内容正文:
专题突破(五) 溶液混合或稀释时pH的变化规律
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
一、 溶液混合后的pH变化与计算
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二、 溶液稀释时pH的变化规律
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内容索引
课时测评
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一、 溶液混合后的pH变化与计算
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1.酸与碱的pH之和为14,等体积混合
2.等体积强酸(pH1)和强碱(pH2)混合
3.常温时,强酸(pH1)与强碱(pH2)混合呈中性时,二者的体积关系有如下规律:
(1)若pH1+pH2=14,则V酸=V碱。
针对练1.在25 ℃时,关于下列溶液混合后溶液pH的说法中正确的是
A.pH=10与pH=12的NaOH溶液等体积混合,溶液的pH约为11
B.pH=5的盐酸稀释1 000倍,溶液的pH=8
C.pH=2的H2SO4与pH=12的NaOH溶液等体积混合,混合液pH=7
D.pH=12的NH3·H2O与pH=2的HCl溶液等体积混合,混合液pH=7
√
针对练2.回答下列问题:
(1)某温度(t ℃)时,水的离子积为Kw=1×10-13,则该温度______25 ℃(填“>”、“<”或“=”)。
>
水是弱电解质,在溶液中存在电离平衡;H2O H++OH-,水电离过程吸收能量,升高温度,水电离程度增大,水电离产生的c(H+)、c(OH-)增大,Kw增大。在室温下,Kw=1×10-14,现在某温度(t ℃)时,水的离子积为Kw=1×10-13,则该温度:t ℃>25 ℃;
(2)若将此温度下pH=11的苛性钠溶液a L与pH=1的稀硫酸b L混合(设混合后溶液体积的微小变化忽略不计),试通过计算填写以下不同情况时两溶液的体积比:
①若所得混合液为中性,则a∶b=________。
10∶1
②若所得混合液的pH=2,则a∶b=________。
9∶2
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二、 溶液稀释时pH的变化规律
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1.酸或碱稀释后溶液pH的计算
(3)常温下,强酸或强碱溶液无限稀释时,酸溶液或碱溶液的pH接近7,但酸溶液的pH不能大于或等于7,碱溶液的pH不能小于或等于7。这是因为无限稀释时,由水电离产生的H+和OH-不能忽略。
(4)对于pH相同的强酸和弱酸(或强碱和弱碱)溶液稀释相同的倍数,强酸(或强碱)溶液的pH变化幅度大(如下图所示)。这是因为强酸(或强碱)已完全电离,随着加水稀释,溶液中H+(或OH-)数(水电离的除外)不会增多,而弱酸(或弱碱)随着加水稀释电离程度增大,H+(或OH-)数会不断增多。
2.酸碱溶液稀释时pH的变化
项目
类别 酸(pH=a) 碱(pH=b)
弱酸 强酸 弱碱 强碱
稀释10n倍 <a+n a+n >b-n b-n
无限稀释 pH趋向于7
针对练3.常温下,浓度均为1 mol·L-1、体积均为V0的两种酸HA和HB,分别加水稀释至体积V,pH的变化曲线如图所示。下列叙述正确的是
A.X点的c(A-)>Y点的c(B-)
C.相对Y点而言,X点的导电能力更强,X点
水的电离程度更大
D.中和等体积1 mol·L-1的两种酸消耗等浓度的NaOH溶液体积:HB>HA
√
针对练4.将体积均为10 mL、pH均为3的盐酸和醋酸溶液,加入水稀释至a mL和b mL,测得稀释后溶液的pH均为5,则稀释后溶液的体积
A.a=b=100 B.a=b=1 000
C.a<b D.a>b
√
若a=b,稀释后的CH3COOH溶液pH<5,若使稀释后CH3COOH溶液pH=5,就必须继续加水稀释,即a<b。
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课时测评
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√
题点一 酸碱混合后溶液pH的变化与计算
1.下列说法错误的是
A.pH相同的NaOH溶液与Ba(OH)2溶液以任意体积比相混合,pH不变
B.浓度均为0.1 mol·L-1的NaOH溶液与Ba(OH)2溶液等体积相混合,pH不变
C.常温下,pH=2的溶液与pH=12的溶液等体积混合后,混合溶液的pH不一定等于7
D.常温下,0.05 mol·L-1的硫酸与0.05 mol·L-1的氢氧化钠等体积混合后,溶液pH<7
