结构与性质关系（word练习）-【创新教程】2025年高考化学大二轮专题增分方案（单选）

专题精准强化7　分子(或离子)结构与性质关系 1．(2024·河北三模)BCl3和NCl3均是化工中重要的化合物。已知BCl3的熔点是－107 ℃，NCl3的熔点是－40 ℃。下列说法正确的是(　　) A．键角：BCl3>NCl3 B．两者在液态时均具有良好的导电性 C．两者均为极性分子 D．N－F键能比N－Cl键能大，NF3的熔点高于－40 ℃ 解析：A　[A.BCl3的空间结构为平面三角形，NCl3的空间结构为是三角锥形，故键角BCl3>NCl3，A正确；B.两者的熔点较低，属于分子晶体，故液态时不导电，B错误；C.BCl3中心B原子没有孤电子对，为sp2杂化，是非极性分子，C错误；D.NF3和NCl3均是分子晶体，熔点与分子间作用力、极性有关，与键能无关，D错误。] 2．(2024·湖北卷)基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是(　　 ) A．VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间结构相同 B．元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律 C．泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子 D．sp3杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成 解析：A　[A.VSEPR模型是价层电子对的空间结构模型，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构，不包括孤电子对，当中心原子无孤电子对时，两者空间结构相同，当中心原子有孤电子对时，两者空间结构不同，故A错误；B.元素的性质随着原子序数的递增而呈现周期性的变化，这一规律叫元素周期律，元素性质的周期性的变化是元素原子的核外电子排布周期性变化的必然结果，故B正确；C.在一个原子轨道里，最多只能容纳2个电子，它们的自旋方向相反，这个原理被称为泡利原理，故C正确；D.1个s轨道和3个p轨道混杂形成4个能量相同、方向不同的轨道，称为sp3杂化轨道，故D正确。] 3．(2024·黑吉辽卷)如下反应相关元素中，W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期元素，基态X原子的核外电子有5种空间运动状态，基态Y、Z原子有两个未成对电子，Q是ds区元素，焰色试验呈绿色。下列说法错误的是(　　) QZY4溶液QZX4Y4W12溶液 A．单质沸点：Z>Y>W B．简单氢化物键角：X>Y C．反应过程中有蓝色沉淀产生 D. QZX4Y4W12是配合物，配位原子是Y 解析：D　[Q是ds区元素，焰色试验呈绿色，则Q为Cu；空间运动状态数是指电子占据的轨道数，基态X原子的核外电子有5种空间运动状态，则X为第2周期元素，满足此条件的主族元素有N(1s22s22p3)、O(1s22s22p4)、F(1s22s22p5)；X、Y、Z为原子序数依次增大，基态Y、Z原子有两个未成对电子，若Y、Z为第2周期元素，则满足条件的可能为C(1s22s22p2)或O(1s22s22p4)，C原子序数小于N，所以Y不可能为C，若Y、Z为第3周期元素，则满足条件的可能为Si(1s22s22p63s23p2)或S(1s22s22p63s23p4)，Y、Z可与Cu形成CuZY4，而O、Si、S中只有O和S形成的SO才能形成CuZY4，所以Y、Z分别为O、S，则X只能为N；W能与X形成XW3，则W为ⅠA族或ⅦA族元素，但W原子序数小于N，所以W为H，综上所述，W、X、Y、Z、Q分别为H、N、O、S、Cu。 A．W、Y、Z分别为H、O、S，S单质常温下呈固态，其沸点高于氧气和氢气，O2和H2均为分子晶体，O2的相对分子质量大于H2，O2的范德华力大于 H2，所以沸点O2＞H2，即沸点S＞O2＞H2，故A正确；B.Y、X的简单氢化物分别为H2O和NH3，H2O的中心O原子的价层电子对数为2＋×(6－2×1)＝4、孤电子对数为2，空间结构为V形，键角约105°，NH3的中心N原子的价层电子对数为3＋×(5－3×1)＝4、孤电子对数为1，空间结构为三角锥形，键角约107°18′，所以键角：X＞Y，故B正确；C.硫酸铜溶液中滴加氨水，氨水不足时生成蓝色沉淀氢氧化铜，氨水过量时氢氧化铜溶解，生成Cu(NH3)4SO4，即反应过程中有蓝色沉淀产生，故C正确；D.QZX4Y4W12为Cu(NH3)4SO4，其中铜离子提供空轨道、NH3的N原子提供孤电子对，两者形成配位键，配位原子为N，故D错误。] 