第三章 专题突破(六) 氧化还原滴定-【金版新学案】2024-2025学年新教材高二化学选择性必修1同步课堂高效讲义配套课件（人教版2019，单选版）

专题突破(六) 氧化还原滴定 　 第三章　水溶液中的离子反应与平衡 1.滴定原理 以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有氧化还原滴定性(或氧化性)的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原性或氧化性物质反应的物质。 2.滴定试剂 常见用于滴定的氧化剂有：KMnO4、K2Cr2O7、I2等；常见用于滴定的还原剂有：Na2S2O3、亚铁盐、草酸、维生素C等。 3.指示剂 (1)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可用淀粉溶液作指示剂。 (2)自身指示剂，如用酸性KMnO4溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。 4.实例 (1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 原理 2MnO ＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O 指示剂 酸性KMnO4溶液本身呈紫红色，不用另外选择指示剂 终点判断 当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点 (2)Na2S2O3溶液滴定碘液 原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI 指示剂 淀粉溶液 终点判断 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点 针对练1.过氧化氢是重要的氧化剂、还原剂，它的水溶液又称为双氧水，常用于消毒、杀菌、漂白等。某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液，准确测定了过氧化氢的含量，并探究了过氧化氢的性质。请填写下列空白： (1)移取10.00 mL密度为ρ g·mL－1的过氧化氢溶液至250 mL________(填仪器名称)中，加水稀释至刻度，摇匀。移取稀释后的过氧化氢溶液25.00 mL至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。 (2)用高锰酸钾标准溶液滴定被测试样，其反应的离子方程式如下，请将相关物质的化学计量数及化学式填写在方框里。 MnO ＋ H2O2＋ H＋=== Mn2＋＋ H2O＋ ________ 容量瓶 2 5 6 2 8 5 O2↑ (3)滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。滴定到达终点的现象是____________________________________ _____________________。 (4)重复滴定三次，平均耗用c mol·L－1 KMnO4标准溶液V mL，则原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为____________________________。 (5)若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果_______ (填“偏高”或“偏低”)。 酸式 滴入最后半滴高锰酸钾溶液，溶液呈浅 红色，且30 s内不褪色 偏高 针对练2.回答下列问题： (1)用重铬酸钾法(一种氧化还原滴定法)可测定Fe3O4中的二价铁的含量。若需配制浓度为0.010 00 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液250 mL，应准确称取________ g K2Cr2O7[保留4位有效数字，已知M(K2Cr2O7)＝294.0 g· mol－1]。配制该标准溶液时，下列仪器中不必须用到的有____(填序号)。 ①电子天平　②烧杯　③量筒　④玻璃棒　⑤容量瓶　⑥胶头滴管　 ⑦移液管 0.7350 ③⑦ m(K2Cr2O7)＝0.010 00 mol·L－1×0.250 L×294.0 g·mol－1＝0.735 0 g。配制浓度为0.010 00 mol·L－1的溶液，量筒的精确度不够。移液管是用于精确量取某特定体积(如5 mL、10 mL、20 mL)液体的仪器，它在该溶液配制中没有用处。 废水中铬元素的总浓度是__________ mg·L－1。 208 (3)Na2S2O3是重要的化工原料，易溶于水，在中性或碱性环境中稳定。测定产品(Na2S2O3·5H2O)纯度： ①滴定至终点时，溶液颜色的变化：______________________________。 ②滴定起始和终点的液面位置如图所示，则消耗碘标准溶液体积为______ mL。产品的纯度为(设Na2S2O3·5H2O的相对分子质量为Mr)________。 由无色变蓝色，半分钟内不褪色 18.10 课时测评 √ 1.以氧化剂或还原剂为滴定剂，可以滴定一些具有还原性或氧化性的物质。某二氧化锰矿粉中MnO2含量测定实验流程如图。下列说法错误的是 A.Na2C2O4将MnO2还原为Mn2＋ B.滴定终点溶液的颜色从无色变为浅红色 C.若滴定终点时滴定管尖嘴处出现气泡， 则测得MnO2含量偏小 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 6 7 8 √ 2.某实验小组用如下实验测定海带预处理后所得溶液的碘含量，实验步骤及现象如下： 已知：I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6， 下列说法不正确的是 A.溶液b为蓝色是因为发生了反应：H2O2 ＋2I－＋2H＋===I2＋2H2O B.该实验可证明蓝色恢复与空气无关 C.溶液反复由无色变蓝的原因可能是H2O2氧化I－的反应速率比Na2S2O3还原I2的反应速率快 D.上述实验不能准确测定待测液中的碘含量，应补充实验步骤：滴定前向溶液b中加少量MnO2，反应至不再产生气泡，过滤，对滤液进行滴定 1 2 3 4 5 6 7 8 向含有I－的溶液中滴加稀硫酸、淀粉、过量H2O2，发生反应：H2O2＋2I－＋2H＋===I2＋2H2O，生成的I2遇淀粉变为蓝色，A正确；该实验蓝色恢复是因为过量的H2O2与NaI发生反应：H2O2＋2I－＋2H＋===I2＋2H2O，生成的I2遇淀粉变为蓝色，与空气无关，B正确；溶液变无色，是因为发生反应：I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，溶液又变蓝，是因为过量的H2O2与NaI发生反应：H2O2＋2I－＋2H＋===I2＋2H2O，生成的I2遇淀粉变为蓝色， 1 2 3 4 5 6 7 8 在加入Na2S2O3溶液后，溶液先变无色，随后变蓝色，可能是H2O2氧化I－的反应速率比Na2S2O3还原I2的反应速率慢，C错误；由于H2O2是过量的，可与NaI发生反应，因此上述实验不能准确测定待测液中的碘含量，应补充实验步骤：滴定前向溶液b中加少量MnO2，过量的H2O2在MnO2的作用下分解，产生O2，至不再产生气泡，即H2O2完全分解后，过滤，对滤液进行滴定，D正确；因此答案选C。 1 2 3 4 5 6 7 8 3.(10分)过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。 过氧化氢含量的测定实验： 某兴趣小组同学用0.100 0 mol·L－1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为2MnO ＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑。 (1)滴定达到终点的现象是_________________________________________ ________________。 锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅红色，且30秒　 内溶液不褪色 1 2 3 4 5 6 7 8 (2)用移液管移取25.00 mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示：   第一次 第二次 第三次 第四次 V(KMnO4溶液)/mL 17.10 18.10 18.00 17.90 计算试样中过氧化氢的浓度为________mol·L－1。 0.1800 1 2 3 4 5 6 7 8 (3)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则测定结果________(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。 偏高 滴定前滴定管尖嘴处有气泡，导致消耗的标准液体积偏大，则测定结果偏高。 1 2 3 4 5 6 7 8 4.(12分)(2023·重庆高二调研)滴定法是化学分析的常用方法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。酸碱中和滴定和氧化还原滴定是常见的两种滴定方法： Ⅰ.氧化还原滴定：双氧水常用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。化学兴趣小组欲准确测定某市售双氧水中H2O2的含量：取25.00 mL双氧水至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释。用一定浓度的高锰酸钾标准液滴定，其反应的离子方程式为2MnO ＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O。 (1)滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入_______(填“酸”或“碱”)式滴定管中。 酸 由于高锰酸钾标准溶液具有强氧化性，所以只能使用酸式滴定管。 1 2 3 4 5 6 7 8 (2)滴定到达终点的现象是_________________________________________ _________________。 滴入最后半滴高锰酸钾溶液，溶液呈浅红色， 且30秒内不褪色 滴定到达终点的现象是滴入最后半滴高锰酸钾溶液，溶液呈浅红色，且30秒内不褪色。 1 2 3 4 5 6 7 8 Ⅱ.酸碱中和滴定：常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL等浓度的盐酸和醋酸溶液，得到两条滴定曲线，如图所示： (1)滴定盐酸的曲线是图________(填“1”或“2”)。 1 HCl是强酸、CH3COOH是弱酸，浓度相同的HCl和CH3COOH的pH：HCl<CH3COOH，根据图知，未加NaOH时，pH较小的是图1，所以图1是滴定盐酸的曲线。 1 2 3 4 5 6 7 8 (2)达到B、D状态时，反应消耗的NaOH溶液的体积a________(填“>”、“<”或“＝”)b。 > 1 2 3 4 5 6 7 8 5.(15分)(2023·德州期末)乙二酸(HOOC—COOH)俗名草酸，是一种有还原性的有机弱酸，在化学上有广泛应用。 ①配制250 mL溶液：准确称量5.000 g乙二酸样品，配成250 mL溶液。 ②取所配溶液25.00 mL于锥形瓶中，加入少量硫酸酸化，用0.100 0 mol· L－1KMnO4溶液滴定至草酸恰好全部氧化成二氧化碳，共消耗KMnO4溶液20.00 mL。 回答下列问题： (1)KMnO4标准液装入________(填“酸式”或“碱式”)滴定管。 酸式 (2)KMnO4溶液滴定草酸过程中发生反应的离子方程式为________________ ________________________________，滴定终点的现象为______________ _________________________________________________________。 ＋6H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O　 当滴入最后半滴 酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色 1 2 3 4 5 6 7 8 (3)计算此样品的纯度为________。 90.00%　 1 2 3 4 5 6 7 8 (4)误差分析：下列操作会导致测定结果偏高的是________(填字母)。 a.未用KMnO4标准溶液润洗滴定管 b.滴定前锥形瓶内有少量水 c.滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失 d.观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视 ac a项，未用KMnO4标准溶液润洗滴定管，会使标准溶液浓度偏低，耗用标准溶液体积偏大，结果偏高；b项，滴定前锥形瓶内有少量水，对实验结果无影响；c项，滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，气泡体积计入了标准溶液的体积，使标准溶液体积偏大，结果偏高；d项，观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，使标准溶液体积偏小，结果偏低。 1 2 3 4 5 6 7 8 步骤Ⅲ：向锥形瓶中滴入几滴指示剂。用滴定管量取0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3溶液进行滴定，数据记录如表：(I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6) 滴定次数 Na2S2O3溶液起始读数/mL Na2S2O3溶液终点读数/mL 第一次 1.02 19.03 第二次 2.00 19.99 第三次 0.20 a 1 2 3 4 5 6 7 8 (1)步骤Ⅰ量取30.00 mL废水选择的仪器是_______________。 酸式滴定管 (2)步骤Ⅲ中滴加的指示剂为__________。滴定达到终点时的实验现象是_____________________________________。 淀粉溶液 溶液从蓝色变为无色，且30 s内不变色 滴定次数 Na2S2O3溶液起始读数/mL Na2S2O3溶液终点读数/mL 第一次 1.02 19.03 第二次 2.00 19.99 第三次 0.20 a 1 2 3 4 5 6 7 8 滴定碘单质应选用淀粉溶液作指示剂；滴定达到终点时碘单质刚好被消耗，所以溶液的颜色由蓝色变为无色，且在半分钟内不变色。 