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A项,两溶液的pH相同,混合后c(OH-)不变,pH不会变化;B项,NaOH是一元强碱,Ba(OH)2是二元强碱,混合后c(OH-)变化,pH变化;、C项,混合溶液的酸碱性取决于酸碱的强弱,若是强酸、强碱,则pH=7,若是强酸、弱碱,则弱碱过量,pH>7,若是弱酸、强碱,则是弱酸过量,pH<7;D项,混合后硫酸过量,溶液pH<7。
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2.下列关于溶液的酸碱性与pH说法正确的是
A.常温下,将1 mL pH=5的盐酸稀释至1 000 mL,所得溶液的pH=8
B.常温下,等物质的量的强酸和强碱反应得到的溶液一定呈中性
C.常温下,当水电离的c(H+)为1×10-13 mol/L时,溶液的pH可能为1
D.常温下,pH=3的醋酸与pH=11的氢氧化钡溶液等体积混合后溶液的pH>7
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常温下,将1 mL pH=5的盐酸稀释至1 000 mL,所得溶液的pH近似为7,故A错误;常温下,等物质的量的强酸和强碱反应得到的溶液不一定呈中性,如等物质的量的氢氧化钠和硫酸混合后溶液呈酸性,等物质的量的氢氧化钡和盐酸混合后溶液呈碱性,故B错误;常温下,水电离的c(H+)为1×10-13 mol/L时,说明水电离受到抑制,则溶液呈酸性或碱性,若呈酸性pH=1,若呈碱性pH=13,故C正确;常温下,pH=3的醋酸与pH=11的氢氧化钡溶液等体积混合后醋酸有剩余,溶液呈酸性,pH<7,故D错误;选C。
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3.常温下某强酸溶液pH=a,某强碱溶液pH=b,已知a+b=12,酸碱溶液混合后pH=7,则酸溶液体积V酸和碱溶液体积V碱的正确关系为
A.V碱=V酸 B.V碱=10V酸
C.V碱=100V酸 D.V碱=1 000V酸
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4.25 ℃时,向V mL pH=a的盐酸中,滴加pH=b的NaOH溶液10V mL时,溶液中的Cl-和Na+的物质的量相等,则a+b的值是
A.13 B.14
C.15 D.不能确定
由HCl+NaOH===NaCl+H2O知,当Cl-和Na+的物质的量相等时,HCl和NaOH完全反应,即盐酸中的n(H+)等于NaOH中的n(OH-),则10-a·V=10-14+b·10V,则a+b=13。
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5.25 ℃时,体积为Va、pH=a的某一元强酸溶液与体积为Vb、pH=b的某一元强碱溶液均匀混合后,溶液的pH=7,已知b=6a,Va<Vb,下列有关a的说法正确的是
A.a可能等于1 B.a一定大于2
C.a一定小于2 D.a一定等于2
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一般稀释规律是pH(强酸)=a+n(pH=a的强酸溶液稀释10n倍),又因为稀释时存在pH(强酸)=a+n<7,所以将pH=4的硫酸溶液稀释10倍时,pH=5,稀释100倍时,pH=6,稀释10 000倍时pH近似等于7,故选B。
√
题点二 溶液稀释后的pH变化规律
6.常温下,将pH=4的硫酸分别稀释成原体积的10倍、100倍、10 000倍。则稀释后溶液的pH分别约为
A.5、6、8 B.5、6、7
C.4.7、6.7、8 D.4.7、6.7、7
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7.将10 mL pH=1的CH3COOH溶液加水稀释至100 mL后,溶液的pH为
A.2 B.2<pH<7
C.1<pH<2 D.无法判断
弱酸、弱碱在稀释过程中不仅有浓度的变化,还有电离平衡的移动,不能求得具体的数值,只能确定其pH的范围。
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8.下列说法中不正确的是
A.pH相同的①CH3COONa ②NaHCO3 ③NaClO三种溶液中c(Na+):
③<②<①
B.一定浓度的NaHS溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
C.pH=a的氨水,稀释至原体积的10倍后, 其pH=b, 则b>a-1
D.室温下,甲、乙两烧杯均盛有5 mL pH=2的某一元酸溶液,向乙烧杯中加水稀释至pH=3,则甲乙两个烧杯中,由水电离出来的c(OH-):10c甲(OH-)≤c乙(OH-)