4．(2024·河南驻马店检测)下列化学用语或表述正确的是(　　) A．顺­2­丁烯的结构简式：C===CH3CHHCH3 B．P4中的共价键类型：非极性共价键 C．基态溴原子的简化电子排布式：[Ar]4s24p3 D．BeCl2的空间结构：V形 解析：B　[A.顺­2­丁烯的结构中两个甲基在双键的同一侧，其结构简式为，A错误；B.P4分子中相邻两P原子之间形成共价键，同种原子之间形成的共价键为非极性共价键，P4分子中的共价键类型为非极性共价键，B正确；C.基态溴原子的简化电子排布式：[Ar]3d104s24p5，C错误；D.BeCl2的中心原子为Be，Be形成2个共价键且不含有孤电子对，为直线形分子，D错误。] 5．(2024·安徽合肥三模)下列对物质性质的解释错误的是(　　) 选项 物质性质 解释 A 吡咯()和吡啶(N)均为平面分子，吡啶碱性较强 吡咯中，氮原子的孤电子对参与形成了离域键，使得氮原子上的电子云密度降低 B HF气体的摩尔质量测定值大于实际值 HF形成了分子间氢键 C 乙酸的酸性大于丙酸 烃基越长，推电子效应越大 D 18­冠­6识别钾离子，体现了超分子“分子识别”的特征 18­冠­6中，氧原子电负性大，带负电荷，通过离子键与钾离子作用 解析：D　[A.吡咯是一个五元杂环化合物，其中氮原子与两个碳原子相连，形成一个环状结构，在吡咯中，氮原子的孤电子对参与了芳香环的形成，这使得氮原子上的电子云密度降低，从而减弱了其碱性，A项不符合题意；B.HF通过分子间的氢键可形成缔合分子(HF)n，摩尔质量测定值大于实际值，B项不符合题意；C.烃基越长，推电子效应越大，使得羧基中羟基的极性减弱，C项不符合题意；D.氧通过配位键与钾离子作用，不是离子键，D项符合题意。] 6．(2024·江苏宿迁三模)硫元素约占地球总质量的1.9%，广泛分布并循环于地球内部各圈层。硫有32S、34S、33S和36S四种同位素。硫元素主要以氢化物、硫化物、含氧酸和含氧酸盐等形式存在。硫的单质有S2、S4、S8等多种分子形态；硫的氢化物(H2S、H2S2)均有弱酸性；低价硫易被氧气氧化。硫在生物圈的演化中扮演了重要角色，在细菌作用下硫元素可发生氧化或还原反应，促进了硫元素在地球各圈层中的循环。下列说法正确的是(　　) A．32S、34S、33S、36S原子的中子数均相同 B．SO3和SO中S的杂化类型均为sp2 C．S2、S4、S8均难溶于水，易溶于CS2 D．H2S2分子的空间结构为直线形 解析：C　[A.32S、34S、33S、36S原子的质子数均相同，中子数分别为：16、18、17、20，A错误；B.SO3的价层电子数为：×(6－3×2)＋3＝3，SO的价层电子数为：×(6＋2－3×2)＋3＝4，前者sp2杂化，后者sp3杂化，B错误；C.S2、S4、S8与CS2均为非极性分子，水为极性分子，根据“相似相溶”规律可知，S2、S4、S8均难溶于水，易溶于CS2，C正确；D.H2S2与H2O2为等电子体，分子构型相似，所以H2S2分子的空间结构为：，D错误。] 7．(2024·江西宜春检测)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过整合配位成环而形成的配合物为整合物。一种Cd2＋配合物的结构如图所示，下列说法不正确的是(　　) A．结构图右边NO与O3互为等电子体 B．N所形成的六元环中N的杂化方式为sp2 C．该配合物分子中Cd2＋的配位数为7 D．图中所涉及元素的电负性由大到小顺序为：O>N>C>H>Cd 解析：A　[A.NO与O3原子数相同，价电子为16和18，不互为等电子体，A错误；B.邻二氮菲为平面结构，所以N原子的杂化方式都为sp2，且只有1种，B正确；C.整合物是一种环状配合物，“螯”指螃蟹的大钳，在螯合物结构中，一定有多个多齿配体提供多对电子与中心原子形成配位键，邻二氮菲为双齿配体，Cd2＋的配位数为7，C正确；D.元素非金属性越强，电负性越强，得电子能力越强，则图中所涉及元素的电负性由大到小顺序为：O>N>C>H>Cd，D正确。] 8．(2024·河北模拟)三氯化六氨合钴[Co(NH3)6]Cl3是一种重要的化工产品，实验室用H2O2氧化CoCl2溶液制备[Co(NH3)6]Cl3，其化学方程式为2CoCl2＋10NH3＋2NH4Cl＋H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3＋2H2O。下列叙述错误的是(　　) A．NH、NH3的空间结构相同 B．H2O2分子中含有极性和非极性共价键 C．