滴定次数 Na2S2O3溶液起始读数/mL Na2S2O3溶液终点读数/mL 第一次 1.02 19.03 第二次 2.00 19.99 第三次 0.20 a 1 2 3 4 5 6 7 8 (3)步骤Ⅲ中a的读数如图所示，则： ①a＝________。 18.20 根据图示，滴定管“0”刻度在上，且精确到0.01 mL，a值为18.20。 滴定次数 Na2S2O3溶液起始读数/mL Na2S2O3溶液终点读数/mL 第一次 1.02 19.03 第二次 2.00 19.99 第三次 0.20 a 1 2 3 4 5 6 7 8 2.16 滴定次数 Na2S2O3溶液起始读数/mL Na2S2O3溶液终点读数/mL 第一次 1.02 19.03 第二次 2.00 19.99 第三次 0.20 a 1 2 3 4 5 6 7 8 滴定次数 Na2S2O3溶液起始读数/mL Na2S2O3溶液终点读数/mL 第一次 1.02 19.03 第二次 2.00 19.99 第三次 0.20 a 1 2 3 4 5 6 7 8 A.滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度 B.盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗 C.滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液 D.量取Na2S2O3溶液的滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗 CD 滴定次数 Na2S2O3溶液起始读数/mL Na2S2O3溶液终点读数/mL 第一次 1.02 19.03 第二次 2.00 19.99 第三次 0.20 a 1 2 3 4 5 6 7 8 滴定次数 Na2S2O3溶液起始读数/mL Na2S2O3溶液终点读数/mL 第一次 1.02 19.03 第二次 2.00 19.99 第三次 0.20 a 1 2 3 4 5 6 7 8 滴定次数 Na2S2O3溶液起始读数/mL Na2S2O3溶液终点读数/mL 第一次 1.02 19.03 第二次 2.00 19.99 第三次 0.20 a 1 2 3 4 5 6 7 8 7.(11分)二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色的气体，易溶于水，是目前国际上公认的第四代高效、无毒的消毒剂。将ClO2用水吸收得到溶液，为了测定该溶液的浓度，进行了下列实验： 步骤1：准确量取ClO2溶液10.00 mL，稀释成100.0 mL试样，取其中10.00 mL试样加入到锥形瓶中； 步骤2：用稀硫酸调节试样的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，充分反应； 步骤3：加入淀粉溶液作指示剂，用0.2 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，再重复2次，测得消耗Na2S2O3溶液的平均值为20.00 mL。(已知：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI) 1 2 3 4 5 6 7 8 (1)若步骤2所得溶液放置时间太长，则测定结果会________(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。 偏高 步骤2所得溶液放置时间太长，氧气氧化I－生成碘单质，消耗Na2S2O3体积增多，导致测定结果偏高。 (2)步骤3中，滴定终点的现象是____________________________________ ______________。 溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液 颜色不再改变 步骤3中，加入淀粉溶液作指示剂，用0.2 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，滴定终点的现象是溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色不再改变。 1 2 3 4 5 6 7 8 (3)通过计算确定原ClO2溶液的物质的量浓度。(写出计算过程) 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 6 7 8 8.(18分)中和滴定、配位滴定、氧化还原滴定和沉淀滴定，实验原理相似，都是分析化学中常用的分析手段，统称为滴定法。某兴趣小组利用滴定法进行如下实验： Ⅰ.用氧化还原滴定方法测定粗品中Na2S2O3·5H2O的质量分数。实验步骤：称取6 g粗品配制250 mL的溶液待用。