弱酸 CH3COOH HClO H2CO3
电离平衡常数(25 ℃) Ka=1.76×10-5 Ka=2.95×10-8 Ka1=4.30×10-7
Ka2=5.60×10-11
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弱酸 CH3COOH HClO H2CO3
电离平衡常数(25 ℃) Ka=1.76×10-5 Ka=2.95×10-8 Ka1=4.30×10-7
Ka2=5.60×10-11
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弱酸 CH3COOH HClO H2CO3
电离平衡常数(25 ℃) Ka=1.76×10-5 Ka=2.95×10-8 Ka1=4.30×10-7
Ka2=5.60×10-11
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9.pH=1的两种酸溶液A、B各1 mL,分别加水稀释到1 000 mL,其pH与溶液体积(V)的关系如图所示,下列说法不正确的是
A.A、B两种酸溶液的物质的量浓度一定相等
B.稀释后,A酸溶液的酸性比B酸溶液弱
C.若a=4,则A是强酸,B是弱酸
D.若1<a<4,则A、B都是弱酸
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因A、B酸的强弱不同, 对于一元强酸来说c(酸)
=c(H+),但对于一元弱酸,c(酸)>c(H+),则A、
B两种酸溶液的物质的量浓度不一定相等,A错误;
由图可知,稀释相同倍数后B的pH小,则B中c(H+)
大,稀释后B酸的酸性强,A酸溶液的酸性比B酸溶液弱,B正确;开始稀释时溶液pH=1,溶液中c(H+)=0.1 mol/L,稀释1 000倍后溶液pH=4,溶液中c(H+)=1.0×10-4 mol/L,说明A完全电离,则A是强酸,而B的pH变化小,因此B为弱酸,C正确;pH=1的酸加水稀释到1 000倍,若pH=4,酸为强酸,若a<4,则A、B都是弱酸,D正确;故选项是A。
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11.(8分)室温下,有一pH为12的NaOH溶液100 mL,如果将其pH降为11,则:
(1)若用蒸馏水应加入________mL。
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(2)若用pH=10的NaOH溶液,应加入_______mL。
1 000
设加入pH=10的NaOH溶液的体积为x,
(3)若用pH=2的盐酸,应加入________mL。
81.8
设加入pH=2的盐酸的体积为y,
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(4)若用0.01 mol·L-1的硫酸,应加入______mL。
42.9
设加入硫酸的体积为z,
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12.(9分)某温度(t ℃)时,水的离子积Kw=1×10-12。请完成下列问题:
(1)将此温度下pH=11的NaOH溶液与pH=1的HCl溶液等体积混合,混合后溶液的pH=________。
6
此温度下pH=11的NaOH溶液中c(OH-)=1×10-1 mol·L-1,pH=1的HCl溶液中c(H+)=1×10-1 mol·L-1,所以两溶液等体积混合后恰好完全反应,则混合后溶液的pH=6。
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(2)将此温度下pH=11的NaOH溶液a L与pH=1的H2SO4溶液b L混合:
①若所得混合溶液呈中性,则a∶b=______;
1∶1
若所得混合溶液呈中性,则0.1 mol·L-1×a L=0.1 mol·L-1×b L,所以a∶b=1∶1;
②若所得混合溶液的pH=2,则a∶b=______。
9∶11
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13.(13分)已知在25 ℃和100 ℃时,水溶液中c(H+)与c(OH-)的关系如图所示:
(1)表示25 ℃时的曲线应为________(填“A”或“B”),请说明理由:_____________________________________________________________________。
A
水的电离是吸热过程,温度降低时,电离程度减小,c(H+)、c(OH-)均
减小