1 mol [Co(NH3)6]3＋中含6 mol配位键 D．NH3和H2O分别与Co3＋的配位能力：NH3>H2O 解析：A　[A.NH中心原子N价层电子对＝σ电子对＋孤电子对＝4＋＝4，没有孤电子对，空间结构为正四面体形，NH3中心原子N价层电子对＝σ电子对＋孤电子对＝3＋＝4，含有一个孤电子对，空间结构为三角锥形，因此两者空间结构不相同，故A错误；B.H2O2的结构式为H—O—O—H，既含极性键O—H，又含非极性键O—O，故B正确；C.每个NH3配体与中心Co3＋间形成一个配位键，故1 mol该配离子中含6 mol配位键，故C正确；D.由于电负性O＞N，故N对电子吸引能力弱，所以NH3中N更容易给出自身孤电子对形成配位键，故D正确。] 9．(2024·江苏南京模拟预测)下列说法正确的是(　　) A．ClO中O－Cl－O夹角大于ClO中O－Cl－O夹角 B．ClO2是由极性键构成的非极性分子 C．碘原子(53I)基态核外电子排布式为5s25p5 D．前四周期的第ⅦA族元素单质的晶体类型相同 解析： D　[A.ClO和ClO中氯原子都是sp3杂化，但是ClO中氯原子上有一个孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥力较大，对氧氯键造成挤压，键角变小，故ClO中O－Cl－O夹角小于ClO中O－Cl－O夹角，A错误；B.ClO2的分子结构为角形，是由极性键构成的极性分子，B错误；C.碘原子是第五周期第ⅦA族元素，基态核外电子排布式为[Kr]5s25p5,5s25p5是价层电子排布，C错误；D.前四周期第ⅦA族元素单质都是由分子构成，为分子晶体，晶体类型相同，D正确。] 10．(2024·山东菏泽二模)下列性质差异与结构因素关联错误的是(　　) 选项 性质差异 结构因素 A 酸性强弱：三氟乙酸>三氯乙酸 F与Cl的电负性差异 B 熔点：CS2>CO2 分子间范德华力强弱 C 稳定性：H2O>H2S 分子间有无氢键 D 12­冠­4(冠醚)能够与Li＋形成超分子，却不能与K＋形成超分子 该冠醚空腔的直径与Li＋的直径相当，与K＋的直径不匹配 解析：C　[A.由于F的电负性比Cl大，吸引电子的能力更强，三氟乙酸羧基中的O－H键的极性更大，更易电离出H＋，酸性更强，故A正确；B.CS2相对分子质量比CO2大，CS2的范德华力更大，熔点更高，故B正确；C.稳定性：H2O>H2S，是因为键能H－O＞H－S，与氢键无关，故C错误；D.12­冠­4(冠醚)空腔的直径与Li＋的直径相当，与K＋的直径不匹配，因此能够与Li＋形成超分子，却不能与K＋形成超分子，故D正确。] 11．(2024·山东德州检测)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)和三甲胺[N(CH3)3]均为有机化合物，已知：乙二胺能与MgCl2、CuCl2等溶液中的金属离子形成相对稳定的配离子，如[Cu(En)2]2＋(En是乙二胺的简写)，结构如图所示，下列说法不正确的是(　　) A．乙二胺的沸点比三甲胺的高 B．三甲胺分子中N的杂化方式为sp2 C．[Cu(En)2]2＋配离子的配位数为4 D．三甲胺作为配体提供孤电子对 解析：B　[乙二胺分子间可以形成氢键，而三甲胺分子间不能形成氢键，物质形成分子间氢键可以使熔、沸点升高，则乙二胺比三甲胺的沸点高，故A正确；三甲胺[N(CH3)3]分子中的N原子与三个C原子形成3个σ键，有1个孤电子对，三甲胺分子中N的杂化轨道数＝3＋1＝4，故N原子的杂化方式为sp3，故B错误；[Cu(En)]2＋中Cu2＋提供4个空轨道，分别与乙二胺中胺基上的氮原子的孤对电子形成4个配位键，则[Cu(En)]2＋配离子中Cu2＋的配位数为4，故C正确；三甲胺[N(CH3)3]分子中的N原子有1个孤电子对，因此三甲胺作为配体可提供孤电子对，故D正确。] 12．(2024·高三上河北沧州检测)下列说法错误的是(　　) A．甲基碳正离子(H3C＋)的空间结构为正三角形 B．单层石墨烯的片层中只存在共价键，不存在范德华力 C．乙二醇分子间可形成氢键 D．1个 (乙酰胆碱)分子中有8个sp3杂化的原子 解析：D　[甲基碳正离子(H3C＋)中心原子价层电子对数为3＋(4－1－3×1)＝3，且没有孤电子对，则空间结构为正三角形，A正确；石墨是一种混合型晶体，石墨晶体中，同一层里面的碳原子之间以共价键相互结合，层与层之间是范德华力，B正确；乙二醇含有羟基，分子间可形成氢键，C正确；中含有的4个甲基和2个亚甲基中碳原子是sp3杂化，N原子也是sp3杂化，氧原子为sp2杂化，O—C—O存在大π键，故sp3杂化的原子有7个，D错误。] 学科网（北京）股份有限公司 $$