用酸式滴定管取25.00 mL 0.01 mol·L－1 K2Cr2O7溶液于锥形瓶中，然后加入过量的KI溶液并酸化，加几滴淀粉溶液，立即用配制的Na2S2O3溶液滴定至终点(反应为I2＋ 1 2 3 4 5 6 7 8 _______________________________________。 1 2 3 4 5 6 7 8 (2)粗品中Na2S2O3·5H2O的质量分数为________。 62% 1 2 3 4 5 6 7 8 (3)若在取K2Cr2O7溶液时有部分溶液滴到了锥形瓶外，则测定结果________(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。 偏高 在取K2Cr2O7溶液时有部分溶液滴到了锥形瓶外，消耗K2Cr2O7溶液偏大，则测定结果偏高。 1 2 3 4 5 6 7 8 Ⅱ.佛尔哈德法可测定经过提纯后的产品中POCl3的含量：准确称取1.705 g样品在水解瓶中摇动至完全水解，将水解液配成100 mL，取10.00 mL于锥形瓶中，加0.200 0 mol·L－1的AgNO3溶液20.00 mL(Ag＋＋Cl－===AgCl↓)，再加少许硝基苯，用力振荡，使沉淀被有机物覆盖。加入指示剂，用0.100 0 mol·L－1 KSCN标准溶液滴定过量的AgNO3至终点(Ag＋＋SCN－===AgSCN↓)， 做平行实验，平均消耗KSCN标准溶液10.00 mL。 难溶物 AgCl AgCN AgSCN 颜色 白 白 白 Ksp 3.2×10－10 1.21×10－16 2.0×10－12 已知：Ksp(AgCl)＝3.2×10－10，Ksp(AgSCN)＝2×10－12。 1 2 3 4 5 6 7 8 (4)POCl3水解方程式为_____________________________________。 POCl3＋3H2O H3PO4＋3HCl POCl3水解生成磷酸和HCl，则其水解方程式为POCl3＋3H2O H3PO4＋3HCl。 难溶物 AgCl AgCN AgSCN 颜色 白 白 白 Ksp 3.2×10－10 1.21×10－16 2.0×10－12 1 2 3 4 5 6 7 8 (5)滴定过程中，可选用的指示剂是________(填字母)。 A.NaCN　 　B.甲基橙　 　C.NH4Fe(SO4)2 C 佛尔哈德法可测定经过提纯后的产品中POCl3的含量，POCl3水解生成磷酸和HCl，用过量的AgNO3溶液沉淀氯离子，再用KSCN溶液滴定过量的银离子，从而得到水解所得Cl－的量，进而测定POCl3的含量。在KSCN溶液滴定过量的银离子，用指示剂判定KSCN的用量。由以上原理可知，用含Fe3＋的溶液作指示剂，如果KSCN过量，溶液立刻变为红色。 难溶物 AgCl AgCN AgSCN 颜色 白 白 白 Ksp 3.2×10－10 1.21×10－16 2.0×10－12 1 2 3 4 5 6 7 8 (6)滴定终点的判断依据为_________________________________________ _____________。 加入最后半滴标准液，溶液恰好呈红色，且半 分钟不褪色 加入最后半滴标准液，溶液恰好呈红色，且半分钟不褪色即为滴定终点。 难溶物 AgCl AgCN AgSCN 颜色 白 白 白 Ksp 3.2×10－10 1.21×10－16 2.0×10－12 1 2 3 4 5 6 7 8 (7)实验中，若不加硝某苯，测定POCl3的纯度将________(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。 偏小 加入少量的硝基苯可以覆盖到生成的氯化银沉淀上，已知：Ksp(AgCl)＝3.2×10－10，Ksp(AgSCN)＝2×10－12，Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)，如果不加硝基苯，在水溶液中部分氯化银会转化成AgSCN，使得实验中消耗的KSCN偏多，会使测定的氯元素的含量偏低，则POCl3的纯度将偏小。 难溶物 AgCl AgCN AgSCN 颜色 白 白 白 Ksp 3.2×10－10 1.21×10－16 2.0×10－12 1 2 3 4 5 6 7 8 谢 谢 观 看 ！ 第 三 章 　 水 溶 液 中 的 离 子 反 应 与 平 衡 ×100%(或×100%) (2)金属表面处理、皮革鞣制、印染等都可能造成铬污染。六价铬比三价铬毒性高。以下为废水中铬元素总浓度的测定方法： 准确移取25.00 mL含Cr2O和Cr3＋的酸性废水，向其中加入足量的(NH4)2S2O8溶液，将Cr3＋氧化成Cr2O，煮沸除去过量的(NH4)2S2O8；向上述溶液中加入过量的KI溶液，充分反应后，以淀粉为指示剂，向其中滴加0.015 mol·L－1的Na2S2O3标准溶液，终点时消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。 