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(2)100 ℃时,若100体积pH=a的某强酸溶液与1体积pH=b的某强碱溶液混合后溶液呈中性,则混合前,该强酸的pH与强碱的pH之间应满足的关系是___________。
a+b=14
100 ℃时,水的离子积为1×10-12,即c(H+)·c(OH-)=1×10-12。100 ℃时混合后溶液呈中性,则100×10-a=1×10b-12,即a+b=14。
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(3)在曲线B对应的温度下,pH=2的HA溶液和pH=10的NaOH溶液等体积混合后,混合溶液的pH=5。请分析原因:________________________
________________________________________________________________
____________________________________________________________________________。
曲线B对应的温度是100 ℃,此时水的离子积为1×10-12,HA若为强酸,最后应为pH=6,现pH=5,说明HA为弱酸,HA中和NaOH后,混合溶液中还剩余较多的HA,可继续电离出H+
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第
三
章
水
溶
液
中
的
离
子
反
应
与
平
衡
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(2)若pH1+pH2≠14,则=10。
将此温度下pH=11的苛性钠溶液,c(OH-)=1×10-2 mol/L,溶液体积是a L,则n(OH-)=10-2a mol;pH=1的稀硫酸,c(H+)=0.1 mol/L,b L该溶液中n
(H+)=0.1b mol。若所得混合液为中性,n(OH-)=n(H+),10-2a mol=0.1b mol,则a∶b=10∶1;
将此温度下pH=11的苛性钠溶液,c(OH-)=1×10-2 mol/L,溶液体积是a L,则n(OH-)=10-2a mol;pH=1的稀硫酸,c(H+)=0.1 mol/L,b L该溶液中n
(H+)=0.1b mol。若所得混合液的pH=2,则反应后溶液显酸性,混合溶液c
(H+)=0.01 mol/L,c(H+)= mol/L=0.01 mol/L,解得a∶b=9∶2。
由b=6a>7得a>;由混合后溶液的pH=7得n(H+)=n(OH-),即Va×
10-a=Vb×10b-14,得=10a+b-14;由于Va<Vb,即10a+b-14<1,得a+b-14<0,结合b=6a,得a<2,综合可知,<a<2,故选C项。
根据电离平衡常数,推出电离出H+的能力:CH3COOH>H2CO3>HClO
>HCO,依据越弱越水解,推出相同浓度时,溶液pH大小顺序是NaClO>NaHCO3>CH3COONa,pH相同时,c(CH3COONa)>c(NaHCO3)
>c(NaClO),即c(Na+)大小顺序是①>②>③,故A说法正确;根据溶液呈电中性,因此有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-),故B说法正确;假设NH3·H2O为强碱,稀释10倍,则b应为a-1,但NH3·H2O为弱碱,加水稀释促使NH3·H2O电离,即b>a-1,故C说法正确;
酸性溶液中OH-是水电离的,甲烧杯中水电离出的c甲(OH-)= =
mol·L-1=10-12 mol·L-1,乙烧杯中加水稀释至pH=3,此时水电离出c乙(OH-)= = mol·L-1=10-11 mol·L-1,则10c甲(OH-)=c乙(OH-),故D说法错误;故答案选D。
10.(双选)某温度下,Ka(HA)=5.0×10-4,Ka(HB)=1.6×10-5。现有体积均为V0 L的pH=a的两种酸溶液,加水稀释至体积为V L,两种溶液的pH随lg 的变化如图所示。下列叙述正确的是
A.曲线Ⅱ代表HA
B.a点时,两溶液中水的电离程度相同
C.由c点到d点,溶液中增大(X代表A或B)
D.分别取b点、c点溶液与等浓度的NaOH溶液中和,恰好中和时消耗NaOH溶液的体积一样多
A项,根据电离常数可知酸性:HA>HB,相同pH的弱酸加水稀释,酸的酸性越强,pH变化越大,所以曲线Ⅱ代表HA溶液,正确;B项,a点时,溶液的pH相同,水的电离程度受酸的抑制程度相同,两溶液中水的电离程度相同,正确;C项,由c点到d点,弱酸的电离常数和水的电离常数都不变,所以不变,即=保持不变,错误;D项,b点和c点两种酸,对应初始时的pH相同,体积相同,故酸性较弱的HB物质的量大,分别与氢氧化钠溶液恰好中和时,HB消耗NaOH溶液的体积多,错误。
$$