准确称取W g产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.100 0 mol· L－1的碘标准溶液滴定。反应原理为2S2O＋I2===S4O＋2I－。 % 由题图可知，滴定所消耗的碘标准溶液的体积为18.10 mL－0.00 mL＝18.10 mL。由2S2O＋I2===S4O＋2I－可知，n(S2O)＝2n(I2)，所以W g产品中的n(Na2S2O3·5H2O)＝0.100 0 mol·L－1×18.10×10－3 L×2＝3.62×10－3 mol，则产品的纯度：×100%＝%。 Na2C2O4具有还原性、二氧化锰具有氧化性，Na2C2O4将MnO2还原为Mn2＋，A正确；滴定中使用高锰酸钾溶液滴定草酸钠，高锰酸钾溶液显紫红色，故滴定终点溶液的颜色从无色变为浅红色，B正确；若滴定终点时滴定管尖嘴处出现气泡，则高锰酸钾的读数偏小，导致测得MnO2含量偏大，C错误；Na2C2O4将高锰酸钾还原为Mn2＋，根据电子守恒可知， 5Na2C2O4～10e－～2KMnO4，与KMnO4反应Na2C2O4的物质的量为20× 10－3L×0.100 0 mol/L×＝5×10－3 mol；Na2C2O4将MnO2还原为Mn2＋，根据电子守恒可知，Na2C2O4～2e－～MnO2，与MnO2反应的Na2C2O4的物质的量，也就是MnO2的物质的量为30×10－3 L×0.200 0 mol/L－5×10－3 mol＝ 10－3 mol；故MnO2含量为×100%＝%，D正确；故选C。 由于第一次数据误差过大，故舍去；其他三组数据的平均值为18.00 mL，根据反应2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑，n(H2O2)＝×n(MnO)＝2.5×0.100 0 mol·L－1×0.018 L，c(H2O2)＝ mol·L－1＝0.180 0 mol·L－1。 2MnO＋5H2C2O4 25.00 mL所配草酸溶液中，n(H2C2O4)＝n(MnO)＝2.5×0.100 0 mol· L－1×20.00×10－3L＝0.005 000 mol，则250 mL溶液中含0.050 00 mol草酸，其质量为0.050 00 mol×90 g·mol－1＝4.500 g，此样品的纯度为×100%＝90.00%。 6.(16分)(2023·南京高二期末)工业废水中常含有一定量氧化性较强的Cr2O，利用滴定原理测定Cr2O含量的方法如下： 步骤Ⅰ：量取30.00 mL废水于锥形瓶中，加入适量稀硫酸酸化。 步骤Ⅱ：加入过量的碘化钾溶液充分反应：Cr2O＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O。 从表格数据可知，三次实验消耗0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液的体积平均值为18.00 mL，根据Cr2O＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O和I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6， Cr2O～3I2～6Na2S2O3，n(Cr2O)＝n(Na2S2O3)＝×0.100 0 mol·L－1 ×18.00×10－3 L＝3×10－4 mol，Cr2O的含量为＝2.16 g·L－1。 根据Cr2O＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O和I2＋2Na2S2O3===2NaI ＋Na2S4O6，则c(待测)偏高，Cr2O含量就偏高；A项，滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，造成V(标准)偏小，根据c(待测)＝分析，c(待测)偏低，错误； B项，盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗，对V(标准)无影响，则c(待测)无影响，错误；C项，滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液，造成V(标准)偏大，则c(待测)偏高；D项，未用标准液润洗滴定管，标准液的浓度偏小，造成V(标准)偏大，则c(待测) 偏高。 答案：根据反应关系式：2ClO2～5I2～10Na2S2O3，则每10 mL试样中：n(ClO2)＝n(Na2S2O3)×＝0.2 mol·L－1×20.00×10－3 L×＝8×10－4 mol，故原溶液中c(ClO2)＝＝0.8 mol·L－1。 (1)向K2Cr2O7溶液中加入过量的KI溶液并酸化，Cr2O被还原成Cr3＋，写出该反应的离子方程式： Cr2O＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O $$